JPS6023364A - イソニコチン酸アニリド誘導体およびその化合物からなる農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （式中Ｘはハロゲン原子または低級アルキル基を示し、
Ｙはハロゲン原子，低級アルギル基また（Ｊ低級アルキ
ルオキシ基を示し、ｍはθ〜２の整数を示し、ｎは１ま
たは２の整数を示す。ｍまたはｎが２の場合は、Ｘおよ
びＹは同じでも相異ってもよい。）で表わさね，るイソ
ニコチン酸アニリド誘導体およびその化合物の１種また
は２種以上を有効成分として含有することを特徴とする
農園芸用殺菌剤に関するものである。

すでに、殺菌性を有する合成有機化合物、抗生物質が数
多く見出され農園共用殺菌剤として開発された物質も多
い。

しかし、近年耐性菌の出現や大皿散布による環境汚染が
問題となりつつある。

又、近年、農園公用殺菌剤として所ｉ１１１１　７’ゾ
一ル系化合物に閃−４る発明が数多く発表されている。

例えば特開昭５６−１５２４４６、特開昭５７＝１６８
７０、特開昭５７−４８９８２、特開昭５７−１２０５
７９，、特開昭５７−１２６４７９がある。

しかし、これらの化合物は植物生長抑制作用や除草作用
を有することが多く、必らずしも安全に使用出来る薬剤
とは目えない欠点がある。

本発明者ら（」、これらの欠点を補うことを目的として
、新規な骨格を有し、しかも少嵐でも強い効果を示す薬
剤の開発に鋭意努力し本発明を完成した。

一般式［１）で表わされる本発明化合物は、新規な化合
物であり、有用）ｉ　；ｌあ培作物の病害に対してすぐ
れた作用を示し、人畜９魚順に対しては高い安全性をも
ち、作物に対して（Ｊ何の悪影響も示さないものである
。

一般式〔１〕で表わされる本発明化合物は、ａ園芸用殺
角剤として、そう菌類，子のり菌類，担子２一 菌類および不完全菌類等に科する各種病原菌に対して予
防，治療の両面で広範囲に適用することが出来る。特に
有用植物のうどんこ病，ざび病等には優れた効力を示す
ものである。

また、一般式〔■〕で表わされる本発明化合物の類似化
合物としては、特開昭５３−７２８２５号公報に農園芸
用殺菌作用のある旨記載されているが、いずれも本発明
化合物より活性が劣るものである。

一般式〔■〕で表わされる本発明化合物の製造に際して
は、一般式ＣＩＩ） （但し式中、Ｘ　、　Ｙ　、　ｍおよびｎは前記と同じ
意味を示す。）で表わされるアミノベンゾフェノン訪導
体に、一般式〔■〕 　３一 （但し式中、Ｈａｌはハロゲン原子を示す。）で表わさ
れるイソニコチン酸ハライド又はそのハロゲン化水素酸
塩を反応することにより容易に得ることが出来る。

なお、一般式〔■〕で表わされるベンゾフェノン誘導体
は、例えばシンサシス（　ＳＹＮＴ）ＩＥＳＴ８　）１
９８０　６７７頁記載の方法で製造することが出来る。

本反応に際して４Ｊ，ベンゼン．トルエン，りｐロホル
ム，ピリジン，ジメチルホルムアミド等の不活性溶媒を
用い、更に脱酸剤として、例えばビリジン，トリエチル
アミン，　Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン，炭酸カリ，炭
酸ソーダを使用することにより、反応を円滑←一進行さ
ぜることが出来る。反応温度は室温で充分であるが、場
合によっては適当な冷却，加温を行ってもよい。好まし
くは０℃〜６０℃である。次に製造例を示す。

Ｗｌｌｉ例−（ソニコチン酸−２−（４−クロロベンゾ
イル）アニリド（化合物番号２） ２−アミノ−４′−クロロベンゾフェノン４．６１をピ
リジン１００ｄに浴解し、此の醪液を攪拌しながら氷で
冷却し、イソニコチン酸り四リド塩酸塩３．６２を少量
ずつ加える。加え終ってから更に２時間室温で攪拌した
後、反応液に本釣４００ｍ１を加える。析出した結晶を
Ｐ別、水洗、乾燥し、酢酸エチルエステル−ｎ−ヘキサ
ン混合浴１ｉ１−ラ再結晶すると、融点１７９〜１８０
℃の化合物６゜ＩＰ（収率９０％）を得る。

元素分析値　０１９Ｈ１３０１Ｎ２０２　（分子社３３
６．７７）ＯＨＮ １１１算値に）　６７．７６　３．８９　８．３２実験
値（財）　６７．６８　３，９４　８．２４６− このようにして得られた本発明化合物を第１表に示す。

但し、第１表の化合物が本発明化合物を限定するもので
はない。

なお、表中の化合物番号は、以下の賦験例、製剤例に於
いても適用される。

なお、第１表中に於いて１１１基ＸおよびＹの位置は下
記に示すとおりである。

−７・− このようにして得られた本発明化合物は、植物に対し浸
透移行性を有″４るので処・理方法としては、地上部茎
葉処理、わｉ（子処理、水面処理あるいは：１−壌処理
等あらゆる処理方法が可能である。

又、本発明化合物は対象とする石川植物に対してなんら
悪影蕾を及ぼさないため、本発明化合物の使用時期は、
石川植物のＰｌｔｉ種前、播種期、幼苗期、生育期又は
結実期等あらゆる段階での使用が可能である。

本発明化合物を実際に使用するに当っては、他成分を加
えずにそのまま使用することも可能であるが、よりイ９
！利に１史川出来るように一般の農薬の調剤に用いられ
る固体、液体の各種１１１体と混合して、水和剤、乳剤
、油剤、粉剤１粒剤、フロアブル剤等に製造することが
出来る。さらに薬剤に分散剤、希釈剤、乳化剤、展着剤
、ｆＭ展剤、吸着剤１増粘剤、消泡剤、凍結防止剤等の
補助剤を添加することも出来る。

ここにいう担体どは、固体、液体のいずれでもよく、ま
たこれらの組合せでもよい。これらの例９− 全列記すれば、タルク、クレー、ペン）−１−イト。

カオリン、珪そう土、炭酸カルシウム、木粉、澱粉。ア
ラビアゴム、水、アルコール、ケロシン。

ナフサ、キシレン、シクロヘキサノン、メチルナフタレ
ン、ベンゼン、アセトン、ジメチルホルムアミド、グリ
コールエーテル、Ｎ−メチルピロリドン等があげられる
。

補助剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルフ
ェニールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
オレエート、エチレンオキシドプロピレンオキシド共重
合体、リグニンスルホン酸塩、ソルビタンエステル、石
けん類、硫酸化油類。

アルキル硫酸エステル塩類２石油スルホネート類。

ジオクチルスルホサクシネート塩類、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、脂肪族アミン塩類、第４級アンモニウム
塩類、アルキルピリジニウム塩類。

アルキルアミノエチルグリシン、アルキルジメチルベタ
イン、ポリグリコール硫酸エステル、アルキルアミンス
ルホン酸、リン酸イソプロピル、カルボギシメチルセル
四−ス、ボリビニールアルコール、ヒドロキシプロピル
セルローズ、エチレングリコール、キツンタンガム等が
あげられる。

又、フルオロトリクロロメタン、ジクロロジフルオロメ
タン等の噴霧剤と混合することによりエアゾール剤とし
て使用したり、適当な発泡剤、燃焼剤と混合することに
より燻蒸剤または燻煙剤として使用することも出来る。

製剤化に当り、混作比率は一般的には本発明化合物を重
凧％として、０．０５〜９５％好ましくは０．１〜８０
％、特に好ましくは１〜７０％を含有し、担体として７
０〜・９９％、補助剤として０〜２０％が最適である。

又、他の殺菌剤或いは除―剤、植物生長調節剤、殺虫剤
、殺ダニ剤等のｍ薬や肥料等と混合して１１４川するこ
とにより、より広範囲な効果を期待することが出来る。

本発明化合物を実際に使用するに際しては、使用時期、
気象条件、使用方法、使用剤型、使用場所、対象病害、
対象作物等によって適宜選択されることは当然であるが
、使用濃度は一般的には０゜５〜１ｏｏｏｌｑｎｎ、好
ましくは３〜５００１１１１１１であり、使用薬量（本
発明化合物として）一般的には１０アール当り０．５〜
５００１、好ましくは１０アール当り１〜２５０５１′
である。

次に試験例により本発明化合物の農園芸用殺菌剤どして
の有用性を説明する。

試験例１゜ キュウリうどんこ病防除試験（予防効果）径１５ｃＩｎ
の素焼針に園芸用粒状培土をつめ、キュウリ（品種：高
砂）１０粒を播種した。これを温室内で１０日間栽培し
、子葉が展開した幼苗を供試した。

此の幼６′ｊに製剤例２により得られた本発明化合物の
水和剤を水で所定濃度に希釈し、１針当り１５　ｍｅを
噴霧散布した。薬液風乾後、ギーウリうどんこ病菌（５
ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）の分
生胞子水溶液を茎葉部に噴霧接種した。接種後、２３〜
２６℃の温室条件下で１０日間栽培したのち発病状態を
Ｈ査した。

発病度は下記の方法により算出した。

すなわち、調査葉の病斑面積に応じて、下記の１２− 如＜　０．Ｉ、２，３，４．５　の発病程度指数に分類
した。

かくして得られた発病程度指数をもとに下式により発病
度を算出し、さらに無処理区の発病度との比較から下式
により防除価を算出した。

１３− その結果を第２表に示す。

１５− 第２表 −１６− 米）　対照薬剤：　ヘノミル＝１−（ブチルカルバモイ
ル）−２−ベンズイミダゾールカルバミド酸メチル１ １７− 試験例２゜ キュウリうどんこ病防除試験（治療効果）径１５ｃｒｎ
の素焼針に園芸用培土をつめ、キュウリ（品種：高砂）
１０粒を播種し、温室内で１０日間栽培し、子葉が完全
展開した幼苗を供試した。

この幼苗にキュウリうどんこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈ
ｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）の分生胞子水溶液を噴膨
接種し、２３〜２６℃の温室内に１日放置後、製剤例３
により得られた本発明化合物の乳剤を水で所定濃度に希
釈し、１針当り１５ＷＬｌ！噴誹散布した。風乾後、２
３〜２６℃の温室条件下で１０日間栽培した後、発病状
態を調査した。

発病程度指数１発病度および防除価は試験例１に準する
。

その結果を第３表に示す。

第３表 米）対照薬剤 −２〇− 試験例３゜ 小麦うどんこ病防除試験（予防効果） 径１２Ｑｎの素焼鉢に荒木田土壌をつめ、小麦（品種：
農林６１号）１５粒を播種した。これを温室内で１２日
間栽培し第１葉が展開した幼苗を供試した。

この幼苗に製剤例４の方法で得られた本発明化合物の乳
剤を水で所定濃度に希釈し１鉢当り１５ゴを噴霧散布し
た。

風乾後、小麦うどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａ
ｍｉｎｌｍ　）の分生胞子水溶液を噴霧接種した。接種
後２０〜２４℃の温室条件下１０日間栽培したのち発病
状態を調査した。

発病程度指数１発病度および防除価は試験例１に準する
。

その結果を第４表に示す。

２１− 第４表 米）対照薬剤：チオファネー１−メチル＝４．４’−０
−フェニレンビス（３−チオアロファン酸）ジメチル試
験例４゜ 小麦うどんこ病防除試験（治療効果） 径１２ｃｆｎの素焼針に荒木田土壌をつめ、小麦（品種
；農林６１号）１５粒を播種し、１２日間温室内で栽培
し第１葉が展開した幼苗を供試した。

この幼苗に小麦うどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒ
ａｍｉｎｉｓ　）の分生胞子水溶液を噴耗接種し、接種
後２０〜２３℃の温室条件下に１日放置後、製剤例２の
方法で得られた本発明化合物の水和剤を水で所定濃度に
希釈し、１針当り１５　ｎｔｌｉを噴霧散布し、風乾後
２０〜２４℃の温室内でＩＯ日間栽培したのち発病状態
を調査した。

発病程度指数１発病度および防除価は試験例１に準する
。その結果を第５表に示す。

第５表 第５表 来）対照薬剤 以下に製剤例を示す。例中「部」は「重量部」を示す。

製剤例１　粉剤 化合物番号２　２部 り　し　−　９８　部 具上を混合し、微粉砕して粉剤を得る。

製剤例２　水和剤 化合物番号４　１０部 アルキルスルホン酸ソーダ　５部 り　し　−　８５　部 具上を混合し、微粉砕して水和剤を得る。

製剤例３　ソＩｔ剤 化合物番号３　５部 アルキルベンゼンスルホン酸 カルシウム　４部 ポリオキシエチレンアルキル フェニルエーテル　１１部 シクロヘキサノン　１０部 キシレン　７０部 以上を混合して乳剤を得る。

製剤例４　乳剤 化合物番号２４　１０部 アルキルベンゼンスルホン酸 カルシウム　３部 ポリオキシエチレンアルギル フェニルエーテル　１２部 ジメチルホルムアミド　１０部 キシレン　６５部 以−１−．を混合して乳剤を得る。

製剤例５　粒剤 化合物番号１８　２部 リグニンスルホン酸カルシウム　２部 ベントナイト　３０部。

タ　ル　り　６６　部 具上を混合し、水を加えて練合したのち造粒し乾燥して
粒剤を得る。

製剤例６７０アプル剤 化合物番号３３　１０　部 エチレングリコール　５　部 キザンタンガム　０．２部 ポリオキシエチレンソルビタン モノオレエート　５　部 水　７９．８部 以上を湿式粉砕してフロアブル算剤を得る。

出願人　中外製薬株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 （式中Ｘはハロゲン原子または低級アルキル基を示し、
   Ｙはハロゲン原子、低級アルギル基または低級アルギル
   オギシ基を示し、愼は０〜２の整数を示し、外は１また
   は２の整数を示す。惧またはｎが２の場合は、Ｘおよび
   Ｙは同じでも相異ってもよい。）で表わされるイソニコ
   チン酸アニリド誘導体。 ２）一般式 （式中Ｘはハロゲン原子または低級アルキル基を示し、
   Ｙはハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルキル
   オギシ基を示し、ｍは０〜２の整数を示し、ｎは１また
   は２の整数を示す。脩または竹が２の場合は、Ｘおよび
   Ｙは同じでも相異ってもよい。）で表わされるイソニコ
   チン酸アニリド誘導体の１種または２種以上を有効成分
   として含有することを特徴どする農園芸用殺菌剤。 ７／′