JPH0693180A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH0693180A JPH0693180A JP29858292A JP29858292A JPH0693180A JP H0693180 A JPH0693180 A JP H0693180A JP 29858292 A JP29858292 A JP 29858292A JP 29858292 A JP29858292 A JP 29858292A JP H0693180 A JPH0693180 A JP H0693180A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、引っ張り伸
びなどの靱性に優れたポリアリ−レンスルフィド樹脂を
含む熱可塑性樹脂組成物に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a polyarylene sulfide resin having excellent toughness such as impact resistance and tensile elongation.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰ
Ｓと略す）に代表されるポリアリ−レンスルフィド（以
下、ＰＡＳと略す）樹脂は、それ自体優れた耐熱性、耐
薬品性を有しており、中でもガラス繊維などの強化材で
強化した成形材料は、自動車部品やエレクトロニクス関
連部品等の分野に於いて金属代替用に使用されつつあ
り、近年、需要を大きく伸ばしている。2. Description of the Related Art Polyphenylene sulfide (hereinafter referred to as PP
Polyarylene sulfide (hereinafter abbreviated as PAS) resin represented by S) has excellent heat resistance and chemical resistance in itself, and is a molding material reinforced with a reinforcing material such as glass fiber among others. Is being used as a metal substitute in the fields of automobile parts, electronics-related parts, etc., and in recent years the demand has greatly increased.
【０００３】しかし、ガラス繊維などの強化材で強化さ
れていない非強化のＰＡＳ樹脂では、押出安定性や成形
性が劣り、得られる成形品も黒色で外観が不良であるば
かりか、耐衝撃性、引張伸び等の機械的特性が不十分で
あって靱性がない。このために、射出成形分野に於いて
は非強化用の成形材料としてはその使用は制限されてお
り、強化材を使用した強化ＰＡＳ樹脂が主流であった。However, unreinforced PAS resin which is not reinforced with a reinforcing material such as glass fiber is inferior in extrusion stability and moldability, and the obtained molded product is not only black in appearance but also poor in impact resistance. , The mechanical properties such as tensile elongation are insufficient, and the toughness is not obtained. Therefore, in the field of injection molding, its use is restricted as a non-reinforcing molding material, and a reinforced PAS resin using a reinforcing material has been mainly used.
【０００４】ところで、ＰＰＳに代表されるＰＡＳ樹脂
の靱性を改良する方法としては、水素化ＳＢＲコポリマ
−を添加する方法（特開昭５９−１６７０４０号公
報）、ジカルボン酸無水物水素化ＳＢＲコポリマ−を添
加する方法（特開昭５６−１１５３５５号公報）がある
が、これらのＳＢＲ系コポリマ−はＰＡＳ樹脂との相溶
性が悪く、外観不良であり、また耐衝撃性も充分改良さ
れない。また、アイオノマーの添加（特開平２−４９０
６２号公報）はアイオノマ−の耐熱性が悪く、成形時に
焼けを生じ易い。更にα−オレフィンとα，β−不飽和
カルボン酸のグリシジルエステルからなる共重合体の添
加（特開昭５８−１５４７５７号公報）、α−オレフィ
ンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステルの
共重合体にビニル系モノマ−をグラフト重合した共重合
体の添加（特開平１−１９８６６４号公報）、α−オレ
フィンとα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルと
無水マレイン酸からなる共重合体の添加（特開昭６２−
１５１４６０号公報）等も知られている。しかし、これ
らの共重合体の添加によっても耐衝撃性、引張伸びの改
良はまだ十分ではなかった。加えて前記したα−オレフ
ィンとα，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル
からなる共重合体を多量にＰＡＳ樹脂に添加するとＰＡ
Ｓ樹脂はゲル状になり、その使用量に限りがあった。ま
た、無水マレイン酸を含む前記の共重合体の添加ではゲ
ル化はしないものの相溶性が悪化し、やはりその使用は
少量であった。By the way, as a method for improving the toughness of a PAS resin represented by PPS, a method of adding a hydrogenated SBR copolymer (JP-A-59-167040) and a dicarboxylic acid anhydride hydrogenated SBR copolymer are used. However, these SBR copolymers have poor compatibility with PAS resins, poor appearance, and impact resistance is not sufficiently improved. Further, addition of an ionomer (JP-A-2-490
No. 62), the heat resistance of the ionomer is poor, and burns easily occur during molding. Furthermore, the addition of a copolymer consisting of a glycidyl ester of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid (JP-A-58-154757), a glycidyl ester of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid Addition of a copolymer obtained by graft-polymerizing a vinyl-based monomer to the copolymer (JP-A-1-198664), a copolymer of α-olefin, an α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester and maleic anhydride. Addition (JP-A-62-
No. 151460) are also known. However, the impact resistance and tensile elongation have not been sufficiently improved even by the addition of these copolymers. In addition, if a large amount of the above-mentioned copolymer consisting of α-olefin and glycidyl ester of α, β-unsaturated carboxylic acid is added to PAS resin, PA
The S resin was in the form of gel and its amount used was limited. Further, the addition of the above-mentioned copolymer containing maleic anhydride did not cause gelation, but the compatibility was deteriorated, and the amount used was also small.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはガラス繊
維などの強化材を特に用いることなく、ＰＡＳ樹脂の耐
衝撃性、引張伸び等の機械的特性を改良された、高靱性
の樹脂組成物を提供することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have developed a high toughness resin composition having improved mechanical properties such as impact resistance and tensile elongation of PAS resin without using a reinforcing material such as glass fiber. It is intended to provide goods.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＡＳ樹
脂の耐衝撃性、引張伸び等の靱性を向上を検討するにあ
たり、前記した各共重合体等に比べて更にー層効果を増
大させうるものを開発すべく鋭意検討した結果、ＰＡＳ
樹脂（Ａ）に、α−オレフィンとα，β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステルからなるか、或いは更に不飽和ジ
カルボン酸無水物をも含んだ線状オレフィン系共重合体
（Ｂ）とエポキシ基および（または）オキサゾリン基を
含有した特定の樹脂（Ｃ）とを組み合わせて配合する
と、ＰＡＳ樹脂の優れた耐熱性を良好に保持したままで
上記目的の諸特性が均衡に向上し、靱性が改良されるこ
と見出し、本発明を完成するにいたった。The inventors of the present invention, when considering the improvement of impact resistance and toughness such as tensile elongation of PAS resin, further increase the layer effect as compared with the above-mentioned copolymers and the like. As a result of diligent study to develop what can
The resin (A) is composed of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester, or a linear olefin copolymer (B) further containing an unsaturated dicarboxylic acid anhydride, an epoxy group, and (Or) When blended in combination with a specific resin (C) containing an oxazoline group, the above-mentioned various properties are balancedly improved and the toughness is improved while maintaining excellent heat resistance of the PAS resin. That is, the present invention was completed.
【０００７】即ち、本発明は、ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂（Ａ）、α−オレフィンとα，β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステルからなるか、好適には不飽和ジカ
ルボン酸無水物をも含んだ線状オレフィン系共重合体
（Ｂ）、及びビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、１，６
−ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、エポキシ基
含有オレフィン共重合体及びオキサゾリン基含有共重合
体の中から選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ｃ）からな
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。That is, the present invention comprises a polyarylene sulfide resin (A), a linear olefin comprising an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester, and preferably also containing an unsaturated dicarboxylic acid anhydride. Olefin-based copolymer (B) and bisphenol S type epoxy resin, 1,6
And a thermoplastic resin composition comprising at least one resin (C) selected from a dihydroxynaphthalene type epoxy resin, an epoxy group-containing olefin copolymer and an oxazoline group-containing copolymer.
【０００８】本発明においてＰＡＳ樹脂は、ー般式〔−
Ａｒ−Ｓ−〕（式中、−Ａｒ−は少なくとも１つの炭素
６員環を含む２価の芳香族基を示す）で示される繰り返
し単位を主要構造単位として７０モル％以上含有する重
合体である。その代表的物質は、一般式〔−φ−Ｓ−〕
（但し、−φ−はｐ−フェニレン基を示す）で表わされ
る繰り返し単位を７０モル％以上含有するポリマ−であ
る。In the present invention, the PAS resin has a general formula [-
Ar-S-] (wherein -Ar- represents a divalent aromatic group containing at least one carbon 6-membered ring) is a polymer containing 70 mol% or more as a main structural unit. is there. The representative substance is represented by the general formula [-φ-S-].
(However, -φ- represents a p-phenylene group) is a polymer containing 70 mol% or more of the repeating unit.
【０００９】ＰＡＳ樹脂はー般にその製造法により実質
上線状で分岐、架橋構造を有しない分子構造のものと、
分岐や架橋を有する構造のものが知られているが本発明
に於いてはその何れのタイプのものにも有効である。The PAS resin generally has a molecular structure which is substantially linear and has no branched or crosslinked structure according to its production method.
A structure having a branch or a crosslink is known, but any of these types is effective in the present invention.
【００１０】本発明に用いるのに好ましいＰＡＳ樹脂
は、繰り返し単位として〔−φ−Ｓ−〕（但し、−φ−
はｐ−フェニレン基）を７０モル％以上含有するポリマ
−であるＰＰＳである。この繰り返し単位が７０モル％
以上だと結晶性ポリマ−としての特徴である十分な強度
が得られるし、また靱性、耐薬品性にも優れる。A preferred PAS resin for use in the present invention is [-φ-S-] (providing -φ-
Is PPS which is a polymer containing 70 mol% or more of (p-phenylene group). 70 mol% of this repeating unit
If it is above, sufficient strength, which is a characteristic of the crystalline polymer, can be obtained, and toughness and chemical resistance are also excellent.
【００１１】含んでもよい他の共重合構成単位としては
例えばOther copolymerizable units that may be included include, for example:
【００１２】[0012]
【化１】 [Chemical 1]
【００１３】[0013]
【化２】 [Chemical 2]
【００１４】[0014]
【化３】 [Chemical 3]
【００１５】[0015]
【化４】 [Chemical 4]
【００１６】[0016]
【化５】 [Chemical 5]
【００１７】[0017]
【化６】 [Chemical 6]
【００１８】等が挙げられる。このうち、三官能のもの
は１モル％以下であることが結晶性を低下させない意味
からも好ましい。And the like. Among them, the trifunctional one is preferably 1 mol% or less from the viewpoint of not lowering the crystallinity.
【００１９】ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（３１５．５℃、
荷重５０００ｇ）で測定されるメルトフローレートが１
０〜３００（ｇ／１０分）の範囲に入るものが最も好ま
しい。ASTM D-1238 (315.5 ° C.,
Melt flow rate measured at a load of 5000 g) is 1
Most preferably, it is in the range of 0 to 300 (g / 10 minutes).
【００２０】前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）に配合する線状オレ
フィン系共重合体（Ｂ）とは、具体的にはα−オレフィ
ン５０〜９５重量％とα，β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル５〜５０重量％からなる線状オレフィン系共
重合体であり、好適はα−オレフィンとα，β−不飽和
カルボン酸アルキルエステルに更に不飽和ジカルボン酸
無水物をα−オレフィン６０〜８９重量％、α，β−不
飽和カルボン酸アルキルエステル１０〜３５重量％及び
不飽和ジカルボン酸無水物１〜５重量％からなる比率で
含んでなる線状オレフィン系共重合体である。The linear olefin copolymer (B) to be blended with the PAS resin (A) is specifically 50 to 95% by weight of α-olefin and 5 to α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester. It is a linear olefin copolymer consisting of 50% by weight, preferably α-olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester, and further unsaturated dicarboxylic acid anhydride with α-olefin 60 to 89% by weight, α , A β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester in an amount of 10 to 35% by weight and an unsaturated dicarboxylic acid anhydride in an amount of 1 to 5% by weight.
【００２１】前記線状オレフィン系共重合体（Ｂ）の中
のα−オレフィン成分には、エチレン、プロピレン、ブ
テン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、デ
セン−１、オクテン−１等が挙げられるが、好ましくは
エチレンが用いられる。The α-olefin component in the linear olefin copolymer (B) includes ethylene, propylene, butene-1,4-methylpentene-1, hexene-1, decene-1, octene-1. Etc., but ethylene is preferably used.
【００２２】また、α，β−不飽和カルボン酸アルキル
エステル成分としては、炭素数が３〜８個の不飽和カル
ボン酸、例えばアクリル酸、メタアクリル酸などのアル
キルエステルであって、具体例としてはアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アク
リル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタアク
リル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸
−ｎ−プロピル、メタアクリル酸イソプロピル、メタア
クリル酸−ｎ−ブチル、メタアクリル酸−ｔ−ブチル、
メタアクリル酸イソブチルなどがあり、これらのうち特
にアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−
ｎ−ブチルが好ましく用いられる。The α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester component is an unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, for example, an alkyl ester such as acrylic acid or methacrylic acid. Is methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic Acid-n-propyl, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate,
There are isobutyl methacrylate, etc., among which methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid-
N-butyl is preferably used.
【００２３】更に線状オレフィン系共重合体（Ｂ）中で
好適に用いられるモノマーであるα，β−不飽和カルボ
ン酸無水物成分には、Further, the α, β-unsaturated carboxylic acid anhydride component, which is a monomer preferably used in the linear olefin copolymer (B), includes
【００２４】[0024]
【化７】 [Chemical 7]
【００２５】（式中Ｒ1、Ｒ2は水素、アルキル基または
ハロゲン基を示す）で示される化合物が良く、その例と
しては無水マレイン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、ブチニル無水コハク等が挙げられ、特に無
水マレイン酸が好ましい。A compound represented by the formula (wherein R 1 and R 2 represent hydrogen, an alkyl group or a halogen group) is preferable, and examples thereof include maleic anhydride, chloromaleic anhydride, citraconic anhydride, butynyl succinic anhydride and the like. And maleic anhydride is particularly preferable.
【００２６】線状オレフィン系共重合体（Ｂ）とともに
用いる樹脂（Ｃ）中のエポキシ樹脂は、下記式で示され
るビスフェノールＳ型エポキシ樹脂The epoxy resin in the resin (C) used with the linear olefin copolymer (B) is a bisphenol S type epoxy resin represented by the following formula.
【００２７】[0027]
【化８】 [Chemical 8]
【００２８】と、下記式で示される１，６−ジヒドロキ
シナフタレン型エポキシ樹脂And a 1,6-dihydroxynaphthalene type epoxy resin represented by the following formula:
【００２９】[0029]
【化９】 [Chemical 9]
【００３０】の２種に限定される。これらのエポキシ樹
脂は熱安定性に優れ、耐衝撃性の向上に効果を発揮す
る。It is limited to two types. These epoxy resins have excellent thermal stability and exhibit an effect of improving impact resistance.
【００３１】また、エポキシ基含有オレフィン系共重合
体としては、α−オレフィン、α，β−不飽和カルボン
酸のグリシジルエステル及びα，β−不飽和カルボン酸
アルキルエステルからなり且つ該モノマー成分が特定の
範囲にある、実質的に線状のランダム及び／またはブロ
ック共重合体が、好ましくはランダム共重合体が挙げら
れる。Further, the epoxy group-containing olefin copolymer is composed of α-olefin, glycidyl ester of α, β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester, and the monomer component is specified. In the range, substantially linear random and / or block copolymers, preferably random copolymers, are included.
【００３２】ここで該共重合体中の構成成分の一つであ
るα−オレフィンには、エチレン、プロピレン、ブテン
−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、デセン
−１、オクテン−１等が挙げられるが、好ましくはエチ
レンが用いられる。The α-olefin, which is one of the constituents of the copolymer, is ethylene, propylene, butene-1,4-methylpentene-1, hexene-1, decene-1, octene-1. Etc., but ethylene is preferably used.
【００３３】又、α，β−不飽和カルボン酸のグリシジ
ルエステルとは、下記一般式Further, the glycidyl ester of α, β-unsaturated carboxylic acid means the following general formula
【００３４】[0034]
【化１０】 [Chemical 10]
【００３５】（ここで、Ｒ3は水素原子または低級アル
キル基を示す）で示される化合物であり、例えば、アク
リル酸グルシジル、メタアクリル酸グリシジル、特にメ
タアクリル酸グリシジルが好ましく用いられる。(Wherein R 3 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group), and for example, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and especially glycidyl methacrylate are preferably used.
【００３６】更にα，β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステルは、前記した線状オレフィン系共重合体（Ｂ）に
おいて説明したものがいずれも使用できる。Further, as the α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester, any of those described in the above linear olefin copolymer (B) can be used.
【００３７】これらエポキシ基含有オレフィン系共重合
体の製造方法については特に限定するものではないが、
通常良く知られたラジカル重合反応によって実質的に線
状のランダムまたはブロック共重合体を得るとよい。The method for producing these epoxy group-containing olefinic copolymers is not particularly limited,
It is usually good to obtain a substantially linear random or block copolymer by a well-known radical polymerization reaction.
【００３８】エポキシ基含有オレフィン系共重合体のモ
ノマー構成は、α−オレフィン５５〜８３重量％、α，
β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル２〜１０重
量％、及びα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル
１５〜３５重量％、好ましくはα−オレフィン６２〜７
５重量％、α，β−不飽和カルボン酸のグリシジルエス
テル５〜８重量％及びα，β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル２０〜３０重量％でなければならない。かか
る範囲にあるとＰＡＳ樹脂との相溶性が良好でゲル状に
もなり難く、また耐熱性にも優れる。The monomer composition of the epoxy group-containing olefin copolymer is 55 to 83% by weight of α-olefin, α,
2 to 10% by weight of glycidyl ester of β-unsaturated carboxylic acid, and 15 to 35% by weight of α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester, preferably α-olefin 62 to 7
It should be 5% by weight, 5-8% by weight of glycidyl ester of α, β-unsaturated carboxylic acid and 20-30% by weight of α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester. Within such a range, the compatibility with the PAS resin is good, a gel is unlikely to be formed, and the heat resistance is also excellent.
【００３９】更にまた、線状オレフィン系共重合体
（Ｂ）とともに用いるオキサゾリン基を含有する共重合
体は、一般に次式Furthermore, the copolymer containing an oxazoline group used together with the linear olefin copolymer (B) generally has the following formula:
【００４０】[0040]
【化１１】 [Chemical 11]
【００４１】で示されるオキサゾリニル基含有不飽和モ
ノマーを含有する共重合体である。ここでＸは、ラジカ
ル重合可能な二重結合を有する置換基であり、次のもの
が挙げられる。It is a copolymer containing an oxazolinyl group-containing unsaturated monomer represented by: Here, X is a substituent having a radically polymerizable double bond, and examples thereof include the following.
【００４２】[0042]
【化１２】 [Chemical 12]
【００４３】（式中、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基またはアルコキシ基で、好ましくはメチル
基、ｉ−またはｎ−プロピル基、ブチル基である。）特
に好ましいオキサゾリニル基含有不飽和モノマーは、(In the formula, R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a methyl group, an i- or n-propyl group or a butyl group.) Particularly preferred oxazolinyl group-containing The unsaturated monomer is
【００４４】[0044]
【化１３】 [Chemical 13]
【００４５】（式中、Ｒ5は水素原子またはメチル基）
で示されるビニルオキサゾリンである。本発明における
オキサゾリニル基を有する共重合体は、上記したオキサ
ゾリニル基含有不飽和モノマーと他の不飽和モノマーと
の共重合体であり、ここにおいて他の不飽和モノマーと
しては、スチレン等の芳香族ビニル；アクリロニトリル
等のシアン化ビニルモノマー；酢酸ビニル、（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン
酸等の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分；エチレ
ン、プロピレン等のα−オレフィン、ブタジエン、イソ
プレン等のジエン成分が挙げられる。好ましくはスチレ
ン、アクリロニトリルの各単独または併用である。(In the formula, R 5 is a hydrogen atom or a methyl group)
Is vinyl oxazoline. The copolymer having an oxazolinyl group in the present invention is a copolymer of the above-mentioned unsaturated monomer containing an oxazolinyl group and another unsaturated monomer, wherein the other unsaturated monomer is an aromatic vinyl such as styrene. Vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile; unsaturated carboxylic acids such as vinyl acetate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, maleic anhydride or derivatives thereof; α-olefins such as ethylene and propylene, butadiene, Diene components such as isoprene may be mentioned. Preferably, styrene and acrylonitrile are used alone or in combination.
【００４６】オキサゾリン基の含有量はポリマー中の
０．１〜１０重量％である。The content of the oxazoline group is 0.1 to 10% by weight in the polymer.
【００４７】また、前記した線状オレフィン系共重合体
（Ｂ）、エポキシ基含有オレフィン系共重合体やオキサ
ゾリン基含有共重合体（Ｃ）のメルトフロ−レ−トは、
それぞれ１〜１０ｇ／１０分（１９０℃／２１６０ｇ）
の範囲が好ましい。Further, the melt flow rate of the above-mentioned linear olefin-based copolymer (B), epoxy group-containing olefin-based copolymer or oxazoline group-containing copolymer (C) is
1-10g / 10min each (190 ° C / 2160g)
Is preferred.
【００４８】本発明組成物において前記したＰＡＳ樹脂
（Ａ）、線状オレフィン系共重合体（Ｂ）とともに用い
る（Ｃ）成分として最も好ましいものはエポキシ基含有
オレフィン系共重合体である。但し、該エポキシ基含有
オレフィン系共重合体中のα，β−不飽和カルボン酸の
グリシジルエステル成分の割合が５重量％を越えるよう
な場合は樹脂組成物中におけるエポキシ基含有オレフィ
ン系共重合体の使用割合を出来れば１０重量％以下とす
ることが樹脂組成物の経時的な安定性の意味から好まし
い。The most preferred component (C) used in the composition of the present invention together with the above-mentioned PAS resin (A) and linear olefin copolymer (B) is an epoxy group-containing olefin copolymer. However, when the proportion of the glycidyl ester component of the α, β-unsaturated carboxylic acid in the epoxy group-containing olefin copolymer exceeds 5% by weight, the epoxy group-containing olefin copolymer in the resin composition is used. From the standpoint of the stability of the resin composition over time, it is preferable to use 10% by weight or less if possible.
【００４９】前記した（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からな
る本発明の樹脂組成物の効果の一例としては、例えばエ
ポキシ基含有オレフィン系共重合体のα，β−不飽和カ
ルボン酸のグリシジルエステル成分に起因する樹脂組成
物のゲル化、増粘という成形上の問題を軽減したうえ、
耐衝撃性、引張伸び等の靱性を向上することが出来るこ
とが挙げられる。As an example of the effect of the resin composition of the present invention comprising (A), (B) and (C) described above, for example, an α, β-unsaturated carboxylic acid of an epoxy group-containing olefin copolymer can be used. In addition to reducing the gelation and thickening problems of the resin composition due to the glycidyl ester component in molding,
It is possible to improve impact resistance and toughness such as tensile elongation.
【００５０】本発明組成物における各成分の使用割合
は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）７０〜９３重
量％、線状オレフィン系共重合体（Ｂ）５〜２０重量％
に対し、樹脂（Ｃ）としてエポキシ樹脂を用いた場合
は、その割合は０．１〜１０重量％好ましくは１〜５重
量％の範囲である。また樹脂（Ｃ）としてエポキシ基含
有オレフィン共重合体および（または）オキサゾリン基
含有共重合体を用いた場合は２〜１０重量％の範囲であ
る。The proportion of each component used in the composition of the present invention is 70 to 93% by weight of the polyarylene sulfide resin (A) and 5 to 20% by weight of the linear olefin copolymer (B).
On the other hand, when an epoxy resin is used as the resin (C), the ratio is 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight. When an epoxy group-containing olefin copolymer and / or an oxazoline group-containing copolymer is used as the resin (C), the range is 2 to 10% by weight.
【００５１】また本発明組成物には必要に応じて、さら
に以下に示すような強化材および／または充填材を配合
することができる。If desired, the composition of the present invention may further contain the following reinforcing materials and / or fillers.
【００５２】これら強化材および／または充填材として
は、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状
および繊維状が挙げられる。具体的には硫酸カルシウ
ム、珪酸カルシウム、クレー、タルク、アルミナ、珪
砂、ガラス粉、金属粉、グラファイト、炭化珪素、チッ
化珪素、シリカ、チッ化ホウ素、チッ化アルミニウム、
カーボンブラックなどの粉粒状充填材、雲母、ガラス
板、セリサイト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛な
どの平板状もしくは鱗片状充填材、シラスバルーン、金
属バルーン、ガラスバルーンなどの中空状充填材、ガラ
ス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、金
属繊維、アスベスト、ウォスナイト、繊維状充填材、芳
香族ポリアミド繊維等の有機繊維状充填材を挙げること
が出来る。Examples of these reinforcing materials and / or fillers include powder particles, flat plates, scales, needles, spheres or hollow fibers, and fibrous fibers. Specifically, calcium sulfate, calcium silicate, clay, talc, alumina, silica sand, glass powder, metal powder, graphite, silicon carbide, silicon nitride, silica, boron nitride, aluminum nitride,
Granular filler such as carbon black, mica, glass plate, sericite, metal foil such as aluminum flake, flat or scale-like filler such as graphite, shirasu balloon, metal balloon, hollow filler such as glass balloon, Examples thereof include organic fibrous fillers such as glass fibers, carbon fibers, graphite fibers, whiskers, metal fibers, asbestos, wosnite, fibrous fillers and aromatic polyamide fibers.
【００５３】本発明の組成物には他の熱可塑性樹脂を添
加しても差し支えない。他の熱可塑性樹脂とは、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、イミド変性ポ
リスチレン、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレ
ンテレフタレ−ト、、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリ
ブチレンナフタレ−ト、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ＡＢＳ樹脂、イミド変性ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、
ポリサルホン、ポリフェニレンエ−テル、ポリフェニレ
ンエ−テルとポリスチレンとの共重合体および／または
混合物、ポリエ−テルサルホン、ポリアミドイミド等の
熱可塑性樹脂、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウ
レタン系、ポリオレフィン系、ポリスチレン系等の熱可
塑性エラストマ−等が挙げられる。これらの樹脂の中で
もポリブチレンテレフタレ−ト、ポリアミド、ポリカー
ボネート、ポリフェニレンエ−テル、ポリフェニレンエ
−テルとポリスチレンとの共重合体および／または混合
物等はＰＡＳ樹脂との組み合わせにおいて機能性に優れ
るものが得られ好適である。Other thermoplastic resins may be added to the composition of the present invention. Other thermoplastic resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, imide-modified polystyrene, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyamide, polycarbonate, ABS. Resin, imide-modified ABS resin, AES resin,
Polysulfone, polyphenylene ether, copolymer and / or mixture of polyphenylene ether and polystyrene, thermoplastic resin such as polyethersulfone, polyamide-imide, polyester-based, polyamide-based, polyurethane-based, polyolefin-based, polystyrene-based, etc. Thermoplastic elastomers and the like. Among these resins, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyphenylene ether, copolymers of polyphenylene ether and polystyrene, and / or mixtures thereof have excellent functionality in combination with PAS resin. Obtained and suitable.
【００５４】本発明では、更に本発明の要旨を逸脱しな
い範囲に於て水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、三酸化アンチモン等の無機難燃剤、ハロゲン系、リ
ン系等の有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑
剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤
等の添加剤を添加することもできる。In the present invention, an inorganic flame retardant such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and antimony trioxide, an organic flame retardant such as a halogen type and a phosphorus type, and an antioxidant within the scope of the present invention. It is also possible to add additives such as a UV inhibitor, a lubricant, a dispersant, a coupling agent, a foaming agent, a cross-linking agent and a coloring agent.
【００５５】本発明組成物の製造方法としては一般的な
方法がいずれも用いることが出来る。最も一般的な方法
は、配合物を適当な混合機例えばタンブラー、ヘンシェ
ルミキサー、タンブラー等で均一に混合し、押出機に供
給して溶融混練し、ストランド状に押し出したものを冷
却し、切断し、成形材料用の製品とする。更に簡単に
は、押出工程を省略して、本発明の配合物を直接成形機
内で溶融、混練して成形する方法もとることも出来る
が、特にこれに限定するものではない。As a method for producing the composition of the present invention, any general method can be used. The most common method is to uniformly mix the mixture with a suitable mixer such as a tumbler, a Henschel mixer, a tumbler, etc., supply it to an extruder, melt-knead it, cool it extruded into a strand, and cut it. , Products for molding materials. More simply, the extrusion step may be omitted, and the compound of the present invention may be directly melted and kneaded in a molding machine to be molded, but the method is not particularly limited thereto.
【００５６】[0056]
【実施例】さらに実施例により本発明を説明する。な
お、各物性値の測定方法については以下に示す。The present invention will be further described with reference to examples. The methods for measuring each physical property value are shown below.
【００５７】メルトインデックス（ＭＩ）の測定 約６ｇのサンプルを１２０℃／３時間乾燥した後、直径
２．０９６ｍｍ，長さ８．００１ｍｍのオリフィスを用
いて所定の温度（３１５．６ ℃ ）に設定したメルトイ
ンデクサ−（東洋精機製 Ｔ０１型）に投入し、気泡を
取り除いた後、所定の荷重（５０００ｇ）をかけ、５分
間予熱した後、測定する。 Measurement of Melt Index (MI) After drying about 6 g of a sample at 120 ° C. for 3 hours, a predetermined temperature (315.6 ° C.) was set using an orifice having a diameter of 2.096 mm and a length of 8.001 mm. It is put into a melt indexer (T01 type manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) to remove air bubbles, apply a predetermined load (5000 g), preheat for 5 minutes, and then measure.
【００５８】引っ張り試験 射出成形によって得られた引っ張り試験用ダンベルを下
記条件にて引っ張り試験を行う。[0058] Tensile conduct a tensile test under the following conditions and the resulting tensile test dumbbell by testing injection molding.
【００５９】 測定機 島津オ−トグラフ ＩＳ−２０００ 引っ張り速度 １０ｍｍ／分 標線間距離 ２５ｍｍ グリップ間距離 ５０ｍｍMeasuring instrument Shimadzu Autograph IS-2000 Tensile speed 10 mm / min Distance between marked lines 25 mm Distance between grips 50 mm
【００６０】アイゾット衝撃試験 射出成形によって得られたアイゾット衝撃値測定用試験
片を下記条件にて引っ張り試験を行う。 Izod Impact Test A test piece for Izod impact value measurement obtained by injection molding is subjected to a tensile test under the following conditions.
【００６１】試験片寸法 長さ６３．５ｍｍ×幅１
２．７ｍｍ×厚み３．１７ｍｍ切削ノッチ 測定器 万能衝撃試験器 ユニバ−サル型 東
洋精機製 ハンマ−荷重 ３０Kg-cmTest piece dimensions Length 63.5 mm x width 1
2.7mm × thickness 3.17mm Cutting notch measuring device Universal impact tester Universal type Toyo Seiki hammer load 30Kg-cm
【００６２】実施例１〜３、比較例１〜３ ＰＡＳ樹脂（Ａ）としてＭＩが３５ｇ／１０分のＰＰＳ
樹脂（ＰＰＳ−１）を、エチレンーエチルアクリレート
共重合体「ＤＰＤＪ−６１８２」（エチルアクリレート
含有量１５％、日本ユニカー社製）を線状オレフィン系
共重合体（Ｂ−１）として、また樹脂（Ｃ）としてビス
フェノールＳ型エポキシ樹脂（Ｃ−１）「エピクロン
ＥＸＡー１５１４」（大日本インキ化学工業社製）及び
エチレン６８重量％、アクリル酸エチル ２４重量％、
グリシジルメタクリル酸 ８重量％からなるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が６ｇ／１０分（１９０℃／荷重２
１６０ｇ）のエポキシ基含有オレフィン系共重合体（Ｃ
−２）を用い、表−１に示す配合でタンブラ−を用いて
ブレンドした。ついで、バレル温度２９０℃に設定した
二軸押し出し機（ＴＥＭ−３５Ｂ 東芝機械製）で混練
りし、押し出したストランドを冷却固化後、ペレット化
した。得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥した
後、射出成形機（ＩＳ−５０ＡＭ：東芝機械製）でシリ
ンダ−温度２９０℃、金型温度１２０℃で成形し、引っ
張り試験用ダンベル（ＡＳＴＭ ＩＶ号 厚み１．６ｍ
ｍ）およびアイゾット試験用試験片を得た。この試験片
を用いて引っ張り試験およびアイゾット試験（切削ノッ
チ付き）を行った。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 PAS resin (A) having a MI of 35 g / 10 min PPS
Resin (PPS-1) was used as ethylene-ethyl acrylate copolymer "DPDJ-6182" (ethyl acrylate content 15%, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) as linear olefin copolymer (B-1), and resin (C) Bisphenol S type epoxy resin (C-1) "Epiclone
EXA-1514 "(manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 68% by weight of ethylene, 24% by weight of ethyl acrylate,
Melt flow rate (MFR) consisting of 8% by weight of glycidyl methacrylic acid is 6 g / 10 minutes (190 ° C./load 2
160 g) epoxy group-containing olefin-based copolymer (C
-2) was blended using a tumbler in the formulation shown in Table-1. Then, the mixture was kneaded with a twin-screw extruder (TEM-35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) having a barrel temperature of 290 ° C., and the extruded strand was cooled and solidified, and then pelletized. After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 4 hours, the pellets were molded with an injection molding machine (IS-50AM: manufactured by Toshiba Machine) at a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 120 ° C., and a tensile test dumbbell (ASTM IV). Thickness 1.6m
m) and Izod test specimens were obtained. A tensile test and an Izod test (with a cutting notch) were performed using this test piece.
【００６３】比較例として、ＰＰＳ樹脂とエチレンーエ
チルアクリレート共重合体（Ｂ−１）とからなる組成物
を使用した例を併せて示す。As a comparative example, an example using a composition comprising a PPS resin and an ethylene-ethyl acrylate copolymer (B-1) is also shown.
【００６４】[0064]
【表１】 [Table 1]
【００６５】実施例４〜５、比較例４〜６ ＰＡＳ樹脂（Ａ）として前記したＰＰＳ樹脂（ＰＰＳ−
１）を、線状オレフィン系共重合体（Ｂ）としてエチレ
ン ６６重量％、アクリル酸エチル ３２重量％、無水
マレイン酸 ２重量％からなるＭＦＲが４〜８ｇ／１０
分（１９０℃／荷重２１６０ｇ）の酸無水物含有オレフ
ィン系共重合体（Ｂ−２）を、樹脂（Ｃ）としてエチレ
ン ６８重量％、アクリル酸エチル ２４重量％、グリ
シジルメタアクリル酸 ８重量％からなるＭＦＲが６ｇ
／１０分（１９０℃／荷重２１６０ｇ）のエポキシ基含
有オレフィン系共重合体（Ｃ−３）を用い、表−２に示
す配合でタンブラ−を用いてブレンドした。ついで、バ
レル温度２９０℃に設定した二軸押し出し機（ＴＥＭ−
３５Ｂ 東芝機械製）で混練りし、押し出したストラン
ドを冷却固化後、ペレット化した。得られたペレットを
１２０℃で４時間乾燥した後、射出成形機（ＩＳ−５０
ＡＭ：東芝機械製）でシリンダ−温度２９０℃、金型温
度１２０℃で成形し、引っ張り試験用ダンベル（ＡＳＴ
Ｍ ＩＶ号厚み１．６ｍｍ）およびアイゾット試験用試
験片を得た。この試験片を用いて引っ張り試験およびア
イゾット試験を行った。Examples 4 to 5 and Comparative Examples 4 to 6 The PPS resin (PPS-A) described above as the PAS resin (A).
1) as a linear olefin-based copolymer (B), 66 wt% of ethylene, 32 wt% of ethyl acrylate, and 2 wt% of maleic anhydride having an MFR of 4 to 8 g / 10.
Min (190 ° C./load 2160 g) of the acid anhydride-containing olefin-based copolymer (B-2) as the resin (C) from 68% by weight of ethylene, 24% by weight of ethyl acrylate, and 8% by weight of glycidyl methacrylic acid. MFR is 6g
The epoxy group-containing olefin-based copolymer (C-3) of / 10 minutes (190 ° C./load of 2160 g) was used, and blended using a tumbler with the composition shown in Table 2. Then, a twin-screw extruder with a barrel temperature of 290 ° C (TEM-
35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and the extruded strand was cooled and solidified, and then pelletized. The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 4 hours, and then the injection molding machine (IS-50
AM: manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. Cylinder-molded at a temperature of 290 ° C, mold temperature of 120 ° C, and dumbbell for tensile test (AST)
M IV No. thickness 1.6 mm) and a test piece for Izod test were obtained. A tensile test and an Izod test were performed using this test piece.
【００６６】比較例として酸無水物含有オレフィン系共
重合体（Ｂ−２）、エポキシ基含有オレフィン系共重合
体（Ｃ−３）を用いた例を表−２に示す。As comparative examples, Table 2 shows examples using the acid anhydride-containing olefin copolymer (B-2) and the epoxy group-containing olefin copolymer (C-3).
【００６７】[0067]
【表２】 [Table 2]
【００６８】結果から明らかのように本発明組成物は引
張伸び、耐衝撃性に優れる。As is clear from the results, the composition of the present invention is excellent in tensile elongation and impact resistance.
【００６９】実施例６〜８、比較例７〜８ ＰＡＳ樹脂（Ａ）として前記したＰＰＳ樹脂（ＰＰＳ−
１）、またはＭＩが７０ｇ／１０分のＰＰＳ樹脂（ＰＰ
Ｓ−２）を、線状オレフィン系共重合体（Ｂ）としてエ
チレン ７９．５重量％、アクリル酸ブチル １７重量
％、無水マレイン酸 ３．５重量％からなるＭＦＲが４
〜８ｇ／１０分の酸無水物含有オレフィン系共重合体
（Ｂ−３）を、樹脂（Ｃ）としてエチレン ６７重量
％、アクリル酸ブチル ２８重量％、グリシジルメタア
クリル酸 ５重量％からなるＭＦＲが４〜８ｇ／１０分
のエポキシ基含有オレフィン系共重合体（Ｃ−４）を用
いるほか、ポリアミドとしてポリアミド６６（ＢＡＳＦ
ジャパン（株）製、製品名 Ａ４Ｈ）を、ポリフェニレ
ンエ−テルとしてポリフェニレンエ−テル（三菱ガス化
学（株）製、製品名 ＡＨ９０）を、ポリカーボネート
として（三菱ガス化学（株）製、製品名 ７０２５Ａ）
を用い、表−３に示す配合でタンブラ−を用いてブレン
ドした。ついで、バレル温度２９０℃に設定した二軸押
し出し機（ＴＥＭ−３５Ｂ 東芝機械製）で混練りし、
押し出したストランドを冷却固化後、ペレット化した。
得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥した後、射出
成形機（ＩＳ−５０ＡＭ：東芝機械製）でシリンダ−温
度 ２９０℃、金型温度 １２０℃で成形し、引っ張り
試験用ダンベル（ＡＳＴＭ ＩＶ号 厚み１．６ｍｍ）
およびアイゾット試験用試験片を得た。この試験片を用
いて引っ張り試験およびアイゾット試験を行った。結果
を表−３に示す。Examples 6 to 8 and Comparative Examples 7 to 8 The PPS resin (PPS-A) described above as the PAS resin (A).
1), or PPS resin having an MI of 70 g / 10 min (PP
S-2) as a linear olefin copolymer (B) has an MFR of 4 consisting of ethylene 79.5% by weight, butyl acrylate 17% by weight and maleic anhydride 3.5% by weight.
The MFR consisting of 67 wt% ethylene, 28 wt% butyl acrylate, and 5 wt% glycidyl methacrylic acid as the resin (C) was obtained by using an acid anhydride-containing olefin copolymer (B-3) of 8 g / 10 min. In addition to using the epoxy group-containing olefin-based copolymer (C-4) for 4 to 8 g / 10 min, polyamide 66 (BASF) is used as the polyamide.
Japan Co., Ltd., product name A4H), Polyphenylene ether as polyphenylene ether (Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., product name AH90), and Polycarbonate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., product name 7025A). )
Was blended using a tumbler in the formulation shown in Table-3. Then, the mixture was kneaded with a twin-screw extruder (TEM-35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) having a barrel temperature of 290 ° C.,
The extruded strand was cooled and solidified, and then pelletized.
After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 4 hours, the pellets were molded with an injection molding machine (IS-50AM: manufactured by Toshiba Machine) at a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 120 ° C., and a tensile test dumbbell (ASTM IV). Thickness 1.6mm)
And the test piece for the Izod test was obtained. A tensile test and an Izod test were performed using this test piece. The results are shown in Table-3.
【００７０】[0070]
【表３】 [Table 3]
【００７１】結果から明らかのように本発明組成物は引
張伸び、耐衝撃性に優れる。As is clear from the results, the composition of the present invention is excellent in tensile elongation and impact resistance.
【００７２】実施例９〜１３、比較例９〜１３ ＰＡＳ樹脂（Ａ）としてＭＩが３０ｇ／１０分のＰＰＳ
樹脂（ＰＰＳ−３）を、オレフィン系共重合体（Ｂ）と
してＭＦＲが６ｇ／１０分でモノマー組成がエチレン
６８重量％、アクリル酸ブチル ３０重量％、無水マレ
イン酸 ２重量％からなるランダム共重合体（Ｂ−４）
を、樹脂（Ｃ）として実施例１で用いたビスフェノール
Ｓ型エポキシ樹脂（Ｃ−１）のほか１，６−ジヒドロキ
シナフタレンのエポキシ化物（Ｃ−５）（品名：エピク
ロン ＨＰ４０３２、大日本インキ化学工業社製）を用
い、配合した。ついでこの配合物をタンブラ−で１０分
間混合した後、バレル温度２９０℃に設定した二軸押し
出し機（ＴＥＭ−３５Ｂ東芝機械製）で混練りし、押し
出したストランドを冷却固化後、ペレット化した。得ら
れたペレットを１２０℃で４時間乾燥した後、射出成形
機（ＩＳ−５０ＡＭ：東芝機械製）でシリンダ−温度
２９０℃、金型温度 １２０℃で引っ張り試験用ダンベ
ルおよびアイゾット衝撃試験用試験片（長さ６３．５ｍ
ｍ×幅１２．７ｍｍ×厚み３．１７ｍｍ 切削Ｖノッ
チ）を成形し、引っ張り特性及びアイゾット衝撃試験値
を測定した。Examples 9 to 13 and Comparative Examples 9 to 13 As PAS resin (A), PPS having MI of 30 g / 10 min.
The resin (PPS-3) was used as an olefinic copolymer (B) with an MFR of 6 g / 10 min and a monomer composition of ethylene.
Random copolymer (B-4) consisting of 68 wt%, butyl acrylate 30 wt% and maleic anhydride 2 wt%
In addition to the bisphenol S type epoxy resin (C-1) used in Example 1 as the resin (C), 1,6-dihydroxynaphthalene epoxidized product (C-5) (Product name: Epiclon HP4032, Dainippon Ink and Chemicals, Inc. (Manufactured by the same company) was used and blended. Then, this mixture was mixed with a tumbler for 10 minutes, then kneaded with a twin-screw extruder (TEM-35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) having a barrel temperature of 290 ° C., and the extruded strand was cooled and solidified, and then pelletized. After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 4 hours, the cylinder temperature was adjusted by an injection molding machine (IS-50AM: manufactured by Toshiba Machine).
Dumbbell for tensile test and test piece for Izod impact test (length 63.5 m at 290 ° C, mold temperature 120 ° C)
m × width 12.7 mm × thickness 3.17 mm cutting V notch) was molded, and the tensile properties and Izod impact test values were measured.
【００７３】比較例としてエチレン−エチルアクリレー
ト−無水マレイン酸ランダム共重合体（Ｂ−４）の代わ
りにエチレン−無水マレイン酸共重合体（エチレン ９
８重量％、無水マレイン酸２重量％）を用いた。結果を
表４、表５に示す。As a comparative example, instead of the ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride random copolymer (B-4), an ethylene-maleic anhydride copolymer (ethylene 9
8% by weight and maleic anhydride 2% by weight) were used. The results are shown in Tables 4 and 5.
【００７４】[0074]
【表４】 [Table 4]
【００７５】[0075]
【表５】 [Table 5]
【００７６】表から分かるように本発明の組成物は衝撃
強度が大きく、かつ引っ張り伸びが優れており、靱性の
ある成形品が得られる。As can be seen from the table, the composition of the present invention has a high impact strength and an excellent tensile elongation, and a molded product having toughness can be obtained.
【００７７】実施例１４〜１８、比較例１４〜１６ ＰＡＳ樹脂（Ａ）として前記したＰＰＳ樹脂（ＰＰＳ−
３）を、オレフィン系共重合体（Ｂ）には前記したＭＦ
Ｒが６ｇ／１０分でモノマー組成がエチレン６８重量
％、アクリル酸ブチル ３０重量％、無水マレイン酸
２重量％からなるランダム共重合体（Ｂ−４）を、樹脂
（Ｃ）としてＭＦＲが６ｇ／１０分でモノマー組成がエ
チレン ６８重量％、アクリル酸エチル ２４重量％、
グリシジルメタアクリル酸 ８重量％からなるエポキシ
基含有オレフィン系共重合体（Ｃ−７）、及び数平均分
子量＝４２０００、オキサゾリン化合物としてイソプロ
ペニルオキサゾリン５重量％含有するオキサゾリン−ス
チレン共重合体であるオキサゾリン基含有共重合体（Ｃ
−８）を用いて配合した。Examples 14 to 18 and Comparative Examples 14 to 16 The PPS resin (PPS-A) described above as the PAS resin (A).
3) is added to the olefin-based copolymer (B) and the above-mentioned MF is added.
When R is 6 g / 10 minutes, the monomer composition is 68% by weight of ethylene, 30% by weight of butyl acrylate, maleic anhydride.
2% by weight of the random copolymer (B-4) as a resin (C) having an MFR of 6 g / 10 min, a monomer composition of 68% by weight, and an ethyl acrylate 24% by weight,
Epoxy group-containing olefin copolymer (C-7) consisting of 8% by weight of glycidyl methacrylic acid, and oxazoline-styrene copolymer containing 5% by weight of isopropenyloxazoline as an oxazoline compound, having an number-average molecular weight of 42000. Group-containing copolymer (C
-8) was used.
【００７８】この配合物を前記実施例と同様にしてペレ
ット化を行った。得られたペレットを１２０℃で４時間
乾燥した後、射出成形機（住友重機 ＳＹＣＡＰ１６５
／７５）でシリンダ−温度 ３００℃、金型温度 １２
０℃で引っ張り試験用ダンベルおよびアイゾット衝撃試
験用試験片（長さ６３．５ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚み
３．１７ｍｍ 切削ノッチ）を成形し、引っ張り特性及
びアイゾット衝撃試験値を測定した。結果を表６及び表
７に示す。This formulation was pelletized as in the previous examples. After drying the obtained pellets at 120 ° C. for 4 hours, an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries SYCAP165
/ 75) Cylinder temperature 300 ° C, mold temperature 12
A dumbbell for a tensile test and a test piece for an Izod impact test (length 63.5 mm × width 12.7 mm × thickness 3.17 mm cutting notch) were molded at 0 ° C., and tensile properties and Izod impact test values were measured. The results are shown in Tables 6 and 7.
【００７９】[0079]
【表６】 [Table 6]
【００８０】[0080]
【表７】 [Table 7]
【００８１】上表から分かるように本発明の組成物は衝
撃強度が大きく、かつ引っ張り伸びが優れており、靱性
のある成形品が得られる。As can be seen from the above table, the composition of the present invention has a high impact strength and an excellent tensile elongation, and a tough molded product can be obtained.
【００８２】[0082]
【発明の効果】本発明組成物は、従来と比べて耐衝撃
性、引っ張り伸びに優れる。従って、強化材を特に必要
とせずにそのままで成形用の樹脂材料として使用可能で
あり、各種機能部品としての用途に好適な成形材料とし
て期待できる。The composition of the present invention is superior in impact resistance and tensile elongation as compared with conventional compositions. Therefore, the reinforcing material can be used as it is as a resin material for molding without any particular need, and it can be expected as a molding material suitable for use as various functional parts.
Claims (11)
α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステルからなる線状オレフィン系共重合体（Ｂ）、及び
ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、１，６−ジヒドロキ
シナフタレン型エポキシ樹脂、エポキシ基含有オレフィ
ン共重合体及びオキサゾリン基含有共重合体の中から選
ばれる少なくとも１種の樹脂（Ｃ）からなることを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物。1. A polyarylene sulfide resin (A),
Linear olefin copolymer (B) consisting of α-olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester, bisphenol S type epoxy resin, 1,6-dihydroxynaphthalene type epoxy resin, epoxy group-containing olefin copolymer A thermoplastic resin composition comprising at least one resin (C) selected from a polymer and an oxazoline group-containing copolymer.
β−不飽和カルボン酸アルキルエステル５〜５０重量％
からなる線状オレフィン系共重合体（Ｂ）である請求項
１記載の組成物。2. An α-olefin of 50 to 95% by weight and α,
β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester 5 to 50% by weight
The composition according to claim 1, which is a linear olefin-based copolymer (B) consisting of
ン酸アルキルエステル及び不飽和ジカルボン酸無水物か
らなる線状オレフィン系共重合体（Ｂ）である請求項１
記載の組成物。3. A linear olefin-based copolymer (B) comprising an α-olefin, an α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester and an unsaturated dicarboxylic acid anhydride.
The composition as described.
β−不飽和カルボン酸アルキルエステル１０〜３５重量
％及び不飽和ジカルボン酸無水物１〜５重量％からなる
線状オレフィン系共重合体（Ｂ）である請求項３記載の
組成物。4. An α-olefin of 60 to 89% by weight, α,
The composition according to claim 3, which is a linear olefin copolymer (B) comprising 10 to 35% by weight of β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester and 1 to 5% by weight of unsaturated dicarboxylic acid anhydride.
イン酸である請求項３または４記載の組成物。5. The composition according to claim 3, wherein the unsaturated dicarboxylic acid anhydride is maleic anhydride.
β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル２〜１０重
量％及びα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル１
５〜３５重量％からなる線状エポキシ基含有オレフィン
共重合体である請求項１〜５記載の組成物。6. An α-olefin of 55 to 83% by weight, α,
2-10 wt% of glycidyl ester of β-unsaturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester 1
The composition according to claims 1 to 5, which is a linear epoxy group-containing olefin copolymer comprising 5 to 35% by weight.
オキサゾリンからなる（共）重合体である請求項１〜５
記載の組成物。7. The oxazoline group-containing copolymer is a (co) polymer of vinyl oxazoline.
The composition as described.
スチレン（共）重合体である請求項７記載の組成物。8. The main chain of the oxazoline group-containing copolymer is
The composition according to claim 7, which is a styrene (co) polymer.
テルがアクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル
酸ブチルから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜
８のいずれか１つに記載の組成物。9. The α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester is at least one selected from ethyl acrylate, methyl acrylate, and butyl acrylate.
8. The composition according to any one of 8.
℃、荷重５０００ｇ）で測定されるメルトフローレート
が１０〜３００（ｇ／１０分）の範囲にあるポリアリー
レンスルフィド樹脂を用いる請求項１〜９のいずれか１
つに記載の組成物。10. ASTM D-1238 (315.5).
A polyarylene sulfide resin having a melt flow rate in the range of 10 to 300 (g / 10 minutes) measured at a temperature of 5000 ° C and a load of 5000 g) is used.
A composition according to claim 1.
基含有オレフィン共重合体、オキサゾリン基含有共重合
体のそれぞれのメルトフロ−レ−トが、１〜１０ｇ／１
０分（１９０℃／２１６０ｇ）の範囲にある請求項１〜
１０のいずれか１つに記載の組成物。11. The melt flow rate of each of the linear olefin-based copolymer, the epoxy group-containing olefin copolymer, and the oxazoline group-containing copolymer is 1 to 10 g / 1.
It is in the range of 0 minutes (190 ° C / 2160g).
The composition according to any one of 10.
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| JP4-201191 | 1992-07-28 | ||
| JP29858292A JPH0693180A (en) | 1992-07-28 | 1992-11-09 | Thermoplastic resin composition |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1992
- 1992-11-09 JP JP29858292A patent/JPH0693180A/en active Pending
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