JPS60260645A - Polyethylene terephthalate composition - Google Patents
Polyethylene terephthalate compositionInfo
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- JPS60260645A JPS60260645A JP11550384A JP11550384A JPS60260645A JP S60260645 A JPS60260645 A JP S60260645A JP 11550384 A JP11550384 A JP 11550384A JP 11550384 A JP11550384 A JP 11550384A JP S60260645 A JPS60260645 A JP S60260645A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱収縮性の小さい射出成形用ポリエチレンテ
レフタレート組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polyethylene terephthalate composition for injection molding that has low heat shrinkage.
ポリエチレンテレフタレートは、その優れた性質を生か
して繊維、フィルム、ボトル等の分野に広く使用されて
いるが、こと射出成形分野についてみると、本来極めて
優れた成形材料となる可能性を有しているにもかかわら
ずそれａ使用されていない。これはポリエチレンテレフ
タレートの低温での結晶化速度が遅いために、一般の熱
可塑性樹脂の通常の全型温［（１００℃以下）では十分
な結晶化に至らず、成形品を加熱した場合、一部が再結
晶化による収縮を起し著しく変形するためである。従っ
て、従来は金型温度を１５０℃以上の高温にしたり、核
剤または結晶化促進剤を添加する等により結晶化度を上
げ高温での熱収縮を小さくしている。Polyethylene terephthalate is widely used in the fields of fibers, films, bottles, etc. due to its excellent properties, but in the field of injection molding, it has the potential to become an extremely excellent molding material. Nevertheless it is not used. This is because the crystallization rate of polyethylene terephthalate at low temperatures is slow, and sufficient crystallization cannot be achieved at the normal whole mold temperature of general thermoplastic resins [(100°C or less), and when the molded product is heated, This is because the portion shrinks due to recrystallization and is significantly deformed. Therefore, conventionally, the mold temperature is set to a high temperature of 150° C. or higher, or a nucleating agent or a crystallization promoter is added to increase the degree of crystallinity and reduce thermal shrinkage at high temperatures.
しかしながら、金型温度を高くすることは装置やエネル
ギーコストを高くする以外に、成形サイクルを長くし著
しく経済性を操うものであった。However, increasing the mold temperature not only increases equipment and energy costs, but also lengthens the molding cycle, significantly affecting economic efficiency.
また、核剤や結晶化促進剤の使用で十分な効果をあげる
には比較的低分子物を多量に添加する心安があり、その
ため成形中に発煙や発臭が生じて作業環境を悪化させた
シ、製品の表面に添加物が滲み出たり、機械的強度が低
下するという欠点があった。In addition, in order to achieve sufficient effects when using nucleating agents and crystallization accelerators, it is necessary to add relatively large amounts of low-molecular substances, resulting in smoke and odor during molding, which worsens the working environment. However, there were drawbacks such as additives oozing out onto the surface of the product and mechanical strength decreasing.
本発明者らは、上記欠点がなく且つ金型温度を特に高温
にする必要がないポリエチレンテレフタレート組成物を
提供せんと鋭意検討の結果、従来考えられていた結晶化
速度を上げることなく熱収縮性を改良し得る組成物を見
い出し、本発明を達成した。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to provide a polyethylene terephthalate composition that does not have the above-mentioned drawbacks and does not require a particularly high mold temperature. The present invention has been achieved by discovering a composition that can improve the above.
すなわち本発明は、ポリエチレンテレフタレート１００
重量部に対し、一般式Ａ（−Ｂ−Ａ）ｎ（ここで、Ａは
モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック、Ｂは
共役ジエンのエラストマー性重合体ブロックであり、ｎ
は１〜５の整数である。）で表わされるブロック共重合
体の水素添加誘導体と、プロピレンとプロピレン以外の
１−オレフィンの１種または２種以上との共重合体で、
密度が帆８８３〜０．９０１９７ｃｍのプロピレン系共
重合体とを含有する熱可塑性エラストマー組成物１〜３
０重量部を配合してなるポリエチレンテレフタレート組
成物である。That is, the present invention uses polyethylene terephthalate 100
Based on parts by weight, the general formula A(-B-A)n (where A is a polymer block of a monovinyl-substituted aromatic hydrocarbon, B is an elastomeric polymer block of a conjugated diene, and n
is an integer from 1 to 5. ) A copolymer of a hydrogenated derivative of a block copolymer represented by () and one or more types of propylene and 1-olefins other than propylene,
Thermoplastic elastomer compositions 1 to 3 containing a propylene copolymer having a density of 883 to 0.90197 cm
This is a polyethylene terephthalate composition containing 0 parts by weight.
以下に、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明組成物の基本をなすポリエチレンテレフタレート
は、エチレングリコール成分及びテレフタル酸成分が少
なくとも８０モルチ、好ましくは９０モルチ以上のエチ
レングリコールとテレフタル酸からなるポリエステルで
あシ、結晶性ヲ損わない範囲で他の酸成分、グリコール
成分を共重合させても良い。酸成分としてはイソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸
及びシクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸、グ
リコール成分としてはトリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
エチレンとポリプロピレングリコールの共重合体等を挙
げる事が出来る。The polyethylene terephthalate, which forms the basis of the composition of the present invention, is a polyester consisting of ethylene glycol and terephthalic acid containing at least 80 moles of ethylene glycol and terephthalic acid, preferably 90 moles or more, within a range that does not impair crystallinity. Other acid components and glycol components may be copolymerized. Acid components include dicarboxylic acids such as isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid, and glycol components include trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene and polypropylene. Examples include glycol copolymers.
ポリ′″′ｆ″テＬ／７６′ｌ／−トは・ ７″″′−
″とテ ５ 、しトラクロルエタンの１：１重量比況合
溶媒中３０°Ｃ′で測定した固有粘度が０．３以上、好
ましく ｄ ０．５以上のもので、溶融型組合反応また
はこれと同相重合反応の組合せで製造される。Poly''''f'' te L/76'l/-t is 7'''''-
It has an intrinsic viscosity of 0.3 or more, preferably 0.5 or more, as measured at 30°C in a 1:1 weight ratio combination solvent of 5, and trachlorethane, and has a melt type combination reaction or this. It is produced by a combination of and in-phase polymerization reaction.
本発明において上記ポリエチレンテレフタレートに配合
する熱可塑性エラストマー組成物は、（ａ） 一般式Ａ
＋Ｂ−Ａ）ｎ（ここで、Ａはモノビニル置換芳香族炭化
水素の重合体ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー
性重合体ブロックであり、ｎは１〜５の整数である。）
で表わされるプロ・ツク共重合体の水素添加物に、
（ｂ） プロピレンとプロピレン以外の１−オレフィン
の１種または２抛以上との共重合体で密度が０．８８３
〜０．９１０ ｔ７ｃｒｊのプロピレン系共重合体を添
加した組成物である。In the present invention, the thermoplastic elastomer composition blended with the polyethylene terephthalate has the following formula: (a) General formula A
+B-A)n (where A is a monovinyl-substituted aromatic hydrocarbon polymer block, B is a conjugated diene elastomeric polymer block, and n is an integer from 1 to 5.)
(b) A copolymer of propylene and one or more 1-olefins other than propylene with a density of 0.883.
This is a composition to which a propylene copolymer of ~0.910 t7crj is added.
また、上記熱可塑性エラストマーは、次の成分を含むこ
とができる。Further, the thermoplastic elastomer may contain the following components.
（ｅ） 非芳香族系ゴム用軟化剤
（ｄ） 無機充填剤
成分（ａ）
本発明で用いられる成分（ａｌは、一般式がＡ−ｅＢ−
Ａ）ｎで表わされるブロック共重合体を水素添加処理し
て得られる水素添加誘導体であり、上記一般式において
、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック
、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブロックであ
シ、ｎは１〜５の整数である。(e) Softener for non-aromatic rubber (d) Inorganic filler component (a) Component used in the present invention (al has the general formula A-eB-
A) It is a hydrogenated derivative obtained by hydrogenating a block copolymer represented by n, and in the above general formula, A is a monovinyl-substituted aromatic hydrocarbon polymer block, and B is a conjugated diene elastomeric polymer block. It is a combined block, and n is an integer from 1 to 5.
重合体ブロックＡを構成する単量体のモノビニル置換芳
香族炭化水素は、好ましくはスチレンであシ、α−メチ
ルスチレン等も用いられる。重合体ブロックＢにおける
共役ジエン単量体はブタジェンもしくはイソプレンが好
ましく、また、両者の混合物でもよい。重合体ブロック
Ｂを形成するためにブタジェンが単一の共役ジエン単量
体として用いられる場合には、ブロック共重合体が水素
添加されて二重結合が飽和された後にエラストマー性を
保持しているためには、ポリブタジェンブロックにおけ
る構造中１重２結合構造が２０〜５０％となる重合条件
を採用することが好ましく、より好ましくは１，２結合
構造が３５〜４５チのものである。The monovinyl-substituted aromatic hydrocarbon monomer constituting the polymer block A is preferably styrene, and α-methylstyrene or the like may also be used. The conjugated diene monomer in polymer block B is preferably butadiene or isoprene, or may be a mixture of both. When butadiene is used as the single conjugated diene monomer to form polymer block B, the block copolymer retains elastomeric properties after being hydrogenated to saturate the double bonds. In order to achieve this, it is preferable to adopt polymerization conditions such that the single-double bond structure in the structure of the polybutadiene block is 20 to 50%, and more preferably one in which the 1,2 bond structure is 35 to 45.
ブロック共重合体中の重合体ブロックＡの重量平均分子
量は５，０００〜１２５，０００、ブロックＢは１５．
０００〜２５０ 、０００の範囲にあることが好ましい
。The weight average molecular weight of polymer block A in the block copolymer is 5,000 to 125,000, and the weight average molecular weight of block B is 15.
It is preferably in the range of 000 to 250,000.
また重合体ブロックＢの共重合体全体に占める割合は、
少なくとも６５重量％である。In addition, the proportion of polymer block B in the entire copolymer is
At least 65% by weight.
重合体ブロックＢ中のオレフィン型二重結合の少なくと
も５０チ、好ましくは８０％以上が水素添加され、重合
体ブロックＡ中の芳香族性不飽和結合の２５係以下が水
素添加される。At least 50, preferably 80% or more, of the olefinic double bonds in polymer block B are hydrogenated, and 25 or less of the aromatic unsaturated bonds in polymer block A are hydrogenated.
成分（ｂｌ
本発明においては、成分（ｂ）として特定のプロピレン
系共重合体が用いられる。このものは本発明のエラスト
マー状組成物中でハードセグメントとして働き、組成物
の柔軟性（硬度）を調整し、加工性、耐熱変形性及び機
械的強度を向上させる。Component (bl) In the present invention, a specific propylene-based copolymer is used as component (b). This copolymer acts as a hard segment in the elastomeric composition of the present invention, increasing the flexibility (hardness) of the composition. Adjust and improve processability, heat deformation resistance and mechanical strength.
本発明で用いられる特定のプロピレン系共重合体は、プ
ロピレンと、プロピレン以外の１−オレフィンの１種ま
たは２種以上との共重合体で、その密度が０．８８３〜
０．９０１ 、、ｔ７ｃＪのものである。プロピレン以
外の１−オレフィンとしては、エチレン、ブテン−１％
ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１
等が挙げられ、そのうち特にエチレン、ヘキセン−１が
好ましい。The specific propylene copolymer used in the present invention is a copolymer of propylene and one or more 1-olefins other than propylene, and has a density of 0.883 to
0.901, t7cJ. 1-olefins other than propylene include ethylene, butene-1%
Pentene-1, hexene-1,4-methylpentene-1
etc., among which ethylene and hexene-1 are particularly preferred.
本発明において成分（ｂ）として用いられる上記プロピ
レン系共重合体は、その密度が０．８８３−０．９０１
η♂のものであり、重合条件、共重合形式（ブロックま
たはランダムもしくはその組合せ）および１−オレフィ
ン含有量等を選択することにより、目的の密度のものｔ
ｌ−得ることができる。共重合体の分子量はＭ Ｆ Ｒ
（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８、Ｌ条件、２３０℃）が０．
１〜５０９７１０分、好ましくは０．５〜３０１７１０
分のものである。The propylene copolymer used as component (b) in the present invention has a density of 0.883-0.901.
By selecting the polymerization conditions, copolymerization format (block or random or a combination thereof), 1-olefin content, etc., the target density can be obtained.
l- can be obtained. The molecular weight of the copolymer is M F R
(ASTM-D-1238, L conditions, 230°C) is 0.
1 to 509710 minutes, preferably 0.5 to 301710 minutes
It's worth it.
成分（ｂｌとして用いられるプロピレン系共重体の密度
が０．９０１ ｔｌｔｙＲを超える場合には、得られる
熱可塑性エラストマー組成物の柔軟性が損われ、０．８
８３ ｆ／ｌ：ｒｔｒ未満の密度のもの音用いた場合に
も機械的強度が低くなり好ましくない。If the density of the propylene copolymer used as the component (bl) exceeds 0.901 tltyR, the flexibility of the resulting thermoplastic elastomer composition will be impaired,
It is also undesirable to use a carbon fiber having a density of less than 83 f/l:rtr because the mechanical strength decreases.
一般に、プロピレン含有量が９９．５〜８０モルチ、１
−オレフィン含有量が０．５〜２０モル−〇共重合体が
用いられる。Generally, the propylene content is between 99.5 and 80 molt, 1
- An olefin content of 0.5 to 20 moles - A copolymer is used.
・、（
成分（ｂ）のプロピレン系共重合体の配合量は、成 ４
分（ａ）の水素添加誘導体１００重量部に対し３０〜４
００重量部であ多、４００重量部を超えた配合は、得ら
れる組成物の硬度が高くな９すぎて柔軟性が失われ、ゴ
ム的な感触の製品が得られない。（資）重量部以下では
、エラストマー組成物の加工性、耐熱性、機械的強度が
低下し好ましくない。好ましい配合は５０〜３００重量
部の範囲である。・, (The blending amount of the propylene copolymer as component (b) is as follows:
30 to 4 parts per 100 parts by weight of hydrogenated derivative (a)
If the amount exceeds 400 parts by weight, the hardness of the resulting composition will be too high, resulting in loss of flexibility and a product with a rubbery feel will not be obtained. If the amount is less than 1 part by weight, the processability, heat resistance, and mechanical strength of the elastomer composition will deteriorate, which is undesirable. Preferred formulations range from 50 to 300 parts by weight.
成分（ｃ）
本発明で成分（ｃ）として用いられるゴム用軟化剤は、
非芳香族系の鉱物油または液状の合成軟化剤が適してい
る。一般にゴムの軟化、増容、加工性向上に用いられる
プロセスオイル又はエクステンダーオイルと呼ばれる鉱
物油系ゴム用軟化剤は、芳香族環、ナフテン猿およびパ
ラフィン鎖の王者が組合わさった混合物であって、パラ
フィン鎖の炭素数が全炭素中５０−以上を占めるものが
パラフィン系と呼ばれ、ナフテン猿炭素数が３０〜４５
チのものがナフテン系、また、芳香族炭素数が３０俤よ
り多いものが芳香族系とされる。成分（ｃｌとして用い
られる鉱物油系ゴム軟化剤は、上記の区分でナフテン系
およびパラフィン系のものが好ましく、芳香族炭素数が
３０％以上の芳香族系のものは、前記成分（ａ）との組
成において分散性の点で好ましくない。これらの非芳香
族系ゴム用軟化剤の性状は、３７．８℃ における動粘
度が２０〜５００ ｅａｔ 、流動点が−１０〜−１５
℃および引火点が１７０〜３００℃を示す。Component (c) The rubber softener used as component (c) in the present invention is:
Non-aromatic mineral oils or liquid synthetic softeners are suitable. Mineral oil-based rubber softeners, commonly called process oils or extender oils, are used to soften, increase volume, and improve processability of rubber, and are a mixture of aromatic rings, naphthenic chains, and paraffin chains. Those in which the number of carbon atoms in the paraffin chain occupies 50 or more of the total carbon atoms are called paraffin series, and the number of naphthenic carbon atoms is 30 to 45.
Those with 1 are considered to be naphthenic, and those with more than 30 aromatic carbon atoms are considered to be aromatic. The mineral oil-based rubber softener used as the component (cl) is preferably a naphthenic or paraffinic one in the above classification, and an aromatic one with an aromatic carbon number of 30% or more is the same as component (a). The properties of these non-aromatic rubber softeners include a kinematic viscosity of 20 to 500 eat at 37.8°C and a pour point of -10 to -15.
℃ and a flash point of 170-300℃.
合成軟化剤としては、ポリブテン、低分子量ポリブタジ
ェン等が使用可能であるが、上記鉱物油系ゴム用軟化剤
の方が良好な結果を与える。As the synthetic softener, polybutene, low molecular weight polybutadiene, etc. can be used, but the mineral oil-based softener for rubber gives better results.
成分（ｃｌの軟化剤の配合量は、成分（ａ）の１００重
量部に対して０〜３００重量部、好ましくは１５０−３
００重量部であり、更に好ましくは１５０〜２５０重量
部である。３００ ’！ｉ量部を超えた配合は、軟化剤
のブリードアウトを生じ易く、最終製品が粘着性を生ず
るおそれがあり、機械的性質も低下する。The blending amount of the softener in component (cl) is 0 to 300 parts by weight, preferably 150-3 parts by weight, per 100 parts by weight of component (a).
00 parts by weight, more preferably 150 to 250 parts by weight. 300'! If more than i part is added, the softener is likely to bleed out, and the final product may become sticky, and its mechanical properties may also deteriorate.
成分（ｄ）
本発明の組成物には必要に応じて無機充填剤を配合する
ことができる。この無機充填剤は、増量剤として製品コ
ストの低下をはかることができる利点がある。無機充填
剤としては、例えは炭酸カルシウム、カーボンブラック
、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、クレー、硫酸
バリウム、天然けい酸、合成けい酸（ホワイトカーボン
）、酸化チタン等があり、カーボンブラックとしてはチ
ャンネルブラック、ファーネスブラック等が使用できる
。これらの無機充填剤のうち、炭酸カルシウムおよびフ
ァーネスブラックは経済的にも有利で好ましいものであ
る。Component (d) An inorganic filler may be added to the composition of the present invention as required. This inorganic filler has the advantage that it can be used as an extender to reduce product costs. Examples of inorganic fillers include calcium carbonate, carbon black, talc, magnesium hydroxide, mica, clay, barium sulfate, natural silicic acid, synthetic silicic acid (white carbon), and titanium oxide. Black, furnace black, etc. can be used. Among these inorganic fillers, calcium carbonate and furnace black are economically advantageous and preferable.
無機充填剤の配合量は、成分（ａ）の水素添加誘導体１
００重量部に対し０〜９００重量部であシ、好ましくは
５００軍量部までである。９０ＯＮ縫部を超える配合は
、組成物の＠椋的強度の低下が著しく、かつ、硬度が置
くなって柔軟性が失われ、ゴム的な感触の製品が得られ
なくなる。The blending amount of the inorganic filler is 1 of the hydrogenated derivative of component (a).
The amount is from 0 to 900 parts by weight, preferably up to 500 parts by weight. If the number of seams exceeds 90, the strength of the composition will be significantly lowered, and the hardness will deteriorate, resulting in a loss of flexibility, making it impossible to obtain a product with a rubbery feel.
上記熱可塑性エラストマー組成物の使用量はポリエチレ
ンテレフタレート１００重置部に対し１〜３０重量部程
度、好ましくは２〜１５重量部程度である。１重量部未
満ではその効果はじめられず、また３０重量部を超える
とポリエチレンテレフタレートの優れた特性を損う。The amount of the thermoplastic elastomer composition used is about 1 to 30 parts by weight, preferably about 2 to 15 parts by weight, per 100 parts of polyethylene terephthalate. If it is less than 1 part by weight, the effect will not be achieved, and if it exceeds 30 parts by weight, the excellent properties of polyethylene terephthalate will be impaired.
上記熱可塑性エラストマー組成物は、各構成成分をトラ
イブレンドし、押出機、ニーダ−、バンバリーミキサ−
等で混練して製造される。The above-mentioned thermoplastic elastomer composition is prepared by tri-blending each of the constituent components and using an extruder, kneader, Banbury mixer, etc.
It is manufactured by kneading with etc.
本発明のポリエチレンテレフタレート組成物は、上記熱
可塑性エラストマー組成物以外に各柚添加剤５例えば、
ガラス繊維、炭素繊維、ウィスカーの如き強化剤、シリ
カ、タルク、炭酸カルシウムの如き無機充填剤、その他
の滑剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、紫外線防止
剤や顔料を含有しても良い。特にガラス繊維を併用する
と、機械的強度上の向上と共に熱収縮性も一層改良され
有効である。ガラス繊維の使用量は、本組成物全量に対
して１０〜６０重量係、好ましくは２０〜５０重量饅で
ある。In addition to the above thermoplastic elastomer composition, the polyethylene terephthalate composition of the present invention contains various yuzu additives, for example,
It may contain reinforcing agents such as glass fibers, carbon fibers, and whiskers, inorganic fillers such as silica, talc, and calcium carbonate, other lubricants, antioxidants, flame retardants, antistatic agents, UV inhibitors, and pigments. . In particular, when glass fiber is used in combination, it is effective because not only the mechanical strength is improved but also the heat shrinkability is further improved. The amount of glass fiber used is 10 to 60 weight percent, preferably 20 to 50 weight percent, based on the total amount of the composition.
史に本組成物に核剤、結晶化促進剤を配合すると本発明
の効果をまた助長する。核剤、結晶化促進剤としては、
タルク、マイカ、シリカ等の無機４Ｖ：、’ｅｒ’ｌａ
・“ｆ７１Ｊ７１ｊＡ！・−ｒ＝ｙｌｙｍ・”ｆＶ７１
、、、、メタクリル酸の共重合体前のアルカリ金属塩
、ボ ０リアルキレングリコ一ル誘導体等が挙げられる
。If a nucleating agent or a crystallization accelerator is added to the present composition, the effects of the present invention will be further enhanced. As a nucleating agent and crystallization accelerator,
Inorganic 4V such as talc, mica, silica:,'er'la
・“f71J71jA!・-r=ylym・”fV71
Examples include alkali metal salts of methacrylic acid before copolymerization, borealkylene glycoyl derivatives, and the like.
本発明のポリエチレンテレフタレート組成物は通常の方
法で製造される。例えば、ポリエチレンテレフタレート
、本発明による熱ｉ」塑性エラストマー組成物、好まし
くは核剤、結晶化促進剤、必要に応じガラス繊維等の強
化剤、無機充填剤、難燃剤、着色剤、酸化防止剤等を適
当な混合機中でトライブレンドし、押出機、ニーダ−、
パンバリミキサー等で溶融混練し製造される。The polyethylene terephthalate composition of the present invention is manufactured by conventional methods. For example, polyethylene terephthalate, the thermoplastic elastomer composition according to the present invention, preferably a nucleating agent, a crystallization promoter, optionally a reinforcing agent such as glass fiber, an inorganic filler, a flame retardant, a coloring agent, an antioxidant, etc. tri-blend in a suitable mixer, extruder, kneader,
Manufactured by melting and kneading with a Pan Bali mixer, etc.
本発明のポリエチレンテレフタレート組成物は、通常の
射出成形機を用いて、低い金型温度で成形されるが、ポ
リエチレンテレフタレートの優れた緒特性を備えると共
に熱収縮性が小さく、工業的価値の大きいものである。The polyethylene terephthalate composition of the present invention can be molded using a normal injection molding machine at a low mold temperature, but it has the excellent properties of polyethylene terephthalate, has low heat shrinkage, and has great industrial value. It is.
次に実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限シ以下の例に制約される
ものではない。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
The present invention is not limited to the following examples as long as they do not exceed the gist thereof.
スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重
合体（スチレン含量３３モルチ、スチレンブロック分子
量２５０００ 、エチレン・ブチレンブロック分子量６
００００） ２２重量％、７０ピレン−エチレン共重合
体（プロピレン含量ｇモルチ、密度０．８９２ ） ８
重量％、パラフィン系プロセスオイル（出光興産製ＰＷ
９０ ） ４０重量％と炭酸カルシウム３０重量％を
トライブレンドした後に、２軸押用機で、２３０℃で溶
融混練して熱可塑性エラストマー組成物を得た。Styrene-ethylene/butylene-styrene block copolymer (styrene content: 33 moles, styrene block molecular weight: 25,000, ethylene/butylene block molecular weight: 6
0000) 22% by weight, 70 pyrene-ethylene copolymer (propylene content g molti, density 0.892) 8
Weight%, paraffinic process oil (Idemitsu Kosan PW)
90) After tri-blending 40% by weight and 30% by weight of calcium carbonate, a thermoplastic elastomer composition was obtained by melt-kneading at 230°C using a twin-screw extruder.
実施例１〜７．比較例１〜７
ポリエチレンテレフタレート（クラレ社製フェノール／
テトラクロルエタン１対１（重量比）混合溶媒、（９）
℃での固有粘度０．６８ ）と前述の方法で得られた熱
可塑性エラストマー組成物、ポリエチレングリコールジ
メチルエーテル、エチレン−メタクリレート共重合体の
Ｎａ塩 （玉押石油化学社製、ハイミラン１７０７）
、ガラス繊維（旭ファイバーグラス社製、ＭＣ０３ＪＡ
４２９ ）、タルク（富士タルク社製、ＬＳＭ １００
）を表１の割合で配合、４０ｉ圃φ単軸造粒機で溶融
混練ペレット化した。得られた組成物を５オンス射出成
形機（日本製鋼社製Ｎ −１００１１Ｂ） ｔｌ−用い
て金型温度９０℃にてシート（１００ｘ ８０ ｘ １
２０ ｍｍ ）と引張試験用テストピースを成形した。Examples 1-7. Comparative Examples 1 to 7 Polyethylene terephthalate (Kuraray Phenol/
Tetrachloroethane 1:1 (weight ratio) mixed solvent, (9)
The thermoplastic elastomer composition obtained by the method described above, polyethylene glycol dimethyl ether, and Na salt of ethylene-methacrylate copolymer (manufactured by Tamashi Petrochemical Co., Ltd., Himilan 1707)
, glass fiber (manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd., MC03JA
429), talc (manufactured by Fuji Talc Co., Ltd., LSM 100
) were blended in the proportions shown in Table 1 and melt-kneaded into pellets using a 40i field φ uniaxial granulator. The obtained composition was molded into a sheet (100 x 80 x 1
20 mm) and a test piece for a tensile test was molded.
熱収絢率は、侍られたシートを１２０℃と１８０℃に１
日空気中で熱処理、シートの流れ方向に対して垂直な方
向（ＴＩ））の寸法変化で示す。The heat absorption rate is 1 when the heated sheet is heated to 120℃ and 180℃.
After heat treatment in air, the dimensional change is shown in the direction perpendicular to the flow direction of the sheet (TI).
また、本発明の特異性を示すため各組成物の結晶化挙動
を差動熱量計（ＤＳＣ）を用いて以下の方法で解析した
。’Ｉ’ｃｃ 、 ＴＦ９０とは、組成物ペレットを２
９０℃、３分間溶融後、氷水中に投入急冷した試料を１
０℃／分の速度で５０℃よ９２９０℃まで昇温した場合
の発熱ピーク温度（Ｔｃｃ ） 、同一速度で降温し′
ｆｃ場合の発熱ピークの温度（Ｔｃ）を示す。Furthermore, in order to demonstrate the specificity of the present invention, the crystallization behavior of each composition was analyzed using a differential calorimeter (DSC) using the following method. 'I'cc, TF90 means 2 composition pellets.
After melting at 90℃ for 3 minutes, the sample was rapidly cooled by placing it in ice water.
The exothermic peak temperature (Tcc) when the temperature is raised from 50°C to 9290°C at a rate of 0°C/min, and when the temperature is lowered at the same rate'
The temperature (Tc) of the exothermic peak in case of fc is shown.
−が低い程、Ｔ：９０が高い程組酸物の結晶化速度は早
い。The lower - is and the higher T:90 is, the faster the crystallization rate of the grouped acid is.
表１の結果から、明らかな如く、本発明の熱可塑性エラ
ストマー組成物全配合したものは結晶化に例ら関係なく
ポリエチレンテレフタレートの熱収縮を小さくしている
ことが分る。As is clear from the results in Table 1, it can be seen that the thermoplastic elastomer composition of the present invention, which contains all the components, reduces the thermal shrinkage of polyethylene terephthalate regardless of crystallization.
Claims (1)
式Ａ（−Ｂ−Ａ）ｎ （ここで、Ａはモノビニル置換芳
香族炭化水素の重合体ブロック、Ｂは共役ジエンのエラ
ストマー性電合体ブロックであり、ｎは１〜５の整数で
ある。）で表わされるブロッ恭 り共重合体の水素添加誘導体プロピレンとプロピレン以
外の１−オレフィンの１種または２種以上との共重合体
で、脣度が０．８８３〜０．９０１ ｔ７ｃｎ？のプロ
ピレン系共重合体とを含有する熱可塑性エラストマー組
成物１〜ａｏｉｉｉ部を配合してなるポリエチレンテレ
フタレート組成物。[Claims] For 100 parts by weight of polyethylene terephthalate, the general formula A(-B-A)n (where A is a polymer block of a monovinyl-substituted aromatic hydrocarbon, and B is an elastomeric electropolymer of a conjugated diene) block, and n is an integer of 1 to 5.) A copolymer of hydrogenated derivative propylene of a block copolymer represented by propylene and one or more 1-olefins other than propylene, The degree is 0.883~0.901 t7cn? A polyethylene terephthalate composition comprising 1 to aoiii parts of a thermoplastic elastomer composition containing a propylene copolymer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11550384A JPS60260645A (en) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | Polyethylene terephthalate composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11550384A JPS60260645A (en) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | Polyethylene terephthalate composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260645A true JPS60260645A (en) | 1985-12-23 |
| JPH0572422B2 JPH0572422B2 (en) | 1993-10-12 |
Family
ID=14664128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11550384A Granted JPS60260645A (en) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | Polyethylene terephthalate composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260645A (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53138456A (en) * | 1977-05-05 | 1978-12-02 | Shell Int Research | Composition containing hydrogenated block copolymer and engineering thermoplastic resin |
| JPS5486585A (en) * | 1977-12-23 | 1979-07-10 | Showa Denko Kk | Propylene polymer for blow molding |
| JPS60231765A (en) * | 1983-12-03 | 1985-11-18 | スタミカ−ボン・ベスロ−テン・ベンノ−トシヤツプ | Manufacture of shock-resistant thermoplastic polymer mixtureand shock-resistant polymer composition |
-
1984
- 1984-06-07 JP JP11550384A patent/JPS60260645A/en active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53138456A (en) * | 1977-05-05 | 1978-12-02 | Shell Int Research | Composition containing hydrogenated block copolymer and engineering thermoplastic resin |
| JPS5486585A (en) * | 1977-12-23 | 1979-07-10 | Showa Denko Kk | Propylene polymer for blow molding |
| JPS60231765A (en) * | 1983-12-03 | 1985-11-18 | スタミカ−ボン・ベスロ−テン・ベンノ−トシヤツプ | Manufacture of shock-resistant thermoplastic polymer mixtureand shock-resistant polymer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0572422B2 (en) | 1993-10-12 |
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