JPS60226403A - 亜硫酸塩濃度調整方法 - Google Patents
亜硫酸塩濃度調整方法Info
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- JPS60226403A JPS60226403A JP59079668A JP7966884A JPS60226403A JP S60226403 A JPS60226403 A JP S60226403A JP 59079668 A JP59079668 A JP 59079668A JP 7966884 A JP7966884 A JP 7966884A JP S60226403 A JPS60226403 A JP S60226403A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/40—Magnesium sulfates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/74—Preparation
- C01B17/76—Preparation by contact processes
- C01B17/775—Liquid phase contacting processes or wet catalysis processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は０ａＳ０３・ｌ／１Ｈ２０や０ａ（Ｈ８Ｏ３）
２やＨ２ＳＯ３やＮａ２ＳＯ３やＮａＨ８ＯｘやＭｇＳ
Ｏ３やＭｇ（Ｈ８Ｏ３）ｚやに２ Ｓ ＯａやＫ１−ｌ
ＳＯ３などの亜硫酸塩や亜硫酸水素塩（以下亜硫酸も含
めて、亜硫酸塩と総称する。）の濃度を管理する方法に
関するもので、例えばＳＯ□を含む排ガスを脱硫処理す
る吸収液（以下懸濁液も含めて、吸収液と総称する。）
に含まれる亜硫酸塩を酸化して硫酸塩とする際に酸化剤
や、酸化触媒の供給量を調整する場合に極めて有効な方
法を提供するものである。
２やＨ２ＳＯ３やＮａ２ＳＯ３やＮａＨ８ＯｘやＭｇＳ
Ｏ３やＭｇ（Ｈ８Ｏ３）ｚやに２ Ｓ ＯａやＫ１−ｌ
ＳＯ３などの亜硫酸塩や亜硫酸水素塩（以下亜硫酸も含
めて、亜硫酸塩と総称する。）の濃度を管理する方法に
関するもので、例えばＳＯ□を含む排ガスを脱硫処理す
る吸収液（以下懸濁液も含めて、吸収液と総称する。）
に含まれる亜硫酸塩を酸化して硫酸塩とする際に酸化剤
や、酸化触媒の供給量を調整する場合に極めて有効な方
法を提供するものである。
従来、湿式排煙脱硫法では、８０２を吸収した吸収液は
亜硫酸塩を含むので、これを硫酸塩に酸化する方法とし
て、吸収液中に空気を吹き込む方法が特公昭４５−１２
００５号、同５０−１７３１８号、同５１−１２４７９
号、特開昭５０−１５９８９７号、同５３−８８６９４
号、同５７−７１８１９号他に記載ある通り、広く用い
られている。そして酸化促進に触媒などの添加物が併用
される場合も前記引例に記載されている。
亜硫酸塩を含むので、これを硫酸塩に酸化する方法とし
て、吸収液中に空気を吹き込む方法が特公昭４５−１２
００５号、同５０−１７３１８号、同５１−１２４７９
号、特開昭５０−１５９８９７号、同５３−８８６９４
号、同５７−７１８１９号他に記載ある通り、広く用い
られている。そして酸化促進に触媒などの添加物が併用
される場合も前記引例に記載されている。
これら従来法では、亜硫酸塩の酸化速度を実験的に把握
した上で適宜酸化剤（大半が空気を使用している）や酸
化触媒の供給量を調整し、亜硫酸塩濃度の管理の為に該
当液を少量サンプリングしＪＩＳ Ｋ ０１０２ＶＣ準
拠した手分析に依って亜硫酸塩濃度をめ、酸化剤が適量
を満たしているかどうかをチェックする方法が採用され
ていた。
した上で適宜酸化剤（大半が空気を使用している）や酸
化触媒の供給量を調整し、亜硫酸塩濃度の管理の為に該
当液を少量サンプリングしＪＩＳ Ｋ ０１０２ＶＣ準
拠した手分析に依って亜硫酸塩濃度をめ、酸化剤が適量
を満たしているかどうかをチェックする方法が採用され
ていた。
従って、当然のことながら、亜硫酸塩を酸化して硫酸塩
となす反応槽の操作を時々刻々変化する連続操作で行う
場合、酸化剤や酸化触媒の供給量を時々刻々調整するた
めに手分析を多く必要とし、人手と時間を要する欠点が
あった。
となす反応槽の操作を時々刻々変化する連続操作で行う
場合、酸化剤や酸化触媒の供給量を時々刻々調整するた
めに手分析を多く必要とし、人手と時間を要する欠点が
あった。
更に排煙脱硫法で吸収液中の亜硫酸塩１ＪＩｓＫ０１．
０２に−て分析する場合、鉄イオンの妨害を受ける不具
合もあって、亜硫酸塩の濃度管理上の問題となる場合も
あった。
０２に−て分析する場合、鉄イオンの妨害を受ける不具
合もあって、亜硫酸塩の濃度管理上の問題となる場合も
あった。
さて、亜硫酸塩を酸化して硫酸塩となす操作を工業的規
模で行う場合は、通常連続操作で行われる。即ち、反応
槽へ連続的に亜硫酸塩を含む液を供給しつつ他方やはり
酸化剤を連続的に反応槽へ供給し、物質収支に従って、
反応槽から連続的に液を抜き出す操作を採用する。そし
て、反応槽から抜き出される液は、硫酸塩を主体に含み
、若干の亜硫酸塩が混在したものとなる。これは連続操
作の特質であり、生成物として硫酸塩を所望する場合は
亜硫酸塩濃度の管理が重要な課題となる。この管理方法
として前述のＪＩＳ Ｋ ０１０２に準拠した手分析デ
ータが重要であるにも拘らず、人手と時間を要し、しか
も、時々刻々変化する負荷条件に対応して、反応槽の酸
化剤供給量を適切に加減することは、実用上、極めて困
難を伴うものであった。従って、従来法では反応槽での
酸化負荷量の増減に拘らず常に過剰の酸化剤を供給し続
け、生成物としての硫酸塩への亜硫酸塩残留濃度を少な
くする方法が採用されていた。
模で行う場合は、通常連続操作で行われる。即ち、反応
槽へ連続的に亜硫酸塩を含む液を供給しつつ他方やはり
酸化剤を連続的に反応槽へ供給し、物質収支に従って、
反応槽から連続的に液を抜き出す操作を採用する。そし
て、反応槽から抜き出される液は、硫酸塩を主体に含み
、若干の亜硫酸塩が混在したものとなる。これは連続操
作の特質であり、生成物として硫酸塩を所望する場合は
亜硫酸塩濃度の管理が重要な課題となる。この管理方法
として前述のＪＩＳ Ｋ ０１０２に準拠した手分析デ
ータが重要であるにも拘らず、人手と時間を要し、しか
も、時々刻々変化する負荷条件に対応して、反応槽の酸
化剤供給量を適切に加減することは、実用上、極めて困
難を伴うものであった。従って、従来法では反応槽での
酸化負荷量の増減に拘らず常に過剰の酸化剤を供給し続
け、生成物としての硫酸塩への亜硫酸塩残留濃度を少な
くする方法が採用されていた。
ところが最近では、省資源、省エネルギーの観点から無
駄な酸化剤を供給し続けるのは問題となり、酸化負荷の
急激な変動に対しても酸化剤や酸化触媒の最適な供給ｆ
ｔｋ維持し、所望の亜硫酸塩濃度に管理する要求が強い
。しかしながら、手分析で管理するには限界があり、こ
の要求を満足するものではなかった。
駄な酸化剤を供給し続けるのは問題となり、酸化負荷の
急激な変動に対しても酸化剤や酸化触媒の最適な供給ｆ
ｔｋ維持し、所望の亜硫酸塩濃度に管理する要求が強い
。しかしながら、手分析で管理するには限界があり、こ
の要求を満足するものではなかった。
本発明はか＼る現状に鑑みなされたもので、負荷変動に
対しても常に、迅速に適正量の酸化剤や酸化触媒を無駄
なく供給し亜硫酸塩濃度を所望の値に調整する方法を提
供することを目的としたものであり、亜硫酸塩濃度を連
続的且つ瞬時にオンラインで検出する亜硫酸塩検出器を
開発したことによって、反応槽内液の亜硫酸塩濃度の検
出信号と亜硫酸塩濃度設定値との偏差信号により、反応
槽へ供給する酸化剤又は／及び酸化触媒の供給量を調整
することを特徴とする亜硫酸塩濃度調整方法を提案する
ものである。
対しても常に、迅速に適正量の酸化剤や酸化触媒を無駄
なく供給し亜硫酸塩濃度を所望の値に調整する方法を提
供することを目的としたものであり、亜硫酸塩濃度を連
続的且つ瞬時にオンラインで検出する亜硫酸塩検出器を
開発したことによって、反応槽内液の亜硫酸塩濃度の検
出信号と亜硫酸塩濃度設定値との偏差信号により、反応
槽へ供給する酸化剤又は／及び酸化触媒の供給量を調整
することを特徴とする亜硫酸塩濃度調整方法を提案する
ものである。
なお、亜硫酸塩濃度を調整するには酸化剤の代りに反応
槽へ供給する亜硫酸塩の供給量を調整することによって
も可能であり、酸化剤や酸化触媒と亜硫酸塩の供給量を
同時に調整することによっても出来る。
槽へ供給する亜硫酸塩の供給量を調整することによって
も可能であり、酸化剤や酸化触媒と亜硫酸塩の供給量を
同時に調整することによっても出来る。
以下、本発明の方法を湿式石灰石膏法排煙脱硫装置に適
用した場合の実施態様例を第１図により説明する。
用した場合の実施態様例を第１図により説明する。
なお、ここで本発明は、液中の亜硫酸塩を手分析に依ら
ず連続的且つ瞬時にオンラインで検出する方法を開発し
たことによって成し得たものであるから、亜硫酸塩の１
検出方法を第２図によって具体的に説明する。
ず連続的且つ瞬時にオンラインで検出する方法を開発し
たことによって成し得たものであるから、亜硫酸塩の１
検出方法を第２図によって具体的に説明する。
第２図は本発明に使用した亜硫酸塩検出器の構成を示す
説明図であり、第２図において、Ａは試料液、Ｂは空気
もしくは窒素、Ｃは硫酸もしくは塩酸の如き亜硫酸塩を
分解する酸、Ｄは廃液、ＥはＳＯ２を含有する抜き出し
ガス、Ｆは排気、Ｇは排気、Ｈはドレンを示す。さらに
１は定量ポンプ、２は加熱器、３は温度調節計、４は温
度検出器、５は酸分解容器であって外気とは遮断された
攪拌式連続酸分解容器である。
説明図であり、第２図において、Ａは試料液、Ｂは空気
もしくは窒素、Ｃは硫酸もしくは塩酸の如き亜硫酸塩を
分解する酸、Ｄは廃液、ＥはＳＯ２を含有する抜き出し
ガス、Ｆは排気、Ｇは排気、Ｈはドレンを示す。さらに
１は定量ポンプ、２は加熱器、３は温度調節計、４は温
度検出器、５は酸分解容器であって外気とは遮断された
攪拌式連続酸分解容器である。
６は滞留液、７は攪拌機、８は吹込管、９はシール材、
１０はモーター、１１は流量指示計、１２は微量ポンプ
、１３は液封器、１４は一電極、１５は−調節計、１６
は空気、１７は流量調節計、１８は空気ポンプ、２２は
Ｓ０２分析計、２３は亜硫酸塩濃度演算器、２４は亜硫
酸塩濃度指示計、２５はオーバーフロー管、２６は升、
２７は除湿器を示し、−Ｘ−１と■２は信号を示してい
る。
１０はモーター、１１は流量指示計、１２は微量ポンプ
、１３は液封器、１４は一電極、１５は−調節計、１６
は空気、１７は流量調節計、１８は空気ポンプ、２２は
Ｓ０２分析計、２３は亜硫酸塩濃度演算器、２４は亜硫
酸塩濃度指示計、２５はオーバーフロー管、２６は升、
２７は除湿器を示し、−Ｘ−１と■２は信号を示してい
る。
亜硫酸塩を含有する試料液Ａを、定量ポンプ１で採取し
、酸分解容器５内の滞留液６の温度が所定、温度（７０
℃以上）となるように加熱器２を経由して昇温した後に
、反応容器５へ供給する。該加熱器２の熱源の制御は滞
留液６の温度を検出器４で検知して、該滞留液６が所定
温度（７０℃以上）となるように、温度調節器３がら出
る信号によっている。
、酸分解容器５内の滞留液６の温度が所定、温度（７０
℃以上）となるように加熱器２を経由して昇温した後に
、反応容器５へ供給する。該加熱器２の熱源の制御は滞
留液６の温度を検出器４で検知して、該滞留液６が所定
温度（７０℃以上）となるように、温度調節器３がら出
る信号によっている。
酸分解容器５内の滞留液６については、滞留液６中の固
形分が沈降しないように攪拌機７で攪拌すると共に、−
検出器１４により滞留液６のｐＨを検出し、その結果に
応じて一調節計１５から出す信号により微量ポンプ１２
を制御して、硫酸もしくは塩酸の如き亜硫酸塩を分解す
る酸０を酸分解容器５へ注入し所要−（３以下）となる
ようＫ１１！（制御する。
形分が沈降しないように攪拌機７で攪拌すると共に、−
検出器１４により滞留液６のｐＨを検出し、その結果に
応じて一調節計１５から出す信号により微量ポンプ１２
を制御して、硫酸もしくは塩酸の如き亜硫酸塩を分解す
る酸０を酸分解容器５へ注入し所要−（３以下）となる
ようＫ１１！（制御する。
滞留液６に硫酸もしくは塩酸の如き亜硫酸塩を分解する
酸を注入すると、試料液Ａ中の亜硫酸塩は下記の式（１
）〜（２）のように酸と反応しＳｏ。
酸を注入すると、試料液Ａ中の亜硫酸塩は下記の式（１
）〜（２）のように酸と反応しＳｏ。
を発生する。（亜硫酸塩が０ａＳＯ３である場合を式＋
１１ 、 ＋２１に示したが、Ｏａ塩以外も同様である
。）（硫酸添加の場合） ＯａＳＯ３＋Ｈ！ Ｅ３０ａ →０ａＳＯ４＋Ｈ２０＋
８０２１ ・・印（１）（塩酸添加の場合） ＯａＳＯ３＋ ２ＨＯ１” ０ａＯ１ｘ ＋ Ｈｚ Ｏ
＋８０２ ｆ −”’（２１発生したＳ０２は、キャリ
ヤガスとして流量調節計１７で所要流量に調節しである
空気（もしくは窒素）の一部或いは全部を、分配９ｆ２
６の操作により流量指示計１１及び吹込み管８を介して
滞留液６中に吹き込み、滞留液６がら８０．、空気（も
しくは窒素）及び水分の混合した抜き出しガスＥとして
抜気する。
１１ 、 ＋２１に示したが、Ｏａ塩以外も同様である
。）（硫酸添加の場合） ＯａＳＯ３＋Ｈ！ Ｅ３０ａ →０ａＳＯ４＋Ｈ２０＋
８０２１ ・・印（１）（塩酸添加の場合） ＯａＳＯ３＋ ２ＨＯ１” ０ａＯ１ｘ ＋ Ｈｚ Ｏ
＋８０２ ｆ −”’（２１発生したＳ０２は、キャリ
ヤガスとして流量調節計１７で所要流量に調節しである
空気（もしくは窒素）の一部或いは全部を、分配９ｆ２
６の操作により流量指示計１１及び吹込み管８を介して
滞留液６中に吹き込み、滞留液６がら８０．、空気（も
しくは窒素）及び水分の混合した抜き出しガスＥとして
抜気する。
一方、吹き込みに使用した残シの空気（もしくは窒素）
１６は、酸分解容器５から出てくる抜出しガスＥと合流
し、該合流ガスは後述するｓｏ２分析計２２用として、
その一部を空気ポンプ１８で吸引採取する以外は、排気
Ｆとして排出する。
１６は、酸分解容器５から出てくる抜出しガスＥと合流
し、該合流ガスは後述するｓｏ２分析計２２用として、
その一部を空気ポンプ１８で吸引採取する以外は、排気
Ｆとして排出する。
次に定量ポンプ１からの試料液Ａの供給による滞留液６
量の増加分はオーバーフロー管２５から液封器１３に排
出し、同液封器１３は、酸分解容器５の内圧に打ち勝つ
だけの液深を保つと共に酸分解容器５からのオーバーフ
ロー液中の固形分が沈降しない構造となっており、又同
液封器１３に流入するオーバーフロー液の余剰液量は廃
液りとして排出する。上記反応式（１）及び（２）に従
って発生したＳ０２と空気（もしくは窒素）と水分の抜
き取りガスＥは前記したように残りの空気（もしくは窒
素）１６と合流したのち、その排気Ｆとして放出するが
、その排気Ｆの一部は除湿器２７で含有する水分をドレ
ンＨとして除去したのち空気ポンプ１８で吸引し８０２
分析計２２に送り、同Ｓｏ、分析計２２でＳＯ，濃度を
測定したのち排気Ｇとして放出する。８０２分析計２２
からの信号を亜硫酸塩濃度演算器２３へ送り、亜硫酸塩
濃度演算器２３へはさらに空気（もしくは窒素）流量調
節計１７からの流量信号罰並びに定量ポンプ１から試料
液Ａの採取流量信号■２が各々入力されており、これら
の入力信号を用いて演算器２３は下記の理論演算を行な
い試料液Ａ中の亜硫酸塩濃度を算出し亜硫酸塩濃度指示
計２４へ出力する。
量の増加分はオーバーフロー管２５から液封器１３に排
出し、同液封器１３は、酸分解容器５の内圧に打ち勝つ
だけの液深を保つと共に酸分解容器５からのオーバーフ
ロー液中の固形分が沈降しない構造となっており、又同
液封器１３に流入するオーバーフロー液の余剰液量は廃
液りとして排出する。上記反応式（１）及び（２）に従
って発生したＳ０２と空気（もしくは窒素）と水分の抜
き取りガスＥは前記したように残りの空気（もしくは窒
素）１６と合流したのち、その排気Ｆとして放出するが
、その排気Ｆの一部は除湿器２７で含有する水分をドレ
ンＨとして除去したのち空気ポンプ１８で吸引し８０２
分析計２２に送り、同Ｓｏ、分析計２２でＳＯ，濃度を
測定したのち排気Ｇとして放出する。８０２分析計２２
からの信号を亜硫酸塩濃度演算器２３へ送り、亜硫酸塩
濃度演算器２３へはさらに空気（もしくは窒素）流量調
節計１７からの流量信号罰並びに定量ポンプ１から試料
液Ａの採取流量信号■２が各々入力されており、これら
の入力信号を用いて演算器２３は下記の理論演算を行な
い試料液Ａ中の亜硫酸塩濃度を算出し亜硫酸塩濃度指示
計２４へ出力する。
（亜硫酸塩濃度の算出）
亜硫酸塩濃度（＋ｎｏｌ／ｌ） ＝
径考例
第２図の装置を使用して、亜硫酸塩として、０ａＳＯ３
濃度を測定した。この場合について具体的に数値を用い
て説明する。
濃度を測定した。この場合について具体的に数値を用い
て説明する。
第２図の試験装置を下記条件で使用したときの測定結果
を第３図に示す。
を第３図に示す。
試料スラリー中０ａＳＯ３濃度： ０．０５ 、０．１
、０．２ｍｏ１／を試料スラリー供給流量 ’ ０．
１２ｔ／ａｍキャリアガス種 ：空気、窒素 流量 ： ２０ｔ／ｍ 設定反応温度 ： ７０，８０℃ 設定反応ｐｉ（：３ 全空気流量 ＋ １０ｔ／ＷｉＲ 反応容器容量 ：１５を 第３図は、水沫でのＱ ａ ８ Ｏ３濃度の検出値と、
手分析による分析値の対比を示すグラフであり、横軸に
は手分析による０ａＳＯ３濃度、また縦軸には水沫によ
る測定値を示しており、黒塗り丸印は７０℃、白丸印は
８０℃での結果を三角印で示した測定結果は窒素を用い
た８０℃での結果を各々示している。さらにＳＯＷの測
定値と試料液中のＣａ５Ｏｓ濃度の手分析値と水沫によ
る測定値について試験結果の中よりいくつかの例を表１
にまとめて示す。
、０．２ｍｏ１／を試料スラリー供給流量 ’ ０．
１２ｔ／ａｍキャリアガス種 ：空気、窒素 流量 ： ２０ｔ／ｍ 設定反応温度 ： ７０，８０℃ 設定反応ｐｉ（：３ 全空気流量 ＋ １０ｔ／ＷｉＲ 反応容器容量 ：１５を 第３図は、水沫でのＱ ａ ８ Ｏ３濃度の検出値と、
手分析による分析値の対比を示すグラフであり、横軸に
は手分析による０ａＳＯ３濃度、また縦軸には水沫によ
る測定値を示しており、黒塗り丸印は７０℃、白丸印は
８０℃での結果を三角印で示した測定結果は窒素を用い
た８０℃での結果を各々示している。さらにＳＯＷの測
定値と試料液中のＣａ５Ｏｓ濃度の手分析値と水沫によ
る測定値について試験結果の中よりいくつかの例を表１
にまとめて示す。
表１から明らかなように水沫は、手分析の場合と殆んど
変りない精度で高速で濃度変化する試料に対応し連続的
に測定しうる。
変りない精度で高速で濃度変化する試料に対応し連続的
に測定しうる。
以上、亜硫酸塩が０ａＳＯ３である場合の亜硫酸塩検出
方法の一例を具体的に示したが、亜硫酸塩がＨｚＳＯｚ
、 Ｎａ２８０３ 、 ＮａＨ８Ｏｓ 、 ＭｇＳＯ
３，Ｍｇ （Ｈ８Ｏ３）２．に２ＳＯ３゜ＫＨＳＯ３，
Ｃａ（Ｈ８Ｏ３）２も同様に検出が可能であった。
方法の一例を具体的に示したが、亜硫酸塩がＨｚＳＯｚ
、 Ｎａ２８０３ 、 ＮａＨ８Ｏｓ 、 ＭｇＳＯ
３，Ｍｇ （Ｈ８Ｏ３）２．に２ＳＯ３゜ＫＨＳＯ３，
Ｃａ（Ｈ８Ｏ３）２も同様に検出が可能であった。
第１図は本発明の方法の実施態様例の例示図である。第
１図においてＳＯ，を含んだ排ガス１００が吸収塔本体
１０１に導かれ、塔内で吸収液と接触してＳｏ、が除去
されて後、浄化ガス１０２として塔外へ排出される。吸
収塔本体１０１の下部には吸収液を溜めるタンク１０３
が設けてあり、攪拌機１０４で吸収液を攪拌すると共に
、吸収塔循環ポンプ１０５によって、吸収液を塔頂に送
って塔内に散布し、排ガスと接触させて３０．を吸収さ
せる。吸収剤がＳｏ、’ｉ吸収して生成する亜硫酸塩の
一部は気液接触ゾーンで排ガス中の０２によって酸化さ
れるので、亜硫酸塩と硫酸塩を含んで−が低くなった酸
性吸収液がタンク１０３に落下する。タンク１０３では
ＳＯ２吸収剤としての０ａ００３が０ａＯＯ３供給ライ
レ１０６からｓｏ２吸収量に見合って供給され、吸収液
を中和すると共に吸収液中の亜硫酸塩を酸化して硫酸塩
とする為、タンク内に設けた空気ノズル１０７がら空気
を吹き込むか又は、マンガン塩やコバルト塩などの酸化
触媒を含む液を酸化触媒供給ライン１０８から供給する
。もちろん空気と酸化触媒を併用する場合もある。ボイ
ラ排ガスを処理する場合は、ボイラの負荷変動や使用燃
料中の硫黄成分含有量の変動がある為、排ガス１００の
処理量やｓｏ２濃度とＯ２濃度も変動し、結局はタンク
１０３内の吸収液中の亜硫酸塩の酸化量が変動する様に
なる。
１図においてＳＯ，を含んだ排ガス１００が吸収塔本体
１０１に導かれ、塔内で吸収液と接触してＳｏ、が除去
されて後、浄化ガス１０２として塔外へ排出される。吸
収塔本体１０１の下部には吸収液を溜めるタンク１０３
が設けてあり、攪拌機１０４で吸収液を攪拌すると共に
、吸収塔循環ポンプ１０５によって、吸収液を塔頂に送
って塔内に散布し、排ガスと接触させて３０．を吸収さ
せる。吸収剤がＳｏ、’ｉ吸収して生成する亜硫酸塩の
一部は気液接触ゾーンで排ガス中の０２によって酸化さ
れるので、亜硫酸塩と硫酸塩を含んで−が低くなった酸
性吸収液がタンク１０３に落下する。タンク１０３では
ＳＯ２吸収剤としての０ａ００３が０ａＯＯ３供給ライ
レ１０６からｓｏ２吸収量に見合って供給され、吸収液
を中和すると共に吸収液中の亜硫酸塩を酸化して硫酸塩
とする為、タンク内に設けた空気ノズル１０７がら空気
を吹き込むか又は、マンガン塩やコバルト塩などの酸化
触媒を含む液を酸化触媒供給ライン１０８から供給する
。もちろん空気と酸化触媒を併用する場合もある。ボイ
ラ排ガスを処理する場合は、ボイラの負荷変動や使用燃
料中の硫黄成分含有量の変動がある為、排ガス１００の
処理量やｓｏ２濃度とＯ２濃度も変動し、結局はタンク
１０３内の吸収液中の亜硫酸塩の酸化量が変動する様に
なる。
即ち、排ガス１００の処理量が多くなったり、ｓｏ２濃
度が高くなったり、Ｏ２濃度が低くなったシすると、空
気ノズル１０７からの空気量を増やしたり、酸化触媒の
濃度を高めたりすることによって対処し、逆に酸化の負
荷量が減ると、空気量を低減したり酸化触媒の供給を削
減することで対処する訳である。本発明ではタンク１０
３内の吸収液中の亜硫酸塩濃度をオンラインで瞬時に検
出すべく、第２図の構成からなる亜硫酸塩検出器１０９
を設け、その濃度信号を亜硫酸塩調節計１１０に送る。
度が高くなったり、Ｏ２濃度が低くなったシすると、空
気ノズル１０７からの空気量を増やしたり、酸化触媒の
濃度を高めたりすることによって対処し、逆に酸化の負
荷量が減ると、空気量を低減したり酸化触媒の供給を削
減することで対処する訳である。本発明ではタンク１０
３内の吸収液中の亜硫酸塩濃度をオンラインで瞬時に検
出すべく、第２図の構成からなる亜硫酸塩検出器１０９
を設け、その濃度信号を亜硫酸塩調節計１１０に送る。
亜硫酸塩調節計１１０では、副生品中の亜硫酸塩濃度許
容値とＳ０２吸収性能に係る亜硫酸塩濃度許容値との関
係に於いて設定した亜硫酸塩濃度設定値と、検出値との
偏差信号を空気流量調節計１１１及び／又は酸化触媒流
量調節計１１２に送る。
容値とＳ０２吸収性能に係る亜硫酸塩濃度許容値との関
係に於いて設定した亜硫酸塩濃度設定値と、検出値との
偏差信号を空気流量調節計１１１及び／又は酸化触媒流
量調節計１１２に送る。
空気流量調節計１１１では、空気流量計１１３からの信
号と亜硫酸塩調節計１１０からの信号とを受け、パルプ
１１４の開閉調整を行うことによって空気ノズル１０７
から吹き込む空気量の調整して所望の亜硫酸塩濃度が維
持出来る最小空気量で運転する。
号と亜硫酸塩調節計１１０からの信号とを受け、パルプ
１１４の開閉調整を行うことによって空気ノズル１０７
から吹き込む空気量の調整して所望の亜硫酸塩濃度が維
持出来る最小空気量で運転する。
一方、酸化触媒流量調節計１１２では、酸化触媒を含有
した液の流量計１１５からの信号と亜硫酸塩調節計１１
０からの信号を受け、パルプ１１６の開閉調整を行うこ
とによって、酸化触媒の濃度を調整し、所望の亜硫酸塩
濃度が維持出来る最小触媒供給量で運転する。
した液の流量計１１５からの信号と亜硫酸塩調節計１１
０からの信号を受け、パルプ１１６の開閉調整を行うこ
とによって、酸化触媒の濃度を調整し、所望の亜硫酸塩
濃度が維持出来る最小触媒供給量で運転する。
ここで、酸化触媒と空気は、各々単独で使用する場合が
あるし併用する場合もある。酸化触媒単独で吸収液中の
亜硫酸塩濃度を調整する場合は排ガス中の０２に依る酸
化を促進することになるので、入口８０２濃度が非常に
高く酸化負荷量が多くなる場合には酸化触媒だけでは対
応し切れない場合がある。空気の吹込み単独で吸収液中
の亜硫酸塩濃度を調整する場合は、酸化負荷量が多くな
る場合、空気の大気泡発生を伴う酸化機能の低下が起こ
る場合があってやはり空気吹込み動力費の無駄使いとな
る。従って、酸化触媒と空気を併用する場合が、酸化負
荷の大きな変動に対して最も対応し易い。即ち、本発明
では酸化剤である空気と酸化触媒を各々単独に利用する
か、又は併用するかは、酸化負荷量に応じて選択出来る
ようになっている。このように酸化によって亜硫酸塩濃
度を所望値に調整された吸収液は硫酸塩の石膏粒子を主
体にした懸濁液となるので、物質収支に依ってポンプ１
１７を介して吸収液抜出しライン１１８から遠心分離器
１１９へ送られ、ここで副生石膏１２０が回収される。
あるし併用する場合もある。酸化触媒単独で吸収液中の
亜硫酸塩濃度を調整する場合は排ガス中の０２に依る酸
化を促進することになるので、入口８０２濃度が非常に
高く酸化負荷量が多くなる場合には酸化触媒だけでは対
応し切れない場合がある。空気の吹込み単独で吸収液中
の亜硫酸塩濃度を調整する場合は、酸化負荷量が多くな
る場合、空気の大気泡発生を伴う酸化機能の低下が起こ
る場合があってやはり空気吹込み動力費の無駄使いとな
る。従って、酸化触媒と空気を併用する場合が、酸化負
荷の大きな変動に対して最も対応し易い。即ち、本発明
では酸化剤である空気と酸化触媒を各々単独に利用する
か、又は併用するかは、酸化負荷量に応じて選択出来る
ようになっている。このように酸化によって亜硫酸塩濃
度を所望値に調整された吸収液は硫酸塩の石膏粒子を主
体にした懸濁液となるので、物質収支に依ってポンプ１
１７を介して吸収液抜出しライン１１８から遠心分離器
１１９へ送られ、ここで副生石膏１２０が回収される。
濾過液はライン１２１から排液処理又は、再循環使用さ
れる。
れる。
第１図には、Ｏａ Ｏ０３を吸収剤として石膏を副生ず
る湿式石灰石膏法排煙脱硫装置に本発明の亜硫酸塩濃度
調整方法を適用した場合を具体的に説明したが、ＮａＯ
Ｈ’ｐ Ｎａ２ＳＯ４を吸収剤としてＮａ２３０３ 、
ＮａＨ８Ｏ３の亜硫酸塩とＮａ２ＳＯ４ｆ硫酸塩とし
て排出するソーダ法や、マグネシウム化合物やカリウム
化合物を各々単独又は併用する排煙脱硫方法に同様に本
発明が利用出来る。要するに、第２図に示した亜硫酸塩
検出器にて酸と反応してＳＣ＋を放散する化合物は上記
化合物に限定されず適宜応用可能である。
る湿式石灰石膏法排煙脱硫装置に本発明の亜硫酸塩濃度
調整方法を適用した場合を具体的に説明したが、ＮａＯ
Ｈ’ｐ Ｎａ２ＳＯ４を吸収剤としてＮａ２３０３ 、
ＮａＨ８Ｏ３の亜硫酸塩とＮａ２ＳＯ４ｆ硫酸塩とし
て排出するソーダ法や、マグネシウム化合物やカリウム
化合物を各々単独又は併用する排煙脱硫方法に同様に本
発明が利用出来る。要するに、第２図に示した亜硫酸塩
検出器にて酸と反応してＳＣ＋を放散する化合物は上記
化合物に限定されず適宜応用可能である。
以上詳細に説明したように従来は、人手と時間の要する
ＪＩＳ Ｋ ０１０２に準拠した手分析を行うことによ
って、亜硫酸塩濃度を検出していた為、時々刻々変化す
る負荷条件に対応して、空気や酸化触媒の供給量を最適
値、即ち最も経済的な量に加減することは実際不可能に
近く、従って、湿式石灰石膏法排煙脱硫装置のように、
副生品として純度の高い石膏を回収する場合では亜硫酸
塩濃度が高くならない様に、過剰の空気や酸化触媒を供
給することで対処して来ておシ、これは省エネ、省資源
の観点から望ましくないものであるが、本発明の方法に
よれば、変動の激しい負荷条件にも瞬時に対応して、無
駄なく最適量の酸化剤（空気等）や酸化触媒を供給して
亜硫酸塩濃度を所望の値に調整することができ、極めて
経済的であるという特有の効果を奏する。
ＪＩＳ Ｋ ０１０２に準拠した手分析を行うことによ
って、亜硫酸塩濃度を検出していた為、時々刻々変化す
る負荷条件に対応して、空気や酸化触媒の供給量を最適
値、即ち最も経済的な量に加減することは実際不可能に
近く、従って、湿式石灰石膏法排煙脱硫装置のように、
副生品として純度の高い石膏を回収する場合では亜硫酸
塩濃度が高くならない様に、過剰の空気や酸化触媒を供
給することで対処して来ておシ、これは省エネ、省資源
の観点から望ましくないものであるが、本発明の方法に
よれば、変動の激しい負荷条件にも瞬時に対応して、無
駄なく最適量の酸化剤（空気等）や酸化触媒を供給して
亜硫酸塩濃度を所望の値に調整することができ、極めて
経済的であるという特有の効果を奏する。
以下実施例により、本発明について更に詳細に説明する
。
。
実施例１
使用した装置を第１図に示す。
石炭焚きボイラから排出される排ガスの４，０００ｒｒ
ｌＷｈを電気集じん器の出口から分取し、吸収塔本体１
０１に導入した。排ガス１００は８０２２，０００四。
ｌＷｈを電気集じん器の出口から分取し、吸収塔本体１
０１に導入した。排ガス１００は８０２２，０００四。
ダスト５０（ＩＷ１ｗｙｒ／Ｎ 、 ＨＯＩｌｏｏＰＦ
、 ＨＦ３０−を平均組成として有していた。吸収剤
である０ａＯＯ３は石灰岩を３２５メツシユ以下に粉砕
した粉末を使用し、水に懸濁して、２ｍｏｌ／ｌの０ａ
ＯＯ３スラリーとしてライン１０６からタンク１０３へ
供給した。吸収液を溜めるタンク１０３は２，００（１
＋ｓ＋の直径を有し、液深を２，０００ ＩＮとし、吸
収液量が約６，０００ ｔとなる様に液面をコントロー
ルした。吸収塔循環ポンプ１０５で、６０ｆｆ１′／
ｈの吸収液を吸収塔１０１の塔頂からスプレーし、塔内
にはグリッドを充填して、排ガスを洗浄した。Ｓ０２．
ダスト、Ｈｏｅ、ＨＦは、そのほとんどが吸収液に捕集
され浄化ガス１０２には、平均組成としてＳ０２が５０
泗、ダストが６０ｍ９７ｍ’Ｎ、 Ｈｏｅ、 、 ＨＦ
は共ＫＩＩＦ以下含まれていた。Ｓｏ。
、 ＨＦ３０−を平均組成として有していた。吸収剤
である０ａＯＯ３は石灰岩を３２５メツシユ以下に粉砕
した粉末を使用し、水に懸濁して、２ｍｏｌ／ｌの０ａ
ＯＯ３スラリーとしてライン１０６からタンク１０３へ
供給した。吸収液を溜めるタンク１０３は２，００（１
＋ｓ＋の直径を有し、液深を２，０００ ＩＮとし、吸
収液量が約６，０００ ｔとなる様に液面をコントロー
ルした。吸収塔循環ポンプ１０５で、６０ｆｆ１′／
ｈの吸収液を吸収塔１０１の塔頂からスプレーし、塔内
にはグリッドを充填して、排ガスを洗浄した。Ｓ０２．
ダスト、Ｈｏｅ、ＨＦは、そのほとんどが吸収液に捕集
され浄化ガス１０２には、平均組成としてＳ０２が５０
泗、ダストが６０ｍ９７ｍ’Ｎ、 Ｈｏｅ、 、 ＨＦ
は共ＫＩＩＦ以下含まれていた。Ｓｏ。
を吸収して亜硫酸塩が出来、酸性になった吸収液がタン
ク１０３へ流下して来るので、吸収液が中性になる様に
ライン１０６から０ａＱＯ３をアルカリとして供給した
。吸収液は第２図の構成からなる亜硫酸塩検出器１０９
へ毎分０．１２１で連続サンプリングされ、亜硫酸塩濃
度が直ちに指示された。空気ノズル１０７からの空気と
酸化触媒供給ライン１０８からの酸化触媒を共に一切供
給しない状態では亜硫酸塩検出器１０９の指示値は、０
ａＳＯｓとして０．３〜Ｑ、５ｍｏｌ／ｌの範囲で変動
しており、平均Ｑ、４ｍｏｌ／ｌであった。０ａＳＯ３
濃度が変動したのは、排ガス１００に含まれるＳＯ２濃
度と０２濃度の変動に依るものであった。亜硫酸塩とし
て０ａＳＯ３を含む吸収液は、Ｓｏ、吸収量との物質収
支に従ってポンプ１１７から抜き出した。次に亜硫酸塩
調節計１１０に於いて亜硫酸塩濃度設定値を０．０５ｍ
ｏｉ／ｚとし、偏差信号を空気流量調節計１１１に送っ
て、空気流量計１１３、パルプ１１４、空気ノズル１０
７を介して、吸収液に空気を吹き込んだ。定常状態に於
いて、空気流量は８０ｍ”Ｎ／ｈであり、吸収液中の亜
硫酸塩濃度は設定値に維持出来た。＃次、亜硫酸塩濃度
設定値を０．１ｍｏｌ／ｌ、 ０．２ｍｏｌ／７にして
、各々連続運転試験を実施したが、定常状態に於いて、
吸収液中の亜硫酸塩濃度は各々０．０４７ｍｏ１／ｌ。
ク１０３へ流下して来るので、吸収液が中性になる様に
ライン１０６から０ａＱＯ３をアルカリとして供給した
。吸収液は第２図の構成からなる亜硫酸塩検出器１０９
へ毎分０．１２１で連続サンプリングされ、亜硫酸塩濃
度が直ちに指示された。空気ノズル１０７からの空気と
酸化触媒供給ライン１０８からの酸化触媒を共に一切供
給しない状態では亜硫酸塩検出器１０９の指示値は、０
ａＳＯｓとして０．３〜Ｑ、５ｍｏｌ／ｌの範囲で変動
しており、平均Ｑ、４ｍｏｌ／ｌであった。０ａＳＯ３
濃度が変動したのは、排ガス１００に含まれるＳＯ２濃
度と０２濃度の変動に依るものであった。亜硫酸塩とし
て０ａＳＯ３を含む吸収液は、Ｓｏ、吸収量との物質収
支に従ってポンプ１１７から抜き出した。次に亜硫酸塩
調節計１１０に於いて亜硫酸塩濃度設定値を０．０５ｍ
ｏｉ／ｚとし、偏差信号を空気流量調節計１１１に送っ
て、空気流量計１１３、パルプ１１４、空気ノズル１０
７を介して、吸収液に空気を吹き込んだ。定常状態に於
いて、空気流量は８０ｍ”Ｎ／ｈであり、吸収液中の亜
硫酸塩濃度は設定値に維持出来た。＃次、亜硫酸塩濃度
設定値を０．１ｍｏｌ／ｌ、 ０．２ｍｏｌ／７にして
、各々連続運転試験を実施したが、定常状態に於いて、
吸収液中の亜硫酸塩濃度は各々０．０４７ｍｏ１／ｌ。
０．０９３ｍｏｌ／ｌ、 ０．１９４ｍｏｌ／ｌの検出
値指示であった。本発明による亜硫酸塩濃度管理を手分
析データと対比して診考例の表１に示しだ。更に亜硫酸
塩濃度設定値ｋ Ｏ，０００５ｍｏｌ／ｌとして運転し
た所、空気流量が２５０ｍ”Ｎ７ｈに於いて定常状態と
なり（吸収液を手分析した所０．００１ｍｏｌ／を以下
であった。）高純度の副生石膏１２０が回収出来た。
値指示であった。本発明による亜硫酸塩濃度管理を手分
析データと対比して診考例の表１に示しだ。更に亜硫酸
塩濃度設定値ｋ Ｏ，０００５ｍｏｌ／ｌとして運転し
た所、空気流量が２５０ｍ”Ｎ７ｈに於いて定常状態と
なり（吸収液を手分析した所０．００１ｍｏｌ／を以下
であった。）高純度の副生石膏１２０が回収出来た。
実施例２
実施例１に於いて、亜硫酸塩調節計１１０からの信号を
空気流量調節計１１１に送っていたものを今度は酸化触
媒流量調節計１１２へ切り換え、吸収液への空気吹込み
は停止した？ガス１００に含まれるＳＯ！は１，２００
Ｆであり、酸化触媒を加えないで約１８時間運転した。
空気流量調節計１１１に送っていたものを今度は酸化触
媒流量調節計１１２へ切り換え、吸収液への空気吹込み
は停止した？ガス１００に含まれるＳＯ！は１，２００
Ｆであり、酸化触媒を加えないで約１８時間運転した。
この時の吸収液中の亜硫酸塩濃度を示す亜硫酸塩検出器
１０９の指示値の記録を第４図の（Ａ）領域に示す。吸
収液中の亜硫酸塩濃度は約０．０３ｍｏｌ／ｌで定常状
態に達した。
１０９の指示値の記録を第４図の（Ａ）領域に示す。吸
収液中の亜硫酸塩濃度は約０．０３ｍｏｌ／ｌで定常状
態に達した。
次に酸化触媒として２Ｑｗｔ％Ｍｎ５Ｏａ水溶液をライ
ン１０８からタンクに供給を開始すると同時に、亜硫酸
塩調節計１１０の亜硫酸塩濃度設定値を０．００１ｍｏ
ｌ／ｌに設定して運転した。この時の吸収液中の亜硫酸
塩濃度の記録を第４図の（Ｂ）領域に示す。
ン１０８からタンクに供給を開始すると同時に、亜硫酸
塩調節計１１０の亜硫酸塩濃度設定値を０．００１ｍｏ
ｌ／ｌに設定して運転した。この時の吸収液中の亜硫酸
塩濃度の記録を第４図の（Ｂ）領域に示す。
いずれも所望の亜硫酸塩濃度設定値でＭｎＳＯ４水溶液
の供給量をコントロールして、亜硫酸塩濃度管理が可能
であった。本発明では、この様に従来の手分析精度から
見ると、微量濃度に位置付けされる濃度範囲でもコント
ロール出来る著しい効果かめる。
の供給量をコントロールして、亜硫酸塩濃度管理が可能
であった。本発明では、この様に従来の手分析精度から
見ると、微量濃度に位置付けされる濃度範囲でもコント
ロール出来る著しい効果かめる。
実施例３
実施例２に続いて、今度はＭｎＳＯ４水溶液の供給と共
に空気ノズル１０７がら空気を吹き込む方法を併用した
場合の実施例を示す。この実施例に於いては、排ガス１
００ Ｋ含まれるＦ３０ｘＦｉ、３．０００Ｆである。
に空気ノズル１０７がら空気を吹き込む方法を併用した
場合の実施例を示す。この実施例に於いては、排ガス１
００ Ｋ含まれるＦ３０ｘＦｉ、３．０００Ｆである。
亜硫酸塩調節計１１０の亜硫酸塩濃度設定値を０．０３
ｍｏｌ／ｌ、 ＯＤ１ｍｓｌ／ｌ、 ０．０００５ｍｏ
ｌ／ｌとした時の亜硫酸塩検出器１０９の指示値の記録
を、第４図（０） ｌ （ＤＪ 、 （Ｅ）の各領域に
各々示した。（０） 、 （Ｄ） 、 （Ｅ）の各領域
に於いて吸収液中のＭｎ濃度と空気ノズル１０７からの
空気吹込み量の相関があり、Ｍｎ濃度が高くなる様にラ
イン１０８からの２０ｗｔ％ＭｎＳＯ４水溶液の供給量
を増せば、それに対応して空気流量は低減した。亜硫酸
塩調節計１１０からの信号を空気流量調節計１１１及び
酸化触媒流量調節計１１２へ同時に送る方法は、馳濃度
の応答が遅い為、空気流量調節計１１１に主として信号
を送る方がコントロール性が良く、亜硫酸塩濃度調整が
容易となる。更に空気吹込みに要する送風動力費は、酸
化触媒を併用すると大幅に低減できる利点のあることが
確認出来た０
ｍｏｌ／ｌ、 ＯＤ１ｍｓｌ／ｌ、 ０．０００５ｍｏ
ｌ／ｌとした時の亜硫酸塩検出器１０９の指示値の記録
を、第４図（０） ｌ （ＤＪ 、 （Ｅ）の各領域に
各々示した。（０） 、 （Ｄ） 、 （Ｅ）の各領域
に於いて吸収液中のＭｎ濃度と空気ノズル１０７からの
空気吹込み量の相関があり、Ｍｎ濃度が高くなる様にラ
イン１０８からの２０ｗｔ％ＭｎＳＯ４水溶液の供給量
を増せば、それに対応して空気流量は低減した。亜硫酸
塩調節計１１０からの信号を空気流量調節計１１１及び
酸化触媒流量調節計１１２へ同時に送る方法は、馳濃度
の応答が遅い為、空気流量調節計１１１に主として信号
を送る方がコントロール性が良く、亜硫酸塩濃度調整が
容易となる。更に空気吹込みに要する送風動力費は、酸
化触媒を併用すると大幅に低減できる利点のあることが
確認出来た０
第１図は本発明の実施態様例の例示図、第２図は本発明
に使用した亜硫酸塩検出器の構成を示す説明図、第３図
は第２図の亜硫酸塩検出器と による測定値★手分析値との相関図、第４図は本発明の
効果を示す経過時間に伴う亜硫酸塩濃度の推移を示すグ
ラフである。 ２・・・加熱器、５・・・酸分解容器、１７・・・流量
調節計、２２・・Ｓｏ２分析計、２３・・・亜硫酸塩濃
度演算器、２４・・・亜硫酸塩濃度指示計、２７・・除
湿器、１００・・排ガス、１０１・・・吸収塔本体、１
０５・・・吸収塔循環ポンプ、１０９・・・亜硫酸塩検
出器、１１０・・亜硫酸塩調節計、１１１・・空気流量
調節計、１１２・・・酸化触媒流量調節計、１１９・・
・遠心分離器、１２０・・・副生石膏 第３図 ミドづ）析ｒ；祷ｂ Ｃａ ３０３Ｘｌ’Ｊ ｒｒｎｏ
ノ／／７０及収愈中１４硫酸塩濃度（ｍｏｌ／１）第１
頁の続き ［相］Ｉｎｔ、ＣＩ、４ 識別記号 庁内整置＠発 明
者 沖 野 進 広島市西区循広島研究所ト 、音新町４丁目６番ｎ号 三菱重工業株式会社手続補正
吉（自発） 昭和５９年 ７ 月（、ｃ Ｆｌ 事件の表示 昭和５９年 特 許 願第 ０７９６６８ 号発明の名
称 亜硫酸塩濃度調整方法 補正をする名 事件との関係 特許出願人 （１所 東京都１代田区丸の内１−目５番ＩＩｊ名 称
（６２０）三菱重工業株式会社 代 理 人 １ 明細書の第１１頁第５行の「全空気流量」を１吹込
みキャリアガヌ流量」と補正する。 ２ 第２図の試料液Ａの採増流量信号の黄を未配のよう
に■２と補正する。
に使用した亜硫酸塩検出器の構成を示す説明図、第３図
は第２図の亜硫酸塩検出器と による測定値★手分析値との相関図、第４図は本発明の
効果を示す経過時間に伴う亜硫酸塩濃度の推移を示すグ
ラフである。 ２・・・加熱器、５・・・酸分解容器、１７・・・流量
調節計、２２・・Ｓｏ２分析計、２３・・・亜硫酸塩濃
度演算器、２４・・・亜硫酸塩濃度指示計、２７・・除
湿器、１００・・排ガス、１０１・・・吸収塔本体、１
０５・・・吸収塔循環ポンプ、１０９・・・亜硫酸塩検
出器、１１０・・亜硫酸塩調節計、１１１・・空気流量
調節計、１１２・・・酸化触媒流量調節計、１１９・・
・遠心分離器、１２０・・・副生石膏 第３図 ミドづ）析ｒ；祷ｂ Ｃａ ３０３Ｘｌ’Ｊ ｒｒｎｏ
ノ／／７０及収愈中１４硫酸塩濃度（ｍｏｌ／１）第１
頁の続き ［相］Ｉｎｔ、ＣＩ、４ 識別記号 庁内整置＠発 明
者 沖 野 進 広島市西区循広島研究所ト 、音新町４丁目６番ｎ号 三菱重工業株式会社手続補正
吉（自発） 昭和５９年 ７ 月（、ｃ Ｆｌ 事件の表示 昭和５９年 特 許 願第 ０７９６６８ 号発明の名
称 亜硫酸塩濃度調整方法 補正をする名 事件との関係 特許出願人 （１所 東京都１代田区丸の内１−目５番ＩＩｊ名 称
（６２０）三菱重工業株式会社 代 理 人 １ 明細書の第１１頁第５行の「全空気流量」を１吹込
みキャリアガヌ流量」と補正する。 ２ 第２図の試料液Ａの採増流量信号の黄を未配のよう
に■２と補正する。
Claims (1)
- 亜硫酸塩を含有する液又は懸濁液の亜硫酸塩を酸化する
方法において、該液の亜硫酸塩濃度を検出した信号と、
亜硫酸塩濃度設定値との偏差信号により該液中の亜硫酸
塩を酸化するだめの酸化剤又は／及び酸化触媒の供給量
を調整することを特徴とする亜硫酸塩濃度調整方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59079668A JPS60226403A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | 亜硫酸塩濃度調整方法 |
| GB08509916A GB2159508A (en) | 1984-04-20 | 1985-04-18 | Method for regulating concentration of sulfite |
| DE19853514857 DE3514857A1 (de) | 1984-04-20 | 1985-04-22 | Verfahren zum regeln einer sulfitkonzentration |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59079668A JPS60226403A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | 亜硫酸塩濃度調整方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60226403A true JPS60226403A (ja) | 1985-11-11 |
Family
ID=13696552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59079668A Pending JPS60226403A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | 亜硫酸塩濃度調整方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60226403A (ja) |
| DE (1) | DE3514857A1 (ja) |
| GB (1) | GB2159508A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62225227A (ja) * | 1986-03-27 | 1987-10-03 | Babcock Hitachi Kk | 湿式排煙脱硫装置の運転制御法 |
| US6029100A (en) * | 1996-06-28 | 2000-02-22 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Method for controlling oxidation in flue gas desulfurization |
| JP2013237044A (ja) * | 2012-05-11 | 2013-11-28 | Alstom Technology Ltd | 煙道ガス脱硫性能改善のための酸化制御 |
| JP2014531315A (ja) * | 2011-10-07 | 2014-11-27 | アルストム テクノロジー リミテッドＡＬＳＴＯＭ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｌｔｄ | 燃焼排ガス海水清浄器からの排水の処理制御方法およびシステム |
| WO2018151877A1 (en) | 2017-02-15 | 2018-08-23 | General Electric Company | Oxidation control for improved flue gas desulfurization performance |
Families Citing this family (8)
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