JPS60235859A - 分散液組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、ポリウレタンおよび随意にポリ　（メタ）ア
クリレートの水性分散液カルボキシル基を含む重合体の
水性粘度付与剤、自己架橋性のポリオルガノシロキサン
および架橋剤を含む水性分散液組成物の製造方法に関す
る。

本発明はまた、対応する分散液組成物、およびサブスト
レートを被覆および印刷して、昇温下で乾燥した後に架
橋する疏水性コーティングを形成させるために、上記組
成物を使用することにも関する。

〔従来の技術〕　１ 様々な種類の織物サブストレートは、いくつかの連続的
な被覆物の形で適用できるポリウレタン溶液と分散液で
直接被覆するとによって被覆され、ポリアクリレートの
溶液および分散液も直接被覆のために使用される。

ポリアクリレート分散液はシリコーンの分散液と混合で
き、かつ生成した混合物は直接被覆によって塗布できる
ことも知られている。

西ドイツ特許出願公開明細書筒３．１０５．１４８号（
欧州特許出願公開明細書第５８２３９号）によれば、ア
クリレート、エチレン、酢酸ビニルおよび／またはその
他の単量体の混合物と、Ｓｉ−ビニル／ＳｉＨ型のシリ
コーンとの共重合体の分散液もまた特定の接着剤化合物
と、架橋のための白金触媒を使用する直接被覆によって
適用できる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このような被覆組成物とその混合物の使用はいくつかの
欠点を含んでいる。これらの組成物および混合物が有機
溶剤に対して比較的高い溶解度をもつために、ポリアク
リレートとその共重合体は、それらで被覆された織物サ
ブストレートのドライクリーニング性に対して不利な作
用を及ぼす。ポリアクリレート分散液または共重合体の
分散液中に存在する乳化剤は、それが疏水性と、被覆さ
れた品物の耐洗濯性を大いに低下させるという　（その
親水性に起因する）不利な作用を有する。

もうひとつの欠点は、このようにして特に親水性の乳化
剤が被覆用混合物の中に導入されるので、水性のシリコ
ーン分散液を使用するという点にある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、水性の塗布できる被覆用または印刷用のペー
ストの形の水性分散液組成物において、その組成物が、 Ａ）ポリウレタンＡａ）またはポリウレタンＡａ）の混
合物の水性分散液およびポリ　（メタ）アクリレートＡ
ｂ）の水性分散液、 Ｂ）カルボキシル基を含む重合体の粘度付与剤水溶液、 Ｃ）自己架橋性のポリオルガノシロキサン混合物および Ｄ）ポリウレタンの架橋剤、カルボキシル基を含む重合
体の粘度付与剤Ｂ）の架橋剤、および、随意に、ポリ　
（メタ）アクリレートの架橋剤、を含むことを特徴とす
る上記組成物をめざしている。

本発明の分散液組成物は、 Ａ）ポリウレタンＡａ）またはＡａ）の混合物の水性分
散液およびポリ　（メタ）アクリレートＡｂ）の水性分
散液Ａｂ）を、Ｂ）カルボキシル基を含む重合体の粘度
付与剤水溶液と混合し、ついで、Ｃ）予め水の中に分散
させてない自己架橋性のポリオルガノシロキサンを加え
ることからなる水性分散液組成物の製造方法であって、
この水性分散液組成物がまた、 Ｄ）成分Ａ）およびＢ）の架橋剤 を含む前記水性分散液の製造方法によって得られる。

本発明はまた、サブストレートを被覆および印刷して、
特に織物サブストレートまたは人工皮革サブストレート
を被覆および印刷して、乾燥後に、架橋した比較的疏水
性のコーティングを形成させるだめに本発明の分散液組
成物を少量使用することに関する。

織物サブストレートを被覆するための本発明のペースト
およびこのように被覆された品物は従来技術と比較して
次のような利点を有する。自己架橋性のポリオルガノシ
ロキサンＣ）（これはまた屡々シリコーンまたはポリシ
ロキサンとも呼ばれる）は、予め水の中に分散させずに
、すなわち乳化剤（これはコーティングの望ましくない
、親水性をもたらす）を使用せずに、Ｂ）で粘稠化した
分散液中に合体される。

被覆ペーストのポリウレタン成分は、ａｌＩａｔｓ剤の
膨潤作用に対するコーティングの抵抗性を増大させ、す
なわち前記成分はドライクリーニングに対する被覆ずみ
の物品の抵抗性を増大させる。ポリウレタンゴムおよび
ポリ　（メタ）アクリレートの分散液Ａ）の粘度付与剤
として使用されるカル票。

ホキシル基含有水性重合体Ｂ）の親水性は、Ｄ）による
その架橋のおかげで大いに減少し、被覆された品物の洗
濯に対する抵抗性は改善される。本発明によって架橋し
た、洗濯もドライクリーニングもできる、疏水性の柔軟
なコーティングは、最小の層厚でも、あるいはサブスト
レート上にできるだけ薄くひきのばしても直接被覆によ
って形成させることができる。

架橋を含む被覆のために、溶剤を含まない純粋に水性の
ペーストを使用するのが好ましい。

公知の方法で製造されたポリウレタンゴム分散液Ａａ）
は本発明の塗布用ペーストのために使用される。本発明
に従って使用するのに適したポリウレタンの安定な水性
分散液の製造方法は、例えば西ドイツ特許出願公告明細
書筒Ｌ１７８，５８６号（米国特許第３，７５６．９９
２明細書）、西ドイツ特許出願公開明細書第２，３１４
，５１２号（米国特許第３．９０５．９２９号明細書）
、同第２，３１４．５１３号（米国特許第３，９２０，
５９８号明細書）、同第２．３２０，７１９号（英国特
許第１，４６５，５７２号明細書）、同第２．４４６，
４４０号、同第２，５５５，５３４号および同第２．８
１１，１４８号および「応用化学（Ａｎｇｅｗａｎｄｔ
ｅＣｈｅｍｉｅ）　、第８２巻、５３／１９７０におけ
るデー・ディーテリノヒ（Ｄ、　Ｄｉｅｔｅｒｉｃｈ）
の論文に記載されている。これらの文献だけでなく１ポ
リウレタン分散液の製造について既に開発された技術に
関するその他の文献に記載された、出発物質および製造
方法もここで使用できる。

塗布用ペーストの製造において随意に使用されるポリ　
（メタ）アクリレート分散液Ａｂ）もまた公知方法によ
って製造され、これは次の成分、すなわち０１〜Ｃｌ１
１アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、例えばア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリロニトリル、アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール　アクリルアミド、Ｎ−メト
キシメチル　アクリルアミド、アクリル酸、イタコン酸
およびそれらのアンモニウム塩またはアルカリ塩を包含
している。

ポリウレタン分散液Ａａ）とポリ　（メタ）アクリレー
ト分散液Ａｂ）との混合物におけるポリウレタン固形物
対ポリ　（メタ）アクリレート固形物の比は、約１００
：Ｏｌないし１００：１５０、好ましくは約１００：１
０、ないし１００：８０である。シリコーン（またはポ
リオルガノシロキサン）Ｃ）は、ＳｉＨ４を含むシリコ
ーン化合物が、好ましくは白金金属触媒の存在下におい
て、Ｓｉ−ビニル基を含むシリコーン化合物に付加され
る、好ましくは自己架橋性シリコーン混合物である。こ
のような付加架橋性のシリコーン混合物は、例えば西ド
イツ特許出願公開明細書第１．６６８．１５９号、米国
特許第３．１５９，６０１号明細書に記載されており、
また成分１〜３は欧州特許出願公開明細書第５８２９３
号に記載されている。

好適な成分は、特に Ｗ）約１０，０００〜２５，０００の分子量を存し、好
ましくは、大部分が末端ビニル基であるビニル基を約０
゜２〜１０重量％含む、ビニル基含有ポリジメチルシロ
キサン、 Ｘ）約１　、０００〜２０，０００の分子量を有し、好
ましくは、約０．１〜８重量％のＳｉＨ含有量を有する
、ＳｉＨ基含有ポリジメチルシロキサン、例えばトリメ
チルシロキシχ−メチル水素シロキシポリ−ジメチルシ
ロキサン、 Ｙ）随意に、ビニル基を含む低分子量の環状メチルシロ
キサン化合物、例えば環状のメチルビニルテトラシロキ
サン、および ２）白金触媒、特に白金ハロゲン化物のような白金化合
物をビニルシロキサン化合物、好ましくは前記Ｗ型のビ
ニルシロキサン化合物と反応させることによって得られ
、かつ特にＷ）またはＸ）に溶かした白金錯対溶液の形
で使用される型の白金−シロキサン錯体を含有している
。

成分ｗ、ｘ、ｙおよびＺが使用される量的な割合は約（
８０〜９５）：　（５〜１５）：　（０，１〜０．５）
　：　（０，０１〜０．２）であり、ポリウレタンＡａ
）−（および随意にポリ　（メタ）アクリレートＡｂ）
固形物対（Ｗ＋Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）がら選ばれたシリコーンＣ
）の比は約１００：５ないし１００：２００、好ましく
は約１００：１０、ないし１００：１５０である。

５ｉ−Ｃ結合のビニル基、好ましくは末端ビニル基を有
するポリオルガノシロキサンは、例えばＥＰ−Ａ１　５
８２３９号、第３頁〜第５頁に成分１）として記載され
ているように、化合物Ｗ）として、この周知のポリオル
ガノシロキサンを使用することができる。

ＳｉＨ基を含む・オルガノポリシロキサンはＥＰ−Ａ１
　５８２３９号、第５頁〜第６頁に成分２）として記載
されているように、化合物Ｘ）としてこの周知のオルガ
ノポリシロキサンを反応させることができる。

使用すべき周知の白金触媒Ｚ）の広範囲の目録は例えば
ＥＰ−Ａ１　５８２３９号の第６頁〜第７頁にみられる
（成分３として記載されている）。

成分Ｙとしては下記の式で表わされるメチルビニルテト
ラシロキサンが好ましい成分である。

ＣＩ＋３ 粘度付与剤として通常使用される型のカルボキシル基含
有重合体の水溶液は分散液Ａ）（ポリウレタンＡａ）ま
たはポリウレタンとポリ　（メタ）アクリレート分散液
との混合物）の粘度付与剤Ｂ）として使用され、この水
溶液は約２〜２５％の濃度を有する。この型の好適なカ
ルボキシル基含有重合体の例は、ポリ　（メタ）アクリ
ル酸、カルボキシルメチルセルロース、就中そのアルカ
リ金属塩および例えばトリエチルアミンまたはトリエタ
ノールアミンまたはＮ−メチルモルポリンに有機アンモ
ニウム塩を含めたそのアンモニウム塩である。粘度付与
剤の水溶液は、水性分散液Ａ）の合計を基にして約３〜
５重量％、好ましくは約３〜５重量％の量で使用される
。

例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリアジリジンおよびポリエボキ
シドは、ポリウレタンおよび、随意に、塗布用ペースト
中に存在するポリ　（メタ）アクリレートおよび、特に
、粘稠化のために使用サレる水溶性のカルボキシル其４
訂舌春ノ★箇準嬶剤Ｄ）として使用される。

好適な架橋剤の例は、メラミンへキサメチロールエーテ
ルとして、またはマプレナール（ＭａｐｒｅｎａＬ登録
商標）ＭＦ　９００，９１０゜９１５．９２０，９２７
，８００，６５０゜７００および７５０の名称の下にヘ
キス）ＡＣによって製造かつ販売されている、処方され
た商業製品として、またはカスリット（Ｃａｓｓｕｒｉ
ｔ））ＩＭ＋、として得られる型の、完全に、または部
分的に、好ましくは大部分がメタノールまたはブタノー
ルによってエーテル化した尿素−メチロール樹脂および
メラミン−メチロール樹脂；エチレンイミンまたはプロ
ピレンイミンと反応したポリイソシアネート、所謂アジ
リジン尿素（バイエル。

西ドイツ特許第１．１５３，１６１号明細書）；多価ア
ルコールのアクリル酸エステルとエチレンイミンおよび
／またはプロピレンイミンとの反応生成物、例えばトリ
メチルロールプロパン　トリアクリレートとプロピレン
イミンとの反応生成物；ジアン（ｄｉａｎｅ）とエピク
ロルヒドリンのポリエキラドである。

架橋剤は、水性分散体Ａ）の全重量を基にして約０．５
〜１０重量％、好ましくは１〜１０重量％、そしてより
好ましくは約２〜５重量％の量において、固形物の形あ
るいは、一般に、濃度５０％を越える溶液の形で使用さ
れる。

塗布用ペーストは、公知の方法にならって、顔料、染料
、充填剤、光安定剤、加水分解安定剤、酸化防止剤、耐
炎剤、帯電防止剤、レヘリング助剤、発砲防止剤、殺菌
剤および殺細菌剤、グリップ改良剤（ｇｒｉｐ−ｉ錫ｐ
ｒｏｖｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）および同様なそれ自体公知
の添加剤を含むことができる。

このペーストは標準的な被覆方法または印刷方法によっ
て塗布できる。

塗布される量は好ましくは少なくとも、固形物を基にし
て約５〜２５　ｇ／ｎｌ、好ましくは約８〜１５　ｇ／
ｒｄであるが、このペーストはまた約２５〜６０　ｇ／
ｃｄという通常の多い量で塗布することもてきる。　票
。

乾燥温度と反応温度は約９０〜１７０℃、好ましくは約
１１０〜１６０℃の範囲にあり、滞留時間によって高温
を短時間使用することもできる。

本発明はさらに進んで説明されるが、以下の実施例によ
って制限されることを意図するものではなく、その実施
例において、別に断られていないかぎり、すべての部お
よび百分率は重量によって表わされている。

〔実施例および発明の効果〕

大旅■↓ ■）本発明による分散液組成物（塗布できる被覆用ペー
スト）の製造 ポリウレタンゴム分散液Ｐ−１５００ｇとポリアクリレ
ート分散液Ａ１５００ｇに１００ｇの水と３．０ｇのシ
リコーンペースト発砲防止剤を添加した後に２５％のポ
リアクリル酸水溶液５０ｇを加え、ついで濃アンモニア
水を使用してｐＨを８〜９に調整した。この粘稠化され
た分散液混合物は２５℃において４０００ｍＰａ−３の
粘度をもっていた。

５０％のメラミン樹脂水溶液２０ｇを加えた後、下記の
組成を有する溶剤を含まないシリコーン混合物２２６ｇ
を攪拌しながら、粘稠な水性調合物に混合した。

成分Ｗ）として、本質的に末端基の形に位置した、ビニ
ル基を有するビニルジメチルポリシロキサン９３．０％
成分Ｘ）として、下記の式で表わされる、トリメチルシ
ロキシ−メチル水素シロキシ基を含むポリジメチルシロ
キサン６．８５％Ｃ１１３ＣＨ３ ３°”ゝ゛”−０−（ｔｉ−０）ａ−（Ｓ、ｉ−０ゝ、
−３ｉ−（°”°°。

ＨＣＨ３ ここで、ｎおよびＺは２よりも大きい数である。

白金−〇−諸体として、約１％の白金を含む環状のメチ
ルビニルテトラシロキサン　０．１５％■）ポリウレタ
ンゴム分散液　Ｐ−１：１．６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール（グリコールのモル比６５：３５
）およびアジピン酸の混合ポリエステル１７００ｇ（１
，０モル）をヘキサン−１，６−ジイソシアネート３０
３ｇ（１，８モル）と反応させてＮＧＯプレポリマーを
生成させ、そして固形物音＄１ｉ４０％のポリエステル
ウレタン尿素を生成させるために、このＮＣＯプレポリ
マーの連鎖を水性相中でエチレンジアミンエチルスルホ
ン酸ナトリウム（エチレンジアミンとエチレンスルホン
から生成させたナトリウム塩）１５２ｇ（０，８モル）
で延長させた。

■）ポリアクリレート分散液Ａ１； アクリル酸ブチル９６０部、イタコン＃１１０部、アク
リルアミド２５部およびＮ−メチロールアクリルアミド
５部の共重合体の４０％分散液。

■）エアナイフによるダイレクトコーティング１００　
ｇｌｒｄのポリアミド織物にエアナイフを使用してペー
スト１）を塗布した。幅１ｍｍのエアナイフブレードを
使用し、移動速度１０　ｍ　／ｌｌ１ｎ　％乾燥温度お
よび反応温度１２０〜１５０℃塗布量（固形物）１２ｇ
／ｎ（を使用した。

ついで、商業的に入手できる代表的な疎水性化剤（ｈｙ
ｄｒｏｐｈｏｂｉｚｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）によって、摩
擦の低い、柔軟な被覆物品を後処理した。この物品は洗
濯とドライクリーニングに対する極めて優れた抵抗性を
特徴としていた。

■）回転スクリーン印刷によるダイレクトコーティング １２５メツシユスクリーンを使用する回転スクリーン印
刷装置〔ストーク、ボクスミア（Ｓ　Ｌｏｒｋ、Ｂｏｘ
ｍｅｅｒ）製の型）において、■ノ　と同し型のポリア
ミド織物を被覆した。その移動速度は１２０ｍ／ｓｉｎ
　％　）ンネル温度は１５０℃、速度は１０ｇ／ｒｄで
あった。

犬崖斑主 ■）ペーストの調整 実施例１／Ｉ　Ｉによるポリウレタンゴム分散液Ｐ−１
９００ｇと西ドイツ特許出願公開明細四箇３，１３４，
１６１号（実施例２）によるポリウレタンゴム分散液１
００ｇを混合し、生成した溶液にシリコーンをベースと
した発砲防止剤３．０ｇを添カロし、ついでその溶液を
ナトリウムカルボキシルメチルセルロースの４％水溶液
５０ｇで粘稠さ　。

せた。メラミン樹脂の５０％水溶液２５ｇを加えた後、
この粘稠な水性混合物に、溶剤を含まない自己架橋性の
シリコーン混合物４０ｇを攪拌しながら混合した。この
シリコーン混合物の組成は実施例１と同しであった。

■）エアナイフによるダイレクトコーティングエアナイ
フを使用して１２０　ｇｌｒｄのポリエステル／木綿織
物にペース）Ｉ）を被覆した。移動速度：　１２　ｍ／
ｍｉｎ、乾燥温度および反応温度：１２０〜１５０℃。

塗布量（固形物）：８ｇ／ｎ（。

ついで、約２０　ｇ、＃〜３０ｇｚｌの疎水性化剤を含
む溶液から、商業的に入手できる典型的な疎水性化剤、
例えばバーリフト（Ｐｅｒｌｉｔ）　Ｓ　Ｅ　／パーリ
ントＳｉ／ＳＷ（バイエルＡＣ，Ｄ−５０９レーベルク
ーゼンの製品）で、極めて柔軟でしなやかな品物を処理
した。

その品物のドライクリーニングに対する抵抗性は特に優
れており、その洗濯に対する抵抗性は良好であった。

失血置貫−１ ■）ペースト調合物Ａ） シリコーンをベースにした発砲防止剤３ｇを添加した後
、６００ｇのポリウレタンゴム分散液Ｐ２と４００ｇの
ポリアクリレート分散液Ａ２をポリアクリル酸の２５％
水溶液４０ｇで粘稠化し、そして濃アンモニア水でｐＨ
を８〜９に調整した。

粘稠化した分散液混合物は約６０００〜ｍＰａ−５／２
５℃の粘度をもっていた。ポリアジリジンＰＡを３０ｇ
添加した後、実施例１に相当する、溶剤を含まないシリ
コーン混合物６００ｇを予め分散させないで、粘稠な水
性調合物に攪拌しながら混入した。

■）ポリウレタンゴム分散液　Ｐ２ 線状のポリプロピレングリコールポリエーテル（ＯＨ数
５６）１６８０ｇ　（０，８４モル）、ジメチロールプ
ロピオン酸２．１５ｇ（０，１６モル）およびトリエチ
ルアミン１６．０　ｇ　（０，０１６モル）を３０３ｇ
（１，８０モル）の１．６−ヘキサンジイソシアネート
と反応させてＮＧＯプレポリマーを生成させ、ついでこ
れの連鎖を水性相中でエチレンジアミン３０．０ｇ（０
，５モル）とエチレンジアミンエチルスルホン酸ナトリ
ウム４７．５　ｇ（０，２５モル）で延長して固形物含
有量４０％のボリウレクン尿素を生成させる。

■）ポリアクリレート分散液　Ａ２ アクリル酸ブチル４００部、アクリル酸エチル４００部
、アクリロニトリル１７５部、イタコン１０部、Ｎ−メ
チロール　アクリルアミド５部、およびアクリルアミド
１０部の共重合体の４０％分散液。

■）ポリアジリジン　ＰＡ トリメチロールプロパン　トリス−アクリレート　２９
６ｇ（１，０モル）を７０℃において、プロピレンイミ
ン（メチルアジリジン）１７１ｇ（３，０モル）と反応
させて、トリス−アジリジンを生成させた。

■）ダイレクト　コーティング 実施例１と同し方法によって１４０　ｇ／ｒｄのポリエ
ステル／木綿混合繊物を被覆した。移動速度：３ｍ／ｓ
ｉｎ、乾燥および反応の温度１２０〜１３０℃。

速度（固形物）：１０ｇ／ｎ（。

ついで商業的に入手できる典型的な疎水性化剤によって
柔軟で丈夫な品物を仕上げた。被覆された品物はドライ
クリーニングと洗濯に対して極めて良好な抵抗性を示す
。

■）ペースト調合物（Ｂ） ポリアジリジンの代りに、架橋剤として５０ｇのエポキ
シ樹脂（エポキシド当量１２０．粘度１５０＋＋Ｐａ５
）を（Ａ）の塗布用ペースト中に混合した。被覆は■）
と同じ方法で遂行した。

■）比較例（ポリウレタン分散液を使用セず）シリコー
ンをベースにした発砲防止ｔＰＩ３ｇを添加した後、ポ
リアクリル酸の２５％水溶液４０ｇでポリアクリレート
分散液Ａ２１０００ｇ粘稠化させ、そして１）で述べた
のと同じ方法により、１アンモニア水でｐＨを８〜９に
調整した。粘稠化した分散液混合物は２５℃において約
５０００の粘度を有していた。ポリアジリジン（ＰＡ）
３０ｇを添加した後、実施例１に相当する、溶剤を含ま
ない、シリコーン混合物を予め分散させずに粘稠な　１
水性調合物の中に攪拌しながら加えた。

■）で述べた方法と同じ方法によってボエステル／レー
ヨン織物を被覆した。ついで、商業的に入手できる疎水
性化剤によって丈夫な品物を仕上げた。被覆された品物
は洗濯できたけれども、それはドライクリーニングに対
して極めて貧弱な抵抗性を示した。

本発明は、説明の目的で、これまで詳細に述べられてき
たけれども、このような詳細な説明はその目的のために
述べられており、また本発明が特許請求の範囲によって
制御されることを除き、本発明の精神と範囲を逸脱しな
いで、その中で当業者が種々の変更をなし得ることを理
解すべきである。

代理人の氏名　川原１）−穂 第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１Ａ）ポリウレタンＡａ）またはポリウレタンＡａ
   ）の混合物の水性分散液およびポリ　（メタ）アクリレ
   −）Ａｂ）の水性分散液、 Ｂ）カルボキシル基を含む重合体の粘度付与剤水ン容液
   、 Ｃ）自己架橋性のポリオルガノシロキサン混合物および Ｄ〉成分Ａ）およびＢ）の架橋剤 を含む、塗布できる水性の被覆用ペーストまたは印刷用
   ペーストの形の分散液組成物。 （２）成分Ｃ）が予め水中に分散されずに、随意に溶液
   の形で、成分Ａ）およびＢ）を含む混合物に混合される
   、特許請求の範囲第（１）項記載の分散液組成物。 （３）水性分散液Ａ）対自己架橋性ポリオルガノシロキ
   サンＣ）の重量比が約１００：５ないし１００　：　２
   ００である、特許請求の範囲第（１）項記載の分散液組
   成物。 （４）　ポリウレタンＡａ）が脂肪族ポリイソシアネー
   ト及び／または脂環式ポリイソシアネートをベースとし
   ている、特許請求の範囲第（１）項記載の分散液組成物
   。 （５）　自己架橋性のポリオルガノシロキサンＣ）が、
   ビニル基を含む比較的高分子量のジメチルポリシロキサ
   ン、ＳｉＨ基を含むポリジメチルシロキサン、触媒とし
   て白金錯体および随意に低分子量の環状ビニルメチルシ
   ロキサンを含む、特許請求の範囲第（２）項記載の分散
   液組成物。 （６）　自己架橋性のポリシロキサンＣ）が、末端ビニ
   ル基を含む比較的高分子量のジメチルポリシロキサン、
   ＳｉＨ基を含むポリジメチルシロキサン、触媒として白
   金錯体および、随意に、低分子１の環状ビニルメチルシ
   ロキサソを含む特許請求の範囲第（２）項記載の分散液
   組成物。 （７）前記のカルボキシル基含存重合体の粘土付与剤水
   溶液Ｂ）が、ポリ　（メタ）アクリル酸および／または
   カルボキシメチルセルロースまたはこれらのアルカリ塩
   またはアンモニウム塩の水溶液である、特許請求の範囲
   第（１）項記載の分散液組成物。 （８）前記架橋剤がホルムアルデヒド樹脂、ポリアジリ
   ジンおよび／またはポリエポキシドである、特許請求の
   範囲第（１）項記載の分散液組成物。 ＋９１　Ａ）ポリウレタンＡａ＞またはＡａ）の混合物
   の水性分散液およびポリ　（メタ）アクリレ−）Ａｂ）
   の水性分散液を、 Ｂ）カルボキシル基を含む重合体の粘度付与剤水溶液と
   混合し、ついで、 Ｃ）予め水の中に分散させてない自己架橋性のポリオル
   ガノシロキサンを加えることからなる水性分散液組成物
   の製造方法であって、この水性分散液組成物が付加的に
   、 Ｄ）成分Ａ）およびＢ）の架橋剤を含む、前記水性分散
   液組成物の製造方法。 ａ〔特許請求の範囲第（１）項記載の水性分散液組成物
   でサブストレートを被覆し、ついでその被覆物を昇温下
   で硬化することからなる、被覆されたサブストレートの
   製造方法。 ０υ　前記サブストレートが織物サブス］−レートまた
   は人工皮革サブストレートである、特許請求の範囲第（
   ｌＯ）項記載の製造方法。