JPS60258143A - ２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸の製造方法 - Google Patents
２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS60258143A JPS60258143A JP11388384A JP11388384A JPS60258143A JP S60258143 A JPS60258143 A JP S60258143A JP 11388384 A JP11388384 A JP 11388384A JP 11388384 A JP11388384 A JP 11388384A JP S60258143 A JPS60258143 A JP S60258143A
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- Japan
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- acid
- zinc
- aqueous solution
- tetrafluorobenzoic
- pentafluorobenzoic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ペンタフルオロ安息香酸をアルカリ性水溶液
中約２０〜１００℃の温度で亜鉛と反応させて２．３．
５．６−テトラフルオロ安息香酸を製造する方法に関す
る。
中約２０〜１００℃の温度で亜鉛と反応させて２．３．
５．６−テトラフルオロ安息香酸を製造する方法に関す
る。
２、３．５．６−テトラフルオロ安息香酸は、感光剤な
どの原料として有用なものである。
どの原料として有用なものである。
２、３．５．６−テトラフルオロ安息香酸を合成する方
法は、Ｊ、Ｃｈｅｍ ８ｏｃ、、 １９６５年、６３４
１頁に記載されている。
法は、Ｊ、Ｃｈｅｍ ８ｏｃ、、 １９６５年、６３４
１頁に記載されている。
上記の方法は、まずペンタフルオロ安息香酸とヒドラジ
ンと反応させて、２，３，５．６−テトラフルオロ−４
−ヒドラジノ安息香酸を合成し、ついでその２．３．５
．６−テトラフルオロ−４−ヒドラジノ安息香酸を硫酸
銅水溶液で反応させて２、３．５．６−テトラフルオロ
安息香酸をえている。
ンと反応させて、２，３，５．６−テトラフルオロ−４
−ヒドラジノ安息香酸を合成し、ついでその２．３．５
．６−テトラフルオロ−４−ヒドラジノ安息香酸を硫酸
銅水溶液で反応させて２、３．５．６−テトラフルオロ
安息香酸をえている。
しかしながら、この方法においては、きわめて収率が低
く、また工程が長いという欠点を有しており、工業的実
施の面では不充分な製造法である。
く、また工程が長いという欠点を有しており、工業的実
施の面では不充分な製造法である。
本発明者らは、上記の欠点を改良するために鋭意検討し
た結果、ペンタフルオロ安息香酸なアルカリ性水溶液中
約２０〜１００℃の温度範囲で亜鉛と反応させることに
よって２．３，５．６−テトラフルオロ安息香酸を高収
率で、しかもペンタフルオロ安息香酸から中間体を経ず
一段で製造できることを見い出し本発明を完成させた。
た結果、ペンタフルオロ安息香酸なアルカリ性水溶液中
約２０〜１００℃の温度範囲で亜鉛と反応させることに
よって２．３，５．６−テトラフルオロ安息香酸を高収
率で、しかもペンタフルオロ安息香酸から中間体を経ず
一段で製造できることを見い出し本発明を完成させた。
本発明においてアルカリ水溶液を調製するために使用す
るアルカリ性物質としては、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムあるいは水酸化セシウムのよ
うなアルカリ金属水酸化物、炭酸カリウムあるいは酸化
カルシウムなどのように水溶液中でアルカリ性物質に解
離あるいは変化するものならばあらゆるものが使用でき
る。またエチレンジアミン、トリエチルアミンなどの有
機アミン類およびアンモニア等のアルカリ性を示すもの
ならばあらゆるものが使用できる。
るアルカリ性物質としては、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムあるいは水酸化セシウムのよ
うなアルカリ金属水酸化物、炭酸カリウムあるいは酸化
カルシウムなどのように水溶液中でアルカリ性物質に解
離あるいは変化するものならばあらゆるものが使用でき
る。またエチレンジアミン、トリエチルアミンなどの有
機アミン類およびアンモニア等のアルカリ性を示すもの
ならばあらゆるものが使用できる。
本発明者らは、アルカリ性物質としてＫＯＨを用いる場
合本発明の方法は下記（１）の反応式に従って反応して
いると推定している。
合本発明の方法は下記（１）の反応式に従って反応して
いると推定している。
従って使用するアルカリ量は、理論的にはペンタフルオ
ロ安息香酸１モルに対して２モル倍以上存在すれば良い
が、好ましくは３〜５モル倍存在させるのが良い。また
アルカリ濃度は仕込むペンタフルオロ安息香酸の濃度に
よっても変わるが、一般的には５〜２０重量％になるよ
うに調整するのが望ましい。
ロ安息香酸１モルに対して２モル倍以上存在すれば良い
が、好ましくは３〜５モル倍存在させるのが良い。また
アルカリ濃度は仕込むペンタフルオロ安息香酸の濃度に
よっても変わるが、一般的には５〜２０重量％になるよ
うに調整するのが望ましい。
亜鉛は、通常市販されている金属亜鉛末などあらゆるも
のを使用することができる。使用する亜鉛量は、上記反
応式（１）に従って理論的にはぺ／タフルオロ安息香酸
１モルに対して、１モル以上存在すれば良いが、通常１
．０５〜２．５モル倍存在させるのが好ましい。
のを使用することができる。使用する亜鉛量は、上記反
応式（１）に従って理論的にはぺ／タフルオロ安息香酸
１モルに対して、１モル以上存在すれば良いが、通常１
．０５〜２．５モル倍存在させるのが好ましい。
本発明では、反応温度２０〜１００°Ｃの範囲で反応さ
せることができるが、反応温度が低い程、反応速度が低
下するので反応時間を長くする必要があり生産性が低下
する。また反応温度が高い場合テトラフルオロ−４−ヒ
ドロキシ−安息香酸が多量に副生ずるので好ましくない
。
せることができるが、反応温度が低い程、反応速度が低
下するので反応時間を長くする必要があり生産性が低下
する。また反応温度が高い場合テトラフルオロ−４−ヒ
ドロキシ−安息香酸が多量に副生ずるので好ましくない
。
従って４０〜７０℃の温度範囲で行なうのが特に好まし
い。また段階的に低い温度から高温度に昇温させながら
反応させても良い。 “°□：反応時間は、通常５時間
〜４８時間の範囲で行なうのが良い。
い。また段階的に低い温度から高温度に昇温させながら
反応させても良い。 “°□：反応時間は、通常５時間
〜４８時間の範囲で行なうのが良い。
反応終了後の生成物は、ｒ過等の手段によって固形物を
分離後、その水溶液にＰＨ１〜６になるように硫酸ある
いは塩酸等の酸性水溶液を加えて、いわゆる酸析を行な
い２．３．５．６−テトラフルオロ安息香酸を生成させ
る。
分離後、その水溶液にＰＨ１〜６になるように硫酸ある
いは塩酸等の酸性水溶液を加えて、いわゆる酸析を行な
い２．３．５．６−テトラフルオロ安息香酸を生成させ
る。
酸析後えられた２、 ３．５．６−テトラフルオロ安息
香酸を含有する水溶液から２．３．５．６−テトラフル
オロ安息香酸を分離するには、抽出溶媒、例えばエーテ
ル、塩化メチレン、ベンゼン、トルエン等を使って、２
，３，５．６−テトラフルオロ安息香酸を有機層に抽出
し分液後蒸発乾固することによって可能である。必要な
らばこの製品を更に再結晶等の方法によって精製するこ
ともできる。
香酸を含有する水溶液から２．３．５．６−テトラフル
オロ安息香酸を分離するには、抽出溶媒、例えばエーテ
ル、塩化メチレン、ベンゼン、トルエン等を使って、２
，３，５．６−テトラフルオロ安息香酸を有機層に抽出
し分液後蒸発乾固することによって可能である。必要な
らばこの製品を更に再結晶等の方法によって精製するこ
ともできる。
以下本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
５００ＷＬｌ三つロフラスコに水酸化カリウム２１．２
２（０，３７７モル）を溶解させた水溶液２８０ｍ１を
仕込み、ついでペンタフルオロ安息香酸２０．０ｆ（０
，０９４３モル）と亜鉛末１２．４９（０，１９モル）
を加え、６０℃で２４時間撹拌させながら加熱させた。
２（０，３７７モル）を溶解させた水溶液２８０ｍ１を
仕込み、ついでペンタフルオロ安息香酸２０．０ｆ（０
，０９４３モル）と亜鉛末１２．４９（０，１９モル）
を加え、６０℃で２４時間撹拌させながら加熱させた。
次に放冷後沢過し固形物を分離させ、次いでこの母液に
ＰＩ（が１．７になるように６規定硫酸水溶液を滴下し
て中和し、２．３．５．６−テトラフルオロ安息香酸を
えた。えられた２、３，５，６−テトラフルオロ安息香
酸を含む水溶液にエーテル２００ｃｃを加え、有機層に
２．３．５．６−テトラフルオロ安息香酸を抽出した。
ＰＩ（が１．７になるように６規定硫酸水溶液を滴下し
て中和し、２．３．５．６−テトラフルオロ安息香酸を
えた。えられた２、３，５，６−テトラフルオロ安息香
酸を含む水溶液にエーテル２００ｃｃを加え、有機層に
２．３．５．６−テトラフルオロ安息香酸を抽出した。
この抽出操作を３回繰返し、見られたエーテル層を水ｓ
ｏｄで洗浄後蒸発乾固した。この蒸発乾固した製品を液
体クロマトグラフィー（カラム充填剤； ＯＤＳ系、キ
ャリア溶媒；メタノール・燐酸二水素ナトリウム混合水
溶液）を用いて、２，５−ジｌ弘安息香酸を内部標準物
質として用い分析したところ、仕込みのペンタフルオロ
安息香酸に対して、２．３．５．６−テトラフルオロ安
息香酸８１．６モルチ、テトラフルオロ−４−ヒト四キ
シ安息香酸９．６モル％の収率で目的物質かえられてい
た。
ｏｄで洗浄後蒸発乾固した。この蒸発乾固した製品を液
体クロマトグラフィー（カラム充填剤； ＯＤＳ系、キ
ャリア溶媒；メタノール・燐酸二水素ナトリウム混合水
溶液）を用いて、２，５−ジｌ弘安息香酸を内部標準物
質として用い分析したところ、仕込みのペンタフルオロ
安息香酸に対して、２．３．５．６−テトラフルオロ安
息香酸８１．６モルチ、テトラフルオロ−４−ヒト四キ
シ安息香酸９．６モル％の収率で目的物質かえられてい
た。
この製品を水を用いて再結晶を行って、１５１〜１５２
℃の融点を有する２、 ３．５．６−テトラフルオロ安
息香酸の純品をえた。この純品を用いて元素分析を行な
いえられた物質が２ｔ Ｌ ５＋ ６−テトラフルオロ
安息香酸であることを確認した。
℃の融点を有する２、 ３．５．６−テトラフルオロ安
息香酸の純品をえた。この純品を用いて元素分析を行な
いえられた物質が２ｔ Ｌ ５＋ ６−テトラフルオロ
安息香酸であることを確認した。
元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（憾） Ｆ（り理論値 ４３
．３４ １．０３ ３９．１８分析値 ４２．９ １．
１ ３８．９
．３４ １．０３ ３９．１８分析値 ４２．９ １．
１ ３８．９
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１ペンタフルオロ安息香酸をアルカリ性水溶液中約
２０〜１００’Ｃの温度範囲で亜鉛と反応させることを
特徴とする２、 ３．５．６−テトラフルオロ安息香酸
の製造方法。 （２）反応が４０〜７０℃の温度範囲で行なわれること
を特徴とする特許請求の範囲（１）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11388384A JPS60258143A (ja) | 1984-06-05 | 1984-06-05 | ２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11388384A JPS60258143A (ja) | 1984-06-05 | 1984-06-05 | ２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60258143A true JPS60258143A (ja) | 1985-12-20 |
Family
ID=14623509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11388384A Pending JPS60258143A (ja) | 1984-06-05 | 1984-06-05 | ２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60258143A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456656A (en) * | 1987-05-27 | 1989-03-03 | Nippon Carbide Kogyo Kk | Production of 2,3,5,6-tetrafluorobenzonitrile |
| US4822912A (en) * | 1987-02-20 | 1989-04-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 2,3,5,6-tetrafluorobenzoic acid |
| EP0514863A2 (de) * | 1991-05-22 | 1992-11-25 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 3,4,6-Trifluorphthalsäure und deren Anhydrid |
| EP0563986A2 (en) * | 1992-04-03 | 1993-10-06 | Occidental Chemical Corporation | Process for selective hydrodefluorination |
| CN107759468A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-03-06 | 大连奇凯医药科技有限公司 | 2,3,5,6‑四氟苯甲酸的制备方法 |
-
1984
- 1984-06-05 JP JP11388384A patent/JPS60258143A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4822912A (en) * | 1987-02-20 | 1989-04-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 2,3,5,6-tetrafluorobenzoic acid |
| JPS6456656A (en) * | 1987-05-27 | 1989-03-03 | Nippon Carbide Kogyo Kk | Production of 2,3,5,6-tetrafluorobenzonitrile |
| EP0514863A2 (de) * | 1991-05-22 | 1992-11-25 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 3,4,6-Trifluorphthalsäure und deren Anhydrid |
| EP0563986A2 (en) * | 1992-04-03 | 1993-10-06 | Occidental Chemical Corporation | Process for selective hydrodefluorination |
| EP0563986A3 (en) * | 1992-04-03 | 1994-11-23 | Occidental Chem Co | Process for selective hydrodefluorination |
| CN1038745C (zh) * | 1992-04-03 | 1998-06-17 | 西方化学公司 | 四氟苯邻二甲酰亚胺的选择性加氢脱氟方法及制备3，4，6－三氟邻苯二甲酸的方法 |
| CN107759468A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-03-06 | 大连奇凯医药科技有限公司 | 2,3,5,6‑四氟苯甲酸的制备方法 |
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