JPS6022084B2 - Polyhexamethylene adipamide fiber and its manufacturing method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリへキサメチレンアジパミド（以下ナイロン
６６とも称す）繊維、特に産業用資材として好適なナイ
ロン６節繊維及びその製造方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to polyhexamethylene adipamide (hereinafter also referred to as nylon 66) fibers, particularly nylon six-bar fibers suitable as industrial materials, and a method for producing the same.

ナイロン６孫繊維は高強力、強轍性、及び耐久性にすぐ
れている為、各種産業用途、例えばタイヤコード、動力
伝達用ベルト、搬送用ベルト等のゴム補強用コード、及
びシートベルト、縫糸、漁網、各種カバーシート等に用
いられている。Nylon 6-grain fiber has excellent strength, strong rutting resistance, and durability, so it can be used for various industrial purposes, such as rubber reinforcement cords for tire cords, power transmission belts, conveyor belts, seat belts, sewing thread, etc. Used for fishing nets, various cover sheets, etc.

ナイロン６節繊維はナイロン６繊維に比べれば耐熱性、
寸法安定性、初期モジュラスが若千すぐれているとは云
え、産業用に用いられる他素材に比べると寸法安定性、
初期モジュラスが低いことが最大の欠点であった。そこ
でナイロン６節繊維のすぐれた高強度、強籾性、耐久性
に加え、寸法安定性及び高い初期モジュラス性が付与さ
れれば用途が更に拡大する為、久しく改良が求められて
いた。本発明者らは高強力で、且つ初期モジュラス及び
寸法安定性のすぐれたナイロン６節藤縦を得る目的で鋭
意努めた結果、本発明に到達した。Nylon 6-section fiber is more heat resistant than nylon 6 fiber.
Although the dimensional stability and initial modulus are excellent, the dimensional stability and initial modulus are superior compared to other materials used for industrial purposes.
The biggest drawback was the low initial modulus. Therefore, improvements have been sought for a long time since the use of nylon 6-node fibers would be further expanded if they were given dimensional stability and high initial modulus in addition to the excellent high strength, toughness, and durability. The present inventors have worked diligently to obtain a 6-section nylon wisteria that has high strength, excellent initial modulus, and dimensional stability, and as a result, has arrived at the present invention.

即ち上記目的は、ポリへキサメチレンアジパミド繊維を
熔融級糸、延伸して製造する方法に於て、１ へキサメ
チレンアジパミドの繰返し構造単位が９５モル％以上、
硫酸相対粘度が２．８以上のポリへキサメチレンアジパ
ミドを溶融したのち紙糸口金を通じて縁出すること、ｉ
ｉ 該紡糸口金から粒出された糸条を、紡糸口金面から
少なくとも１比泳以上の領域をカバーしかつポリへキサ
メチレンアジパミドの融点以上に加熱されている加熱ゾ
ーンを通過せしめたのち、冷風を吹きつけて急冷するこ
と、ｉｉｉ 談紡出糸条を２０００肌／分以上の紙糸速
度で引取り、引取ロールを通過した引取糸条の複屈折を
２５×１０−３以上４５×１０一３以下の範囲内、かつ
該引取糸条の単糸デニールを１５デニール以下とするこ
と、ｉｖ 談引取糸条を−旦縫取つたのち、あるいは一
旦捲取ることなく３．母音以下の延伸倍率で熱延伸する
こと、によって達成される。That is, the above object is to provide a method for producing polyhexamethylene adipamide fiber by drawing it into a melt-grade yarn, in which 1. the repeating structural unit of hexamethylene adipamide is 95 mol % or more;
Melting polyhexamethylene adipamide with a sulfuric acid relative viscosity of 2.8 or more, and then drawing the edge through a paper thread cap, i.
i After passing the yarn granulated from the spinneret through a heating zone that covers an area of at least one wavelength from the spinneret surface and is heated to a temperature higher than the melting point of polyhexamethylene adipamide. , quenching by blowing cold air, iii. Take off the spun yarn at a paper yarn speed of 2000 skins/min or more, and set the birefringence of the taken yarn that has passed through the take-up roll to 25 x 10-3 or more 45 x 10-13 or less, and the single thread denier of the drawn thread is 15 denier or less; iv. After the thread is sewn or without being wound up; 3. This is achieved by hot stretching at a draw ratio below the vowel.

そしてこの方法によるとへキサメチレンアジパミドの繰
返し礎造単位が９５モル％以上、硫酸相対粘度が２．槌
久上のポリへキサメチレンァジパミドからなる繊維であ
って、、下記特性を同時に有する高強力で、且つ、寸法
安定性及び耐疲劣性の著しく改善されたナイロン６筋繊
維が縛られる。According to this method, the repeating building block unit of hexamethylene adipamide is 95 mol% or more, and the relative viscosity of sulfuric acid is 2. A fiber made of polyhexamethyleneadipamide on a mallet, which has the following characteristics at the same time, has high strength, and has significantly improved dimensional stability and fatigue resistance. Nylon 6 muscle fibers are tied together.

｛イー Ｔ／Ｄ≧７．５夕／ｄ（ロ’ ３０２ＥＺ１２
％ し一 Ｍｉ之２８タノｄ ６△ＳＳ４％ 【村 にＺＯ．９２ ‘Ｎ ＦＳＯ．７０ なお上記においてＴ／Ｄは強度、Ｅは切断伸度、Ｍｉは
初期モジュラス、△Ｓは１７７０の乾熱収縮率、均ま結
晶配向度、及びＦは非晶分子配向度をそれぞれ示す。{E T/D≧7.5 evening/d (Ro' 302EZ12
% Shiichi Mi no 28 Tano d 6△SS4% [ZO in the village. 92'N FSO. 70 In the above, T/D represents strength, E represents elongation at break, Mi represents initial modulus, ΔS represents dry heat shrinkage of 1770, degree of uniform crystal orientation, and F represents degree of amorphous molecular orientation, respectively.

本発明にかかるポリヘキサメチレンアジパミド繊維の極
めて重要な構造的特徴は、■ にＺＯ．９２：結晶配向
度が高いことＮ ＦＳＯ．７０：非晶分子配向度が低い
ことを同時に満足することである。The extremely important structural characteristics of the polyhexamethylene adipamide fiber according to the present invention are as follows: (1) ZO. 92: High degree of crystal orientation NFSO. 70: At the same time, the degree of amorphous molecular orientation is low.

換言するならば、本発明にかかる繊維は鮮明な二相構造
となっており高給晶配向度が高強力「ハィモジュラスに
寄与し、また低非晶配向度が低収縮、高耐疲労性に寄与
するのである。本発明にかかる繊維は上記式的およびＮ
を満足することを必要な条件とするが、両パラメータの
みでは本発明の全ての構造的特徴を示し得ないので上記
式｛ィ’〜Ｂで示される補助的パラメーターを用いたの
である。In other words, the fiber according to the present invention has a clear two-phase structure, and the high crystal orientation contributes to high strength and high modulus, and the low amorphous orientation contributes to low shrinkage and high fatigue resistance. The fiber according to the present invention has the above formula and N
However, since it is not possible to express all the structural features of the present invention with only both parameters, the auxiliary parameters shown in the above formulas {i'~B were used.

すなわち【ィーＴ／Ｄと７．５夕／ｄ、し一ＭｉＺ２８
夕／ｄ、および【０）のうちのＥＳ３０％を満足させる
ためにはにＺＯ．９２にする必要があり、またげ△ＳＳ
４％および【ローのＥＺ１２％を満足させるためにはＦ
ＳＯ．９２にする必要がある。That is, [E T/D and 7.5 evening/d, Shiichi MiZ28
In order to satisfy ES30% of Z/d and [0], ZO. Must be set to 92, straddle △SS
4% and [F to satisfy low EZ12%
S.O. It needs to be 92.

かかる本発明のポリヘキサメチレンアジパミド繊維は従
来全く例を見ないものであり、とりわけ高強力、ハィモ
ジュラスと低収縮率を兼備した糸物性は特徴的なもので
ある。The polyhexamethylene adipamide fiber of the present invention has never been seen before, and is particularly characterized by its thread physical properties of high strength, high modulus, and low shrinkage.

更に具体的に本発明法及びその方法によって得られた繊
維の特性について詳述する。More specifically, the method of the present invention and the characteristics of the fibers obtained by the method will be described in detail.

原料ポリマは分子鎖の繰返し単位数の９５モル％以上が
ポリヘキサメチレンアジパミドで、共重合成分は５モル
％未満含有していてもよい。The raw material polymer may contain polyhexamethylene adipamide in 95 mol% or more of the number of repeating units in the molecular chain, and less than 5 mol% of a copolymer component.

共重合しうる他のポリアミド成分としては、例えばポリ
−ごーカプラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポ
リヘキサメチレンイソフタラミド、ポリヘキサメチレン
テレフタラミド、ポリキシリレンフタラミド等がある。
英重合成分を５モル％以上含有すると結晶性が低下し、
寸法安定性が低下する為好ましくない。ナイロン６６ポ
リマ（以下ポリマとも称する）はオストワルド粘度計を
用いて２び０、ポリマ濃度１重量％で測定した硫酸相対
粘度が２．槌父上、特に３．０以上の高重合度ポリマが
本発明の高強度糸を得るのに好ましい。Other copolymerizable polyamide components include, for example, poly-gocapramide, polyhexamethylene sebacamide, polyhexamethylene isophthalamide, polyhexamethylene terephthalamide, polyxylylene phthalamide, and the like.
When containing 5 mol% or more of English polymerization components, crystallinity decreases,
This is not preferable because it reduces dimensional stability. Nylon 66 polymer (hereinafter also referred to as polymer) has a relative viscosity of 2.0 and 2.0 using an Ostwald viscometer, and a sulfuric acid relative viscosity measured at a polymer concentration of 1% by weight. Polymers with a high polymerization degree of 3.0 or higher are particularly preferred for obtaining the high strength yarn of the present invention.

また本発明のナイロン６節繊維は主として産業用途に用
いる為、熱、光、酸素等に対して十分な耐久性を付与す
る目的でポリマに酸化防止剤を加える。酸化防止剤とし
て銅塩、例えば酢酸銅、塩化第一銅、塩化第二鋼、臭化
第一銅、臭化第二銅、沃化第一銅、フタル酸銅、ステア
リン酸銅、ピロリン酸銅等及び各種銅塩と有機化合物と
の錯塩例えば８−オキシキノリン鋼、２ーメルカプトベ
ンゾィミダゾールの銅鍔塩好ましくは酢酸鋼、沃化第一
銅及び２−メルカプトベンゾィミダゾールの銅錆塩等が
アルカリ又はアルカリ士類金属のハロゲン化物、例えば
沃化ナトリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、沃化ナ
トリウム、臭化ナトリウム、沃化亜鉛、沃化カルシウム
が有機ハロゲン化物、例えばペンタョードベンゼン、ヘ
キサブロムベンゼン、テトラヨードテレフタル酸、ョウ
イビメチレン、テトラヨードアンモニウムアイオダイド
、トリブチルエチルアソモニウムアィオダィド等や、無
機及び有機の隣化合物、例えばピロリン酸ソーダ、亜リ
ン酸ソーダ、トリフエルフオスフアイト、９，１０ージ
ハイドロー１０一（３′，５′ージーｔーブチルー４′
ーヒトロキシベンジル）−９−オキサーパーフオスフア
フヱナンスレン−１０ーオキサィド等及びフェノール系
抗酸化剤例えばテトラキスー〔メチレンー３一（３，５
ージ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）ープロピ
オネート〕ーメタン、１，３，５ートリメチル−２，４
，６ートリス〔３，５ージーｔーブチルー４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン、ｎーオクタデシルー３一（３，
５ージーｔーブチル−４ーヒドロキシフエニル）ープロ
ピオネート、４ーヒドロキシー３，５ージーｔーブチル
ベンジルリン酸ジェチルェステル等やアミン系抗酸化剤
例えばＮ，Ｎ′ージー３−ナフチルーＰ−フエニレンジ
アミン、２ーメルカプトベンゾイミダゾール、フエニル
−８ーナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′ージフエニル−Ｐ−フ
エニレンジアミン、ジフエニルアミンとアリルケトンと
の縮合反応物等好ましくは沃化カリウム、臭化カリウム
等のアルカリ金属ハロゲン化物と有機隣化合物を併用し
て含有させ紡糸することが好ましい。酸化防止剤はボリ
マの重合工程あるいは一且チップとしたのちチップにま
ぶして含有させることができる。Furthermore, since the nylon 6-section fiber of the present invention is mainly used for industrial purposes, an antioxidant is added to the polymer in order to provide sufficient durability against heat, light, oxygen, etc. Copper salts as antioxidants, such as copper acetate, cuprous chloride, ferric chloride, cuprous bromide, cupric bromide, cuprous iodide, copper phthalate, copper stearate, copper pyrophosphate and complex salts of various copper salts and organic compounds, such as 8-oxyquinoline steel, copper salts of 2-mercaptobenzimidazole, preferably copper rust of acetic acid steel, cuprous iodide, and 2-mercaptobenzimidazole. The salts are alkali or alkaline metal halides, such as sodium iodide, potassium bromide, potassium chloride, sodium iodide, sodium bromide, zinc iodide, and calcium iodide, such as organic halides, such as pentaodide. Benzene, hexabromobenzene, tetraiodoterephthalic acid, bimethylene, tetraiodoammonium iodide, tributylethylasomonium iodide, etc., as well as inorganic and organic neighboring compounds such as sodium pyrophosphate, sodium phosphite, trifluorophos. Phite, 9,10-jihydro 101 (3',5'-G-t-butyroux 4'
-Hydroxybenzyl)-9-oxerperfluorocarbonthrene-10-oxide, etc. and phenolic antioxidants such as tetrakis-[methylene-3-(3,5
-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate]-methane, 1,3,5-trimethyl-2,4
,6 tris[3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, n-octadecyl-3-(3,
5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate, 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl phosphate diethyl ester, etc., and amine antioxidants such as N,N'-di-3-naphthyl-P-phenylenediamine, 2- Mercaptobenzimidazole, phenyl-8-naphthylamine, N,N'-diphenyl-P-phenylenediamine, condensation reaction product of diphenylamine and allyl ketone, etc., preferably an alkali metal halide such as potassium iodide or potassium bromide, and an organic neighboring compound It is preferable to contain these in combination in spinning. The antioxidant can be incorporated in the polymerization process of the volima or after it is made into chips and then sprinkled on the chips.

含有させる酸化防止剤の量は銅塩は銅として１０〜１０
０瓜風、好ましくは３０〜２００柳、他の酸化防止剤は
０．０１〜０．５％好ましくは０．０５〜０．２％の範
囲で用いる。酸化防止剤は通常鋼塩と他の酸化防止剤の
１種又は２種以上を組み合わせて使用する。水分率０．
１％以下に乾燥した上記ポリマを第１図（本発明法の綾
糸工程を示す工程図）の如き溶融紡糸機で紡糸するがこ
の時好ましくはェクストルーダ型紡糸機を用いる。The amount of antioxidant to be included is 10 to 10 as copper salt.
The amount of other antioxidants used is 0.01-0.5%, preferably 0.05-0.2%. The antioxidant is usually used alone or in combination of steel salt and other antioxidants. Moisture content 0.
The above polymer dried to 1% or less is spun using a melt spinning machine as shown in FIG. 1 (a process diagram showing the twill process of the present invention), preferably using an Extruder type spinning machine.

ところでポリマは、通常溶融紡糸して高強力繊維が得ら
れる他のポリマ、例えばナイロン６がポリエチレンテレ
フタレートに比べ、結晶化速度が高く、結晶化しやすい
為、級糸過程で球晶が生成しやすい。However, other polymers that can be melt-spun to obtain high-strength fibers, such as nylon 6, have a higher crystallization rate and are easier to crystallize than polyethylene terephthalate, so spherulites are more likely to form during the fiber-grading process.

球晶が著しく生長した未延伸糸は延伸性が悪く、７．５
夕／ｄ以上の強度は得られない。特に紙糸と延伸を分離
して行なう方式では球晶生成が延伸性の低下、強度の低
下に及ぼす影響が大きく問題である。球晶の生成は溶融
ボリマが紡出され、引取られる迄に結晶化温度城に滞留
する時間によって決定される。球晶の生成を防ぐには、
球晶生成温度域における滞留時間が小さくなるよう急冷
することが必要である。その為紙出されたポリマを溶融
温度からなるべく早く非結晶化域まで冷却するよう冷却
風の温度を低めたり、高い風速で冷却する方法もあるが
、これらの方法によると各単糸間の冷却速度が異なった
り、単糸断面内の冷却速度分布の違いによってそれぞれ
配向度の異なった不均一な繊維糸条が得られる。特に本
発明法の高速糠糸を採用する場合にはその影響が無視で
きない。そこで冷却条件を均一性の保持される通常の方
法、例えば１５〜３０００の温度の風を用い、１０〜６
０の／分の風速で吹きつけ乍ら効果的に冷却する為には
、禾延伸糸の単糸織度を１５デニール以下、好ましくは
１０〜２デニールと細デニールに設定して薮出すること
が必要である。未延伸糸単糸織度を１５デニールを越え
るデニールに設定すると口金の単孔吐出量が増大するた
め、均一な冷却と球晶生成抑制と同時に達成することは
できない。さて、紙糸口金１から紡出された紙出糸条Ｙ
は冷却固化されて、引取ローラ６で引取られる。Undrawn yarn with significant growth of spherulites has poor drawability, with a score of 7.5
It is not possible to obtain an intensity higher than 1/d. Particularly in a method in which the paper yarn and the drawing are carried out separately, the formation of spherulites has a significant effect on the deterioration of the drawability and the strength. The formation of spherulites is determined by the time the molten bolimar remains in the crystallization temperature range before being spun out and withdrawn. To prevent the formation of spherulites,
It is necessary to perform rapid cooling so that the residence time in the spherulite formation temperature range is shortened. For this reason, there are methods to lower the temperature of the cooling air or to cool the polymer at a high air speed in order to cool the polymer from the melting temperature to the amorphous region as quickly as possible, but these methods do not allow for cooling between each single yarn. Non-uniform fiber yarns with different degrees of orientation can be obtained due to differences in the cooling speed or the difference in the cooling rate distribution within the cross section of a single filament. In particular, when using the high-speed bran yarn of the present invention, its influence cannot be ignored. Therefore, the cooling conditions are changed using a normal method that maintains uniformity, for example, using air at a temperature of 15 to 3,000 ℃.
In order to effectively cool the yarn while blowing at a wind speed of 0/min, it is possible to set the single yarn weave of the drawn yarn to a fine denier of 15 denier or less, preferably 10 to 2 denier, and then blow out the bush. is necessary. If the undrawn yarn single filament weave is set to a denier exceeding 15 denier, the single hole discharge rate of the die will increase, so uniform cooling and suppression of spherulite formation cannot be achieved at the same time. Now, the paper yarn Y spun from the paper yarn cap 1
is cooled and solidified, and taken off by a take-off roller 6.

弓ｌ取速度は引取ローラ６で調整されたのち、採取した
糸条の複屈曲が２５×１０‐３以上好ましくは３０×１
０‐３〜４５×１０‐３になるように設定する。前記複
屈折に対応する引取速度は通常２０００ｍ／分以上、好
ましくは２５００〜６０００ｍ／分である。未延伸糸の
複屈折が２５×１０‐３未満では本発明の意図する特性
、即ち４％以下の乾熱収縮率及び０．７０以下の非晶分
子蛇向度が得られず、その結果、本発明の狙いとする効
果、即ちすぐれた寸法安定性と耐疲労性を備えたナイロ
ン６節銭総が得られない。一方複屈折が約４５×１０‐
３を越えて得られた引取糸は安定的に７．５夕／ｄ以上
の高強力糸にならない。本発明の方法に於ては、２００
０ｍ／分以上の高選紡糸に安定に維持する為、紙糸口金
１直下の雰囲気２の温度は極めて重要である。After the bow latch speed is adjusted by the take-up roller 6, the biflexion of the collected yarn is 25 x 10-3 or more, preferably 30 x 1.
Set it to be 0-3 to 45 x 10-3. The drawing speed corresponding to the birefringence is usually 2000 m/min or more, preferably 2500 to 6000 m/min. If the birefringence of the undrawn yarn is less than 25 x 10-3, the properties intended by the present invention, that is, the dry heat shrinkage rate of 4% or less and the degree of amorphous molecular meandering of 0.70 or less cannot be obtained, and as a result, The desired effect of the present invention, that is, a nylon 6-piece cloth having excellent dimensional stability and fatigue resistance cannot be obtained. On the other hand, the birefringence is about 45×10-
The drawn yarn obtained above 3 cannot stably become a high tenacity yarn of 7.5 k/d or more. In the method of the present invention, 200
In order to stably maintain high selectivity spinning at 0 m/min or more, the temperature of the atmosphere 2 directly below the paper thread nozzle 1 is extremely important.

前記、雰囲気２とは口金１の下面から後述する加熱筒３
で囲まれた領域を云う。The atmosphere 2 refers to the heating tube 3 which will be described later from the bottom surface of the base 1.
The area surrounded by

例えば口金面から少なくとも１０伽以上の領域に口金か
ら紡出された糸条をポリマの溶融温度に維持する為に加
熱筒３を設置する。加熱筒３はポリマの融点以上に加熱
され、口金面から少なくとも１０伽の雰囲気２は２５０
ｑｏ以上通常は２７０〜３５０００とする。加熱筒３の
長さＬと内径Ｄは例えば口金１個につき、Ｌ＝０．１〜
１の、Ｄ＝０．０５〜０．５机であり、Ｌ／Ｄ≧０．２
である。加熱筒３の下位には断熱領域を介して、又は介
することなく冷却装置４を設け、紙出糸条Ｙを冷却する
。For example, a heating cylinder 3 is installed in an area at least 10 degrees or more from the die surface in order to maintain the yarn spun from the die at the melting temperature of the polymer. The heating tube 3 is heated above the melting point of the polymer, and the atmosphere 2 at least 10 degrees from the mouth surface is 250℃.
qo or more is usually 270 to 35,000. The length L and inner diameter D of the heating cylinder 3 are, for example, L = 0.1 to 1 for each cap.
1, D=0.05-0.5 desk, L/D≧0.2
It is. A cooling device 4 is provided below the heating cylinder 3 with or without a heat insulating area to cool the paper yarn Y.

冷却装置４の形式はュニフロー式、環状自然吸引式、環
状吹出し方式等の方法があるが、本発明に通した方法は
均一冷却しやすい環状吹出し方式である。この方式は第
１図のＤ−Ｄ断面図である第２図に示されている。冷却
固化された薮出糸条Ｙは通常の給油装置５、即ち給油ロ
ール又はガイド給油装置等によって、油剤付与されたの
ち１対の引取ロール例えばネルソンロール６に引取られ
る。Although there are various types of cooling device 4, such as a uniflow type, an annular natural suction type, and an annular blowing type, the method used in the present invention is an annular blowing type that facilitates uniform cooling. This system is illustrated in FIG. 2, which is a sectional view taken along line DD in FIG. The cooled and solidified bush yarn Y is applied with a lubricant by an ordinary lubricating device 5, ie, a lubricating roll or a guide lubricating device, and then taken up by a pair of take-up rolls, for example, Nelson rolls 6.

ところでナイロン６６繊維は級糸速度が約１５００ｍ／
分以上３５００ｍ／分未満で分子鎖が中間配向城に達す
る範囲で捲取中の吸水、吸湿によって結晶化を生じ、著
しい縦膨潤を起す結果、正常な捲取は不可能である。By the way, the yarn speed of nylon 66 fiber is about 1500 m/
In the range where the molecular chains reach an intermediate orientation at a speed of 3,500 m/min or more, crystallization occurs due to water absorption and moisture absorption during winding, resulting in significant vertical swelling, making normal winding impossible.

その為、本発明の紡糸速度の範囲のうち２０００肌／分
以上、３５００机／分未満では薮出糸条を引取。ール６
で引取った後、連続してそれに２．０倍以下の延伸を延
伸ロール７との間で行つたのち捲取る。この時、引取ロ
ール６は１２０ｑ○以下、通常は８０℃以下の温度で加
熱又は無加熱とする。Therefore, within the spinning speed range of the present invention, when the spinning speed is 2,000 threads/min or more and less than 3,500 threads/min, bushy threads are withdrawn. Rule 6
After taking it off, it is continuously stretched by 2.0 times or less between a stretching roll 7 and then rolled up. At this time, the take-up roll 6 is heated at a temperature of 120 q or less, usually 80° C. or less, or is not heated.

延伸ロール７としては常温〜１５０℃、好ましくは６０
〜１２０℃に加熱した加熱ロールを用いることが好まし
い。一方４０００の／分以上の鮫糸速度の場合は、逆に
捲取時の糸条の収縮率が大きい為、紙管がつぶれたり、
捲取ドラム端面がくずれ易いので、これを防止する為に
好ましくは上記延伸ロール７は引取ロール６より低速で
用い、２０％以下、通常は１０％以下の弛緩を与え乍る
捲取る。この場合は引取ロール、延伸ロール共常温のま
までよい。前記ロールが設置されている引取室及び延伸
室としては好ましくは高強力糸を得る目的で比較的低温
例えば２５℃、４０％ＲＨに調節された部屋を用いる。
延伸方法はナイロン６筋繊維を安定に得る為、多段延伸
法が好ましいが、引取糸８′は既に比較的高配向度にな
っているので、総合延伸倍率は３．５倍以下、通常は３
．０〜１．４倍の１段延伸法を採用することができる。
高強力糸を得る目的で、最高延伸倍率の８５％以上の高
倍率で延伸し、残留伸度が１５〜３０％をなるようにす
るが、個々の試料の延伸倍率はそれぞれの引取糸の配向
度によって基本的に決定される。The stretching roll 7 has a temperature of room temperature to 150°C, preferably 60°C.
It is preferable to use a heated roll heated to ~120°C. On the other hand, if the thread speed is 4000 mm/min or higher, the shrinkage rate of the thread during winding will be large, resulting in the paper tube being crushed or
Since the end face of the winding drum is likely to collapse, in order to prevent this, the stretching roll 7 is preferably used at a lower speed than the take-up roll 6, and winding is performed while giving a relaxation of 20% or less, usually 10% or less. In this case, both the take-up roll and the stretching roll may be kept at room temperature. As the take-up chamber and the drawing chamber in which the rolls are installed, preferably a room adjusted to a relatively low temperature, for example, 25° C. and 40% RH, is used for the purpose of obtaining a high-strength yarn.
In order to stably obtain nylon 6-stripe fibers, a multi-stage stretching method is preferable, but since the drawn yarn 8' already has a relatively high degree of orientation, the total stretching ratio is 3.5 times or less, usually 3.
．． A one-stage stretching method of 0 to 1.4 times can be adopted.
In order to obtain a high-strength yarn, it is drawn at a high draw ratio of 85% or more of the maximum draw ratio, and the residual elongation is 15 to 30%. It is basically determined by the degree.

なお最高延伸倍率とは延伸可能な最大延伸倍率をコヱつ
ｏ本発明の延伸方法の１例は第３図に示されている。Note that the maximum stretching ratio means the maximum stretching ratio that can be stretched. An example of the stretching method of the present invention is shown in FIG.

具体的に述べると次の通りである。ＩＦＲ（第１フィー
ドローラ）９は６び○以下の温度、通常は常温で用いら
れる。がＲ（第２フィードロール）１０は常温〜９０ｑ
ｏ、ＩＤＲ（第１ドローロール）１１は８０〜１５００
０、ＨＰ（熱板）１２は１５０〜２４０℃、狐Ｒ（第２
ドローロール）１３はナイロン６６の融点以下、通常は
１６０〜２４０℃で且つ前段階で配置されたロールの温
度と同等か、それ以上に高い温度となるようにそれぞれ
が設定される。最後に配置したＲＲ（張力調整ロール）
１４は２２０ｑＣ以下とする。ＩＦＲ９ととがＲＩＯの
間の延伸比は実質的な延伸が起らない１．００〜１．１
０の範囲に設定される。Specifically, it is as follows. The IFR (first feed roller) 9 is used at a temperature of 6 degrees or less, usually at room temperature. But R (second feed roll) 10 is at room temperature ~90q
o, IDR (first draw roll) 11 is 80-1500
0, HP (hot plate) 12 is 150-240℃, Fox R (second
The draw rolls 13 are each set to a temperature below the melting point of nylon 66, usually 160 to 240°C, and equal to or higher than the temperature of the rolls arranged in the previous stage. RR (tension adjustment roll) placed last
14 shall be 220qC or less. The stretching ratio between IFR9 and RIO is 1.00 to 1.1, where no substantial stretching occurs.
Set to a range of 0.

ＩＦＲ９は適当なテンサーによって置き替えられ採用し
ないでよい場合もある。糸条は餌ＲＩＯ〜ＩＤＲＩＩ間
は１．３〜２．０倍、１０ＲＩＩ〜沙Ｒ１３間は、１．
２〜２．災音で延伸され、幻Ｒ１３〜ＲＲ１４間は０．
８５〜１．００の範囲で制限収縮を受ける。尚、一段延
伸法を採用する場合にはＩＤＲＩＩを除いて行なうが、
この場合は特にＩＦＲ９の設置は本発明の目的とする効
果を得る為に有利である。狐Ｒ１３〜ＲＲ１４間の張力
調整ゾーンは高倍率延伸するプロセスで特に重要であり
、このゾーンを設置することによって前段階の延伸倍率
を延伸性の許容される範囲内で十分に高く設定すること
ができる。狐Ｒ１３〜ＲＲ１４間の収縮を１５％を越え
て行なうと狐Ｒ１３までの延伸で達成したナイロン６筋
繊維の縞晶配向度が低下して十分な強度及び初期モジュ
ラスを得ることができない。又、本発明法に於ては、第
１図に示した方法で級出糸条Ｙをつくり、これを第３図
の方法で延伸することなく、紙出糸条Ｙを一旦捲取らず
連続して延伸する、いわゆる直鞍紡糸延伸方法で延伸繊
維とすることも可能である。このプロセスは高速で紙糸
し、紡糸後連続して延伸するので効率的な製造方法であ
る。このフ。。セスを第４図に示す。直接紡糸延伸法に
於ては引取ロール６に至るまでは前記方法と全く同じで
ある。延伸工程の一例を示すと第４図に於いて引取ロー
ル６は６０ｏｏ下の温度、通常は常温で用いられる。Ｆ
Ｒ（第２フィードロール）１７は常温〜９０℃、ＩＤＲ
（第１ドローロール）１８は８０〜１５０００、狐Ｒ（
第２ドローｏ‐ル）１９はポリァミドの融点以下とする
。IFR9 may be replaced by an appropriate tensor and may not be adopted. The yarn is 1.3 to 2.0 times larger between bait RIO and IDRII, and 1.
2-2. It was extended due to the disaster sound, and the period between phantom R13 and RR14 was 0.
It undergoes limited shrinkage in the range 85-1.00. In addition, when adopting the one-stage stretching method, IDRII is excluded, but
In this case, the installation of the IFR 9 is particularly advantageous in order to obtain the desired effects of the present invention. The tension adjustment zone between R13 and RR14 is particularly important in the process of high-magnification stretching, and by installing this zone, the stretching magnification in the previous stage can be set sufficiently high within the allowable range of stretchability. can. If the contraction between Fox R13 and RR14 exceeds 15%, the degree of fringe crystal orientation of the nylon 6 muscle fibers achieved by stretching to Fox R13 will decrease, making it impossible to obtain sufficient strength and initial modulus. In addition, in the method of the present invention, a grade yarn Y is produced by the method shown in FIG. 1, and it is not drawn by the method shown in FIG. It is also possible to make drawn fibers by a so-called direct saddle spinning drawing method. This process is an efficient manufacturing method because the paper is spun at high speed and drawn continuously after spinning. This fu. . The process is shown in Figure 4. In the direct spinning/drawing method, the process up to the take-up roll 6 is exactly the same as the above method. To show an example of the stretching process, as shown in FIG. 4, the take-up roll 6 is used at a temperature of 60 oo or less, usually at room temperature. F
R (second feed roll) 17 is at room temperature to 90°C, IDR
(1st draw roll) 18 is 80-15000, fox R (
The second draw roll 19 is below the melting point of the polyamide.

それぞれロールは前段階に設置されたロールの温度と同
等か、それ以上高い温度となるように設定する。最後に
配置したＲＲ（調整ロール）２０‘ま２２０ｑｏ以下と
する。引取ロール６とＦＲ１７との間の延伸比は実質的
に延伸が起らない１．０〜１．１０の範囲に設定する。Each roll is set to a temperature that is equal to or higher than the temperature of the roll installed in the previous stage. The last RR (adjustment roll) 20' is 220 qo or less. The stretching ratio between the take-up roll 6 and the FR 17 is set in a range of 1.0 to 1.10 at which substantially no stretching occurs.

ＦＲ１７は引取糸を延伸するに際し、予備ストレッチを
付与する為に引取ロール６とＩＤＲ１８間に設置するが
、このＦＲ１７を設置することにより、引取糸の延伸が
スムーズに行なわれ、引取ロール６で引取ったのち、直
ちにＩＤＲ１８間との間で延伸を行なうと引取ロール６
ロール上の糸条が安定せず延伸時に単糸切れが発生し、
それに譲発されて全糸切断が生じ、収縮率の低下を招く
。The FR17 is installed between the take-up roll 6 and the IDR 18 in order to give preliminary stretch to the take-up yarn when drawing the take-up yarn. If the drawing is immediately performed between the IDR 18 and the take-up roll 6
The yarn on the roll is not stable and single yarn breakage occurs during drawing.
As a result, total yarn breakage occurs, leading to a decrease in shrinkage rate.

一方１０％以上のストレッチをかけると不均一な延伸が
生じ、むしろＦＲ１８を設置しない場合よりも不利であ
る。間、一段延伸法を採用する場合にはＩＤＲＩ９を除
いて行なうが、この場合特にＦＲ１８の設置は本発明の
目的とする効果を得るのに好ましい。On the other hand, if a stretch of 10% or more is applied, non-uniform stretching will occur, which is actually more disadvantageous than when FR18 is not installed. Meanwhile, when a single-stage stretching method is adopted, IDRI9 is omitted, but in this case, the installation of FR18 is particularly preferable in order to obtain the desired effect of the present invention.

ＦＲ６とＩＤＲ１８間では１．３〜２．び音、ＩＤＲ１
８〜狐ＲＩ９間では１．２〜２．Ｍ苦で糸条が延伸を
受け、狐ＲＩ９〜ＲＲ２０間では０．８５〜１．００の
範囲で制限収縮を受ける。如ＲＩ９〜ＲＲ２０間の張力
調整ゾーンを設置する理由及びそ効果は前記第１〜２図
を用いて説明した方法の場合と同じである。1.3 to 2 between FR6 and IDR18. sound, IDR1
1.2 to 2 between 8 and Fox RI9. The yarn undergoes stretching in the M range, and undergoes limited shrinkage in the range of 0.85 to 1.00 between RI9 and RR20. The reason and effect of installing the tension adjustment zone between RI9 and RR20 are the same as in the method explained using FIGS. 1 and 2 above.

各ロールユニットは２０００ｍ／分以上、最高６０００
ｗ／分以上となるので高速に適したネルソンロールユニ
ットを採用するのが好ましい。Each roll unit is over 2000m/min, maximum 6000m/min
It is preferable to use a Nelson roll unit suitable for high speeds since the speed is more than W/min.

捲取速度は６０００肌／分以上となるので本発明法にお
いては最初の糸掛けを約４０００の／分程度で行ない、
徐々にロール及び捲取機８を増強し、所定の速度になっ
たら自動的にボビンを切替えることが可能なよう、自動
切替装置を有する捲取機を用いることが有利である。上
記万法によって得られナイロン６粥繊維は下記特徴を有
する。Since the winding speed is 6,000 threads/minute or more, in the method of the present invention, the initial threading is performed at about 4,000 threads/minute.
It is advantageous to use a winder with an automatic switching device so that it is possible to gradually build up the rolls and the winder 8 and to switch over the bobbin automatically once a predetermined speed is reached. The nylon 6 gruel fiber obtained by the above method has the following characteristics.

川 Ｔ／Ｄ≧７．５夕／ｄ 【〇｝ ３０２ＥＺ１５％ ０△ＳＳ４％ し一 Ｍｉ２２８夕／ｄ （ホ｝ にＺＯ．９２ ‘べ ＦＳＯ．７０ なお前認ィ｝〜日の特性の定義及び測定法は次の通りで
ある。River T/D≧7.5 evening/d [〇} 302EZ15% 0△SS4% Shiichi Mi228 evening/d (ho) ni ZO.92 'Be FSO.70 Please acknowledge} ~ Definition of the characteristics of day and The measurement method is as follows.

‘ィ｝引張強度Ｔ／Ｄ、【口｝残留伸度Ｅ、片初期モジ
ユラスＭｊ；ＪＩＳ−ＬＩＯ１７の定義による。〈〉Tensile strength T/D, 〈〉Residual elongation E, single initial modulus Mj: According to the definition of JIS-LIO17.

試料をカセ状にとり、２０ｏｏ、６５％ＲＨの温湿度調
節された部屋で２４時間放置後、″テンシロン″ＵＴＭ
−山型引張試験機〔東洋ボールドウイン■製〕を用い、
試長２５仇、引張速度３０仇／分で測定した。し一 乾
熱収縮率△Ｓ； 試料をカセ状にとり、２０ｑ○、６５％ＲＨの温湿度調
節室で２４時間以上放置したのち、試料の０．１夕／ｄ
に相当する荷重をかけて測定された長さｌｏの試料を、
無張力状態で１７７０のオーブン中に３０分放遣したの
ち、オーブンから取り出して上記温湿度調節室で４時間
放置し、再び上記荷重をかけて測定し長さ１，から次式
による算出した。Take the sample in the form of a skein, leave it for 24 hours in a room with a temperature and humidity of 20 oo and 65% RH, and then transfer it to "Tensilon" UTM.
−Using a chevron-shaped tensile tester [manufactured by Toyo Baldwin ■],
Measurement was carried out using a test length of 25 mm and a tensile speed of 30 mm/min. Dry heat shrinkage rate △S; Take the sample in a skein shape, leave it in a temperature and humidity controlled room at 20q○, 65% RH for more than 24 hours, and then shrink the sample to 0.1 night/d.
A sample of length lo measured under a load corresponding to
After leaving it in a 1770 oven for 30 minutes without tension, it was taken out from the oven and left in the above temperature and humidity control room for 4 hours, and the above load was again applied and measured, and the length 1 was calculated from the following formula.

乾熱収縮率△Ｓ＝（ｌｏ−１，）／ｌｏ×１００（％）
的 結晶配向度に；理学電機製広角×線散乱装置を用い
て ＣＮＫａを線源として測定した。Dry heat shrinkage rate ΔS=(lo-1,)/lo×100(%)
The degree of crystal orientation was measured using a wide-angle x-ray scattering device manufactured by Rigaku Corporation using CNKa as a radiation source.

結晶部の配向関数ｔｃとして（２．０．０）赤道線千渉
のデバィ環上に沿った強度分布の半価中日。から次式を
用いて求めた。に：１８００ 一Ｈｏ １８び Ｎ 非晶分子配向度Ｆ； 試料を蛍光剤″ｗｈｉｔｅｘＲＰ″〔住友化学■製〕の
０．２重量％水溶液に２０００、２時間浸潰し、次いで
充分洗浄したのち風乾して測定試料とした。As the orientation function tc of the crystal part, (2.0.0) is the half-value mid-day of the intensity distribution along the Debye ring of the equator. It was calculated using the following formula. A: 1800 - Ho 18 N Amorphous molecular orientation degree F This was used as the measurement sample.

日本分光■製ＦＯＭ−１偏光光度計を用い、偏光蛍光の
相対強度を測定し、次式により求めた。Ｆ＝・−芸 但しＡ；繊維軸方向の偏光蛍光の相対強度Ｂ；繊維軸と
直角方向の相対強度 上記特性をもつ本発明のナイロン６孫薮縦は従来の産業
用繊維に用いられているナイロン６銭繊維に比べ次の特
徴を有する。The relative intensity of polarized fluorescence was measured using a FOM-1 polarization photometer manufactured by JASCO Corporation, and was determined by the following formula. F=・-Provided that A: Relative intensity of polarized fluorescence in the direction of the fiber axis B; Relative intensity in the direction perpendicular to the fiber axis The nylon 6-sun Yabu vertical of the present invention having the above characteristics is used in conventional industrial fibers. It has the following characteristics compared to nylon 6sen fiber.

即ち延伸糸の強度は約１０％低目であるが初期モジュラ
スは同等かむしろ高めであり、乾熱収縮率は著しく低い
。繊維構造的には従来糸は比べて、結晶配向が若千高く
、非晶分子配何度は相当低い。That is, the strength of the drawn yarn is about 10% lower, but the initial modulus is the same or even higher, and the dry heat shrinkage rate is extremely low. In terms of fiber structure, compared to conventional yarns, the crystal orientation is slightly higher and the amorphous molecular orientation is considerably lower.

つまり結晶は完全性が高く、よく配向し一方結晶間非品
分子鎖は弛緩し、結晶、非晶部それそれが安定構造を有
し、二相横造化が顕著である。本発明のこのようなナイ
ロン６節繊維の構造はゴム補強用繊維として、従来から
指向してきたものとは著しく異なる。また延伸糸のこの
ような繊維構造の特徴は、例えばタイヤ補強用繊維とし
て用いる場合、高次加工工程特に接着剤付与後のヒート
セットで更に増長される。二相構造化が一層顕著になっ
た本発明繊維からなる処理コーＮま著しく低収縮率であ
。もし収縮率を従来公知の繊維を処理してなる処理コー
ドと同等レベルに設計する場合は接着剤付与後のヒート
セット時ストレッチを大中にアップし、高弾性率コード
とすることができる。この時本発明の処理コードは従来
糸からなるコードに比べ遜色ないしベルに回復する。ま
た本発明のナイロン６節綾織のもう一方の特徴である高
度の耐疲労性もこの低非晶分子配向度に負っている。In other words, the crystals are highly complete and well oriented, while the intercrystalline molecular chains are relaxed, the crystals and amorphous parts each have a stable structure, and two-phase horizontal structure is remarkable. The structure of the nylon six-bar fiber of the present invention is significantly different from that which has been conventionally used as a rubber reinforcing fiber. Further, the characteristics of the fiber structure of the drawn yarn are further enhanced when used as a tire reinforcing fiber, for example, in a higher processing step, particularly in heat setting after applying an adhesive. The treated coat N made of the fibers of the present invention, which has a more pronounced two-phase structure, has an extremely low shrinkage rate. If the shrinkage rate is to be designed to be at the same level as a treated cord made by treating conventionally known fibers, the stretch during heat setting after applying the adhesive can be increased to a large degree, resulting in a high modulus cord. At this time, the treated cord of the present invention is comparable to cords made of conventional yarns, and recovers to a bell state. Further, the high fatigue resistance, which is another feature of the nylon six-node twill weave of the present invention, is also due to this low degree of amorphous molecular orientation.

耐疲労性はＡＳＴＭ−Ｄ８８５によるグッドイヤー・マ
ロリーチユーブ・フアテイギユーテストによると従来の
ポリアミド繊維の２．３音以上の疲労寿命を示す。従来
糸で耐疲労性をよくする為、低非晶分子配向化しようと
すると低倍率延伸糸を適用するか、高温で高度に弛緩さ
せて製造せざるを得なかったが、これらの方法では必然
的に弾性率の低いコードしか得られなかった。As for fatigue resistance, according to the Goodyear-Mallory-Lee-Hube-Fateigyu test according to ASTM-D885, it shows a fatigue life of 2.3 tones or more than that of conventional polyamide fibers. Conventionally, in order to improve the fatigue resistance of yarns, in order to achieve low amorphous molecular orientation, it was necessary to apply low-magnification drawn yarns or to manufacture yarns by highly relaxing them at high temperatures, but these methods inevitably Therefore, only cords with low elastic modulus were obtained.

本発明のナイロン６球戯穣を用いれば高弾性率、低収縮
率で且つ、耐疲労性のすぐれた処理コードが得られ、必
要に応じて、従来糸からなるコードと同等レベルの強力
に設計することも可能である。更に本発明繊維からなる
処理コードの耐疲労性が著しくすぐれていることに注目
し、撚数を減少させて耐疲労性を従来糸からなる処理コ
ードのレベルに保持させるよう設計することも可能であ
る。By using the nylon 6-ball yarn of the present invention, a treated cord with high elastic modulus, low shrinkage rate, and excellent fatigue resistance can be obtained, and if necessary, it can be designed to be as strong as a cord made of conventional yarn. It is also possible. Furthermore, noting that the fatigue resistance of the treated cord made of the fibers of the present invention is extremely excellent, it is also possible to design the cord by reducing the number of twists to maintain the fatigue resistance at the same level as the treated cord made of conventional yarn. be.

この場合は撚糸速度をアップでき、コストダウンが図れ
るばかりか、処理コードとして一層高強力、高弾性率、
低収縮率が図れるというメリットがある。従来から久し
く求められていたことが、本発明繊維の提供によって初
めて可能となった。このような撚数を減少して製造した
処理コードを用いたバイアスタイヤはフラットスポット
性が改善され、耐久性の向上が認められた。In this case, not only can the twisting speed be increased and costs can be reduced, but the processing cord also has higher strength, higher elastic modulus,
It has the advantage of achieving a low shrinkage rate. What has been desired for a long time has become possible for the first time with the provision of the fiber of the present invention. Bias tires using treated cords manufactured with a reduced number of twists were found to have improved flat spot properties and improved durability.

又タイヤコード以外の用途例としてＶベルト用コードと
して使用した時ゴムカロ硫時の寸法安定性がよい為、歩
溜りが大中に向上し、又屈曲疲労寿命が大中に向上した
。樹脂コーテッドフアブリック用基布として用いた時、
その寸法安定性が発揮され、好評であった。以下、実施
例によって本発明を詳述するが、前記していない特性及
び測定法は次の通りである。In addition, when used as a V-belt cord as an example of an application other than a tire cord, the dimensional stability during rubber sulfurization was good, so the yield rate was greatly improved and the flexural fatigue life was greatly improved. When used as a base fabric for resin coated fabric,
It demonstrated its dimensional stability and was well received. Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but characteristics and measurement methods not mentioned above are as follows.

｛１１中間伸度（処理コード）Ｍ旧：前記したＴ／Ｄ、
Ｅ、Ｍｉと同様処理コードの荷重一伸長曲線に於て２．
６８夕／ｄ応力時伸度を求め中間伸度とした。{11 Intermediate elongation (processing code) M old: T/D mentioned above,
2. In the load-elongation curve of the treated cord similar to E and Mi.
The elongation at 68 m/d stress was determined and was defined as the intermediate elongation.

■強力利用率＝処原産素養寿第２力Ｘ・ｏｏ（％）実施
例１〜７及び比較実施例‘１｝〜‘５１沃化第一銅０．
０＄重量％及び沃化カリウム０．０６重量％を含むりｒ
＝３．２のナイロン６６チ上ツブをェクストルーダー型
織糸機で紡出した。■Strength utilization rate = 2nd power of natural life X・oo (%) Examples 1 to 7 and comparative examples '1} to '51 Cuprous iodide 0.
0% by weight and 0.06% by weight of potassium iodide.
= 3.2 nylon 66-chi yarn was spun using an extruder type loom.

口金は孔径０．３側め、孔数２０４を用い、ポリマー温
度は２９０００とした。口金下１５弧の雰囲気を糠出ポ
リマ温度と同様２９０午０に保った加熱筒中を通過させ
、次いで５肌長さの断熱ゾーンを介して取りつけた３０
肌長さの環状チムニーによって２５００の冷風が風速５
０の／分で糸条を周辺から冷却した。糸条は更に４肌の
ダクトを通過して冷却されたのち２段に配置された給油
装置で油剤を付与された。次いで糸条は所定の速度で回
転するネルソンタイプの引取ロール（第１図の６）で引
取られたのち直ちに捲取られた場合、及び連続して延伸
ロール（第１図の７）との間でストレッチ又はリラック
スを受けて捲取られた場合とがある。The die used had a hole diameter of 0.3 and a hole number of 204, and the polymer temperature was set to 29,000. The atmosphere under the nozzle was passed through a heating cylinder kept at 290°C, the same as the temperature of the brazed polymer, and then attached through a 5-skin-long insulation zone.
The skin-length annular chimney delivers 2,500 mph of cold air at a wind speed of 5
The yarn was cooled from the periphery at 0/min. The yarn further passed through four ducts to be cooled and was then applied with a lubricant by an oil supply device arranged in two stages. The yarn is then taken up by a Nelson-type take-up roll (6 in Figure 1) that rotates at a predetermined speed, and then immediately wound up, or continuously between a drawing roll (7 in Figure 1). In some cases, it may be rolled up after being stretched or relaxed.

この時の引取、延伸条件および捲取糸の複屈折率を第１
表に示した。確取糸は次いで第２表の条件で延伸した。
一方、引取ロールで引取ったのち、連続して第３表の条
件で延伸し、直俵残留伸度２０〜２５％を有し、８４０
デニールの延伸糸を得る直接紙糸延伸法でも行なった。At this time, the taking-off, stretching conditions, and birefringence of the wound yarn were determined as follows.
Shown in the table. The collected yarn was then drawn under the conditions shown in Table 2.
On the other hand, after being taken up with a take-up roll, it was continuously stretched under the conditions shown in Table 3, and the straight bale had a residual elongation of 20 to 25%.
A direct paper yarn drawing method was also used to obtain a denier drawn yarn.

延伸糸特性はまとめて第４表に示した。第１表 船 船 船 船 第 ４ 表 第 ５ 表 第 ６ 表 次いでそれぞれの延伸糸を下漆をＺ方向に４７Ｔ／１０
伽、かけて上撚をＳ方向に４７ｒ／１０弧で２本合撚糸
して生コードとした。The drawn yarn properties are summarized in Table 4. Table 1 Ship Ship Ship Ship Table 4 Table 5 Table 6 Next, apply the lower lacquer to each drawn yarn by 47T/10 in the Z direction.
Two of the first twisted yarns were twisted together in the S direction with an arc of 47r/10 to obtain a raw cord.

生コードはリッラー社製熱風循環式ディッピング肌／ｃ
によって、接着剤付与及び熱処理した。接着液はしゾル
シンーホルマリンーラテックス液を用い、付着量５％と
なるよう調整した。乾燥ゾーンは１５０ｏｏで１３０秒
間定長で通過させ、熱処理ゾーンは２１０ｄｏで５０秒
間処理し、１０％のストレッチをかけた。The raw cord is a hot air circulation type dipping skin made by Riller/c
Adhesive was applied and heat treated by. Adhesive liquid was adjusted to an adhesion amount of 5% using a solcin-formalin-latex solution. The drying zone was run at 150oo for 130 seconds at a constant length, and the heat treatment zone was run at 210do for 50 seconds and stretched by 10%.

ノルマルゾーンは２１０ｏｏで５明度間、１％の弛緩を
与え乍ら処理した。The normal zone was processed at 210 oo for 5 brightnesses while giving 1% relaxation.

得られた処理コードの特性を第４表に示した。本発明繊
維を用いた処理コードはやや低い中間伸度でありながら
低収縮率で、耐疲労性は約２倍に向上していた。Table 4 shows the characteristics of the obtained processed code. The treated cord using the fibers of the present invention had a slightly low intermediate elongation, but a low shrinkage rate, and the fatigue resistance was approximately doubled.

実施例 ９、１０ 実施例３で用いた原糸（試料舷．３）を上撚、下撚共４
の／１０弧及び３汀／１０弧の生コードとし、実施例３
と同様にして接着剤処理及び熱処理と行ない処理コード
とした。Examples 9 and 10 The yarn used in Example 3 (sample port.3) was twisted 4 times for both top and bottom twists.
/10 arc and 3/10 arc raw code, Example 3
Adhesive treatment and heat treatment were performed in the same manner as above to obtain a treatment code.

撚数を減少した処理コード（実施例８，９）を従来の方
法で得られたコード（比較実施例‘１｝）と比較して第
５表に示した。本発明試料は燃数を大中に減少させても
、従来の方法で得られたコードよりＧＴ疲労寿命が優れ
、且つ強度は従来糸を上まわり、中間伸度及び乾収共低
く特徴ある処理コードが得られた。Table 5 shows a comparison of treated cords with a reduced number of twists (Examples 8 and 9) with cords obtained by the conventional method (Comparative Example '1}). The present invention sample has a GT fatigue life that is superior to cords obtained by conventional methods even when the number of burns is significantly reduced, and the strength is higher than that of conventional yarns, and the intermediate elongation and dry loss are both low. Got the code.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は本発明法の紙糸工程の一実施態様を示す工程図
である。 第２図は第１図におけるローＤ断面図である。第３図は
同延伸工程を示す工程図である。第４図は本発明の他の
実施態様を示す工程図である。Ｙ・・・・・・級出糸条
、１・・・・・・口金、２・・・・・・加熱筒内雰囲気
、３・・・・・・加熱筒、６・・・・・・引取ロール、
７・・・．・・延伸ロールｏ第１図 第２図 第３図 第４図FIG. 1 is a process diagram showing one embodiment of the paper thread process of the present invention. FIG. 2 is a sectional view of low D in FIG. 1. FIG. 3 is a process diagram showing the same stretching process. FIG. 4 is a process diagram showing another embodiment of the present invention. Y...Grade yarn thread, 1...Dip, 2...Atmosphere inside the heating cylinder, 3...Heating cylinder, 6... take-up roll,
7...・・Stretch roll o Fig. 1 Fig. 2 Fig. 3 Fig. 4

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ ヘキサメチレンアジパミドの繰返し構造単位が９５
モル％以上、硫酸相対粘度が２．８以上のポリヘキサメ
チレンアジパミドからなる繊維であつて下記特性を同時
に有する高強力で、且つ寸法安定性及び耐疲労性の著し
く改善されたポリヘキサメチレンアジパミド繊維。 （イ） Ｔ／Ｄ≧７．５ｇ／ｄ （ロ） ３０≧Ｅ≧１２％ （ハ） Ｍｉ≧２８ｇ／ｄ （ニ） △Ｓ≦４％ （ホ） ｆｃ≧０．９２ （ヘ） Ｆ≦０．７０ なお上記においてＴ／Ｄは強度、Ｅは残留伸度、Ｍｉ
は初期モジユラス、△Ｓは１７７℃の乾熱収縮率、ｆｃ
は結晶配向度、Ｆは非晶分子配向度をそれぞれ示す。 ２ ポリヘキサメチレンアジパミド繊維を溶融紡糸、延
伸して製造する方法に於て、i ヘキサメチレンアジパ
ミドの繰返し構造単位が９５モル％以上、硫酸相対粘度
が２．８以上のポリヘキサメチレンアジパミドを溶融し
たのち紡糸口金を通じて紡出すること、ii 該紡糸口金
から紡出された糸条を、紡糸口金面から少なくとも１０
ｃｍ以上の領域をカバーしかつポリヘキサメチレンアジ
パミドの融点以上に加熱されている加熱ゾーンを通過せ
しめたのち、冷風を吹きつけて急冷すること、iii 該
紡出糸条を２０００ｍ／分以上の紡糸速度で引取り、引
取ロールを通過した引取糸条の複屈折を２５×１０＾−
＾３以上４５×１０＾−＾３以下の範囲内、かつ該引取
糸条の単糸デニールを１５デニール以下とすること、i
v 該引取糸条を一旦捲取つたのち、あるいは一旦捲取
ることなく３．５倍以上の延伸倍率で熱延伸すること、
を特徴とする下記特性を有するポリヘキサメチレンアジ
パミド繊維の製造方法。 （イ） Ｔ／Ｄ≧７．５ｇ／ｄ （ロ） ３０≧Ｅ≧１２％ （ハ） Ｍｉ≧２８ｇ／ｄ （ニ） △Ｓ≦４％ （ホ） ｆｃ≧０．９２ （ヘ） Ｆ≦０．７０ なお上記においてＴ／Ｄは強度、Ｅは残留伸度、Ｍｉ
は初期モジユラム、△Ｓは１７７℃の乾熱収縮率、ｆｃ
は結晶配向度、Ｆは非晶分子配向度をそれぞれ示す。[Claims] 1 Hexamethyleneadipamide has 95 repeating structural units.
Polyhexamethylene fibers made of polyhexamethylene adipamide having a mol% or more and a sulfuric acid relative viscosity of 2.8 or more, which have the following properties at the same time: high strength, and significantly improved dimensional stability and fatigue resistance. Adipamide fiber. (B) T/D≧7.5g/d (B) 30≧E≧12% (C) Mi≧28g/d (D) △S≦4% (E) fc≧0.92 (F) F≦ 0.70 In the above, T/D is strength, E is residual elongation, Mi
is the initial modulus, △S is the dry heat shrinkage rate at 177°C, fc
represents the degree of crystal orientation, and F represents the degree of amorphous molecular orientation. 2. In the method of producing polyhexamethylene adipamide fiber by melt spinning and drawing, i. melting the adipamide and then spinning it through a spinneret, ii.
After passing through a heating zone that covers an area of cm or more and is heated above the melting point of polyhexamethylene adipamide, quenching the spun yarn by blowing cold air, iii. The birefringence of the taken-up yarn passed through the take-up roll is taken at a spinning speed of 25×10^-
i
v After the drawn yarn is once wound up, or without being wound up once, it is hot-stretched at a draw ratio of 3.5 times or more;
A method for producing polyhexamethylene adipamide fiber having the following characteristics. (B) T/D≧7.5g/d (B) 30≧E≧12% (C) Mi≧28g/d (D) △S≦4% (E) fc≧0.92 (F) F≦ 0.70 In the above, T/D is strength, E is residual elongation, Mi
is the initial modulus, △S is the dry heat shrinkage rate at 177°C, fc
represents the degree of crystal orientation, and F represents the degree of amorphous molecular orientation.