JPS6028651A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー写真感光材料に関するものである。特
にシアン色素放出レドックス化合物を含有するカラー拡
散転写法用ハロゲン化銀写真感光シートに関するもので
ある。

すでに各種の「拡散性色素」放出化合物（色素放出剤）
を用いるカラー感光材料が知られている。

たとえば米国特許３．ｙｓｒ、３ｉ、２＠、同ｔ。

０７６　、ｔ、１２号、同ぐ、ｉｔコ、／３３＠、回Ｂ
Ｊｊ／　、に７３号、同グ、　／　Ｊ　Ｊ、り、２９号
、同弘、λｚｒ　、ｉ、ｚｏ＠なとに記ｉ１ｉ／、のｐ
−スルポンアミドナフトール色素放出剤；米国一１’Ｈ
’ｒｙ−、。

１３．３１２号などに記載００−スルポンアミドナフト
ール色素放出剤；米国特ｉ＋、θ！ｊ、Ｉ１．２ｉ号、
特開昭−ｔ４−／ｌ／３０号、同ｊ４−／６１３／号、
同ｊＪ−／コｔ４／コ＠などに記載のＯ−スルホンアミ
ドフェノール色素放出剤；米国特許グ、／７ヂ、２り１
号、同弘、コアＪ　、　ｔ！Ｆｊ号などに記載のへテロ
項の色素放出剤；米国特許ａ、ｉｉｏ、ｌｉ３号、***
出願（ＯＬＳ）２．ｊ３μ、≠２≠号、などに記載の色
素放出剤が、この種の拡散性色素放出化合物の代表例で
ある。これらを用いるカラー拡散転写画像形成法も上記
特許中に詳しく記載されている。

これらの公知資料に記載遅れ・ている「拡散性色素」放
出化合物ｅま一般に色素放出レドックス化合物とも呼ば
れ、「レドックス母核」と呼ばれる基と色繋ル（前駆体
も含む）部分とが結合した化合物である。これらと感光
性ハロゲン化銀乳剤と共存させて露光し、次いで現像す
ると、現像されたハロゲン化銀縫に応じて、これらのレ
ドックス母核が酸化又は還元される。ある種のレドック
ス化合物に於ては、この酸化体は、アルカリ処理液の攻
撃によって、拡散性のスルポンアミド基を有する色素部
と、非拡１ｔｋ性キノンまたは類似体とに分解する。

このようにして生じた拡散性色素が受像層に転写される
。

還元されて色素を放出する還元型のレドックス化合物の
代表例は、分子内求核反応を利用するものである。

シアン色素を放出するレドックス化合物の例としては、
特開昭μターｌコｔ３３／号、同よ／−ｉｏタタコを号
、同！３−１弘３３２３号、同ｊ≠−２９１７３／号、
等に記載されたものがある。

しかしこれらの先行文献に具体的に記載されているシア
ン色素放出レドックス化合物を用いた場合、転写画像の
濃度が不充分であったり、色素部の転写速度が小さかっ
たり、転写色像の安定性が不充分であったり（例えば光
堅性が不充分であって、明所でのカラー画像の退色が大
きかった）、処理温度が変ると転写画像の濃度が太きく
変化する等の技術的問題点があった。上記の中では特開
昭ｔグー２９１フ３１号に記載の化合物が比較的良好で
はあるが、これとしても満足できる性能を有していなか
った。

本発明の目的は、 第１に新規なシアン色素放出レドックス化合物およびそ
れを含む写真感光材料を提供することである。

第λに高い転写濃麿を与え、しかも色素部の転零速度の
大きいシアン色素放出レドックス化合物す−よびそれを
含む写真感光材料を提供することである。

第３に光堅牢性の高いシアン色素放出レドックス化合物
およびそれを含む写真感光材料を提供することである。

第グに処理温度が変っても転写画像の濃度の変化が小さ
い化合物およびそれを含む写真感光材料を提供すること
である。

本発明者らは、下記一般式（１１のシアン色素放出レド
ックス化合物が上記の目的をよく満足する仁とを見出し
た。

２ いて以下にさらに詳しく述べる。

Ｒ１で表わされるアルキル基のうち、好ましい例として
は炭素数／〜ｔのアルキル基（例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピルなど）や、アルコキシ基や
ハロゲン原子等で置換された炭素数／−１０の置換アル
キル基（例えばメトキシエチル、メトキシエトキシエチ
ル、クロロエチル、ヒドロキシエチルなど）が挙げられ
る。

Ｒ２で表わされるスルホンアミド基のうち好ましい例と
しては炭素数７−６のアルカンスルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド、エタンスルホンアミドなど）
が挙げられる。またＲ２て表わされるスルファモイル基
！うち、好ましい例としてけ無ｈ′ｔ、換スルファモイ
ル基、炭素数／−４のアルキルスルファモイル基（例え
ばメチルスルファモイル、エチルスルファモイルなど）
が挙ケられる。

Ｗで表わされる基のうち−８０２−が特に好ましい。

Ｘで表わされる式−Ｒ３Ｌｎ　Ｒ３ｐ　−で、１１３で
表わされる基のうち、好まし１例としては炭宍数ｌ〜乙
のアルキレン基、炭素数ｌ〜１０のＩｆ’ｆｆ換アルキ
シアルキレン基としては、炭素数／〜３のアルコキシ基
、水酸基、ハロゲン原子等があげられる）、アリーレン
基、炭素数ｘ−ｉｏの置換アリーレン基〔置換基として
は炭素数／〜μのアルキル基、炭素数／〜３のアルコキ
シ基、炭素数３〜ｊのアルコキシアルコキシ基（特に好
ましいのはメトキシエトキシである）、水酸基、ハロゲ
ン原子、−ＮＨ８Ｏ２Ｒ７（Ｒ７は炭素数ｌ〜乙の置換
又は無置換アルキル基、炭素数Ｊ−１０のｌＰＹ換又は
無置換フェニル基、炭素数７〜／／の置換又は無置換ア
ラルキル基を表わす）で表わさレル基、−ＮＨＣＯＲ７
（Ｒ７は上Ｆｌｅと同義）、（ｌ（７は上記と同義）で
表わされる基、−ＣＯＲ７（Ｒ７は上記と同義）で表わ
される基、もよく、それぞれ水素原子、炭素数ｌ−乙の
置換又は無置換アルキル基を表わすか、あるいけ、Ｒ８
とＲ９とが互いに連結して、ｊ員又はｔ負のへテロ環を
形成するに必要な原子群を表わす。この中で特に好まし
いものけモルホリノ基である）〕が挙げられる。またＬ
で表わされる基のうち、特に好ましいものは一８ＯｚＮ
）１−である。

Ｚｌにおけるアルキル基は、直鎖でも分枝してｂてもよ
く好ましくは炭素数／−４のものが適１〜ている。ｚｌ
で表わされるアルコキシ基は直鎖でも分枝していてもよ
く炭素数ｌ〜ｇのものが適している。ｚｌで表わされる
一８Ｏ，ＮＩｔ５Ｒ６のうちＲ５としては水素原子、炭
素数／、４の置換又は無置換アルキル基が好ましい。Ｒ
６としては、水素原子、炭素数／−Ｊのアルキル基、ベ
ンジル基、炭素ａ６〜りの置換又は無置換フェニル基が
好ましい。又、Ｒ５とＲ６どが互いに連結して、オへ又
はｔ員のヘテ１環を形成してもよい。

−ｃｏＮｎ５ｕｓの基についても同様である。

−８０２１１１０の基の場合には、ＲＩＯとしては炭素
数／−Ａの置換又は無置換アルキル基、ベンジル基が好
ましい。−Ｃ’００　Ｒ７のＲ７の好まし１例は炭素数
／〜乙の置換又は無置換アルギル基、炭素数ｔ、１０の
置換又は無置換フェニル基があげられる。上記のＲＩＳ
〜几１０における置換アルギル基又ｉｔ無置換フェニル
基の置換基の例としては、シアレ基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモ
イル基、スルホン゛アミド基、ハロゲン原子などを挙げ
ることができる。

Ａで表わされる分解して水酸基を生ずる基としては、通
常の加水分解のみを受ける基の他、例えばＵＳ−μ、２
７１．７１０のように分子円環化反応を経て分解される
基などをも含む。そのうちる。

こ＼でＧけ炭素原子数ｌ〜／ｌ’アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基等）、炭素原子数／〜ｉ
ｔのハロゲン置換アルキル基（例えばクロルメチル基、
トリフルオロメチル基）、フェニル基、置換フェニル基
を表わす。

以下にＹについて記す。

式（１）の化合物としては現像処理の結果、酸化されて
自己開裂して拡散性色素を与えるような非拡散性画像形
成化合物（ＤＲＲ化合物）が挙げられる。この型の化合
物に有効なＹとして次の式（Ｕ）で表わされる基を挙げ
ることができる。

１ ＮＨ８Ｏ２一 式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金Ｆｊ５原
子群を表わし、核ベンゼン環に炭素ポもしくけペテロ頃
が縮合して例えばナフタレン甲、キノリン’、’、６，
７．ｆ−テトラヒドロナフタレン州、クロマン用等を形
成してもよい。更に上記ベンゼンｌ電１又は該ベンゼン
環に炭素環もしくはヘテロｌＪ’ｌが縮合して形成され
た環には、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、ア！７−ル、４倉シ基、ニトロ基、アミン
基、アルキルアミノｊＩｌ−、アリールアミノ基、アミ
ド基、シアノノー２、フ′ルキルメルカプ″ト基、ケト
基、カルレボアルコキシ貼、ヘテロ環基等が置換してい
てもよい。

αは一０ＧＩ又は−ＮＨＯ２で示される基を表わ１〜。

ここに０１は水素原子または加水分解されて水酸基を生
ずる基を表わし、好ましくはここに０３はアルギル基、
特にメチル基、エチル基、プロピル基の如き炭素原子数
／〜／ｇのアルキル基、クロルメチル基、トリフルオロ
メチル基等の炭素原子数ノ〜７ｇのハロゲン置換アルキ
ル基、フェニル基、置換フェニル基を表わす。又、Ｇ２
は水素原子、炭素原子遂／、、２．２個のアルキル基又
は加水分解可能な基を表わす。ここに上記Ｇ２の加水分
解な基として好ましいものは、１ 原子数／〜弘のアルキル基；モノ、ジ若しくはトリクロ
ロメチル基やトリフルメロメチル基の如きハロゲン置換
アルキル基；アセデル基の如きアルキルカルボニル基：
アルキルオギシ基；ニトロフェニル基やシアノフェニル
基の如キｔ＃換フェニル基；低級アルキル基若しくけハ
ロゲン原子で直換された又は未置換のフェニルオキシ基
；カルボ゛キシ１１アルキルオキシカルボニル基寥アリ
ールオキシカルボニル基；アルキルスルホニルエトキシ
基又を、１アリールスルホニルエトキシ基を表わす。

又　Ｇ５は１汽換又は未置換のアルキル基もしくはアリ
ール基を表わす。

史にｂＶｉＯ、／又＃′ｉ−の整数である。但し、αが
一〇ＧＩで示される基である時及びαが−ＮＩ（Ｇ２で
示されかつＧ２が水素原子、炭素原子数ｌ−ざのアルギ
ル基、又は加水分Ｍ’Ｊ能な基であるときにはｂはｌ父
シまλ、好ましくは／である。Ｂａ１ｌをよ、バラスト
基を表わ１゛。パラスト尤については、俵に４Ｐ　ｌ−
＜酸、明する。

このｆ：ｌ１１７）Ｙの具体例は、米国’ｌ！＋に′Ｆ
３．り２ｇ。

３７２号、同４’、／３ｊ、Ｌ？、２り号および特開昭
４３−　、ｔ　０７３　Ａ号に述べられてｂる。この型
の化８物に通１−るＹの別の例として、次の式（１■）
Ｃ表わされる蟇が挙げられる。

式中、Ｂａ１１．α、ｂは式（Ｉ）の場合と同義であり
、β′は炭素環たとえばベンゼン舅を形成するのに必要
な原子団を表わ１７、該はンゼン玲に、更に炭素環もし
くｆ′ｉ複素環が縮合してナフタレン環、キノリンｉ１
．ｔ、Ａ、７．ｆ−テトラヒドロナフタレン環、クロマ
ン環等を形成してもよい。

更に上記各種の環にハロゲン原子、アルギル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、ニトロ基、ア
ミン基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミド
基、シアノ基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルボ
アルコキシ基、ヘテロ環基等が置換してもよい。この（
・ｎのＹ０１１体例は、米国特許≠Ｑ！３３／２号、同
ｌ／−Ｏｊオ＜／ｕと号、四≠、２６♂、ｔｌｊ号、特
開昭Ｊ−４〜／２Ａｌｌ−号、同！Ａ−／６ｔ３ｏ号、
同Ｊ’４−／７／Ｊ／＠にｎｅ載されている。その他下
配の一般式で表わされる基も有用である。

次の式（ＩＶ）で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ、α、ｂは式（ＩＩ）の場合と同義であ
り、β“Ｌへテロ環たとえばピラゾール四、ピリジン環
などを形成するに必要な原子団を表わし、該へテロ環に
更に炭素環もしくは、ペテロ環が縮合していてもよく、
さらに上記の各種の環に式（ＩＩＩ）に於いて述べた環
への置換基と同じ種類の置換基などが置換していてもよ
い。この種のＹの具体例は特開昭オ／−１０１１Ｊｕｊ
号（米国特許ａ、ｉｙｔ、コ３！号）に記載されている
。

さらにこの型の化合物に有効なＹとして式（Ｖ）で表わ
されるものがある。

式中、γけ好ましくは水素原子又はそれぞ装置１′ｌ、
ｌ古を有するもしくは無置換のアルキル基、アリール基
もしくはペテロ環基、または−Ｃｏ−０６を表わし：Ｇ
６は一〇Ｇフ、−８−０７またはシクロアルキル基また
はアリール基を表わし、しかしてこのアルキル基、シク
ロアルキル基およびアリール基は置換基をもっていても
よく、Ｇ８は萌ｎＬＦ　Ｇ　７基と同じ基を表わし、あ
るいはＧ８は、脂肪族または芳香族カルボン酸またはス
ルホン酸から導かれたアシル基を表わし、Ｇ９は水素も
しくは非１ｒｔ換または置換アルキル基を表わす）；δ
か１、縮合ベンゼン環を完成させるために必要な残、１
１１；を表わし、しかしてこの縮合ベンゼン環は７号た
けその以」二の１道換基をもっていてもよ〈；かつ２お
よび／オたはδにより完成された前記縮合ベン−１ビン
＠Ｉ　Ｊ二の１ζ換基け、バラスト基であるかまたはパ
ラスト基を含むものである。この柵のＹの具体例は、特
開昭、ｔ／−１０ｕ、Ｊ弘３号、米国特許グ、／７デ、
２９１号、同弘、コア３．ＩＩＪ号に記載されている。

さらにこの型の化付物に適するＹとして式（■）で表わ
される基があげられる。

式中、Ｂａ１ｌは式（Ｉｌｌの場合と同義であり、εは
酸素原子または＝＝　Ｎ　Ｑ　ＩＩ基（ＧＮは水酸基ま
たは置換基を有してもよいアミノ基を表わす）であり、
とくにεが＝ＮＧ“の場合にはＧ“はＨ２Ｎ−Ｇ“なる
カルボニル試薬をケトン基と脱水反応せしめた結果、形
成される一Ｃ＝Ｎ−Ｇ”基におけるＧ“が代表的であり
、その際のＨ２Ｎ−Ｇ′／＆る化合物としてはたとえば
ヒドロキシルアミノ、ヒドラジン類、セミカルバジド便
、チＡセミカル・ぐシト類等があり、具体的にはヒドラ
ジン類としてはヒドラジン、フェニルヒドラジンあるい
はそのフェニル基にアルキル基、アルコキシ基、カルボ
アルコキシ基、ハロゲン原子等の置押基を有する置換フ
ェニルヒドラジンさらにはイソニコチン＋□＋：？ヒド
ラジン等をあげることができる。またセミカルバジド類
としてはフェニルセミカルバジドまたはアルキル類、ア
ルコキシ基、カルボアルコキシ基、ハロゲン原子等の置
換基を有するｌｉ’Ｙ、　４ｆ’（フェニルセミカルバ
ジド等をあけることができ、チオセミカルバジド類につ
いてもセミカルバジドと同様の種りの誘導体をあげるこ
とができる。

また式中はβ″は！員環、ｌ員環あるいは７、へ申の飽
和又は不飽昭の非芳香族炭化水素環であり、Ｊ＋、体重
にはたとえばシクロペンタノン、シクロヘプタノン、ン
クロヘギセノン、シクロベンテノン、シクロヘプタノン
、シクロへブテノン等を代表的ｆｉものとして挙げるこ
とができる。

牛ｔ−１さらにこのｊ員乃至７員の非芳香族炭化水素環
の適当な位置で他の猿と融合して縮合甲を形成してもよ
い。ここに他の環は芳香族性を示すと否とに拘らず、又
炭化水素環であると複素環であるとに拘らず種々の環で
あってよいが、縮合環を形成するときは、例えばインダ
ノン、ベンゾシクロヘキセノン、ベンゾシクロへブテノ
ン等の如く、ベンゼンと上記ｊ員乃至７員の非芳香族炭
化水素環が融合してなる縮合環の場合が本発明において
より好ましい。

上記ｊ員乃至７員の非芳香族炭化水素環又は上記縮合環
はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アルギルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスル′７トニル
基、ハロゲン４子にトロ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アミド基、アルギルアミド基、
アリールアミド基、シアン基、アルギルメルカプト糸、
アルキルオキシカルボニル基等の置換共を／以上有して
もよい。

Ｇ１０は水素原子、弗素、塩素、臭素等のハロゲン原子
を表わす。この種のＹの具体例としては米国１１“ｆ！
？’Ｆグ、／４！り、！タコに記載がある。

その他に本発明の化合物のＹとしては、例えば米国特許
３，４ｔ≠３．ヂ３り号、同３．グｖ３゜９１１０号、
同Ｊ　、　Ａ　、２１、、．９．、ｊ　４号、同Ｊ、Ｉ
ＩＩグ、７１１号、同３．≠り３．タグ３号などに記載
されているものがあげられる。

式（Ｉ）で表わされる別の型の化合物としては、アルカ
リ性条件下では自己閉環するなどして拡散ｔ′ｌＦ色素
を放出するが、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を
実質的に起こさなくなるような非拡散性画像形成化合物
（ＤＲＲ化合物）があげられる。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば式１式％ 式中、α“はヒドロキシル基、第１級もしくは第２級ア
ミン基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸
化可能な核性基あるいはそのプリカーサ−であり、好ま
しくはヒドロキシル基である。

α″は、ジアルキルアミノ基もしくはα″に定義した基
の任意のものであり、好ましくはヒドロキシル基である
。Ｇ１４は−Ｃｏ−、−Ｃ８−等の電子性基であシ好ま
しくは一〇〇−である。

Ｇ１５　は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子
等であり、窒素原子である場合は水素原子、炭素原子／
、１０個を含むアルキル基もしくは置換アルキル基、炭
素原子６〜２０個をハむ芳香族化合物残基で置換されて
いてもよい。好ましいＧ１５は酸素原子である。Ｇ１２
は炭素原子１〜３個を有するアルキレン基であり、ａは
Ｏまたはｌを表わし好ましくはＯである。（Ｅ”３は炭
素原子／〜４ｔＯ個を含む置換もしくは未置換のアルキ
ル基、又は炭素原子６．ａｏ個を含む置換もしくは未置
換の了り−ル基であシ、好ましくはアルキル基である。

Ｇ１６　、　Ｇ１７及びＧｌＢは各々水素原子、ハロゲ
ン原子、カルボニル茫、スルファミル基、スルホンアミ
ド？、（、炭素原子／〜≠θ個を含むアルキルオキシ基
もしくはＧ１３と同義のものであり、０１６Ｇ１７け共
に！乃至７員の環を形成してもよい。又Ｑ１７１３ −　（Ｇ１２）　ａ　−Ｎ−Ｇｌ’−Ｇｌ’−であって
もよい。

ただしＧ１３　、　Ｇ１６　、　Ｇ１７及びＧ１８のう
ち少くとも一つはパラスト基を表わす。この種のＹの具
体例は、米ＩＭｌ’ｉ！’！’Ｆ　Ｊ　、　９　Ｉ　Ｏ
、４’　７９　号に記載ｙｌ＋ル。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（〜＋ｆｆ
＋で表わされる基が□あげられる。

式中、＋３ａ１１．β′は弐（ＩＩ）のそれらと同じで
あり、Ｇ１９はアルキル基（ｌｆｔｆｔシアルキル基む
）である。

この種のＹの具体例については、米国愉訂ｌ。

／ｌ’３，７１３号、同グ、／グコ、ｔｒｉ号に記載が
ある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＤＩ’）
で表わされる茫がある。

式中Ｂａ１１は式（ＩＩ）の場合と［］］義であり、Ｑ
はギノン核（各種の置換基を有するものを含む）を表わ
し、Ｘはｌ又はコの整数を表わしＧ２０は／から約ｇｏ
個の炭素原子を有するアルキル基又ｔよ置換アルギル基
あるいは６から≠Ｏ個の炭素を有するアリール基又は置
換アリールＡ（であり、ｍは０又は／であシ、Ｇ２０が
ｆよシも小さい炭素原子数の基であるときは／である。

この式（［Ｘ）で表わされる化合物の中には例えば下ｍ
Ｑのものが含ま更に１ｉＹｉ　ｌ、い例は米国判許弘、
／Ｊり、３７２号にハ【記載されている。

この型に適するＹとしてＦ６ピの式（ＸＪで示さＪｌ、
る基を用いることもできる。

上記式（Ｘ）で示される化合物のうち好ましい例として
下記式（ＸＴ　）で表わされる化合物を用いることがで
きる。

式（Ｘ［＋ 式中、ＮｕｐｌとＮｕｐ２は核性基であるヒドロキシル
茫のプレカーサーであり、これらは互いに回しでも異っ
ていてもよいが、同じである方が好ましく、ＩｊＭにオ
キソ基である事が好ましい。

ＮｕｐｌとＮｕｐ２の位置は互いに〇−位でもＰ−位で
もよいが、Ｐ−位が好ましい。またＮｕｐ２はＩ（０１
又はＲ０３と共に環（例えは芳香族炭素環や複素４’？
或いは飽和炭素環等）を形成してもよい。Ｅは電子セン
ターであって、具体的にはカルボニル基又はチオカルボ
ニル基であり、好ましくはカルボニル基である。Ｑｌｄ
Ｅと色素部分を連結する二価基であって、具体的には酸
素原子や硫黄原子の二価基又はイミノ基（置換イミノ基
、例えばアルキル基又は芳香族基置換アルキル基を含む
）であるが、酸素原子の二価基が好ましい。ｌ’（０４
は二価の連結法であって、連結主鎖にｌ〜３の炭素原子
を有する”アルキレン基（ｌｉ！ｔ４％基がついていて
もよい）又は連結主鎖中の少くとも一つのメチレン基が
アルキル又はアリール置換メチレン基である。

Ｒ０４はメチレン基又はアルキルもしくはアリールｔｒ
ｉｐメチレン基が好ましい。ｌはｌ又は−であり、中で
も−が好ましい。ＲＯ５は１〜約＜１０の炭素原子をも
つアリール基（置換アリール基を含む）であることがで
きる。ｐとｑはｌ又はλであるが、ｐとｑがともに／で
ある事はない。ｐ又はｑが２のときは、Ｒ０２又は１（
０３は炭素数／〜約２０のアルキレン基もしくは置換ア
ルキレン基又は炭素数ｔ〜約λＯのフェニレン基もシく
は置換フェニレン基などから選ばれた任意の基である。

ＲＯ２と１（０３は互いに同じでも異っていてもよい。

アルキレン基の礪合、任意の位置で２価の連結基、例え
ばカルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシアミ
ド基、スルホンアミド基、エーテル基、チオエーテル基
、エステル基などの基を有していてもよい。ＲＯ２とＲ
Ｏ３は炭素数がｌ〜約／／のアルキレン基が好ましい。

ｐ（又はｑ）がｌのときは、Ｒ０２（又はＲ０３）は水
素原子、ハロゲン原子、炭素数ｌ〜約、２０のアルキル
基、アルコキシ基もしくはアルキルチオ基、又は炭素数
／〜約、２０のフェニレン基もしくは置換フェニレン基
を表わす。前記のアルキル基、アルコキシ基及びアルキ
ルチオ基はそのアルキル基（残基）の任意の位置に上で
述べたような二価の連結基を有していてもよい。

Ｒｏｌけ／原子置俟基、たとえば水素原子、ハロゲンＩ
”ｒＣ子であってもよいが、好ましくは炭素原子７〜約
４′Ｏのアルキル基、ア・ルコキシ基もしくはアルギル
チオ基、又は炭素原’；ｐ＜〜約弘Ｏのアリール基であ
り、さらに１１０１と１（０２が一体になってＴｊ７を
形成していてもよい、、また、■′Ｌ０１は次の基；１
０５ −（ｌＬ０４）−Ｆ］Ｎ−Ｅ−Ｑ− であってもよい。（２ｇ：中の記号は上に説明したもの
と同義である） ｌす１、Ｉ（０２、Ｒ０３、ＲＯ４、Ｉｏｓのうち少く
とも７つ、或いはこれらの幾つかを合せたものはバラス
ト基を借成してもよい。或いはこのパラスト基は−ｖ−
ｂで表わされる１毘子供与体プレカーサー１り６分中に
含んでいてもよい。

−Ｖ−Ｄは適子供与体プレカーサーを表わし、具体的に
は以下に示す一般式ＣＤ−１）〜（Ｄ−１１１〕で表わ
される化合物から誘導される基が望ましい。

一般式ＣＤ−１） 本願明細書中、「アルキル基」や「アルキル残基」は特
に断りがなければ置換アルキル基や脂り式アルキル基も
含む意味で使われている。「アリール貼」についても、
特に断りがなければ置換了り−ル基も含む意味で用いら
れている、好ましいｉ＋ｔ　二ｒ供与体のプレカーサ一
部分は下５Ｃの一般式［：１）　−Ｉａ］の構造を有量
る。

一般式［Ｄ−１ａ） また電子供与体プレカーサ一部分は下記の一般式（Ｄ−
ｎ）で表わされる化合物から誘導される。

一般式ＣＤ−ｎ） １ ＹＬＣ−ＣＨ−Ｚ’ Ｒ０１ 本発明における好ましい電子供与体のプレカーサ一部分
は下記の一般式ＣＤ−１１ａ）で示される。

一般式［：Ｄ−１１ａ：］ 一般式ＣＤ−１１１１で表わされる化合物から誘導され
る。

一般式（Ｄ−１１１） 好呻しい電子供与体のプレカーサ一部分は王妃の一般式
（１）−１１ａ：］で示される。

「１１えば、ヒドロキシン及びそれらの誘導体、アミノ
フェノール及びそれらの誘導体、アスコルビン酸類、ベ
ンツインキサシロン類などから誘導される基が電子供与
体部分として有効である。

本発明における最も好ましい実施態様において使用され
る電子供与体プレカーサ一部分の具体例としては以下の
ような基が挙げられる。（１ツ下のＶは前記の二価基を
表わす） １）−／ ■）−２ １）−３ −７− α １）−Ａ −７ Ｄ−１’ Ｃ＝Ｑ １）−７ （ｆ １）−／　Ｏ ｅ １）−／／ １）−／２ Ｄ−／、３ Ｄ−／　≠ Ｈ２ Ｈ２−Ｖ Ｍｅ １１１ Ｍｅ 但（７ｎ′は正の整数を表わす。Ｍｅはメチル基才、又
Ａｃはアセチル基を表わす。

Ｈ３Ｏ Ｃ０Ｃ［（ＣＯ−ｔ　Ｃ４Ｈ９ Ａｃ この型の化合物に適するＹとして、さらに式（Ｘ１１　
）で表わされる基がある。

式中、（）２１、Ｇ２２及び（３２３は水素原子、・・
ロゲンＩＪｉｊ’　子、−／”ルキシ、１１（ｉ、１１
％−ｒルキｔしｔ＋％、７／レコギンｌ、（、置換゛ア
ルコキシ基、アリール基、［Ｒ換アリール基、又はアノ
ルアミノ基金表わすか、或い（ｄｑ２２　及びＧ２３　
縮合環を形成し、Ｇ２４　水素原子、アルキル基又は１
阿換アルキル ＦしてＧ２１、Ｇ２２、Ｇ２３及びＧ　２　４の少くと
も７つ（・」バラスト基全含む。この式（　Ｘｌｌ　）
で表わされる１ヒ作物の中にはＵ］えは下記のものが含
まれる。

さらに詳しい列は特開昭Ｊ−７−／／り３グｊに記載さ
れている。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（Ｘｌｌｌ
）で表わされる基がある。

　２　５ 覆 ０〜／Ｎ− 式中、Ｂａｌｌ，β′は式（ＩＩ）のそれらと同じであ
り、（３２Ｂ　と０２６　は弐〇・ＩＩＩ）の０１９　
と同じである。この種のＹの具体列については、特開昭
４／．９−／／／，ｔｉｔ（米国特許３．ｌλ／。

りｔｖ号）および米国特許≠．／タタ．３！ｊ号に記載
がある。

式（Ｉ）であられされるさらに別の型の化合物としては
、ハロゲン化銀に．よって酸化された光色男Ｉｇ！桑の
酸化物とカップリング反応を行う際に拡Ｉｉ＆注邑素を
放出する非拡散性化合物（色素放出カプラー）があけら
れる。これに有効なＹとしては、米国ｌ侍．ｆ７［３　
、　２２７　、　１１０号にあげられているノー・が代
表的である。例えばＹとして式（ＩＶＸ）で表わきねる
ものがあけられる。

（１うａ　ｌ　Ｉ−Ｃｏｕｐ）　、−Ｌｉｎｋ−　（Ｉ
ＶＸ）式中、Ｃ　ｏ　ｕ　ｐ　ｔ１発色現像剤の酸化物
とカップリング１，つるカプラー残糸、例えばｊ−ピラ
ゾロンＱｌｌカプラー残基、フェノール型カプラー残基
、ナフ（−ル型カプラー残基、インダノン型カプラー残
基あるいけ開鎖ケトメチレンカプラー残基等を表わ１−
。ｆｌａｌｌはパラスト基を表わす。

Ｌｉｎｋｌｄ．Ｕｏｕｐ部分の活性点に結合しており、
上ｄ１式（　ＩＶＸ　）で表わされる基ｉＹとして有す
る式（Ｉ）で表わされる色素画像形成化合物が発色現像
剤の酸化物とカップリング反応を行なう際に、Ｃ０１９
部分との間の結合が開裂しうる基を表わし、例えばアゾ
基、アゾキシ基、Ｏ　％　Ｈｇ−、アルキリデン基、−
Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−もしくは−ＮＨＳＯ２等を挙げること
がでへる。

ｔはＬｉｎｋがアルキリデン基である場合１−ｊ／又は
２をＬｉｎｋが上記のその他の基である場合にはｌを表
わす。

上記式（ＩＶＸ）によυ示されるＹの中で好ましいもの
はＣｏｕｐがフェノール型カプラー残基、ナフトール型
カプラー残基もしくはインダノン型カプラー残基であり
Ｌｉｎｋが一ＮＨＳＯ２−（１）ものである。

Ｙとして特に有効な基はＮ−置換スルファモイル基であ
る。Ｎ−置換スルファモイル基のＮ−［換基としては炭
素環基あるいはへテロ環基が望ましい。Ｎ−炭素環置換
スルファモイル基の例としては、上記のうち、式（ＩＩ
）および（　ＩＩＩ　）で表わされるものが特に好まし
い。Ｎ−ヘテロ環置換スルファモイル基の例としては上
記のうち、式（ＩＶ）１や、シび（Ｖ）で表わされるも
のが特に好ましい。

バラスト基とは、写真材料に常用される親水性コロイ１
′中で本発明の化合（吻が耐拡散性物質の形で存在し得
るようにするために、該（ヒ合物に結合される基のこと
である。

拡１１＋！注（または耐拡散性）は該化合物の分子のＪ
法に左右されるものであるから、分子全体が充分太きい
ものであるときには、・２ラスト基として、比１１トク
的歿い基ケ用いるだけでブし分である場合もあり１１）
る。

本究明のさらに好ましい化合物は、上記式（１，）によ
り表わされ、かつ式中の表示がそれぞれ下記の如き１に
合物である： 本発明で用いる化合物の具体的なｌ＋ｊｌ　ｉ次に示す
。

化合物、２７ （−Ｃ４１１９ 以下に代表例として、化合物／ｌの合成を記した。その
他の化合物も、化合物ｌ／の合成に準じて合成できる。

合成ｆ′１１　化合物／／の合成 以下のルートで合成した。

Ｆ３ （ａｔ Ｈｊ （ｃｌ ＮＨ２ 化合−１えり／／ 中間体（）＋１の合成 化合物（ａ）１．１ｇ、ｐ−メタンスルホンアミド−Ｎ
−メチルアニリン３．ｒｇおよびＮ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミドＪＯｍｌをＪｊ’Ｃに加温し、かき捷ぜた。こ
れへ塩化チオニル／、λｍｌを滴下した後、ｚｏｏｃで
≠Ｏ分間反応させた。反応混合物を氷水２００ｍ１に注
いで、析出する結晶をい取した。これをメタノールｘｏ
ｍｌと共に加熱還流させた後放冷し、結晶を枦取した。

収ｆｕ、ｚｇ。

化合物（ａｔの代りに、ニーカルボキシー！−クロルア
セチルアミノ−／−ナフトールを使用しても同様にして
中間体（Ｉ））を合成できた。

中間体（ｃｌの合成 」二記中間体（ｂ）ｊ、ｊ、９および１０４カセイソー
ダ水溶液３１ｍ１を９累気流下ｐｔ−ｒｏ　０ｃでｉ時
間かきまぜた。これを酢酸１０ｍｔ−氷水１００ｍ／よ
りなる溶液へ加え析出する結晶をｐ取し念。

収１１．４　ｇ 中間体（ｄｌの合成 上記中間体λ、りｙ、塩化メチレン３ｏｍｔ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド１０ｍ！およびピリジン／、
！ｄを氷冷しつつ、かきまぜた。これへフルオロスルホ
ニルベンゼンスルホニルクロリドλ。

１ｇを２分間かけて滴下した。水浴をはずし反応を１時
間行なった。これへ水コＯｍｌ、次に濃塩酸２ｄを加え
た後分液し、塩化メチレン層を水３０ｍ／で洗う。塩化
メチレンを減圧留去し、”−ｔｉの目的物を得た。

中間体（ｅ）の合成 上記中間体（ｄ）弘、４Ｊ９およびＩＯ係カセイソーダ
水溶液！Ｏｍｌを室温下、１時間かきまぜて目的物を含
む水溶液を得た。次の反応へそのま＼用いた。

中間体（ｆ）の合成 まず以下の方法により２−メタンスルホニル−弘−ニト
ロアニリンのジアゾニウム塩をつくった。

濃硫酸２１ｍ１にかきまぜながら亜硝酸ナトリウム３．
ｒｇを加えた。７００Ｃで３０分間反応させた後、氷冷
した。酢酸ａｏｍｌおよびプロピオン酸１０ｍ１を、内
温がｔｚ０ｃ以上にならないように徐々に加えた。次に
λ−メタンスルホニルーμ−二トロアニリンｔｏ、ｒｇ
を、内温がｊ０Ｃ以上にならないように徐々に加えた。

ｊｏＣで３時間反応させて目的のジアゾニウム塩を得た
。

上ｎ［；中間体（ｅ）を含む水溶液全量へ、酢酸ナトリ
ウム／７，１９、メチルセロンルブＡ３ｍ１および＃’
ｉ！ＩＷ　／りｍｌよりなる溶液を氷冷し、上記ジアゾ
ニウム塩溶液／　、ｔ　、　ｊｍｌを徐々に加えた。こ
の際内温が４　’Ｃ以上に上がらないようにした。ｊ’
（？で、７時間反応させた後、塩酸／１ｍｌ′を含む冷
却した飽和食塩水ＪＯＯｍｌへ注ぎ、析出する結晶をσ
１取した。収量μ、Ｏｇ０ 中間体（ｇｌの合成 一上１１１中間体（ｆ）！、０／ｌ、アセトニトリル／
！ｍｌおよび伺キン塩化リン３ｍｌをｔｏ　０ｃでかき
まぜた。これべ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドｊｍ／
を加えた。Ｊ’にｌ　０ｃで２０分間反応させた後、氷
水／！Ｏｍｉへ注ぎ、得られる結晶を炉取した。収ｆｎ
Ｊ、７ｊＪ。

化ｒ￥物／／の合成 ｊ−（、！−ヒドロキシ−７−ヘキサデシルオキシ−ｚ
−ｔｅｒ−ｉデルフェニル）スルファモイル−μｍ（，
２−メトキシエトキシ）アニリン１．りｌ、塩化メチレ
ン１１０ｍ１．Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１０ｍ１
およびピリジン０．７ｍｌをかきまぜながら窒素気流下
、室温で、上記中間体（ｇ）−２゜ｔｇを２分間かけて
添加した。ＵＯ分間反応させた後、水１１０ｍ１を加え
た。塩化メチレン層を分液し、水洗後、塩化メチレンを
減圧留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（
溶離液：クロロホルムとエチルを容積比で／：４Ｚ）で
精製した後、メタノールより同結晶した。収骨λ−’　
９　。

ｍ、ｐ、／ｊｔ〜タ　ＯＣｏ 同様にして合成した化合物の扁とｍ、ｐ、を以下に記し
た。

化合物篇　ｍ、ｐ、（’Ｃ） ／　ｌ≠ｔ〜り 、２　／！１〜　ざ Ｊ　ｉｓｒ〜／　ｔ　！ グ　ｉｒｏ、　ｒ ｊ　／　７！〜／１０ Ａ　／１＋２〜　ｔ ７／７０−＋　ｆｆ ｆｆ　／４４Ｚ〜　７ ヂｉｔｓ〜／４０ １０／　ｊＯ−＋　、ｔ ／２　／Ｊ−６〜　タ ／３　７　≠ｊ〜／１０ ／４ｔｌ　ケ３〜ｌ　ｊ＋２ ／、ｔ　１６１〜／７ｊ 以下木発明の一般式（１）で表わされる化合物の使用法
を色素放出レドックス化合物（ＤＲＲ化合物）で代表し
て説明する。

レドックス化合物の使用量は、約／×１０　’〜／　Ｘ
　／　Ｏｍｏｌｅ／ｍ２、好ましくは、２×１０’〜Ｊ
ｘ　／　Ｏｍｏｌｅ／ｍ２である。

レドックス化合物は、担体である親水性コロイド中にこ
の化合物の型に応じて、（、Ｂｈの方法で分散すること
が出来る。例えばスルホ基やカルボキシ基のような解離
性基をもつ化合物は水又はアルカリ性水溶液に溶解して
から親水性コロイド溶液に加えて分散できる。−力水性
媒体に溶は難く、有機溶媒に溶は易い化合物は、下記の
方法で分散できる。

■　化合物を実質的に水不溶の高沸点溶媒に溶解した液
を親水性コロイド溶液に加えて分散する方法。この方法
に関しては例えば米国特許２，３．２コ、０＋２７号、
同一、ｊｔＪ３　、！Ｆ／グ号、同一。

♂０／　、１７１号、特願昭１７−２／／９１１３号に
記載されておシ、特に特願昭４７−２／／９弘３号に記
載の溶媒が好ましい。必要に応じて低沸点溶媒又は水に
溶解しやすい有機溶媒を用いても良く、これら溶媒は乾
燥による揮発、水洗等によシ除去される。

（乏）化合物を水混和性溶媒に溶解後、親水性コロイド
溶液に分散する方法。

（３′）上記（Ｄで高沸点溶媒に代えて、又は高沸点溶
ｔＩｌ＆と＜ｊｔ用して親油性ポリマーを用いる方法。

この方法に１！すしては例えば米国特ｌｌ′Ｉ３．ＡＩ
？、／り５号、***特許ｌ、り、ｒ　７　、　’４’　
Ａ　７号に記載されている。

（リ　化合物を水混和性溶媒に溶解後、この溶液に水性
ラテックスを徐々に添加し、化合物がラテックス粒子中
に含有された分散物を得る方法。この方法に関してｔま
、例えばＩ（￥開昭ｒｉ−，ｔｒり４ｔ３号に記１１イ
にさ］ｌ、ている。

この他、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特
公昭Ｊ／−３９１３ｊ号記載の親油性ポリマーのヒドロ
シルを添加しても良い。

レドックス化合物の分散は、界面活性剤を乳化助剤とし
て用いることにより著しく助けられる。

有用な界面活性剤Ｆま、例えば重連の特許明細再中及び
特公昭３ターゲタ、２３号、米国特許第Ｊ、Ｊ７Ａ、／
グ／号に記載されている。

本発明中に使用するレドックス化合物を分散するのに使
用する親水性コロイドにはト１［えはゼラチン、コロイ
ド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ等のセルロース誘導体
、寒天、アルギン酸ソーダ、殿粉訪導体などの糖誘導体
、合成親水性コロイド例えばポリビニルアルコール、ポ
リＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリルｒ）々共重合体
、ポリアクリルアミド又はこれらの誘導体（例えば部分
加水分解物）等があげられる。必要に応じて、これらの
コロイドの二つ以上の相溶性混合物を使用する。この中
で最も一般的に用いられるのＬＬゼラチンであるが、ゼ
ラチンは一部または全部を合成親水性コロイドで置き換
えて使用してもよい。

本発明の写真感光材料は例えば熱現像用写真感光材料（
例えば欧州特許出願公開ＥＰ７１．ｑ９．２Ａ２に記載
の感光材料）やカラー拡散転写用感光材料として用いら
れる。

本発明の写真感光材料が、カラー拡散転写法に用いられ
る場合のその他の拐料について述べる。

本発明の感光月ネ・１が写真フィルムユニット、スなわ
ち、一対の並置された抑圧部材の間にそのフィルムユニ
ットを通過せしめることにより処理を行ない得るように
されているフィルムユニットの場合には、下Ｎ［）の委
素からなる。

このフィルムユニットの一実施態様としては、支（−ｆ
ｆ体上に単数又は複数のハロゲン化銀乳剤層（本発明の
レドックス化合物と組合わされている。

以下同じ）を塗布してなる感光要素が露光後、受（ｑＨ
すＶ素と面対向の関係で重ね合わされて、この両弁（；
の間にアルカリ性処理組成物を展開して処理されるよう
なものである。そして、このフィルムユニットはカメラ
から取出されるときに感光要素或いはフィルムユニット
の両サイドで遮光されているのが好ましい。この際、受
像要素を転写後に剥離してもよいし、米国特許３．４Ａ
ｉｒ、ｔａｒ号に記されているように、剥離することな
く像を鑑賞できるようにしてもよい。

別に態様例においては前記フィルムユニットにおける支
持体上に受像要素及び感光要素が一体化して配置されて
いる。たとえばベルギー特許第７！７．Ｐ６０号に開示
されているように透明な支持体に受像層、実質的に不透
明な光反射層（例えばＴｉＯ２層とカーボンブラック層
）そして単数又は複数の感光性層を塗布したものが有効
である。

感光層に露光した後、不透明なカバーシートと面対向に
重ね、両者の間に処理組成物を展開する。

重ね合わせて一体化したタイプであって、本発明を適用
し得るもう１つの態様は、ベルギー特許’；１７．９１
９号［Ｍ示されている。この態様によれば、透明な支持
体上に１受像層、実質的に不透明な光反射ＩＰｆ４（た
とえば前記のよう々もの）、そＩ〜て単数又は複数の感
光層を塗布し、さらに透明なカバーシートを面対向に重
ねる。不透明化剤（たとえばカーボンブラック）を含む
アルカリ性処理組成物を含有する破裂可（ｔ’ｅ＝な容
器は、上記感光層の）１追上層と透明なカバーシートに
隣接して配置へれる。このようなフィルムユニットを、
透明なカバーシートを介して露光し、カメラから取り出
す貯に抑圧部拐によって容器を破裂させ、処理に１［酸
物（不透明化剤を含む）を感光層とカバーシートとの間
に一面にわたって展開する。これにより、フィルムユニ
ットは遮光され、現像が進行する。

・・ロゲン化銀乳剤層と組合せて使用される本発明のレ
ドックスｆヒ合′吻は、ネガ型もしおはポジ型である。

＋：発明においＣ１色素放出レドックス化合物をクロス
酸化できる■、電子移動剤使用するのが好ましい、感材
の処理に用いられるハロゲン化銀現１象桑が電子；＋８
１１１１Ｊ剤を一■ねる事ができる。

このような現像薬又は電子移動剤は５．アルカリ性処理
組成物の中に含ませてもよいし、写真要素の適当な層に
含ませてもよい。本発明において使用しうる現像薬又は
電子移動剤の例をあげると次の通りである。

特開昭ｔ４−／ｌ／３／号に記載のハイドロキノン類、
アミノフェノール類、フェニレンジアミン類、ピラゾリ
ジノン類し例えばフェニドン、ノーフェニル−３−ピラ
ゾリジノン、ジメゾン（即ち／−フェニル−９，４Ｉ−
−ジメチル−３−ピラゾリジノン）、’Ｉ））ジル−グ
ーメチル−ｔ−オキシメチル−３−ピラゾリジノン、’
　（”−メトキシフェニル）−ターメチル＝クーオギシ
）ｌチに−Ｊ−ピラゾリジノン、ｌ−フェニル−を−メ
チル−μｍオキシメチル−３−ピラゾリジノン〕など。

ここにあげたもののなかではフェニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受ｒ象層のスティン形成を
軽減する性質を具えている白黒現像剤（なかでもピラゾ
リジノン類）が、ノ１．テに好寸しい。

本発明の感光屈料を処理するのに使用する処理組成′Ｉ
−フは、水酸化ナトリウノ１、水酸化カリウム、炭１“
１′２ナトリウＡ　、リン酸ナト１１ウムのような塩基
を含みｐＨ約り以−ヒであ為ことが適当であり、好まし
くけ／／、５以上のアルカリ強度を持つ、処理ｒｌＩ成
物酸物ｌｌ”−％ｆｆｆｆトナトリウムスコルビン酸塩
、ビーミリジノへ八−ソーズレダクトンの如き酸化防止
剤を１（イ■してもよいし、又臭化カリウムのよりなぐ
ｌ）イオン一度１’１節剤を含有し７する。又ヒドロキ
シエず一ルｌニル１コース、ナトリウムカルボ゛キシメ
チルーヒル用７−スの如き粘度増加化合物が含有して＜
、　、１：い、 父木アルカリ性処理組成物中には」、像促進もしくは色
合の４１ム（１ｊ奢促進する作用な有するｔとえはベン
ジルアルコールの如き化合物を含寸せてもよい。

１（発明の感う′Ｃ材料１・Ｊ処理中に著しいり・度変
化を起さｈい支持体を有する。かかる支持体の例としで
は、通′Ｍの写へ感ゲＣ月料に用いられているセルロー
スアセテートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム等があげられる。そのほかに、支持体として有効な
のは、たとえば紙および表面をポリエチレンのような水
を透さないポリマーでラミネートした紙などである。

実施例　を 透明なポリエステル支持体の上に順次、以下の層を塗布
した感光シートを作製した。

（１１下記の媒染剤（Ｊ、０９７ｍ２）とゼラチン（３
，Ｏｇ／１ｎ２）を含有する媒染層。

（２）二酸化チタン（２０１１／ｍ２）およびゼラチン
（−２，０，！ｉ’／ｍ２１を含有する白色反射層。

（３）　カーボンブラック（λ、７０１／ｍ２）および
ゼラチン（，２，７０ｆｌ／ｍ２）を含有する遮光層。

（４）化合物ｌ／のシアンＤＲ’ｌ’を化合物（（７，
Ｊ４０＋　ｍｏｌ／ｍ２）、）リシクロへキシルホスフ
ェート（０，０９９／ｍ２１、−２、−’−ジ（１−ペ
ンタデシル）ヒドロキノン（ｏ、ｏ１ｇ／ｍ２）および
ゼラチン（ｏ　、ａｕｇ／ｍ２）を含有する層。

（５）赤感性の内部ｆＰＨ象型圓接反転臭化銀乳剤（銀
のトｉでｏ、ｚｊｊ／ｍ２）、ゼラチン（０、７Ｆ、’
？／ｍ２１、下記の造核剤（，２７ｔｔ　、１７　／　
ｍ　２１およびはツタデシルヒドロキノンスルホン酸す
（６）　λ、ｊ−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル）ヒドロ
キノン（ｏ、ｙ／ｇ／ｍ２）、ビニルピロリドンと酢酸
ビニルの共重合体（モル比７：３）（１１７、ｘｕｇｉ
ｍ２　）およびゼラチン（０，４／−ｇ／ｍ２）を含有
する層。

（７）ゼラチン（’　−３ｔ９　／　ｍ　２１を含有す
る層。

（８）下記のマゼンタＤＲＲ化合物（Ｏ，ａ２ｇ／ｍ２
）、トリシクロへキシルホスフェート（ｏ。

０１９／ｍ２）、λ、ｊ−ジ（ｔｅｒｔ−ペンタデシル
）ヒドロキノン（０，０／９／ｍ２）おヨヒセラチン（
Ｏ，ｊｇ／ｍ２）を含有する層。

（Ｌ））縁感件の内部潜像型１ａ接反転臭化銀乳剤（銀
の１片でｏ、３ｐ９／ｍ２）、ゼラチン（ｏ、ｔＡ　ｊ
Ｊ　／　ｍ　２１　、層（２）と同じ造核剤（／、２．
り４／ｍ　２）ｔ−、ｔびＳツタデシルヒドロキシンス
ルポンｒｅナトリウム（Ｏンｏ、！ｇ／１ｒＬ２）を含
有する）、：、Ｑ。

Ｑｌｌｌ、２．ｊ−ジ（ｔｅｒｔ−はツタデシル）ヒド
ロギ）＝ｙ（ｏ、ｙｉｇ／ｍ２）、ビニルピロリドンと
酢酸ビニルの共重合体（モル比７：３）（θ、２１１９
７ｍ２）およびゼラチ：／（０，ｌｔ、？／ｍ２）を含
有する層。

（印　ゼラチン（ｔ）、ｘｓｇ／ｍ”）を含有する層。

（１２）　Ｆ記のイエローＤＲＲ化合物（Ｏ，グｒｇｉ
ｍ２）、トリシクロへキシルホスフェート（１：）。

ｏ３ｇ／ｍ２）、コ、！−ジ（ｔｅｒｔ−はツタｆシル
）゛ヒドロキノン（（７、ｏｏａｇ／ｍ２１およびゼラ
チン（０，μＥｌｌ／ｍ２）を含有する層。

０３　青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で０　、　Ｉ　４’　ｇ／　ｍ　”　）　、ゼラチン（
０，９９／　ｍ　”　）　、層（５）と同じ造核剤（２
りμ、ｊ９／ｍ２１およびペンタデシルヒドロキノンス
ルホン酸ナトリウム＜０，０ｊｆｌ／ｍ２）を含有する
層。

α滲　ゼラチン（１，Ｏｇ／７＋１２）を含有する層。

下記組成の処理液をｏ、ｇｇ破裂可能な容器に充填した
。

処理液（１） 透明なポリエステル支持体の上に、順次、以下のＩＶ・
１を？省布した力・ぐ−シートを作製した。

（１５）アクリル酸とアクリル酸ブチルのｔｏ対２０（
重量比）の共重合体（，２，２ｇ／ｍ２）およびｌ、ｖ
−ビス（２，Ｊ−エポキシプロポキン）−ブタン（Ｏｏ
＜ｚ＜ｚｇ／ｍ２）を含有する層。

（ｆｌｉ）アセチルセルロース（１００ｇのアセチルセ
ルロースを加水分解して、３９．≠ｇのアセチル法ｔ　
％　成”ｊ−”。ｌ　（Ｊ　、１ｇ／ｍ２）およびスヂ
レンと無水マレイン酸のｔｏ対μＯ（重量比）の共重合
体（分子量約ｊ万）（０，２Ｆ！／、２）および！＝（
β−ジｒノエチルチオ）−／−フェニルテトラゾール（
θ、／／！ＦｊＪ、今２）を含有する層、 α力　塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアクリル
酸のＩｔ対ノ２対３（重量比）の共重合体ラテックス（
−２，７ｇ／ｍ２１およびポリメチルメタアクリレート
ラテックス（粒径７〜３ミクロン）＜０．０ｊ９／ｍ２
）を含有する層。

的ｉ己感光材料を試料Ａとし、又比ｌ咬用として前記の
化合物／／の替シに特開昭ｔＪ−／１７３３２３号によ
る下記の化合物（１１を用いた他は試ｒ［Ａと同じ試料
Ｂを作成した。試Ｆ）Ａ、Ｂを露光後、前記処理液およ
びカバーシートと共に一体化して、それぞれ−２ｊ　０
Ｃの条件で、抑圧部利により処理液をｒｏｌｌｍの厚み
に展開して、転写色画像を得た。

次にカバーシートをはがし取り乾燥した後、／７０００
　ｌｕｘの螢光灯褪色試験器で／　週間褪色光性試験を
行なった。

その結果を表−７に示した。

表−７ 試料７１．　１１４ 試料Ｂ（比較用ｌ　ｊＪ係 イリ／の数値から明らかなように、本発明によるンアン
Ｉ）　Ｉｔ　Ｒ化合・吻を使用する方が比較用化合物（
１）よりも耐光性が大きく向上する事がわかる。

比較化合物（１） −Ｂｕ 実施イｒｌ１１ 黒色支持体上に順次、実施例１の層（４）〜層０（イ）
を塗布Ｌ／　ｆｒ感光シートを作成した。また裏面にチ
タンｎ層とカーボンブラックＩｆｌを順次塗布した白色
支持体の上方に実施例１の層θＳ　、　（ｔａｉｌ　、
　（＋７）　、　（１１を順次塗布し、更に、フタル化
ゼラチン層（／、９／ｍ２１をその上方に塗布した染料
受像シートを作製した。

前記感光シートを試料Ａ′とし、シアンＤ　ＲＲ化合物
（例示化合物／／ｌのみを例化合物／まに入れ換えた試
ｔ＋　Ｃ、寸た比較用としてｌ寺開昭ｊ４Ａ＝ワタ’１
３／による化合物（Ｉｌｌに入れ換えた試比較用化合物
（ＩＩ） 試料Ａ’　、Ｃ，Ｄを露光後それぞれ上記染料受像シー
トと重ね合わせ、抑圧部材により所定の温度下で下記の
処理液（ＩＴ）を１，０μｍの厚みに展開し、所定時間
後に剥離し、転写色像を得た。

りしＩＴＩ′Ｉ液−（ＩＴＪ ｆｌｔられｔセンシトメトリーの結果を表−２に示シ７
女。比較化合物が著しい温度依存性を示し、λｊ０（に
於いても極めて低い最大ｍ度をしか与えないのにｉ１シ
て、本発明による化合物／ｌと／ｊけ広い湯度範囲で最
大到達濃度の高い一定した写真１１“ｉ１′−（：が得
られることがわかる。

表−一 実施例　λ 透明なポリエステル支持体上に実施例１の層（１１〜（
７）を塗布した感光シートＥを調整した。

またＥにおけるシアンＤＲＩＩ化合物を本発明の例示化
合物弘で置き換えた感光シートＦ及び比較用として下記
の化合物（１１１１で置き換えた感光シー）Ｇを調製し
た。

比１咬川化ｒ′ｉ・吻（Ｉ’ｌｌ） 試料Ｅ４Ｇを露光後、実施例１と同じ処理を行ない転ｑ
色画１ψをイりた。分光光度針を用い反射濃度が／、θ
における部分での吸収スはクトルを測定した。得られた
結果を表−３に示した。

表３の結果から比較用化合物（ＩＴＩ）が短波側の吸収
成分が大きく吸収の半値巾も大きいのに比して、本発明
による化合物≠とｌ／は吸収の半値巾がせまく、非常に
良好なシアンの色相を与えることがわかる。

表−３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（１）で表わされる化合物を含有するハロゲン化
   銀写真感光利料。 〔ただし、Ｒ１はアルキル基又は置換アルキル基を表わ
   し： Ｒ２は１個又は２個の−ＮＨＳＯ２Ｒ３′〔Ｒ２′は置
   換または無置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環又
   は、（ＤとＤ′は同じでも異なつていてもよく、Ｈ又は
   アルキル基を表わす）を表わす〕、又は−ＳＯ２ＮＨ−
   Ｒ２″（Ｒ２″は水素原子、置換又は無置換のアルキル
   基又はアリール基を表わす。Ｒ２の置換位置はに対し、
   オルト、メタ、パラいずれで もよい； Ｗは−ＳＯ２−または−ＣＯ−を表わし；Ｘは式−Ｒ３
   −Ｌｎ−Ｒ３ｐ−により表わされる２価の結合基（この
   式において、Ｒ３は互いに同一もしくは異なつていても
   よく、それぞれ置換又は無置換のアルキレン基、あるい
   は置換又は無置換のアリーレン基、あるいは置換又は無
   置換のアラルキレン基を表わし、Ｌはオキシ基、カルボ
   ニル基、カルボキシアミド基、カルバモイル基、スルホ
   ンアミド基、スルフアモイル基、スルフイニル基又はス
   ルホニル基から選ばれた２価の基を表わし、ｎおよびｐ
   は０又は１の整数を表わす）を表わし； Ｙはレドツクス反応の結果として、自己開裂して拡散性
   色素を放出する機能を有するレドツクスセンターを表わ
   し； Ｚ１はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオ
   ロメチル基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル
   基、−ＣＯＯＲ４（Ｒ４は置換又は無置換アルキル基、
   置換又は無置換フエニル基を表わす）で表わされるカル
   ボン酸エステル基、フルオロスルノニル基、置換又は無
   置換フエノキシスルホニル基、−ＳＯ２ＮＲ５Ｒ６（Ｒ
   ５は水素原子、置換又は無置換アルキル基を、Ｒ６は水
   素原子、置換又は無置換アルキル基、置換又は無置換ア
   ラルキル基、又は置換又は無置換アリール基を示す。Ｒ
   ５とＲ６は直接または酸素原子を介して連結して環を形
   成していてもよい）、−ＣＯＮＲ５Ｒ６（Ｒ５とＲ６は
   上記に同じ）、置換又は無置換アルキルスルホニル基、
   置換又は無置換フエニルスルホニル基を表わし；Ｚ２は
   、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基又はト
   リフルオロメチル基を表わし；Ａは水酸基又は分解によ
   り水酸基を生ずる基を表わす。