JPS60248730A - 高分子量ポリアミドの製造法 - Google Patents
高分子量ポリアミドの製造法Info
- Publication number
- JPS60248730A JPS60248730A JP10498684A JP10498684A JPS60248730A JP S60248730 A JPS60248730 A JP S60248730A JP 10498684 A JP10498684 A JP 10498684A JP 10498684 A JP10498684 A JP 10498684A JP S60248730 A JPS60248730 A JP S60248730A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- copper
- compound
- oxazoline
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ポリアミドの特性を低下させることがなく、
生産性の高い高分子量ポリアミドの製造法に関するもの
である。
生産性の高い高分子量ポリアミドの製造法に関するもの
である。
（従来技術）
ナイロン６、ナイロン６６をはじめとするポリアミドは
優れた特性を有し、繊維、フィルム、その他の成形物と
して広く使用されている。
優れた特性を有し、繊維、フィルム、その他の成形物と
して広く使用されている。
ところで、タイヤコード等産業資材用繊維の製造には、
特に高分子量のポリアミドが必要とされるが、高分子量
のポリアミドを得るには、高温で長時間重合を進める必
要があり、ポリアミドの熱劣化（ゲル化）が発生し易い
とともに、生産性が悪いという問題があった。
特に高分子量のポリアミドが必要とされるが、高分子量
のポリアミドを得るには、高温で長時間重合を進める必
要があり、ポリアミドの熱劣化（ゲル化）が発生し易い
とともに、生産性が悪いという問題があった。
高分子量ポリマーを短時間で得る方法として。
鎖結合剤を使用する方法があり、ポリエチレンテレフタ
レートのようなポリエステルに鎖結合剤としてビスオキ
サゾリン化合物を添加し、末端カルボキシル基と反応さ
せると耐熱性に優れた高分子量ポリエステルが得られる
ことが知られている（例えば、特開昭５０−５９５２５
号、同５６−９１００９号等）。
レートのようなポリエステルに鎖結合剤としてビスオキ
サゾリン化合物を添加し、末端カルボキシル基と反応さ
せると耐熱性に優れた高分子量ポリエステルが得られる
ことが知られている（例えば、特開昭５０−５９５２５
号、同５６−９１００９号等）。
本発明者らは、この方法を同じく末端カルボキシル基を
有するポリマーであるポリアミドに適用すべく検討した
結果、ポリアミドの場合はポリエステルの場合とは異な
った挙動を示し、ナイロン６では重合度が逆に低下し、
ナイロン６６ではポリマーが黄変し、耐熱性や結晶性が
低下したく特開昭５８−１３６６２２号公報参照）。
有するポリマーであるポリアミドに適用すべく検討した
結果、ポリアミドの場合はポリエステルの場合とは異な
った挙動を示し、ナイロン６では重合度が逆に低下し、
ナイロン６６ではポリマーが黄変し、耐熱性や結晶性が
低下したく特開昭５８−１３６６２２号公報参照）。
（発明の目的）
本発明は、ビスオキサジノン系鎖結合剤を使用して、ポ
リアミドの特性を低下させることなく。
リアミドの特性を低下させることなく。
耐熱性に優れた高分子量ポリアミドを生産性よく製造す
る方法を提供することを目的とするものである。
る方法を提供することを目的とするものである。
（発明の構成）
本発明者は、この目的を達成するべく鋭意研究の結果、
ビスオキサゾリン化合物をジカルボン酸化合物との反応
付加物の形にして、銅化合物の存在下にポリアミドと反
応させると好ましい結果が得られることを見出し２本発
明に到達した。
ビスオキサゾリン化合物をジカルボン酸化合物との反応
付加物の形にして、銅化合物の存在下にポリアミドと反
応させると好ましい結果が得られることを見出し２本発
明に到達した。
すなわち１本発明の要旨は次のとおりである。
実質的に線状の可融性ポリアミドと、ビスオキサゾリン
化合物とジカルボン酸化合物とのモル比。
化合物とジカルボン酸化合物とのモル比。
１．５〜３：１の反応付加物０．１〜１０重量％とを、
銅として１〜１１０００ｐｐの銅化合物の存在下に溶融
状態で反応させることを特徴とする高分子量ポリアミド
の製造法。
銅として１〜１１０００ｐｐの銅化合物の存在下に溶融
状態で反応させることを特徴とする高分子量ポリアミド
の製造法。
本発明におけるポリアミドの具体例としては。
ナイロン６、ナイロン１１．ナイロン１２．ナイロン４
６、ナイロン６６、ナイロン６１０．ポリメタキシリレ
ンアジパミド、ナイロン６６／ポリへキサメチレンテレ
フタラミド共重合体、ナイロン６６／ポリパラフェニレ
ンテレフタラミド共重合体等の可融性ポリアミドがあげ
られる。
６、ナイロン６６、ナイロン６１０．ポリメタキシリレ
ンアジパミド、ナイロン６６／ポリへキサメチレンテレ
フタラミド共重合体、ナイロン６６／ポリパラフェニレ
ンテレフタラミド共重合体等の可融性ポリアミドがあげ
られる。
本発明におけるビスオキサゾリン化合物は次の一般式で
表される。
表される。
（Ｒは２価の有機基、ｎはＯ又は１の整数を示し。
式中水素原子はアルキル基又はアリール基で置換されて
いてもよい。） この一般式で表されるビスオキサゾリン化合物の具体例
としては、 ２．２’−メチレンビス（２−オキサゾリ
ン） 、 ２．２’−エチレンビス（２−オキサゾリン
） 、 ２．２”−エチレンビス（４−メチル−２−オ
キサゾリン） 、 ２．２’−プロピレンビス（２−オ
キサゾリン）、 ２，２”−テトラメチレンビス（２−
オキサゾリン） 、 ２．２’−へキサメチレンビス（
２−オキサゾリン） 、 ２．２°−オクタメチレンビ
ス（２−オキサゾリン）、２．２’−ｐ−フェニレンビ
ス（２−オキサゾリン）、 ２，２”−ｐ−フェニレン
ビス（４−メチル−２−オキサゾリン） 、 ２．２″
−ｐ−フェニレンビス（４，４−ジメチル−２−オキサ
ゾリン） 、 ２．２’−ｐ−フェニレンビス（４−フ
ェニル−２−オキサゾリン） 、 ２１２’−ｍ−フェ
ニレンビス（２−オキサゾリン） 、 ２．２’−ｍ−
フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）。
いてもよい。） この一般式で表されるビスオキサゾリン化合物の具体例
としては、 ２．２’−メチレンビス（２−オキサゾリ
ン） 、 ２．２’−エチレンビス（２−オキサゾリン
） 、 ２．２”−エチレンビス（４−メチル−２−オ
キサゾリン） 、 ２．２’−プロピレンビス（２−オ
キサゾリン）、 ２，２”−テトラメチレンビス（２−
オキサゾリン） 、 ２．２’−へキサメチレンビス（
２−オキサゾリン） 、 ２．２°−オクタメチレンビ
ス（２−オキサゾリン）、２．２’−ｐ−フェニレンビ
ス（２−オキサゾリン）、 ２，２”−ｐ−フェニレン
ビス（４−メチル−２−オキサゾリン） 、 ２．２″
−ｐ−フェニレンビス（４，４−ジメチル−２−オキサ
ゾリン） 、 ２．２’−ｐ−フェニレンビス（４−フ
ェニル−２−オキサゾリン） 、 ２１２’−ｍ−フェ
ニレンビス（２−オキサゾリン） 、 ２．２’−ｍ−
フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）。
２．２°−ｍ−フェニレンビス（４，４−ジメチル−２
−オキサゾリン） 、 ２．２’−ｍ−フェニレンビス
（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２．２″−〇−
フェニレンビス（２−オキサゾリン） 、 ２．２’
−。
−オキサゾリン） 、 ２．２’−ｍ−フェニレンビス
（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２．２″−〇−
フェニレンビス（２−オキサゾリン） 、 ２．２’
−。
−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）
、 ２．２’−ビス（２−オキサゾリン） 、 ２．２
°−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン） 、 ２．
２’−ビス（４〜エチル−２−オキサゾリン） 、 ２
．２’−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）等を
挙げることができる。
、 ２．２’−ビス（２−オキサゾリン） 、 ２．２
°−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン） 、 ２．
２’−ビス（４〜エチル−２−オキサゾリン） 、 ２
．２’−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）等を
挙げることができる。
また、ビスオキサゾリン化合物と反応させるジカルボン
酸化合物としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸。
酸化合物としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸。
コハク酸、アジピン酸、スペリン＃Ｉ、セバシン酸。
シクロヘキサンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ド
デカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキ
サデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、エ
イコサンジカルボン酸、トコサンジカルボン酸、テトラ
コサンジカルボン酸等を用いることができる。
デカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキ
サデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、エ
イコサンジカルボン酸、トコサンジカルボン酸、テトラ
コサンジカルボン酸等を用いることができる。
ビスオキサゾリン化合物とジカルボン酸化合物との反応
付加物（８０−ＤＡ反応付加物という。）は。
付加物（８０−ＤＡ反応付加物という。）は。
両者をモル比１．５〜３：１．好ましくは１．８〜２．
２：１の割合で混合し、９０℃以上、好ましくは１２０
℃以上で窒素ガス流通下に攪拌反応させることによって
容易に得ることができる。
２：１の割合で混合し、９０℃以上、好ましくは１２０
℃以上で窒素ガス流通下に攪拌反応させることによって
容易に得ることができる。
また９本発明における銅化合物の具体例としては、酢酸
銅、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅
、沃化第一銅、フタル酸銅、ステアリン酸銅、ピロリン
酸銅等及び各種銅塩と有機化合物との錯塩１例えば８−
オキシキノリン銅。
銅、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅
、沃化第一銅、フタル酸銅、ステアリン酸銅、ピロリン
酸銅等及び各種銅塩と有機化合物との錯塩１例えば８−
オキシキノリン銅。
２−メルカプトベンゾイミダゾールの銅錯塩等が挙げら
れ、酢酸銅、沃化第一銅が好ましい。これらは単独で用
いても、２種以上混合して用いてもよい。
れ、酢酸銅、沃化第一銅が好ましい。これらは単独で用
いても、２種以上混合して用いてもよい。
本発明において、ＢＯ−ＤＡ反応付加物の添加量は０．
１〜ｌＯ重量％、好ましくは０．１〜８重量％が適当で
あり、銅化合物の添加量は銅として１〜１１０００ｐｐ
が適当である。これらの量が少なすぎると分子量増大効
果が不十分であり、多すぎるとポリアミドの特性が損な
われる。
１〜ｌＯ重量％、好ましくは０．１〜８重量％が適当で
あり、銅化合物の添加量は銅として１〜１１０００ｐｐ
が適当である。これらの量が少なすぎると分子量増大効
果が不十分であり、多すぎるとポリアミドの特性が損な
われる。
ポリアミドとＢＯ・Ｄ＾反応付加物との反応は、ポリア
ミドの溶融重合工程又は溶融成形工程においてＢＯ・Ｄ
Ａ反応付加物を添加して反応させることにより行うこと
ができる。最も簡便な方法はボリア。
ミドの溶融重合工程又は溶融成形工程においてＢＯ・Ｄ
Ａ反応付加物を添加して反応させることにより行うこと
ができる。最も簡便な方法はボリア。
ミドチップにＢＯ・Ｄへ反応付加物を添加し、溶融成形
時に反応させる方法である。
時に反応させる方法である。
銅化合物はＢＯ・［ｌＡ反応付加物の添加と同時又はそ
れより前に添加することが好ましく、銅化合物のみをポ
リアミドの重合時に添加しておき、成形時にＢＯ−ＤＡ
反応付加物を添加する方法を採用してもよい。
れより前に添加することが好ましく、銅化合物のみをポ
リアミドの重合時に添加しておき、成形時にＢＯ−ＤＡ
反応付加物を添加する方法を採用してもよい。
溶融重合時又は成形時に他の添加剤１例えば耐熱剤、艶
消剤１着色剤、増量剤、難燃剤、制電剤等の添加剤、改
質剤等を添加してもよいことはいうまでもない。
消剤１着色剤、増量剤、難燃剤、制電剤等の添加剤、改
質剤等を添加してもよいことはいうまでもない。
（実施例）
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。なお
、相対粘度ηｒはポリマー１ｇを９６％硫酸１００ｍ１
に溶解した溶液について２５℃で測定した値であり、カ
ルボキシル基Ｃ０ＯＨ及びアミノ基ＮＨ２の単位は当量
／１０６ｇポリマーである。
、相対粘度ηｒはポリマー１ｇを９６％硫酸１００ｍ１
に溶解した溶液について２５℃で測定した値であり、カ
ルボキシル基Ｃ０ＯＨ及びアミノ基ＮＨ２の単位は当量
／１０６ｇポリマーである。
実施例
ε−カプロラクタムを常法により連続的に重合し、チッ
プ化して精練、乾燥してηｒ ３．４０．水分率０．０
８％のチップを得た。
プ化して精練、乾燥してηｒ ３．４０．水分率０．０
８％のチップを得た。
このチップに表１に示したＢＯ−ＤＡ反応付加物と沃化
第一銅ＣｕＩとを添加し、 ４０＋ｎｍφのエクストル
ーダー型溶融紡糸機を使用し、溶融温度２８０℃。
第一銅ＣｕＩとを添加し、 ４０＋ｎｍφのエクストル
ーダー型溶融紡糸機を使用し、溶融温度２８０℃。
吐出量８０ｇ／ｍｉｎで紡出し、４００ｍ／ｍｉｎの速
度で捲き取り、未延伸糸を得た。
度で捲き取り、未延伸糸を得た。
得られた未延伸糸について、ηｒ、Ｃ０ＯＨ及びＮＯ３
量を測定した結果を表１に示す。
量を測定した結果を表１に示す。
表１において、 ＢＯ・ＤＡ反応付加物はいずれもビス
オキサゾリン化合物２モルに対してジカルボン酸化合物
１モルの割合の反応付加物であり、 ＭＢＯは２．２’
−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン） 、 ＡＤ
Ａはアジピン酸、 ＴＰＡはテレフタル酸を示す。
オキサゾリン化合物２モルに対してジカルボン酸化合物
１モルの割合の反応付加物であり、 ＭＢＯは２．２’
−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン） 、 ＡＤ
Ａはアジピン酸、 ＴＰＡはテレフタル酸を示す。
ＢＯ−ロへ反応付加物はビスオキサゾリン化合物とジカ
ルボン酸化合物との混合物を、攪拌下３１７０℃で９０
分間、窒素ガス流通下に反応させて得たものである。
ルボン酸化合物との混合物を、攪拌下３１７０℃で９０
分間、窒素ガス流通下に反応させて得たものである。
表１
表１から明らかなように、 ＢＯ・ＤＡ反応付加物のみ
を添加するとむしろ粘度が低下するが、銅化合物を共存
させると粘度が上昇し、好ましい結果が得られる。
を添加するとむしろ粘度が低下するが、銅化合物を共存
させると粘度が上昇し、好ましい結果が得られる。
（発明の効果）
以上のように１本発明の方法によれば、ポリアミドの特
性を低下させることなく、高分子量のポリアミドを生産
性よく製造することが可能となる。
性を低下させることなく、高分子量のポリアミドを生産
性よく製造することが可能となる。
特許出願人 ユニチカ株式会社
Claims (1)
- １１）実質的に線状の可融性ポリアミドと、ビスオキサ
ゾリン化合物とジカルボン酸化合物とのモル比１．５〜
３：１の反応付加物０．１〜１０重量％とを、銅として
１〜１１０００ｐｐの銅化合物の存在下に溶融状態で反
応させることを特徴とする高分子量ポリアミドの製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10498684A JPS60248730A (ja) | 1984-05-23 | 1984-05-23 | 高分子量ポリアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10498684A JPS60248730A (ja) | 1984-05-23 | 1984-05-23 | 高分子量ポリアミドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60248730A true JPS60248730A (ja) | 1985-12-09 |
Family
ID=14395410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10498684A Pending JPS60248730A (ja) | 1984-05-23 | 1984-05-23 | 高分子量ポリアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60248730A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995030704A1 (en) * | 1994-05-05 | 1995-11-16 | M. & G. Ricerche S.P.A. | Polyamide resins with improved rheological properties |
| WO1996034909A1 (en) * | 1995-05-04 | 1996-11-07 | Dsm N.V. | High-molecular polyamide |
| DE102007056530A1 (de) | 2007-11-23 | 2009-05-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | Polyamidzusammensetzungen für Polyamid-basierte Schnüre |
| DE102007057719A1 (de) | 2007-11-30 | 2009-06-10 | Lanxess Deutschland Gmbh | Polyamidzusammensetzungen für Polyamid-basierte Schnüre |
| DE102010051310A1 (de) | 2010-11-16 | 2012-05-16 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von Polyamidzusammensetzungen mit verbesserten thermooxidativen, antibakteriellen, licht- oder energieaktiven Eigenschaften |
-
1984
- 1984-05-23 JP JP10498684A patent/JPS60248730A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995030704A1 (en) * | 1994-05-05 | 1995-11-16 | M. & G. Ricerche S.P.A. | Polyamide resins with improved rheological properties |
| WO1996034909A1 (en) * | 1995-05-04 | 1996-11-07 | Dsm N.V. | High-molecular polyamide |
| BE1009365A3 (nl) * | 1995-05-04 | 1997-02-04 | Dsm Nv | Hoogmoleculair polyamide. |
| DE102007056530A1 (de) | 2007-11-23 | 2009-05-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | Polyamidzusammensetzungen für Polyamid-basierte Schnüre |
| DE102007057719A1 (de) | 2007-11-30 | 2009-06-10 | Lanxess Deutschland Gmbh | Polyamidzusammensetzungen für Polyamid-basierte Schnüre |
| DE102010051310A1 (de) | 2010-11-16 | 2012-05-16 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von Polyamidzusammensetzungen mit verbesserten thermooxidativen, antibakteriellen, licht- oder energieaktiven Eigenschaften |
| WO2012066051A2 (de) | 2010-11-16 | 2012-05-24 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Polyamidzusammensetzungen mit verbesserten thermooxidativen, antibakteriellen, licht- oder energieaktiven eigenschaften sowie verfahren zu deren herstellung |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5959069A (en) | H-shaped polyamides | |
| US3287324A (en) | Poly-meta-phenylene isophthalamides | |
| US5917004A (en) | Weather-resistant polyamides and method of their production | |
| JPS608248B2 (ja) | 高分子量ポリテトラメチレンアジプアミドの製造方法 | |
| RU2001132726A (ru) | Гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе гиперразветвленного сополиамида и способ получения гиперразветвленного сополиамида | |
| JP2001510216A (ja) | 熱可塑性コポリアミド及びそれを基材とする組成物 | |
| US4952662A (en) | Molding compounds comprising a thermoplastically processible, aromatic polyamide | |
| JPH0264128A (ja) | 可工加能な熱可塑性ポリアミド重合体およびそれからなる成形材料 | |
| US4390667A (en) | Process for increasing the melt viscosity of polyamide with aryl phosphate compound | |
| JPS6366851B2 (ja) | ||
| JPH04227634A (ja) | テトラエチレングリコールジアミン及び芳香族ジカルボン酸からのポリエーテルアミドの製法 | |
| JPS60248730A (ja) | 高分子量ポリアミドの製造法 | |
| US4987217A (en) | Wholly aromatic polyamide | |
| US3304289A (en) | Modified polyamides having improved affinity for dyes | |
| JP2003520876A (ja) | ポリアミド連鎖延長方法および関連ポリアミド製品 | |
| JPS61171732A (ja) | 高重合度ポリアミドの製造法 | |
| JPH01256531A (ja) | 成形材料 | |
| JPS60248731A (ja) | 高分子量ポリアミドの製造法 | |
| US2989495A (en) | Solution of wholly aromatic polyamides in liquid organic amine solvents | |
| JPH0977865A (ja) | ランダム共重合ポリアミド樹脂及びその製造法 | |
| JPS6226344B2 (ja) | ||
| US3787372A (en) | Process for the preparation of aromatic copolyamide-phosphonamides | |
| JPS6234848B2 (ja) | ||
| US5264541A (en) | Nylon 6 synthesis with water, alkali metal hypophoshite catalyst and amine cocatalyst | |
| US4758651A (en) | Amorphous aromatic copolyamide, a process for the preparation thereof, and shaped object |