JPS60224895A - グラビア印刷紙用被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の目的 本発明は、優れたグラピッ印刷紙用被覆組成物に関する
。

〔産業上の利用分野〕

グラビア印刷方式は、被印刷体に限定がない、大量印刷
が可能である、印刷物の階調再限性が良い等の理由から
、近年出版印刷業界で広く適用されてきている。

〔従来の技術〕

しかし、従来のグラビア印刷方式では印刷時グラビア版
の個々のセルから被印刷紙へのインキの転写もれ、いわ
ゆるミスドツトが起こり印刷物の美感を著しく低下させ
る。このミスドツトの改良については、被印刷紙の表面
平滑性、クッション性、吸油性等の改良が必要とされ、
原紙、紙被覆顔料面、スーノクーキャレンダーなどの後
処理面等に於ける改良努力が塗工紙メーカーで実施され
、対処されてきている。

又、顔料バインダーの点でも種々の工夫が行なわれてい
るが、グラビア印刷紙専用顔料バインダーとなると未だ
満足できるものが得られてないのが実情である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、この様な現状にかんがみ、グラビア印刷
時のミスドツトを改良すべく鋭意研究を行なった結果、
特定の共重合体ラテックスと澱粉の組み合わせからなる
顔料バインダーを用いる事により、保水性、流動性が良
好で優れたグラビア印刷適性を有するグラビア印刷紙用
被覆組成物が得られることを見い出し、本発明に到達し
たものである。

（２）　発・明の構成 即ち、本発明は顔料１００重量部に対しく４）共役ジオ
レフィン系単量体５０．５〜８５重量％、エチレン系不
飽和カルボン酸単量体０５〜１０重量％、エチレン系不
飽和カルボン酸アミド単量体０〜１０重量％及びこれら
と共重合可能なモノオレフィン系単量体５〜４９重量％
を乳化重合させて得られるガラス転移温度が一２５℃以
下の共重合体ラテックス３〜１５重量部及び（Ｂ）澱粉
１〜３重量部からなることを特徴とするグラビア印刷適
性に優れたグラビア印刷紙用被覆組成物を提供するもの
である。

以下に本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明で用いられる共重合体ラテックス中の共役ジオレ
フィン系単量体として蝶、ブタジェン、インプレン、ク
ロロプレンなどが使用でき、特にブタジェンが好適であ
る。

共役ジオレフィン系単量体の使用量は、５０．５〜８５
重量％であり、５０，５重量−未満では、塗工紙のグラ
ビア印刷適性が低下し、又、８５重量％を越えると、塗
工紙のスーバーキャレンダー仕上げ効果が劣り、グラビ
ア印刷適性の低下をきたす。

エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン
酸、クロトン酸及びジカルボン酸の無水物などがあげら
れる０これらは単独、あるいは２種以上併用して用いて
もよい。使用量は、０．５〜１０重量％の範囲である。

０．５重量−未満では共重合体ラテックスの安定性が低
下し、又、１０重量％を越えると、共重合体ラテックス
の粘度が著しく高くなり、いずれも被覆組成物の作成が
困難になる。

エチレン系不飽和カルボン酸アミド単量体としては、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、グリシジルメククリルアミドなどがあげら
れる。これらは単独あるいは２種以上併用して用いても
よい。使用量は、０〜１０重量％であり、１０重量％を
越えると、本発明の特徴であるグラビア印刷適性の低下
をきたす。

また、これらと共重合可能なモノオレフィン系単量体と
しては、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビ
ニル系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２
−ヒドロキシエチルなどのエチレン系不飽和カルボン酸
のエステル、アクリロリロ ニトリル、メタクーニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル
などのビニル系単量体があげられる。その使用量は、５
〜４９重量％であり、５重量−未満では、塗工紙のスー
ツく−キャレンダー仕上げ効果が劣り、グラビア印刷適
性が低下する。又、４９重量％を越えるとグラビア印刷
適性の低下をきたす。

この様な単量体組成によって得られた共重るが、本発明
で用いられる共重合体ラテツクスのガラス転移温度は一
２５℃以下である事が必要である。

即ち、本発明の単量体組成から得られた共重合ラテック
スでは、ポリマーのガラス転移温度とポリマーの柔軟性
に良い相関が見られ、ガラス転移温度が一２５℃以下の
低い領域ではポリマーの柔軟性が付与され、顔料バイン
ダーとして使用された場合、塗工紙のクッシＨ／性が向
上し優れたグラビア印刷適性を示す被覆組成物が得られ
る。

本発明で用いられる共重合体ラテックスは通常の乳化重
合法で製造される。すなわち、反応器の中に、水、単量
体、乳化剤、電解質、連鎖移動剤、開始剤などを加え、
攪拌しながら、５０〜９０℃に加温し重合する。この際
、単量体等は、一度に全量添加することもできるし、共
重合体ラテックス粒子の異質多相構造化を図る為に、単
量体の一部を連続添加、又は間欠添加することもできる
０この様な乳化重合法で得られた異質多相構造を有する
共重合体う゛テックスは、優れた接着強度、グラビア印
刷適性を示した。

特に、異質多相構造を有し、ガラス転移温度が一４０℃
以下の共重合体ラテックスの場合には、極めて良好な、
グラビア印刷適性を示した。

本発明の共重合体ラテックスと併用して用いられる澱粉
としては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉
などがあげられる。

この場合澱粉は、単に顔料バインダーとしてだけでなく
、紙被覆組成物としての粘度調節の効果、機械的安定性
への効果、高速ブレード塗工時のストリークなどのトラ
ブルの原因となる被覆組成物の保水性、高剪断下での流
動性への効果などの為に用いられ、本発明にしての使用
量は、顔料１００重量部に対して、共重合体ラテックス
３〜１５重量部、澱粉１〜３重量部である。

性が低下する０ 本発明に於いては、アルカリ可溶型共重合体ラテックス
、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム
などの保水剤を併用し用いることもできる０ 本発明の紙被覆組成物に使用される顔料としては、通常
の鉱物性紙被覆用顔料が用いられる。例えば、クレー、
重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、サテンホワイト、メルク、二酸化チタンな
どがあげられる０ なお、本発明の被覆組成物を作成するにあたっては、一
般に用いられる分散剤等が用いらｈ７＋− 以下に、本発明の特徴を示すべ〈実施例を示すが、本発
明は、これら実施例によって何ら限定されるものではな
い。又、本実施例における部数及びチは各々、重量部及
び重量％を意味する。

〔実　施　例〕

１、　共重合体ラテックスの製造 １）表−１に示した各単量体、ｔ−ドデシルメルカプタ
ンとアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ１．２部、重ソ
ウ０．５部、過硫酸アンモニウム０．８部、水１００部
をＩＯＡ’オートクレーブに仕込み、攪拌しながら６５
℃で重合させた。得られた共重合体ラテックスをそれぞ
れＡ−Ｆとする。

１）　表−２に示した第１段階に用いる各単量体、ｔ−
ドデシルメルカプタンとアルキルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ１．２部、重ソウ０．５部、過硫酸アンモニウム０
，８部、水１００部を１０ＡＩオートクレーブに仕込み
、攪拌しながら、６５℃で重合させた。重合転化率が９
０−以上になったところで、第２段階の単量体を添加し
て重合を完結した。

得られた共重合体ラテックスをＧ、Ｈとする。

厘）表−３に示した各単量体、ｔ−ドデシルメルカプタ
ンを用い、■）で使用した重合法と同じ方法により、共
重合体ラテックスＩ　−Ｍを重合した。

ＩＶ）　表−４に示した各単量体、ｔ−ドデシルメルカ
プタンを用い、１）で使用した重合法と同じ方法により
、共重合体ラテックスＮを重合した。

１）〜蘭共、得られたラテックスの重合転化率はすべて
９８％以上であった。

これらのラテックスの未反応単量体をストリッピングに
より除去した後２００メツシユ金網で炉遇し、試験に供
した。これらの共重合体ラテックスのガラス転移温度、
ゲル含有量を測定した。

測定及び評価方法 （１）　共重合体ラテックスのガラス転移温度（Ｔ））
室温乾燥にて、各々の共重合体ラテックスポリマーフィ
ルムを作成し、示差走査熱量計を用いて測定した。

（２）共重合体ラテックスのゲル含有量（チ）室温乾燥
にて、各々の共重合体ラテックスボリマ−フィルムラ作
成し、そのラテックスフィルムを約２００〜８００倍の
ベンゼンに入れ、４８時間放置溶解し、Ｆ紙（屋２）で
濾過後、表−１ 表−２ 表−３ 表−４ ２ラテックスの性能評価 １）共重合体ラテックスＡ−Ｎを用い、以下に示す顔料
被覆組成物を作成し、市販の上質紙に塗工し、塗工紙を
得た。

塗工量は片面１０ｙ／ｍ”で、スーパーキャレンダー処
理後、印刷試験に供した。

被覆組成物 Ａ１カオリン　９０乾燥重量部 重質炭酸カルシウム　１０ 分　散　剤　０．２ 酸化澱粉　２ 共重合体ラテックス　１０ 固形分　６０％に調整 （水酸化ナトリウムを用いＰＨ９に調製作成した各々の
被覆組成物の流動性、保水性及び塗工紙の性能評価結果
を表−５に示した。

本発明の実施例である共重合体ラテックスＡ〜Ｈを用い
て作成した被覆組成物及び塗工紙は、比較例である共重
合体ラテックスエ〜Ｎを用いたものに比較して良好な流
動性、保水性及び塗工紙性能を示していた。

１）　共重合体ラテックスＧ１及び■を用い、以下に示
す顔料被覆組成物を作成し、上記Ｉ）と同様にして、塗
工紙を得た。この場合、酸化澱粉量を０．５，１，３．
５部と変化し被覆組成物を作成した〇 評価結果を表−６に示した。

共重合体ラテックスＧと１〜３部の澱粉を組み合わせる
事により優れた塗工紙性能を有した塗工紙が得られた。

被覆組成物 屋１カオリン　６ｏ乾燥重量部 沈降性炭酸カルシウム　３゜ サテンホワイト　１０ 分　散　剤　０．５ 酸化澱粉　前述 共重合体ラテックス　１゜ 固形分　５０％に調製 （水酸化ナトリウムを用いＰＨ１１［調製）■）共重合
体ラテックスＨ，Ｎを用い以下に示す顔料被覆組成物を
作成し、上記Ｉ）と同様にして、塗工紙を得た０この場
合顔料配合比を各々変化させ作成した。

評価結果を表−７に示した。。

本発明の実施例である共重合体ラテックスＨを用いた塗
工紙は、あらゆる顔料配合比においても、優れたグラビ
ア印刷適性を示していた０ 被覆組成物 魚 分　散　剤　０．２乾嚢重量部 リン酸エステル化澱粉　３ 共重合体ラテックス　１０ 固形分　６０チに調製 （水酸化ナトリウムを用いＰＨ９に調製）〔測定及び評
価方法〕 （１）　塗料Ｂ型精度 ＢＬ型粘度計を用い、＃３０−ター、６０　ｒｐｍの条
件で測定した。

（２）　被覆組成物のハイシェアー粘度バーキーリス　
ハイシェアー粘度計を用いて、８０　Ｑ　Ｏｒｐｍの所
の見掛は粘度を測定した。

（３）被覆組成物の保水性 Ｓ、Ｄ、　Ｗａｒｒｅｎ法に準じて測定を行ない、良否
を判定し、◎（優）　、０／、０．△、×（劣）の分類
にて評価した。

（４）塗工紙ＲＩ　Ｄｒｙ　Ｐｉｃｋ強度ＲＩ印刷機を
用い、市販のオフセットインキにて印刷し、塗工紙のピ
ッキング状態を肉眼により判定し、◎（優）〜×（劣）
Ｋ分類した。

（５）　塗工紙グラビア印刷適性 大蔵省印刷研究所式グラビア印刷機を用い、網点グラビ
ア版を使用して印刷を行ないハーフトーンの所のミスド
ツトを数え、◎（優）〜×（劣）に分類し判定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、顔料１００重量部に対し、（Ａ）共役ジオレフィン
   系単量体５０．５〜８５重量％、エチレン系不飽和カル
   ボン酸単量体０．５〜１０重量％、エチレン系不飽和カ
   ルボン酸アミド単量体０〜ＩＯ重量％、及びこれらと共
   重合可能なモノオレフィン系単量体５〜４９重量％を乳
   イヒ重合させて得られるガラス転移温度が一２５℃以下
   の共重合体ラテックス３〜１５重量部およびΦ）澱粉１
   〜３重景重量含むことを特徴とするグラビア印刷紙用被
   覆組成物。 ２、共重合体ラテックスが異質多相構造を有する特許請
   求の範囲第１項記載のグラビア印Ｉｌ１紙用被覆組成物
   。 ３、共重合体ラテックスが異質多相構造を有し、その共
   重合体ラテックスのガラス転移温度が一４０℃以下であ
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載のグラビア印刷
   紙用被覆組成物０