JPS6026010A - 光学用樹脂物体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、光学用樹脂物体に係り、さらに詳しくはチオ
エーテル基を含有する単量体を主成分として含有する重
合体からなる、高屈折率を有する光学用素材及び光学用
素子の光学用樹脂物体に関する。

従来技術 レンズ、プリズム、オプティカルファイバーの如き光学
素子は、ガラスで作成されることも行なわれているが、
プラスチックから作成することも行なわれている。この
プラスチックからつくられる光学素子は、ガラス製品に
比べ軽く、その素ヰ１からの成形が容易なことから大量
生産可能であるため近年その需要が増大している。この
ような光学素子を作るのに用いられる樹脂は無色で透明
であることが必要である。このような樹脂としては、従
来ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル
樹脂等の汎用樹脂が用いられている。しかし、これらの
樹脂素４Ａの屈折率ｉ、１゛、１．４９〜１．５９の範
囲にあり、ガラス素＋４の屈折率が１．４〜１．９の広
い範囲で変えられるのに比べ（＋（＜　、４１（脂素材
のうちでは比較的屈折率が高いとされるポリスチレン樹
脂、ポリカーボネー１−樹脂でさえ一］−記の屈折率１
．５９より大きくできない状況にある。このように高屈
折率の累月が１１１られないと、低屈折率の素材から作
られる例えばレンズシ：１、ガラスのよ−）な高屈折率
の累月から作られるレンズと同じ焦点距離を持つために
は肉厚を厚くしなければならないというこ占になる。光
′ド素子の例えばこのレンズの肉厚が厚くなると、プラ
スチック製品のもつ軽いと云・う特色を良く生か−ロな
いとともに、レンズによって占められる空間体積が大き
くなるので光学系の軽暖化、小型化ができに＜＜、光学
機器のコンパクト化を図ろうとする鼠近の要求を満たず
ことができない。そのため、この軽量化、小型化を可能
にする樹脂素材として屈折率が上述した１、５９より大
きい高屈折率を有する樹脂の開発が望まれている。

発明の目的 本発明の目的は、従来に無い高屈折率を有する新規な光
学用素材及び光学用素子の光学用物体を提供することに
ある。

発明の構成 本発明の上記目的は、下記一般式で示される単量体を主
成分として含有する重合体を得ることにより達成される
。

一般式 〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２及び
Ｒ３は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基
、ハロゲン原子、スルフィド基、スルホキシ基、スルホ
ネート基、アリール基又は複素環基を示し、Ｒ４は水素
原子又はメチル基を示し、Ａ「はアリーレン基を示す。

ｌはθ〜５の数字を表し、ｍはＯ〜５の数字を表し、ｎ
ば０又は１の数字を表す。〕 本発明で用いられる単量体の上記一般式におけるＲ２及
びＲ９は水素原子、好ましくは炭素数が１〜２０のアル
キル基、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、
ターシャリブチル基、ヘキシル基環；アルコキシ基、好
ましくは炭素数が１〜２０のアルコキシ基、例えばメト
キシ基、工［・キシ基環；アミノ基；ハロゲン原子、例
えば塩素、臭素等；スルフィド基；スルホキシネ−１・
基；スルホネー１−基；アリール基、好ましくは炭素数
が６〜１８のアリール基、例えばフェニル基；複素環基
、好ましくは５〜７１環の複素環基（置換されていても
良い）、例えばピロリジル基、モルフオリニル基、ピペ
リジル基、テトラヒドロフリル基、ジオキサニル基、キ
ナルジル基、ピロリル基、イソキサゾリル基、イミダゾ
リル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、ｅラゾリニ
ル基等であり、Ａｒはアリーレン基、好ましくは炭素数
６〜２２のアリーレン基、例えばフェニレン基、ナフチ
レン基、アンスリレン基、ベリレニレン基、アセナフテ
ニレン基等を示す。

本発明における重合体において好ましい単量体を例示す
るがこれらに限定されるものではない。

（１）４−アクリロキシフェニル−４゛−メトキシフェ
ニルチオエーテル（２）４〜アクリロキシクロルフェニ
ル−４゛−メトキシクロルフェニルチオエーテル （３）本アクリロキシエトキシフェニル−４°−メトキ
シフェニルチオエーテル υ （４）４〜アクリロキシエトキシクロルフエニル−４゛
−メトキシクロルフエニ（５）４−メタクリロキシフェ
ニル−４′−メトキシフエニ月擾オニーチルＯＨ３ ／ （） （６）４−メタク■ハ１キシクロルフェニル−４゛−メ
１−キシクロルフェニルチオ−エーテル １１Ｂ ７′ （７）４−メタクリロキシエトキシフェニル−ーチル Ｃ１１．１ ／′ （８）４−メタクリロキシエトキシクロルフェニル−４
゛−メトキシクロルフェニ月、ベトオニ−チル Ｈ３ ／ （９）本アクリロキシフェニルチオフェニルエーテル（
１０）　４−メタクリロキシフェニルチオフェニルエー
テルＨ９ （１１）　４．４′−ジアクリロイルフェニルチオエー
テル（１　２）　４．４′−ジメタクリロイルフェニル
チオエーテル（１　３）　４．４’−シアクロキシエト
キシフェニルチオエーテル（１　４）　４．４′−ジメ
タクロキシエトキシフェニルチオエーテル本発明におけ
る重合体は上記一般式で示される単量体を主成分として
含有するが、この主成分として含有するとは５０重量％
以上含有することを意味する。この一般式で示される単
量体にこれ以外の他の単量体を共重合させることができ
、その単量体としてはエチレン系不飽和単量体が挙げら
れる。

このエチレン系不飽和単量体としては、例えばアルキル
アクリレート及びアルキルメタクリレートが挙げられ、
具体的にはメチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、シクロへキシルメタクリレ−１−、ベンジルメ
タクリレート、ジアリルフタレート、ｌ・リアリルシア
ネレート、トリアリルトリメリテート、エチレングリコ
ールジメタクリレ−１・、ブチレングリコールジメタク
リレート及び２．２ビス（４−メタクリロキシポリエト
キシフェニル）プロパン等が挙げられるが、これらに限
らず次のものも用いられる。

すなわち、ビニルエステル、ビニルアミド、ビニルニト
リル、ビニルケトン、ビニルアミド、ビニルハライド、
ビニルエーテル、オレフィン及ヒシオレフィン等があり
、具体的にはアクリロニトリル、メタクリレートリル、
ビニルナフタレン、スチレン、メチルスチレン、ハロゲ
ン置換スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド
、メタクリルアミド、塩化ビニル、メチルビニルケトン
、ツマリン酸エステル、マレイン酸エステル及びイタコ
ン酸エステル、２−クロロエチルビニルエーテＢｖ、２
−ヒＦ　ｏ−ｌ−ジエチルメタクリレート、Ｎ−ビニル
スクシンアミド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ブタジェン及び
エチレン等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

本発明における重合体の合成に利用される好ましい共重
合可能なエチレン系不飽和ｔＢ　Ｈ１体は、アクリレー
ト、メタクリレート及び芳香族ビニル化合物であり、さ
らに好ましくはヘンシルメタクリレ−１・、スチレン、
メチルスチレンである。

次に本発明におけるｌ【合体の具体例を構造式を用いて
挙げるがごれらに限定されるものではい。

なお、数字は重量％を示Ｊものとする。

（１） （２） １１３ ／′ （５） Ｈ３ ７′ １ （６） Ｈ３ ／Ｉ （８） （］１３ ／′ ｃｔ＋３ ／′ し−（）−シ１１９ １ 本発明によれば実質的に無色透明で、その成形物のｊバ
（折率が°１．６０以上の光学用素子が得られる。

本発明における重合体の重合方法は、例えば塊状重合、
懸濁重合、光重合、溶液重合、放射線重合等が例示さる
がこれらに限定されるものではない。

本発明の光学用素子を作成する場合の成形法は、射出成
形法、圧縮成形法、あるいは射出成形法と圧縮成形法の
折中法、例えばローリンクス法、マ・ｒクロモールディ
ング法等一旦樹脂を溶融あるいは半溶融状態にして成形
する方法は全て適用できる。さらには本発明における重
合体は注形重合法により成形しても良好な特性を示す。

本発明における重合体からなる光学用素材から作られる
光学用素子は、上記のように屈折率が改善されているが
、光学用素子としての特性、すなわち耐熱変形性、複屈
折、曲げ強度、表面硬度等においても十分な特性を有す
るのでこれのみでも使用できるが、さらに」１記の緒特
性の安定のために素子表面にコーティングを施すことも
できる。

このように−１−記一般式で示される単量体と汎用の単
量体を適宜選ＩＲＩ−７で用いこれらを注形重合した共
重合体は表面＾−１ｌＩ度を大きくでき、割れにくいの
でその成形物に作護：ｌ−テングを施して眼鏡用のレン
ズにすることｔ）できる。

本発明の光学用素子とＧＪ、例えばスチールカメラ用、
ビディオカメラ用、望遠鏡用、テレビショア　７”　１
１　シェフター用、ピックアップレンズ用、ＩＩＢ！鏡
用、コンタク１川メンズ用、太陽光簗光用等のいわゆる
ｌノンズ類、ペンタプリズム等のプリズム類、凹面鏡、
凸面鏡、ポリイン等の鏡るい、オプティカルファイバー
、先導波路等の光導性素子類、光学方式ビディオディス
ク、オーディオディスク等のディスク順環光を透過する
ごとにより機能を発揮する素子をいう。

発明の効果 以−１，説明したように、本発明によれば、上記一般式
で示される中田体を主成分として含有する重合体を合成
し、これから光学用累月及び光学用素子の光学用樹脂物
体を作成することにより、屈折率を従来の光学用樹脂か
ら作成される光学用樹脂物体よりも一段と高めることが
できる。このため、例えばレンズの肉厚を従来の樹脂か
らなるレンズより薄くしても、あるいはレンズの湾曲を
少なくしても同じ焦点距離にすることができるので、そ
れだけ光学機器にレンズを組み込むときのその占有体積
を少なくできる。そのため光学機器の限られた空間に設
けられる光学系のレンズの数及びその配置の選択範囲を
おおいに拡大でき、これにより光学機器の軽量化及び小
型化が一層促進される。

また、例えばレンズの肉厚を薄くできる結果その素材の
量を少なくできるので、コストの低減にも寄与すること
ができる。

実施例 以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれに限定されるものでない。

実施例１〜３ −り記一般式で示される単量体の例示（１）の単量体及
びスチレンを表１に示す割合で全体が１００ｇになるよ
うに混合し、これにラウロイルパーオキサイド０．１８
を加え熔解して単臣体配合液を調製し、これを減圧可能
な容器に入れる。

これとは別に、大きさが１００　龍Ｘ１５０　ｍｍ、厚
さが６１自の２枚のガラス板の外周縁辺を柔軟性のある
塩化ビニル製ガスケットで張りめぐらし、２枚のガラス
板の距訓が３．０　ｍになるようにしてセルを組立る。

つぎに上記ｆｌ’ｌｆ１体配合液を３０　ｔｏｒｒの減
圧下で攪拌を続４ノ２ｒから２分間脱気を行ない、それ
から常圧にもどした後直らに１−記準備したガラスセル
に注入し満たず。

ついで、６５〜７０℃に設定した恒温槽に１０時間保ち
、その後１０５〜１１０℃に設定した熱風循環オーブン
で３時間保持する。それから室温で放冷した後にガラス
板を除去し、シート状樹脂物体を得た。

この樹脂物体の屈折率ｎ。及びアツベ数ν０　を測定し
た結果は表１に示す通りである。ここで、屈折率及びア
ツベ数の測定はアツベ屈折計（ＮＡＲ−３３、と　用い
て行った。

表　１ 実施例４〜６ −に記一般式で示される単量体の上記例示（５）のｔ１
’＝ｍ体及びベンジルメタクリレートを表２の配合に従
って用いた以外は実施例１〜３と同様にして重合を行な
いシート状樹脂物体を得た。これについても実施例１〜
３と同様に屈折率とアツベ数を測定した結果を表２に示
す。

（以下この頁余白） 表　２ 実施例７〜８ 上記一般式で示される単量体の上記例示（Ｉ３）及び２
，２ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）
プロパンを表３にしたがって用いた以外は実施例１〜３
と同様にしてｍ合を行ないシー１−状樹脂物体を得た。

これについても実施例１〜３と同様に評価しこれを表３
に示す。

（以下この頁余白） 表　３ 昭和５８年０７月２５目

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１１下記一般式で示されるｆｉｌ　量体を主成分とし
   て含有する重合体を有することを特徴とする光学用樹脂
   物体。 一般式 〔式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２及び
   Ｒ３は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基
   、ハロゲン原子、スルフィド基、スルホキシ基、スルボ
   ネート基、了り−ル基又は複素環基を示し、Ｒ，ｌは水
   素原子又はメチル基を示し、Ａｒはアリーレン基を示す
   。ｌはＯ〜５の数字を表し、ｍは０〜５の数字を表し、
   ｎは０又は１の数字を表す。〕 （２）成形された光学用素子であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１須記載の光学用樹脂物体。