JPS60255879A - ポリウレタン接着剤 - Google Patents
ポリウレタン接着剤Info
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- JPS60255879A JPS60255879A JP59111648A JP11164884A JPS60255879A JP S60255879 A JPS60255879 A JP S60255879A JP 59111648 A JP59111648 A JP 59111648A JP 11164884 A JP11164884 A JP 11164884A JP S60255879 A JPS60255879 A JP S60255879A
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- rubber
- urethane rubber
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
の1
本発明はポリウレタン接着剤、更に詳しくは、有機溶液
型のもので特に被着体の少なくとも1つが軟質ポリ塩化
ビニルのシートもしくはフィルムである場合に優れた接
着力を発揮し、且つ接着力の耐熱老化性および熱時耐ク
リープ性を向上せしめたポリウレタン接着剤に関する。
型のもので特に被着体の少なくとも1つが軟質ポリ塩化
ビニルのシートもしくはフィルムである場合に優れた接
着力を発揮し、且つ接着力の耐熱老化性および熱時耐ク
リープ性を向上せしめたポリウレタン接着剤に関する。
骨−
従来、溶液型のポリウレタン接着剤は柔軟性に優れ、し
かも耐可塑剤性が優れることから、可塑剤を多(至)に
配合したポリ塩化ビニルのシートもしくはフィルムなど
の成形品と、その伯のプラスチック(4判、木材、金属
などとを良好に接着づるため、万能接着剤として多方面
で使用されている。
かも耐可塑剤性が優れることから、可塑剤を多(至)に
配合したポリ塩化ビニルのシートもしくはフィルムなど
の成形品と、その伯のプラスチック(4判、木材、金属
などとを良好に接着づるため、万能接着剤として多方面
で使用されている。
しかしながら、被着体から接着界面に移行する可塑剤に
よる接着低下を防止し、耐熱性に優れ、性能のより向上
した接着剤の開発が望まれていた。
よる接着低下を防止し、耐熱性に優れ、性能のより向上
した接着剤の開発が望まれていた。
そこで、本発明者らは被着体に含まれる可塑剤による影
響の少ない接着剤を開発すべく鋭意研究を行なった所、
熱可塑性ポリエステルウレタンゴムを有機溶剤に溶解し
、該ゴムにアクリル樹脂用モノマーをグラフトし、これ
に塩素化ゴムを添加溶解した接着剤主成分と、架橋剤と
してイソシアネート化合物とを配合して成る耐可塑剤接
春牲にIt−tだポリウレタン接着剤を開発し、これに
ついては既に特許出願係属中である(特願昭58−20
1499号参照)。しかして、本発明者らはかかる開発
接薯剤につい(更に検討を進めた所、上記接着剤主成分
に特定のポリオキシアルキルエーテルポリオールを添加
づれば、可塑剤含有軟質ポリ塩化ビニル剤に対する接着
性がより向上、し、特に耐熱老化性および熱時耐クリー
プ性が向上し、しかもグラフ]へしない熱可塑性ポリエ
ステルウレタンゴムを使用できることを見出し、本発明
を完成させるに至った。
響の少ない接着剤を開発すべく鋭意研究を行なった所、
熱可塑性ポリエステルウレタンゴムを有機溶剤に溶解し
、該ゴムにアクリル樹脂用モノマーをグラフトし、これ
に塩素化ゴムを添加溶解した接着剤主成分と、架橋剤と
してイソシアネート化合物とを配合して成る耐可塑剤接
春牲にIt−tだポリウレタン接着剤を開発し、これに
ついては既に特許出願係属中である(特願昭58−20
1499号参照)。しかして、本発明者らはかかる開発
接薯剤につい(更に検討を進めた所、上記接着剤主成分
に特定のポリオキシアルキルエーテルポリオールを添加
づれば、可塑剤含有軟質ポリ塩化ビニル剤に対する接着
性がより向上、し、特に耐熱老化性および熱時耐クリー
プ性が向上し、しかもグラフ]へしない熱可塑性ポリエ
ステルウレタンゴムを使用できることを見出し、本発明
を完成させるに至った。
即ち、本発明は、@熱可塑性ポリエステルウレタンゴム
(以下、ウレタンゴムと称す)および/′または該ウレ
タンゴムにアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸およびメタクリル酸エステルの群から選ばれる少な
くとも1種をグラフトしたもの(以下、グラフトゴムと
称す)、■塩素化ゴム、01分子中に2細繊−1のニー
デル基を有するポリオキシアルキレンエーテルポリオー
ル、および■架橋剤としてイソシアネート化合物から成
ることを特徴と(るポリウレタン接6剤を提供りるもの
Cある。
(以下、ウレタンゴムと称す)および/′または該ウレ
タンゴムにアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸およびメタクリル酸エステルの群から選ばれる少な
くとも1種をグラフトしたもの(以下、グラフトゴムと
称す)、■塩素化ゴム、01分子中に2細繊−1のニー
デル基を有するポリオキシアルキレンエーテルポリオー
ル、および■架橋剤としてイソシアネート化合物から成
ることを特徴と(るポリウレタン接6剤を提供りるもの
Cある。
及」」口り灰(」しL
本発明において@成分として使用しうるウレタンゴムと
は、分子鎖中にウレタン結合を有するエラストマーであ
り、通常、多塩基lW(テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸など)と2価アルコール(エチレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1.6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、i
−ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコールなど)を縮合反応し、得られる末端
ヒドロキシル基を有する飽和ポリエステル樹脂に対して
、その活性水素基とジイソシアネート化合物(トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
レアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネー]−
など)のイソシアネート基とをほぼ当山で反応した線状
高分子である。かかるウレタンゴムは適当な有(i!I
浴剤、例えばエステル系(酢酸エチル、酢酸ブチルなど
)、ノlトン系(メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、アセトンなど)、芳香族系(1〜ルエン、キシレン
、ベンゼンなど)、塩素系(トリクレン、塩化メチレン
など)等に容易に溶解する。
は、分子鎖中にウレタン結合を有するエラストマーであ
り、通常、多塩基lW(テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸など)と2価アルコール(エチレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1.6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、i
−ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコールなど)を縮合反応し、得られる末端
ヒドロキシル基を有する飽和ポリエステル樹脂に対して
、その活性水素基とジイソシアネート化合物(トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
レアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネー]−
など)のイソシアネート基とをほぼ当山で反応した線状
高分子である。かかるウレタンゴムは適当な有(i!I
浴剤、例えばエステル系(酢酸エチル、酢酸ブチルなど
)、ノlトン系(メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、アセトンなど)、芳香族系(1〜ルエン、キシレン
、ベンゼンなど)、塩素系(トリクレン、塩化メチレン
など)等に容易に溶解する。
本発明において上記ウレタンゴムにグラフトさせる七ツ
マ−(以下、グラフトモノマーと称す)は、アクリル酸
、アクリル酸エステル(例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸2−エ
トキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸デト
ラヒドロフルフリル、アクリルs2−ヒドロキシエチル
、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、1.4−ブタン
ジオールジアクリレート、1.6−ヘキサンジオールジ
アクリレート、ペンタエリストールトリアクリレートな
ど)、メタク1)ル酸およびメタクリル酸エステル〈例
えばメタクリル醒メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
【−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタク
リル醸オクチル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル−トリデシル、メタ
クリル酸トリデシル、メタクリル酸セチル−ステアリル
、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクDヘキシ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル醒ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジ丁チル
アミノエヂル、メタクリルlt−ブチルアミノエチル、
メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒトOフ
ルフリルなど)であって、これらの群から選ばれる少な
くとも1種を使用に供する。特に、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、グリシジル基およびアミノ基の少なくと
も1個を有する官能性のものが好ましい。また、かかる
モノマー以外に、アクリルアマイド、アクリロニトリル
、アクロレイン、酢酸ビニル、スチレン、N−メチロー
ルアクリル酸アミド、ビニルピリジン、無水マレイン酸
、ビニルビ[]リドン、ブタジエン等を併用することも
できる。
マ−(以下、グラフトモノマーと称す)は、アクリル酸
、アクリル酸エステル(例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸2−エ
トキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸デト
ラヒドロフルフリル、アクリルs2−ヒドロキシエチル
、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、1.4−ブタン
ジオールジアクリレート、1.6−ヘキサンジオールジ
アクリレート、ペンタエリストールトリアクリレートな
ど)、メタク1)ル酸およびメタクリル酸エステル〈例
えばメタクリル醒メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
【−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタク
リル醸オクチル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル−トリデシル、メタ
クリル酸トリデシル、メタクリル酸セチル−ステアリル
、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクDヘキシ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル醒ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジ丁チル
アミノエヂル、メタクリルlt−ブチルアミノエチル、
メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒトOフ
ルフリルなど)であって、これらの群から選ばれる少な
くとも1種を使用に供する。特に、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、グリシジル基およびアミノ基の少なくと
も1個を有する官能性のものが好ましい。また、かかる
モノマー以外に、アクリルアマイド、アクリロニトリル
、アクロレイン、酢酸ビニル、スチレン、N−メチロー
ルアクリル酸アミド、ビニルピリジン、無水マレイン酸
、ビニルビ[]リドン、ブタジエン等を併用することも
できる。
本発明においてO成分として使用しうる上記グラフトゴ
ムは、ウレタンゴムに通常のh法でグラフトモノマーを
グラフトすることにより製造される。例えば、上記ウレ
タンゴムを有機溶剤に溶解した後、ラジカル発生重合開
始剤(過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル
、キュメンハイドロパーオキサイド、【−ブチルハイド
ロパーオキサイド、過I!11111カリウム塩、過硫
酸アンモニウム塩など)とグラフトモノマーを添加混合
して、60〜100″Cで加熱連流−しながら1時間以
上、好ましくは2・〜4時間グラフト石合を()なう。
ムは、ウレタンゴムに通常のh法でグラフトモノマーを
グラフトすることにより製造される。例えば、上記ウレ
タンゴムを有機溶剤に溶解した後、ラジカル発生重合開
始剤(過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル
、キュメンハイドロパーオキサイド、【−ブチルハイド
ロパーオキサイド、過I!11111カリウム塩、過硫
酸アンモニウム塩など)とグラフトモノマーを添加混合
して、60〜100″Cで加熱連流−しながら1時間以
上、好ましくは2・〜4時間グラフト石合を()なう。
かかるグラフトにあって、ウレタンゴムとグラフトモノ
マーの割合は、ウレタンゴム100部11部、以下同様
)に対してグラフトモノマー10〜70部を使用し、そ
の肉受なくとも10〜30部をグラフトさせることが望
ましい。グラフトされるモノマーが10部未満□である
と、グラノドによる接着性の改善にならず、また30部
を越えると、重合中に溶液粘度が上昇したり、ゲル化す
ることがある。上記重合開始剤はウレタンゴム100部
に対して通常0.3〜1.0部で使用する訳であるが、
少なければ過度の重合速度および重合時間を要し、多く
なれば重合性は良好になるも、溶液粘度が上昇しゲル化
することがある。このようにして得られるグラフトゴム
は、前記有機溶剤の5〜30%溶液で使用に供する。
マーの割合は、ウレタンゴム100部11部、以下同様
)に対してグラフトモノマー10〜70部を使用し、そ
の肉受なくとも10〜30部をグラフトさせることが望
ましい。グラフトされるモノマーが10部未満□である
と、グラノドによる接着性の改善にならず、また30部
を越えると、重合中に溶液粘度が上昇したり、ゲル化す
ることがある。上記重合開始剤はウレタンゴム100部
に対して通常0.3〜1.0部で使用する訳であるが、
少なければ過度の重合速度および重合時間を要し、多く
なれば重合性は良好になるも、溶液粘度が上昇しゲル化
することがある。このようにして得られるグラフトゴム
は、前記有機溶剤の5〜30%溶液で使用に供する。
本発明において■成分である塩素化ゴムは、天然ゴムも
しくは合成ゴムに塩素を反応させたものを指称し、例え
ば天然ゴムを塩素化したものとして加電化工業(株)の
「アデカ塩化ゴムCR−5J、「同CR−10J、[同
CR−20J、r同CR−40J、「同CR−90」、
「同CR−150」が市販され、また合成ゴム系のもの
としてポリエチレンやポリプロピレンを塩素化した塩素
化ポリエチレンや塩素化ポリプロピレン、およびポリ塩
化ビニルとml化ポリエチレンからなる塩素化ポリ塩化
ビニル等が挙げられる。これらの塩素化ゴムは芳香族系
、エステル系、ケトン系の有機溶剤に良好に溶解する。
しくは合成ゴムに塩素を反応させたものを指称し、例え
ば天然ゴムを塩素化したものとして加電化工業(株)の
「アデカ塩化ゴムCR−5J、「同CR−10J、[同
CR−20J、r同CR−40J、「同CR−90」、
「同CR−150」が市販され、また合成ゴム系のもの
としてポリエチレンやポリプロピレンを塩素化した塩素
化ポリエチレンや塩素化ポリプロピレン、およびポリ塩
化ビニルとml化ポリエチレンからなる塩素化ポリ塩化
ビニル等が挙げられる。これらの塩素化ゴムは芳香族系
、エステル系、ケトン系の有機溶剤に良好に溶解する。
塩素化ゴムの使用部は、通常@成分100部に対して0
.5〜20部の範囲で選定すればよい。
.5〜20部の範囲で選定すればよい。
本発明において■成分である分子中に2個以上のエーテ
ル基を有づるポリオキシアルキレン1−チルポリオール
は、活性水素2個以上を有する低分子量活性水素化合物
(例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、1.6−ヘキサンジオールなどの
ジオール類、グリ廿リン、トリメチロールプロパン、1
,2.6−ヘキサンジオールなどのトリオール類、アン
モニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン
、ブチルアミンなどのアミン類)の11!または2種以
上の存在下にブOピレンオキサイドおよびエチレンオキ
サイドを開環重合させて得られるランダムまたはブロッ
ク共重合体のポリオキシエチレン−プロピレンポリオー
ルおよびテトラヒドロフランの開環重合によって得られ
るポリオキシテトラメチレングリコールであって、1分
子中に2〜3WAのヒトOキシ基を有する分子1500
〜10000のものが望ましい。ポリオキシアルキレン
エーテルポリオールの使用部は、通常@成分100部に
対して5〜20部、望ましくは8〜15部の範囲で選定
すればよい、このO成分を配合した接着剤は、軟質塩化
ビニルシー1〜に含有している可塑剤等との相溶性がよ
くなるので、接着力を向上することができる。
ル基を有づるポリオキシアルキレン1−チルポリオール
は、活性水素2個以上を有する低分子量活性水素化合物
(例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、1.6−ヘキサンジオールなどの
ジオール類、グリ廿リン、トリメチロールプロパン、1
,2.6−ヘキサンジオールなどのトリオール類、アン
モニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン
、ブチルアミンなどのアミン類)の11!または2種以
上の存在下にブOピレンオキサイドおよびエチレンオキ
サイドを開環重合させて得られるランダムまたはブロッ
ク共重合体のポリオキシエチレン−プロピレンポリオー
ルおよびテトラヒドロフランの開環重合によって得られ
るポリオキシテトラメチレングリコールであって、1分
子中に2〜3WAのヒトOキシ基を有する分子1500
〜10000のものが望ましい。ポリオキシアルキレン
エーテルポリオールの使用部は、通常@成分100部に
対して5〜20部、望ましくは8〜15部の範囲で選定
すればよい、このO成分を配合した接着剤は、軟質塩化
ビニルシー1〜に含有している可塑剤等との相溶性がよ
くなるので、接着力を向上することができる。
本発明においての成分の架橋剤としては、通常のクロロ
ブレン溶剤型接着剤やウレタンゴム接着剤の架橋剤とし
て用いられでいるイソシアネート化合物で、蒸気圧が高
く、人体に対する毒性が少なく、取扱いの容易なもので
あればよく、例えばトリフェニルメタントリイソシアネ
ート< B ayer社製のDesmodur R、2
0%塩化メチレン溶液)、トリイソシアネートフェニル
チオホスフ〕−ト(Bayer社製の[) Osmod
ur RF 、 20%塩化メチレン溶液)、トリレン
ジイソシアネートにトリメチロールプロパンを付加した
イソシアネート化合物(日本ポリウレタン社−のコロネ
ー1−1.75%酢酸エチル溶液)、特殊グレードMD
I(日本ポリウレタン社製のミリオネートMR)等が挙
げられる。かかるイソシアネー]・化合物は、■成分の
分子鎖中にあるじドロキシル基の活性水素基とイソシア
ネート基が反応して架橋するので、接着力の向Vに寄与
し、その使用は固形分が通常@成分100部に対し3〜
.50部となるように選定すればよい。
ブレン溶剤型接着剤やウレタンゴム接着剤の架橋剤とし
て用いられでいるイソシアネート化合物で、蒸気圧が高
く、人体に対する毒性が少なく、取扱いの容易なもので
あればよく、例えばトリフェニルメタントリイソシアネ
ート< B ayer社製のDesmodur R、2
0%塩化メチレン溶液)、トリイソシアネートフェニル
チオホスフ〕−ト(Bayer社製の[) Osmod
ur RF 、 20%塩化メチレン溶液)、トリレン
ジイソシアネートにトリメチロールプロパンを付加した
イソシアネート化合物(日本ポリウレタン社−のコロネ
ー1−1.75%酢酸エチル溶液)、特殊グレードMD
I(日本ポリウレタン社製のミリオネートMR)等が挙
げられる。かかるイソシアネー]・化合物は、■成分の
分子鎖中にあるじドロキシル基の活性水素基とイソシア
ネート基が反応して架橋するので、接着力の向Vに寄与
し、その使用は固形分が通常@成分100部に対し3〜
.50部となるように選定すればよい。
本発明に係るポリウレタン接着剤は、通常上記O成分、
■成分および■成分からなる接着剤主成分と、■成分の
架橋剤との二液タイプの有機溶液型で実用に供される。
■成分および■成分からなる接着剤主成分と、■成分の
架橋剤との二液タイプの有機溶液型で実用に供される。
なお、上記接着剤主成分に必要に応じ粘る付与樹脂とし
て、例えばロジン樹脂もしくはロジン誘導体(ロジン樹
脂のペンタエリストール・エステル、グリセロール・1
スフル、水素添加ロジン樹脂、水素添加ロジン樹脂のメ
チル・エステル、トリエチレングリコール・エステル、
ペンタエリストール・エステル、ロジン・エステル、重
合ロジン樹脂、重合ロジン樹脂のグリセロール・エステ
ルなどを適量配合されてよい。
て、例えばロジン樹脂もしくはロジン誘導体(ロジン樹
脂のペンタエリストール・エステル、グリセロール・1
スフル、水素添加ロジン樹脂、水素添加ロジン樹脂のメ
チル・エステル、トリエチレングリコール・エステル、
ペンタエリストール・エステル、ロジン・エステル、重
合ロジン樹脂、重合ロジン樹脂のグリセロール・エステ
ルなどを適量配合されてよい。
また本発明接着剤の用途として1は、被義体の少なくと
も1つである可塑剤を多量に含んだポリ塩化ビニルのシ
ートもしくはフィルムなどの成形体と、プラスチック材
料、木拐または金属材料との接着ばかりでなく、ポリウ
レタン接着剤の主用途であるプラスチックフィルム等の
ラミネーション積層加工用接着剤としても有用である。
も1つである可塑剤を多量に含んだポリ塩化ビニルのシ
ートもしくはフィルムなどの成形体と、プラスチック材
料、木拐または金属材料との接着ばかりでなく、ポリウ
レタン接着剤の主用途であるプラスチックフィルム等の
ラミネーション積層加工用接着剤としても有用である。
以下、実施例および比較例を挙げ゛(本発明をより具体
的に説明する。
的に説明する。
実施例1〜7
実施例1〜3についではグラフトしないウレタンゴム(
大日本インキ工業社製の1パンデツクスT5205J
)および有機溶剤(MEK:メチルエチルケトン)に、
または実施例4〜7についてはグラフトしないウレタン
ゴム(同上「パンデックスT5205JまたはBaye
r社製の[デスモ]−ル450]とグラフトモノマー(
MMΔ:メタクリル酸メチル、FAニアクリル酸エチル
、BMA:メタクリル酸ブチル、2−HEMΔ:メタク
リル酸2−ヒドロキシエチル、へN:アクリロニトリル
)と有機溶剤(MEK)と重合開始剤(BPO:過酸化
ベンゾイル)とを予めガラス製容器に精秤し80℃で還
流させながら3時間反応せしめて得られるグラフトゴム
溶液に、塩素化ゴムおよび三井日曹社製のポリオ”キシ
アルキレンエーテルポリオールを添加溶解して接着剤主
成分を作成する(各成分の部数は第1表に記載)。かか
る主成分100部に対し架橋剤(D esnlodur
R) 20部を配合してポリウレタン接着剤を調製す
る。
大日本インキ工業社製の1パンデツクスT5205J
)および有機溶剤(MEK:メチルエチルケトン)に、
または実施例4〜7についてはグラフトしないウレタン
ゴム(同上「パンデックスT5205JまたはBaye
r社製の[デスモ]−ル450]とグラフトモノマー(
MMΔ:メタクリル酸メチル、FAニアクリル酸エチル
、BMA:メタクリル酸ブチル、2−HEMΔ:メタク
リル酸2−ヒドロキシエチル、へN:アクリロニトリル
)と有機溶剤(MEK)と重合開始剤(BPO:過酸化
ベンゾイル)とを予めガラス製容器に精秤し80℃で還
流させながら3時間反応せしめて得られるグラフトゴム
溶液に、塩素化ゴムおよび三井日曹社製のポリオ”キシ
アルキレンエーテルポリオールを添加溶解して接着剤主
成分を作成する(各成分の部数は第1表に記載)。かか
る主成分100部に対し架橋剤(D esnlodur
R) 20部を配合してポリウレタン接着剤を調製す
る。
比較例1
実施例1において、塩素化ゴムおよびポリA=にシアル
ギレンエーテルポリオールを添加しく家い以外は同様に
してポリウレタン接着剤を調製りる。
ギレンエーテルポリオールを添加しく家い以外は同様に
してポリウレタン接着剤を調製りる。
IL九
ポリ塩化ビニルシートのレザー製品(サンスター技研社
製のオルシア@)と、AB34B4脂(鐘淵化学社製の
ハネ−1−ス)を2011111幅xlQOn+m長さ
にノζんざく片状にした被着体のABS樹脂板に実施例
1〜7または比較例1のそれぞれの接着剤を約100(
+/1112で塗布し、溶剤乾燥後貼り合せて接着試験
片を作成する。この試験片を1日問養生硬化後、オート
グラフにより180°剥離接着強度と110℃の加熱雰
囲気下で3週間老化後の剥離接着強度を測定し、さらに
110℃の加熱雰囲気下でシート側の一端に100(+
の荷重をかけ24時間のクリープ試験を行ない剥1m長
さを測定する。試験結果を第2表に示寸。
製のオルシア@)と、AB34B4脂(鐘淵化学社製の
ハネ−1−ス)を2011111幅xlQOn+m長さ
にノζんざく片状にした被着体のABS樹脂板に実施例
1〜7または比較例1のそれぞれの接着剤を約100(
+/1112で塗布し、溶剤乾燥後貼り合せて接着試験
片を作成する。この試験片を1日問養生硬化後、オート
グラフにより180°剥離接着強度と110℃の加熱雰
囲気下で3週間老化後の剥離接着強度を測定し、さらに
110℃の加熱雰囲気下でシート側の一端に100(+
の荷重をかけ24時間のクリープ試験を行ない剥1m長
さを測定する。試験結果を第2表に示寸。
(以下余白)
汗)MF:ポリ塩化ビニルシートの破断△l−:ABS
樹脂板からの界面破壊
樹脂板からの界面破壊
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、@熱可塑性ポリエステルウレタンゴムおよび/また
は該熱可塑性ポリエステルウレタンゴムにアクリル酸、
アクリル酸エステル、メタクリル酸およびメタクリル酸
エステルの肝から選ばれる少なくとも1種をグラフトし
たもの、O塩素化ゴム、 Q1分子中に2個以上のエーテル基を有づるポリオキシ
アルキレンエーテルポリオール、および ■架橋剤としてイソシアネ−1・化合物から成ることを
特徴とづるポリウレタン接着剤。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59111648A JPS60255879A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | ポリウレタン接着剤 |
DE19853590249 DE3590249T1 (de) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethan-Klebstoff |
DE19853590249 DE3590249C2 (de) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethan-Klebstoff |
PCT/JP1985/000233 WO1985005628A1 (en) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethane adhesive |
US06/830,528 US4728684A (en) | 1984-05-30 | 1985-04-25 | Polyurethane adhesive |
AU53605/86A AU583346B2 (en) | 1984-05-30 | 1986-02-14 | Polyurethane adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59111648A JPS60255879A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | ポリウレタン接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60255879A true JPS60255879A (ja) | 1985-12-17 |
JPH0130874B2 JPH0130874B2 (ja) | 1989-06-22 |
Family
ID=14566644
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59111648A Granted JPS60255879A (ja) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | ポリウレタン接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60255879A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014141665A (ja) * | 2012-12-27 | 2014-08-07 | Bekku Kk | 被覆材及び被覆方法 |
CN114957607A (zh) * | 2022-06-20 | 2022-08-30 | 嘉兴金门量子材料科技有限公司 | 一种光固化聚氨酯丙烯酸酯预聚体和硬化涂层液 |
-
1984
- 1984-05-30 JP JP59111648A patent/JPS60255879A/ja active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014141665A (ja) * | 2012-12-27 | 2014-08-07 | Bekku Kk | 被覆材及び被覆方法 |
CN114957607A (zh) * | 2022-06-20 | 2022-08-30 | 嘉兴金门量子材料科技有限公司 | 一种光固化聚氨酯丙烯酸酯预聚体和硬化涂层液 |
CN114957607B (zh) * | 2022-06-20 | 2023-04-14 | 嘉兴金门量子材料科技有限公司 | 一种光固化聚氨酯丙烯酸酯预聚体和硬化涂层液 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0130874B2 (ja) | 1989-06-22 |
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