JP3291828B2 - High strength nylon 66 fiber - Google Patents
High strength nylon 66 fiberInfo
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- JP3291828B2 JP3291828B2 JP08861693A JP8861693A JP3291828B2 JP 3291828 B2 JP3291828 B2 JP 3291828B2 JP 08861693 A JP08861693 A JP 08861693A JP 8861693 A JP8861693 A JP 8861693A JP 3291828 B2 JP3291828 B2 JP 3291828B2
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は高強度ナイロン６６繊維
に関するものであり、特にゴム補強用繊維として、ゴム
に埋め込まれて加硫処理された時に強力低下が少なく、
高強度ナイロン６６加硫コードが得られる高強度ナイロ
ン６６繊維に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high-strength nylon 66 fiber, and in particular, as a fiber for reinforcing rubber, has a small decrease in strength when embedded in rubber and vulcanized.
The present invention relates to a high-strength nylon 66 fiber from which a high-strength nylon 66 vulcanized cord can be obtained.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリアミド繊維は強靱性、接着性、耐疲
労性等に優れているため、各種産業資材用途、例えばタ
イヤコード、搬送ベルト、伝動ベルト、ゴムホース等の
ゴム補強用コード、安全ベルト、スリング、ターポリ
ン、テント、組紐、縫糸およびコーテッド基布等にひろ
く用いられている。2. Description of the Related Art Polyamide fibers are excellent in toughness, adhesiveness, fatigue resistance, etc., and therefore are used in various industrial materials such as tire cords, conveyor belts, power transmission belts, rubber reinforcing cords such as rubber hoses, safety belts, and the like. It is widely used in slings, tarpaulins, tents, braids, sewing threads and coated backings.
【０００３】ポリアミド繊維の中でも特にナイロン６６
繊維は上記用途の中で、製造条件およびまたは製品とし
て使用される条件が比較的苛酷な用途、およびあるいは
高品質が要求される用途において、その優れた熱寸法安
定性、耐熱性等を活かして使用されている。産業資材製
品は常に軽量化が求められており、繊維補強材料として
は、その機能を損なうことなく繊維の量を削減すること
が重要である。かかる要求を満足させるためには、より
高強度の繊維を開発することが必要であり、これまで種
々の検討がなされてきた。[0003] Among polyamide fibers, particularly nylon 66
In the above-mentioned applications, in applications where production conditions and / or conditions used as products are relatively harsh, and / or in applications where high quality is required, the fiber takes advantage of its excellent thermal dimensional stability, heat resistance, etc. It is used. Industrial material products are always required to be reduced in weight, and it is important for fiber reinforcing materials to reduce the amount of fibers without impairing their functions. In order to satisfy such demands, it is necessary to develop fibers having higher strength, and various studies have been made so far.
【０００４】高強度のナイロン６６繊維 (ポリヘキサメ
チレンアジパミド繊維) に関するものとして従来、例え
ば特開平１−１６８９１３号公報および特開平３−２４
１００７号が知られている。前記特開平１−１６８９１
３号公報は特徴的な繊維構造パラメーターによって特定
された構造を有する高強力ナイロン６６繊維を開示して
おり、その構造的特徴は従来のナイロン６６繊維と比較
すると以下の通りである。Conventionally, high-strength nylon 66 fibers (polyhexamethylene adipamide fibers) are disclosed in, for example, JP-A-1-168913 and JP-A-3-24.
No. 1007 is known. JP-A-1-16891
No. 3 discloses a high-strength nylon 66 fiber having a structure specified by a characteristic fiber structure parameter, and its structural characteristics are as follows as compared with a conventional nylon 66 fiber.
【０００５】(１) 結晶配向度は同等ないし高い。 (２) 非晶分子配合度が高い。 (３) 繊維軸方向の長周期は同等。 (４) 繊維軸と直角方向の長周期が大きい。 (５) 動的粘弾性測定で得られる正接損失曲線の主分散
温度が低い。(1) The degree of crystal orientation is equal or high. (2) The compounding ratio of amorphous molecules is high. (3) The long period in the fiber axis direction is equivalent. (4) The long period in the direction perpendicular to the fiber axis is large. (5) The tangent loss curve obtained by dynamic viscoelasticity measurement has a low main dispersion temperature.
【０００６】(６) Ｚｅｐ法によって測定されるＤＳＣ
融点が高く、結晶の完全性が高い。 すなわち、高強度を発現する繊維構造 ( (１) および
(２) ) と熱および力学的刺激に対する安定性を発現す
る繊維構造 ( (４) 、 (５) および (６) ) を兼備して
いることを特徴とし、実用特性としては、高強度で、熱
寸法安定性、加硫後強力保持性および耐疲労性に優れた
ナイロン６６繊維が得られるとしている。(6) DSC measured by Zep method
High melting point and high crystal integrity. That is, the fiber structure exhibiting high strength ((1) and
(2)) and a fiber structure ((4), (5) and (6)) exhibiting stability to heat and mechanical stimuli. It is stated that nylon 66 fiber excellent in thermal dimensional stability, strong retention after vulcanization and fatigue resistance can be obtained.
【０００７】また、該特許の製造方法の特徴は、高速紡
糸と比較的低速の熱延伸法の組合せであることが示され
ている。すなわち、主に高速紡糸法によって発現し易い
構造的特徴である (４) 、 (５) および (６) 、と主と
して低速熱延伸法によって発現しやすい構造的特徴であ
る (１) 、 (２) および (３) を兼備している。高速紡
糸法を採用しているため安定構造は得易いが、高強度構
造は得難いため、比較的低速の熱延伸法を採用すること
によって高強度構造をも達成したことが特徴である。そ
の結果、該特許実施例によると、確かに１２. ５ｇ／ｄ
の高強度ナイロン６６繊維が得られているものの、伸度
は１２. ０％しかなく、ナイロン６６繊維が本来有して
いる高タフネス性が失なわれているという問題点を有す
る。[0007] It is also shown that the feature of the manufacturing method of the patent is a combination of high-speed spinning and a relatively low-speed hot drawing method. That is, the structural features that are easily exhibited mainly by the high-speed spinning method (4), (5), and (6), and the structural features that are easily exhibited mainly by the low-speed hot drawing method (1), (2) And (3). Since a high-speed spinning method is employed, a stable structure is easily obtained, but a high-strength structure is hardly obtainable. Therefore, a high-strength structure is achieved by employing a relatively low-speed hot drawing method. As a result, according to the patent example, 12.5 g / d
Although high strength nylon 66 fiber is obtained, the elongation is only 12.0%, and there is a problem that the high toughness inherent to nylon 66 fiber is lost.
【０００８】前記特開平３−２４１００７号公報は、低
い収縮率、高いモジュラス、非常に高い高強靱性のポリ
アミド糸および該糸の製造方法を開示している。該高強
靱性のポリアミド糸のうち、ナイロン６６糸の構造的特
徴は以下の通りである。 (１) 結晶完成指数が約７３より大きい。 (２) 長期面間隔が約１００Åより大きい。JP-A-3-241007 discloses a polyamide yarn having a low shrinkage, a high modulus and a very high toughness, and a method for producing the yarn. Among the high toughness polyamide yarns, the structural characteristics of nylon 66 yarn are as follows. (1) The crystal perfection index is larger than about 73. (2) Long-term plane spacing is greater than about 100 °.
【０００９】(３) 長期強度 (ＬＰＩ) が１．０より大
きい。 (４) みかけ微結晶寸法 (ＡＣＳ) が約５５Åより大き
い。 (５) 密度が１．１４３ｇ／cm3 より大きい。 (６) 複屈折が約０．０６より大きい。 (７) 示差複屈折 (Δ90-00 が正である。(3) Long-term strength (LPI) is larger than 1.0. (4) The apparent crystallite size (ACS) is larger than about 55 °. (5) The density is higher than 1.143 g / cm 3 . (6) Birefringence is greater than about 0.06. (7) Differential birefringence ( Δ90-00 is positive.
【００１０】(８) 糸の配向角度は１０0 より大きい。 そして、繊維物性として、約１１．０ｇ／ｄ以上の強靱
性、６．５％以上の１６０℃乾熱収縮率、３５ｇ／ｄ以
上のモジュラスおよび９０ｇ／ｄ以上の音波モジュラス
を有することを特徴としている。該特開平３−２４１０
０７号公報に記載されたポリアミド繊維の製造方法は、
熱延伸する際の糸温度を１８５℃以上で約０．５秒〜約
１．０秒の滞在時間で行ない、さらに弛緩熱処理を糸温
度として１８５℃以上で約０．５時間〜約１．０時間の
滞在時間で行なうもので、従来のナイロン６６繊維の製
造方法、特に最近の代表的な製造方法である直接紡糸延
伸法と比較すると、熱延伸および熱弛緩処理時間が著し
く長いことが特徴である。[0010] (8) orientation angle of the thread is greater than 10 0. The fiber has a toughness of about 11.0 g / d or more, a dry heat shrinkage of 160 ° C. of 6.5% or more, a modulus of 35 g / d or more, and a sonic modulus of 90 g / d or more. I have. JP-A-3-2410
No. 07, the production method of the polyamide fiber,
The yarn temperature at the time of hot drawing is at 185 ° C. or more for a residence time of about 0.5 seconds to about 1.0 second, and the relaxation heat treatment is performed at 185 ° C. or more at a yarn temperature of about 0.5 hours to about 1.0 second. It is carried out with a stay time of time. Compared with the conventional production method of nylon 66 fiber, especially the direct spinning drawing method which is a recent typical production method, the heat drawing and heat relaxation treatment time is remarkably long. is there.
【００１１】具体的な製造方法としては、実施例１〜４
および６は完全に延伸されたナイロン６６繊維をさらに
追加して延伸と熱処理とを施すものであり、実施例５は
未延伸糸を一旦巻取った後に熱延伸および熱処理を施し
たものであって、紡糸、熱延伸、熱処理を完全に連続さ
せた直接紡糸延伸でないといえる。このことは得られた
ナイロン６６繊維の特性からも明確である。As a specific manufacturing method, Examples 1 to 4
And 6 are for further drawing and heat-treating by further adding a completely drawn nylon 66 fiber, and Example 5 is for heat-drawing and heat-treating after unwinding the yarn once. It can be said that it is not direct spinning drawing in which spinning, heat drawing and heat treatment are completely continued. This is clear from the characteristics of the obtained nylon 66 fiber.
【００１２】前記特開平３−２４１００７号公報に記載
された方法によって得られたナイロン６６繊維は強い熱
処理を受けて高密度、高結晶完成指数、高みかけ微結晶
を有し、高強度ナイロン６６繊維を得られているものの
伸度が低く、ナイロン６６繊維が本来有する高タフネス
性が失われているという問題点を有する。ナイロン６６
繊維には、熱、光および酸素等による劣化に対する耐久
性を付与する目的で、銅化合物を含む酸化防止剤を添加
するが、該銅化合物の一部は重合工程および溶融紡糸工
程中に熱分解してポリマに非溶解性の銅化合物、すなわ
ち異物を生成しやすい。The nylon 66 fiber obtained by the method described in JP-A-3-241007 is subjected to a strong heat treatment and has a high density, a high crystal perfection index, a high apparent crystallite, and a high strength nylon 66 fiber. However, there is a problem that the elongation is low and the high toughness inherent to nylon 66 fiber is lost. Nylon 66
An antioxidant containing a copper compound is added to the fiber for the purpose of imparting durability against deterioration due to heat, light, oxygen, etc., and a part of the copper compound is thermally decomposed during the polymerization step and the melt spinning step. As a result, a copper compound insoluble in the polymer, that is, a foreign substance is easily generated.
【００１３】銅化合物を含む酸化防止剤の熱分解を防ぐ
ためには、銅化合物をポリマ中に均一に分散させるこ
と、すなわち、高濃度部分をつくらないこと、および銅
化合物が受ける熱履歴を最小にすることが重要である。
従来一般に行なわれている重合工程での添加は、均一分
散の点では有利であるが、重合工程で受ける長時間の熱
履歴中に銅化合物が熱分解して多量の異物を生成すると
いう欠点があり、また、高濃度のマスターポリマを予め
製造し、それを紡糸直前にブレンドする方法は、高濃度
の銅化合物を含んだ状態でペレタイズ工程での熱履歴を
受けるため、銅化合物が熱分解して多量の異物を生成し
易いという欠点があり、さらに、銅化合物を粉末状でチ
ップにブレンドする方法は均一な分散が達せられなかっ
たり、一旦付着した銅化合物が脱落し易いため、局部的
に高濃度の銅化合物が糸中に混入する等の欠点があっ
た。In order to prevent the thermal decomposition of the antioxidant containing the copper compound, the copper compound must be uniformly dispersed in the polymer, that is, a high concentration portion must not be formed, and the heat history of the copper compound must be minimized. It is important to.
Conventional addition in the polymerization process, which is generally performed, is advantageous in terms of uniform dispersion, but has the disadvantage that the copper compound is thermally decomposed during the long-term heat history received in the polymerization process to generate a large amount of foreign matter. There is also a method of preparing a high-concentration master polymer in advance and blending it immediately before spinning, because the copper compound undergoes thermal history in the pelletizing process while containing a high-concentration copper compound, so the copper compound is thermally decomposed. In addition, the method of blending a copper compound with a chip in a powder form does not achieve uniform dispersion, or the copper compound that has once adhered easily falls off. There were drawbacks such as high concentration of copper compound mixed into the yarn.
【００１４】[0014]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記従
来技術における問題点を解消し、ナイロン６６繊維が有
する性質をより高め、特に高強度、高伸度で高タフネス
のナイロン６６繊維を提供することにある。本発明の他
の目的は、特にゴム補強用繊維として、ゴムに埋め込ま
れて加硫処理された時に、強力低下が少なく、高強力の
加硫コードが得られるナイロン６６繊維を提供すること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art and to further enhance the properties of nylon 66 fiber, and in particular to provide nylon 66 fiber having high strength, high elongation and high toughness. Is to do. It is another object of the present invention to provide a nylon 66 fiber which has a small strength reduction and can obtain a high-strength vulcanized cord, particularly when embedded in rubber and vulcanized, as a rubber reinforcing fiber. .
【００１５】本発明のさらに他の目的は、前記の目的を
達成することのできるナイロン６６繊維であって、繊維
の微細構造、繊維中に存在する異物の減少、繊維の表面
に付与される処理剤を選定し組合わせて得られるナイロ
ン６６繊維を提供することにある。[0015] Still another object of the present invention is a nylon 66 fiber which can achieve the above-mentioned object, which has a fine structure of the fiber, a reduction in foreign substances present in the fiber, and a treatment applied to the surface of the fiber. An object of the present invention is to provide a nylon 66 fiber obtained by selecting and combining agents.
【００１６】[0016]
【課題を解決するための手段】本発明の構成は (１) 少なくとも９５モル％がヘキサメチレンアジパミ
ド単位からなり、硫酸相対粘度が３．０以上のナイロン
６６からなる繊維であり、該繊維を形成する各単糸が下
記 (イ) 〜 (ト) の特性を有するとともに、該繊維の強
度が１１．０ｇ／ｄ以上、切断伸度が１６％以上、沸騰
水収縮率が４．０％以下であり、該繊維の表面に下記
(ａ) 〜 (ｃ) からなる処理剤を繊維の重量当たり０．
３〜２．０重量％付与してなることを特徴とする高強度
ナイロン６６繊維。According to the present invention, there is provided (1) a fiber comprising at least 95 mol% of hexamethylene adipamide units and nylon 66 having a sulfuric acid relative viscosity of 3.0 or more. Has the following properties (a) to (g), the fiber has a strength of 11.0 g / d or more, a breaking elongation of 16% or more, and a boiling water shrinkage of 4.0%. The following, the following on the surface of the fiber
The treating agent comprising (a) to (c) is added in an amount of 0.
A high-strength nylon 66 fiber characterized by being added in an amount of 3 to 2.0% by weight.
【００１７】(イ) 複屈折 (Δｎ) ；Δｎ≧６０×１０
-3 (ロ) 示差複屈折 (δΔｎ) ；δΔｎ＝−５×１０-3〜
０×１０-3 但しδΔｎ＝Δｎｓ−Δｎｃ (Δｎｓは単糸の中心から表面までの距離の０. ９に相
当する位置における複屈折であり、Δｎｃは単糸の中心
における複屈折) (ハ) 結晶配向度 (ｆｃ) ；ｆｃ≧０. ８８ (ニ) 非晶分子配向度 (ｆａ) ；ｆａ＝０. ７０〜０.
８５ (ホ) 単糸軸方向の長周期 (Ｄｍ) ；Ｄｍ≧１０５Å (ヘ) 単糸軸方向に対して直角方向の長周期 (Ｄｅ) ；
Ｄｅ＝９０〜１３０Å (ト) 動的粘弾性測定で得られる力学的正接損失 (tan
δ) 曲線における主分散ピーク温度 (Ｔα) ；Ｔα≧１
２５℃ (ａ) 二価エステル化合物を処理剤全体に対して、５０
〜８０重量％ (ｂ) 炭素数Ｃ8 〜Ｃ26の分岐アルコールのエチレンオ
キサイド付加物 (ｎ＝１〜７) の燐酸化物ナトリウム塩
からなる化合物を処理剤全体に対して、０. ３〜１０重
量％ (ｃ) モノカルボン酸およびジカルボン酸と反応して得
られる非イオン活性剤を１０〜４０重量％ (２) 繊維中の銅含有量が３０〜１５０ppm であり、該
繊維中の銅含有量の５０倍以上の高濃度銅分を含有する
異物であって、該異物の大きさがフィラメントの長さ方
向に、該フィラメントの直径の１／１０以上の長さを有
する異物か、およびあるいはフィラメントの直径方向
に、該フィラメントの直径の１／２５以上の長さを有す
る異物が、繊維１. ０mg中に８０ケ以下である前記
(１) 記載の高強度ナイロン６６繊維。 にある。(A) Birefringence (Δn); Δn ≧ 60 × 10
-3 (b) Differential birefringence (δΔn); δΔn = -5 × 10 -3 ~
0 × 10 -3 where δΔn = Δns−Δnc (Δns is birefringence at a position corresponding to 0.9 of the distance from the center of the single yarn to the surface, and Δnc is birefringence at the center of the single yarn) (c) Crystal orientation degree (fc); fc ≧ 0.88 (d) Amorphous molecular orientation degree (fa); fa = 0.70 to 0.7.
85 (e) Long period in the single yarn axis direction (Dm); Dm ≧ 105 ° (f) Long period in the direction perpendicular to the single yarn axis direction (De);
De = 90-130 ° (g) Dynamic tangent loss (tan) obtained by dynamic viscoelasticity measurement
δ) Main dispersion peak temperature (Tα) in the curve; Tα ≧ 1
25 ° C. (a) 50 parts of the dihydric ester compound was
Relative to 80 wt% (b) whole treatment agent compound consisting phosphorus oxide sodium salt of an ethylene oxide adduct of branched alcohol of carbon number C 8 ~C 26 (n = 1~7 ), 0. 3~10 (C) 10 to 40% by weight of a nonionic surfactant obtained by reacting with monocarboxylic acid and dicarboxylic acid. (2) Copper content in fiber is 30 to 150 ppm, and copper content in fiber is 30% by weight. A foreign substance containing a high-concentration copper content of 50 times or more the size of the foreign substance having a length of 1/10 or more of the diameter of the filament in the length direction of the filament; and / or The number of foreign substances having a length of 1/25 or more of the diameter of the filament in the diameter direction of the filament is 80 or less per 1.0 mg of the fiber.
(1) The high-strength nylon 66 fiber according to the above. It is in.
【００１８】本発明に用いるナイロン６６ポリマは、分
子鎖の繰り返し構造単位が９５モル％以上がヘキサメチ
レンアジパミドであって、共重合成分は５モル％未満で
あれば含有していても良い。共重合成分としては、例え
ばε−カプロアミド、テトラメチレンアジパミド、ヘキ
サメチレンセバカミド、ヘキサメチレンイソフタラミ
ド、テトラメチレンテレフタラミド、キシリレンフタラ
ミド等がある。共重合成分を５モル％以上含有した場合
は、ナイロン６６繊維の結晶性が低下し、耐熱性、熱寸
法安定性が低下するため好ましくない。The nylon 66 polymer used in the present invention may contain at least 95 mol% of the repeating structural unit of the molecular chain as hexamethylene adipamide and less than 5 mol% of the copolymer component. . Examples of the copolymerization component include ε-caproamide, tetramethylene adipamide, hexamethylene sebacamide, hexamethylene isophthalamide, tetramethylene terephthalamide, xylylene phthalamide and the like. If the copolymer component is contained in an amount of 5 mol% or more, the crystallinity of the nylon 66 fiber is reduced, and the heat resistance and the thermal dimensional stability are undesirably reduced.
【００１９】本発明高強度ナイロン６６繊維は硫酸相対
粘度が３．０以上、好ましくは３．５以上の高分子量ポ
リマからなる。硫酸相対粘度が３．０未満では本発明が
目的とする高強度が安定して得られず、また加硫時の優
れた強力保持性が得られない。次に本発明高強度ナイロ
ン６６繊維を特徴づける各繊維構造パラメータを特定し
た根拠等について述べる。The high strength nylon 66 fiber of the present invention comprises a high molecular weight polymer having a sulfuric acid relative viscosity of 3.0 or more, preferably 3.5 or more. If the sulfuric acid relative viscosity is less than 3.0, the high strength intended by the present invention cannot be stably obtained, and excellent strength retention during vulcanization cannot be obtained. Next, the basis for specifying each fiber structural parameter that characterizes the high-strength nylon 66 fiber of the present invention will be described.
【００２０】複屈折は６０×１０-3以上、好ましくは６
３×１０-3以上と極めて高配向である。この特性は本発
明繊維が強度１１．０ｇ／ｄ以上を達成するために必要
な配向特性である。示差複屈折はフィラメント表層部の
複屈折が中心部より５×１０-3未満だけ低いことが特徴
である。この特徴は前記特開平３−２４１００７号公報
に記載された繊維か表層部の方が高配向であることと異
なる。すなわち、この示差複屈折の特徴により、繊維の
中心部よりも表層部側が伸びやすくなっているため、曲
げに対する屈曲疲労性（ＧＹ疲労寿命）を向上すること
ができる。The birefringence is 60 × 10 −3 or more, preferably 6
The orientation is extremely high at 3 × 10 −3 or more. This property is an orientation property required for the fiber of the present invention to achieve a strength of 11.0 g / d or more. Differential birefringence is characterized in that the birefringence in the surface layer of the filament is lower than that in the center by less than 5 × 10 −3 . This feature is different from that described in JP-A-3-241007 in that the fiber or the surface layer has a higher orientation. That is, due to the characteristic of differential birefringence,
Because the surface layer is easier to stretch than the center,
To improve flex fatigue (GY fatigue life)
Can be .
【００２１】結晶配向度は０．８８以上であり、通常の
高強度ナイロン６６繊維と同等かそれ以上である。この
特徴も本発明繊維の高強度を裏づけるパラメータであ
る。非晶分子配向度は０．７０〜０．８５と比較的高
い。この高い非晶分子配向度は結晶分子を結ぶタイ分子
の配向性が良いことを示しており、これも本発明に係る
ナイロン６６繊維の高強度を裏づけるパラメータであ
る。The degree of crystal orientation is 0.88 or more, which is equal to or higher than ordinary high strength nylon 66 fiber. This feature is also a parameter supporting the high strength of the fiber of the present invention. The degree of amorphous molecular orientation is relatively high at 0.70 to 0.85. This high degree of amorphous molecular orientation indicates that the tie molecules connecting the crystal molecules have good orientation, which is also a parameter that supports the high strength of the nylon 66 fiber according to the present invention.
【００２２】繊維軸方向の長周期は１０５Å以上で、繊
維軸と直角方向の長周期は９０〜１３０Åである。繊維
軸方向の長周期は従来のナイロン６６繊維より大きい。
この特徴は本発明のナイロン６６繊維が高配向、高強度
であることと対応している。また、繊維軸と直角方向の
長周期は従来のナイロン６６繊維よりはやや大きいが、
前述の特開平１−１６８９１３号公報に記載された繊維
ほど大きくはない。このことは、本発明の繊維が高温延
伸熱処理を受けて、比較的大きな繊維軸と直角方向の長
周期を有するが、特開平１−１６８９１３号公報に記載
された技術によるナイロン６６繊維のように高速紡糸法
によって製造されたものでないことを示している。The long period in the fiber axis direction is 105 ° or more, and the long period in the direction perpendicular to the fiber axis is 90 to 130 °. The long period in the fiber axis direction is larger than that of the conventional nylon 66 fiber.
This feature corresponds to the fact that the nylon 66 fiber of the present invention has high orientation and high strength. In addition, the long period in the direction perpendicular to the fiber axis is slightly larger than the conventional nylon 66 fiber,
It is not as large as the fibers described in JP-A-1-168913. This indicates that the fiber of the present invention has a relatively long fiber axis and a long period in a direction perpendicular to the relatively large fiber axis after being subjected to the high temperature drawing heat treatment. However, like the nylon 66 fiber according to the technology described in JP-A-1-168913. It shows that it was not produced by the high-speed spinning method.
【００２３】動的粘弾性測定で得られる力学的正接損失
曲線における主分散温度は１２５℃以上と高いことが特
徴である。非晶部の配向が高く、非晶化度も比較的高
く、非晶部の分子鎖の運動が比較的拘束されていること
を示しており、前記特開平１−１６８９１３号公報に記
載されたナイロン６６繊維とは明らかに異なる特性を有
している。The main dispersion temperature in the mechanical tangent loss curve obtained by dynamic viscoelasticity measurement is characterized by a high temperature of 125 ° C. or higher. The orientation of the amorphous part is high, the degree of amorphization is relatively high, indicating that the motion of the molecular chain of the amorphous part is relatively constrained, and is described in JP-A-1-168913. It has properties distinctly different from nylon 66 fibers.
【００２４】本発明に係るナイロン６６繊維は上記繊維
構造パラメーターによって特徴づけられる新規な繊維で
ある。前記（イ）〜（ト）の各パラメーターは相互に密
接に関係しているため、同時に満足することが必要であ
る。また、本発明に係るナイロン６６繊維は密度が１．
１４２ｇ／cm3 以下、好ましくは１．１３８〜１．１４
２ｇ／cm3 である。前記の密度は、直接紡糸延伸法にお
いて、紡糸速度が３００〜１０００ｍ／分、熱延伸温度
が２００〜２５０℃、熱媒体への接触時間が０．２秒未
満の条件で製造された時に限られるものであり、前記特
開平３−２４１００７号公報に記載された繊維の密度
（１．１４３ｇ／cm3 以上）より低い。The nylon 66 fiber according to the present invention is a novel fiber characterized by the above fiber structural parameters. Since the parameters (a) to (g) are closely related to each other, they must be satisfied at the same time. The nylon 66 fiber according to the present invention has a density of 1.
142 g / cm 3 or less, preferably 1.138 to 1.14
2 g / cm 3 . The above density is limited to the direct spin drawing method when the spinning speed is 300 to 1000 m / min, the heat drawing temperature is 200 to 250 ° C., and the contact time to the heat medium is less than 0.2 seconds. Which is lower than the fiber density (1.143 g / cm 3 or more) described in JP-A-3-241007.
【００２５】上記繊維構造パラメーター等を満足する本
発明に係るナイロン６６繊維は直接紡糸延伸法によって
製造される。該製造工程においては、２０００ｍ／分
以上の高速、糸条の繊度当り３ｇ以上の高張力、およ
び２３０℃以上の高温媒体に接して延伸されるため、
繊維の表面には上記苛酷な延伸に耐えられるよう、繊維
の表面には、特に極圧性 (走行糸条と熱延伸ローラ間の
油膜の強さ) 、潤滑性(走行糸条と熱延伸ローラ間の平
滑性) および耐熱性 (熱延伸ローラ条での処理剤分解に
よる発煙、タール状物の生成防止) に優れた処理剤が均
一に付着されている必要がある。The nylon 66 fiber according to the present invention which satisfies the above fiber structure parameters and the like is produced by a direct spinning and drawing method. In the production process, the film is stretched in contact with a high-speed medium of 2000 m / min or more, a high tension of 3 g or more per fineness of the yarn, and a high-temperature medium of 230 ° C. or more.
In order to withstand the above-mentioned severe drawing on the surface of the fiber, the surface of the fiber must be extremely extreme pressure (oil film strength between the running yarn and the hot drawing roller) and lubricity (between the running yarn and the hot drawing roller). It is necessary that the treating agent excellent in smoothness) and heat resistance (prevention of generation of smoke and tar-like substances by decomposition of the treating agent in the hot stretching roller strip) is uniformly adhered.
【００２６】そこで、本発明に係る高強度ナンロン６６
繊維の表面には、二価エステル化合物 (Ａ) を５０〜８
０重量％、炭素数Ｃ8 〜Ｃ26の分岐アルコールのエチレ
ンオキサイド付加剤 (ｎ＝１〜７) の燐酸化物ナトリウ
ム塩からなる化合物 (Ｂ) を０．３〜１０重量％。多価
アルコールエチレンオキサイド付加物で、その付加物の
モル数が１０〜５０モルである化合物と、モノおよびジ
カルボン酸とを反応して得られる非イオン活性剤からな
る化合物 (Ｃ) を１０〜４０重量％含有する処理剤。す
なわち前記の化合物 (Ａ) ， (Ｂ) および (Ｃ) からな
る処理剤を繊維の重量当り０．３〜２．０重量％均一に
付着している。Therefore, the high strength Nanron 66 according to the present invention is used.
On the surface of the fiber, 50 to 8 of the dihydric ester compound (A)
0 wt%, 0.3 to 10% by weight compound consisting of phosphorus oxide sodium salt (B) of ethylene oxide added agents branched alcohol of carbon number C 8 ~C 26 (n = 1~7 ). Compound (C) comprising a nonionic activator obtained by reacting a polyhydric alcohol ethylene oxide adduct with a compound in which the number of moles of the adduct is 10 to 50 mol and a mono- or dicarboxylic acid is 10 to 40. A treating agent containing by weight. That is, the treating agent composed of the compounds (A), (B) and (C) is uniformly applied in an amount of 0.3 to 2.0% by weight per fiber weight.
【００２７】前記の処理剤において、二価化合物 (Ａ)
は１，６ヘキサンジオール、ネオペンチルグライコー
ル、ネオペンチルグライコールオキシピパレート等と一
塩基酸、例えばオレイン酸、エルシン酸、イソステアリ
ン酸、ラウリン酸、オクチル酸等とのエステル、ジオレ
イルアジペート、ジイソステアリルアジペート、ジオク
チルアジペートなどのアジピン酸エステル、およびセバ
チン酸エステル、ジオレイルチオジプロピオネート、ジ
オクチルチオジプロピオネート等のチオジプロピオン酸
エステル等である。In the above treating agent, the divalent compound (A)
Are esters of 1,6 hexanediol, neopentylglycol, neopentylglycoloxypiparate and the like with monobasic acids such as oleic acid, erucic acid, isostearic acid, lauric acid, octylic acid, etc. Adipates such as isostearyl adipate and dioctyl adipate; and thiodipropionates such as sebacate, dioleyl thiodipropionate and dioctyl thiodipropionate.
【００２８】また、炭素数Ｃ8 〜Ｃ26の分岐アルコール
のエチレンオキサイド付加物 (ｎ＝１〜７) の燐酸化物
カリウム塩、または炭素数Ｃ8 〜Ｃ26の分岐アルコール
のエチレンオキサイド付加物 (ｎ＝１〜７) の燐酸化物
ナトリウム塩からなる化合物 (Ｂ) における分岐アルコ
ールは、２−エチルヘキシルアルコール、２−ノニルト
リデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、２−
ヘプチルウンデカノール等である。Further, an ethylene oxide adduct of branched alcohol of carbon number C 8 ~C 26 (n = 1~7 ) phosphorus oxides potassium salt of an ethylene oxide adduct of branched alcohol of carbon number C 8 -C 26, ( n = 1 to 7), the branched alcohol in the compound (B) comprising a sodium phosphate salt is 2-ethylhexyl alcohol, 2-nonyltridecanol, 2-undecylpentadecanol, 2-undecylpentadecanol,
Heptylundecanol and the like.
【００２９】多価アルコールエチレンオキサイド付加物
は、その付加物のモル数が１０〜５０モルである化合物
と、モノおよびジカルボン酸とを反応して得られる非イ
オン活性剤であり、多価アルコールのエチレンオキサイ
ド付加物は、例えば硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付
加物、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加
物であり、特に硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加
物、ソルビトールエチレンオキサイド付加物か好まし
い。The polyhydric alcohol ethylene oxide adduct is a nonionic activator obtained by reacting a compound in which the number of moles of the adduct is 10 to 50 mol with mono- and dicarboxylic acids. The ethylene oxide adduct is, for example, a hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct or a trimethylolpropane ethylene oxide adduct, and particularly preferably a hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct or a sorbitol ethylene oxide adduct.
【００３０】非イオン活性剤で使用されるモノカルボン
酸は、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等
であるが、特にステアリン酸およびオレイン酸が好まし
い。また、非イオン活性剤で使用するジカルボン酸は、
マレイン酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカン酸、ブ
ラシルン酸等であるが、特にマレイン酸およびアジピン
酸が好ましい。The monocarboxylic acid used as the nonionic activator is caproic acid, caprylic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid, etc., with stearic acid and oleic acid being particularly preferred. Also, the dicarboxylic acid used in the nonionic surfactant is
Maleic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, brassic acid, etc., with maleic acid and adipic acid being particularly preferred.
【００３１】本発明に係るナイロン６６繊維に付着する
処理剤は前記製糸性向上効果とは別に、ゴム補強用コー
ドとして用いた時、コードの内部へのＲＦＬ (レゾルシ
ン・ホルマリン・ラテックス) 液等の接着剤の浸透を適
度に抑え、かつ均一に浸透させるという作用を有する。
接着剤の均一な浸透状態はコードを構成する繊維の側面
および断面をＳＥＭまたは光学顕微鏡で観察することに
よって確認することができる。その結果、前記処理剤を
付着したナイロン６６繊維からなるコードは、接着性に
優れ、柔軟で、ディップコードおよび加硫コード強力が
高く、耐疲労性も優れているという特徴を有する。The treating agent that adheres to the nylon 66 fiber according to the present invention, apart from the above-described effect of improving the spinnability, when used as a rubber reinforcing cord, such as an RFL (resorcinol / formalin / latex) liquid inside the cord, etc. It has the effect of appropriately suppressing the penetration of the adhesive and allowing it to penetrate uniformly.
The uniform penetration state of the adhesive can be confirmed by observing the side and cross-section of the fibers constituting the cord with an SEM or an optical microscope. As a result, the cord made of the nylon 66 fiber to which the treatment agent is attached is characterized by having excellent adhesiveness, being flexible, having high strength in dip cord and vulcanized cord, and having excellent fatigue resistance.
【００３２】以上の繊維構造パラメーター等を満足し、
かつ特定の処理剤を均一に付与された本発明に係る高強
度ナイロン６６繊維は強度が１１．０ｇ／ｄ以上、通常
は１１．５ｇ／ｄ以上、切断伸度が１６％以上、通常は
１８％以上でかつ、沸騰水収縮率が４．０％以下であ
る。更に、前記繊維構造パラメーターを有する高強度ナ
イロン６６繊維が本発明の目的とする優れた繊維物性を
安定に発現するためには、該繊維中の異物が極めて少な
い事が必要である。何故なら、異物が多いとその部分で
繊維が切断してしまい、目的とする高配向繊維が得られ
ないからである。特に、産業資材用ナイロン６６繊維の
場合、耐熱性、耐光性および酸化防止性を付与するため
に添加されている銅化合物が主な糸切れの原因となる異
物を生成しているため、銅を含む異物を一定量以下とす
ることが重要である。Satisfies the above fiber structure parameters and the like,
The high-strength nylon 66 fiber according to the present invention to which a specific treating agent is uniformly applied has a strength of 11.0 g / d or more, usually 11.5 g / d or more, and a breaking elongation of 16% or more, usually 18 or more. % And the boiling water shrinkage is 4.0% or less. Furthermore, in order for the high-strength nylon 66 fiber having the above-mentioned fiber structure parameter to stably exhibit the excellent fiber properties aimed at by the present invention, it is necessary that the amount of foreign matter in the fiber is extremely small. This is because if there are many foreign substances, the fibers will be cut at those portions, and the desired highly oriented fibers cannot be obtained. In particular, in the case of nylon 66 fibers for industrial materials, copper compounds added for imparting heat resistance, light resistance and antioxidant properties generate foreign matter that mainly causes thread breakage, so copper is used. It is important to reduce the amount of foreign substances contained to a certain amount or less.
【００３３】本発明の高強度ナイロン６６繊維は繊維中
の銅含有量が３０〜１５０ppm であるが、該繊維中の銅
含有量の５０倍以上の高濃度銅分を含有する異物であっ
て、該異物の大きさがフィラメントの長さ方向に、該フ
ィラメントの直径の１／１０以上の長さを有する異物
か、およびあるいはフィラメントの直径方向に、該フィ
ラメントの直径の１／２５以上の長さを有する異物が、
繊維１．０mg中に８０ケ以下であることが必要である。
一方、上記規定した大きさ以下および量の異物が存在す
る場合には本発明に係る極めて特殊な性質を有する繊維
が得られる。Although the high-strength nylon 66 fiber of the present invention has a copper content of 30 to 150 ppm in the fiber, it is a foreign substance containing a high-concentration copper content of 50 times or more of the copper content in the fiber, The size of the foreign matter is 1/10 or more of the diameter of the filament in the length direction of the filament; and / or the length of 1/25 or more of the diameter of the filament in the diameter direction of the filament. A foreign substance having
It is necessary that the number is 80 or less per 1.0 mg of fiber.
On the other hand, in the case where foreign matter having a size less than or equal to the size specified above is present, a fiber having very special properties according to the present invention is obtained.
【００３４】本発明に係る繊維の中に存在する銅含有量
は３０〜１５０ppm 、通常は５０〜１００ppm である
が、主な糸切れの原因となる異物中には該繊維の銅含有
量の５０倍以上、通常は数％の高濃度銅分を含有してい
る。異物中の銅化合物は例えば金属銅、酸化銅、硫化銅
等ポリマに非溶解性銅化合物となっている。次に本発明
に係る高強度ナイロン６６繊維の新規な製造法の例につ
いて述べる。The copper content in the fiber according to the present invention is 30 to 150 ppm, usually 50 to 100 ppm, but the foreign matter which mainly causes yarn breakage contains 50% of the copper content of the fiber. It contains a high concentration of copper more than twice, usually several percent. The copper compound in the foreign matter is a copper compound insoluble in polymers such as copper metal, copper oxide, and copper sulfide. Next, an example of a novel method for producing the high-strength nylon 66 fiber according to the present invention will be described.
【００３５】本発明高強度ナイロン６６繊維は、ヘキサ
メチレンアジパミド単位が９５モル％以上からなるポリ
マで、硫酸相対粘度が３. ０以上、好ましくは３. ５以
上の高重合度ポリマを用いる。硫酸相対粘度３. ０未満
のポリマを用いた場合は本発明の目的とする１１．０ｇ
／ｄ以上の強度と１６％以上の伸度を有するナイロン６
６繊維を安定して得ることができない。The high-strength nylon 66 fiber of the present invention is a polymer having a hexamethylene adipamide unit of 95 mol% or more and a high polymerization degree polymer having a sulfuric acid relative viscosity of 3.0 or more, preferably 3.5 or more. . When a polymer having a sulfuric acid relative viscosity of less than 3.0 is used, 11.0 g of the object of the present invention is used.
Nylon 6 having a strength of at least / d and an elongation of at least 16%
6 Unable to obtain fibers stably.
【００３６】前記の銅化合物の添加方法における問題点
を改善するためには、銅化合物は溶液にしてポリマ中に
吸着させることが最適である。具体的には例えば以下の
方法によって可能である。通常の液相重合法で硫酸相対
粘度２．５〜３．０程度まで重合したポリマを一旦冷
却、切断してチップ状となす。次いで銅化合物を含む溶
液中に該チップを浸漬、またはチップに該溶液をかけて
吸着させた後、固相重合装置に送り、硫酸相対粘度３．
０以上の高重合度ポリマとする。In order to solve the above-mentioned problems in the method of adding the copper compound, it is most preferable that the copper compound is made into a solution and adsorbed in the polymer. Specifically, for example, it is possible by the following method. The polymer polymerized to a sulfuric acid relative viscosity of about 2.5 to 3.0 by a usual liquid phase polymerization method is once cooled and cut into chips. Next, the chip is immersed in a solution containing a copper compound, or the solution is adsorbed on the chip and adsorbed.
A polymer having a high degree of polymerization of 0 or more.
【００３７】銅化合物は、例えば酢酸第二銅、沃化第一
銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、フタル酸
銅、ステアリン酸銅、燐酸銅、ピロリン酸銅および各種
銅塩と無機または有機化合物との錯塩等が用いられる。
銅化合物は溶液として添加するため、工業的には水溶性
銅化合物が有利である。また、ハロゲン化アルカリ金属
の高濃度水溶液を溶媒として用いる場合は非水溶性銅塩
も使用することができる。Copper compounds include, for example, cupric acetate, cuprous iodide, cupric chloride, cuprous bromide, cupric bromide, copper phthalate, copper stearate, copper phosphate, copper pyrophosphate And complex salts of various copper salts with inorganic or organic compounds, and the like.
Since the copper compound is added as a solution, a water-soluble copper compound is industrially advantageous. When a high concentration aqueous solution of an alkali metal halide is used as a solvent, a water-insoluble copper salt can also be used.
【００３８】ナイロン６６繊維の酸化防止剤としては前
記銅化合物の他に有機または無機の燐化合物、アルカリ
金属またはアルカリ土金属のハロゲン化物、第４級アン
モニウムハロゲン化物等が併用添加される。添加量は
０．０１〜０．５重量％程度である。これら銅化合物と
併用添加される酸化防止剤の場合には、本発明に係る銅
化合物の添加方法と同様に、溶液としてチップに吸着さ
せる方法を採用してもよいが、従来の添加方法のままで
もよい。As the antioxidant for the nylon 66 fiber, an organic or inorganic phosphorus compound, a halide of an alkali metal or an alkaline earth metal, a quaternary ammonium halide and the like are added in addition to the copper compound. The amount of addition is about 0.01 to 0.5% by weight. In the case of the antioxidant added in combination with these copper compounds, a method of adsorbing the solution as a solution may be adopted as in the method of adding the copper compound according to the present invention. May be.
【００３９】上記酸化防止剤を含むナイロン６６ポリマ
を紡糸温度２８０〜３１０℃の範囲で溶融した後、約５
〜５０μの細孔を有する金属不織布フィルターを組み込
んだ紡糸パック中を通過させ、口金細孔を通して紡出す
る。口金直下には１０〜１００cm、好ましくは１５〜５
０cm長の加熱筒を設置し、加熱筒内の雰囲気温度を２５
０℃以上、好ましくは２８０〜３３０℃とする。After melting the above nylon 66 polymer containing the antioxidant at a spinning temperature of 280 to 310 ° C.,
Pass through a spin pack incorporating a metal non-woven filter with ~ 50μ pores and spin through the die pores. 10 to 100 cm directly below the base, preferably 15 to 5 cm
A heating cylinder of 0 cm length is installed, and the atmospheric temperature in the heating cylinder is set to 25.
The temperature is set to 0 ° C. or higher, preferably 280 to 330 ° C.
【００４０】上記加熱筒を通過した糸条は加熱筒直下で
急冷固化され、次いで処理剤が付与される。固化した糸
条は、ガイドやロール等に接触する前に、前記特定した
成分の処理剤を付与する。処理剤は前記した処理剤成分
を有するものであって付与する処理剤全体の量の５０％
未満が付与され、炭素数Ｃ8 〜Ｃ16、好ましくはＣ10〜
Ｃ14の高級炭化水素を溶媒とした比較的低粘性の処理剤
とするものである。The yarn that has passed through the heating cylinder is quenched and solidified immediately below the heating cylinder, and then a treating agent is applied. Before the solidified yarn comes into contact with a guide, a roll, or the like, the treating agent of the above-mentioned specified component is applied. The treating agent has the above-mentioned treating agent component and is 50% of the total amount of the treating agent to be applied.
Below is applied, the number of C 8 -C 16 carbon atoms, preferably C 10 ~
The higher hydrocarbons C 14 in which a relatively low viscosity of the treatment agent as a solvent.
【００４１】次いで糸条は引取ロールで３００〜１００
０ｍ／分、好ましくは４５０〜８０８ｍ／分の速度で引
取られる。なお、前記加熱筒の条件と引取り速度とは相
互に関連づけて設定することが必要であり、得られる未
延伸糸の複屈折が３×１０-3〜１５×１０-3、好ましく
は５×１０-3〜１０×１０-3の範囲とする。引取られた
糸条は一旦捲取られることなく連続して延伸工程に送ら
れ延伸されるが、引取り糸は引取りロールと該引取りロ
ールに続けて配置された給糸ロールとの間で１〜１０％
のストレッチを与えながら、更に処理剤を付与する。こ
こで付与する処理剤は原液のままでもよいし、前記高級
炭化水素で希釈して用いてもよい。糸条に張力を与えな
がら付与するため、比較的高粘性の処理剤でもフィラメ
ントに均一に付着するからである。希釈剤として用いる
高級炭化水素は熱延伸工程で蒸発するため、引取りロー
ル前後で付与する油剤成分は実質的に同一である。引取
りロール前では約５０％未満、好ましくは５〜３０％付
与し、残りを引取りロールと給糸ロール間で付与する。
繊維に付着させる処理剤の付着量は、捲き取った繊維に
対し０. ３〜２. ０重量％、好ましくは０. ５〜１. ５
重量％である。Next, the yarn is taken up with a take-up roll at 300 to 100.
It is picked up at a speed of 0 m / min, preferably 450-808 m / min. It is necessary to set the condition of the heating cylinder and the take-up speed in association with each other, and the birefringence of the obtained undrawn yarn is 3 × 10 −3 to 15 × 10 −3 , preferably 5 ×. The range is 10 −3 to 10 × 10 −3 . The taken-up yarn is continuously sent to a drawing step without being wound up and drawn, and the taken-up yarn is moved between a take-up roll and a yarn supply roll arranged following the take-up roll. 1-10%
The treatment agent is further applied while giving the stretch. The treating agent to be applied here may be an undiluted solution, or may be used after being diluted with the higher hydrocarbon. This is because even a relatively high-viscosity treating agent uniformly adheres to the filament because the yarn is applied while applying tension to the yarn. Since the higher hydrocarbon used as a diluent evaporates in the hot stretching step, the oil component applied before and after the take-up roll is substantially the same. Before the take-off roll, less than about 50%, preferably 5 to 30% is applied, and the remainder is applied between the take-up roll and the yarn supply roll.
The amount of the treatment agent to be attached to the fiber is 0.3 to 2.0% by weight, preferably 0.5 to 1.5% by weight based on the wound fiber.
% By weight.
【００４２】次に、延伸は２段以上の多段熱延伸が採用
されるが、限界延伸倍率の９０％以上、好ましくは９２
〜９６％で延伸する。ここで限界延伸倍率とは５分間糸
切れすることなく延伸できる最高の延伸倍率のことであ
る。総合延伸倍率は３. ５〜６. ５倍、通常は４. ０〜
６. ０倍である。また延伸温度は最終延伸温度を２３０
℃以上、好ましくは２３５〜２５０℃と高温であること
が特徴である。Next, multi-stage thermal stretching of two or more stages is employed for stretching, but at least 90% of the limit stretching ratio, preferably 92%.
Stretch at ~ 96%. Here, the limit draw ratio is the highest draw ratio that can be drawn without breaking the yarn for 5 minutes. The overall draw ratio is 3.5 to 6.5 times, usually 4.0 to
It is 6.0 times. The stretching temperature is set to 230 at the final stretching temperature.
C. or higher, preferably 235 to 250 C.
【００４３】また、延伸に引き続いて熱弛緩処理を行な
うが、通常は前記最終延伸ロールとその後に配置したリ
ラックスロールとの間で８〜１２％弛緩する。弛緩熱処
理は実質的に最終延伸ロール上で行なわれるため、温度
は２３０℃以上、好ましくは２３５〜２５０℃である。
なお、本発明にかかる製造方法において、熱延伸および
弛緩熱処理時に１８５℃以上の高温に曝される時間はそ
れぞれ約０. ０１〜０. ３秒、通常は約０. ０２〜０.
１秒の範囲である。従って、前記特開平３−２４１００
７号公報技術の方法とは明らかに相違する。Further, a heat relaxation treatment is performed subsequent to the stretching, and usually, the relaxation is carried out by 8 to 12% between the final stretching roll and the relaxing roll arranged thereafter. Since the relaxation heat treatment is performed substantially on the final stretching roll, the temperature is 230 ° C. or higher, preferably 235 to 250 ° C.
In the production method according to the present invention, the time of exposure to a high temperature of 185 ° C. or more during hot stretching and relaxation heat treatment is about 0.01 to 0.3 seconds, respectively, and usually about 0.02 to 0.2.
The range is one second. Accordingly, Japanese Patent Application Laid-Open No.
This method is clearly different from the method of the publication No.
【００４４】以上説明した製造条件から、具体的には、
例えば後述する表１の実施例に記載する条件を選択する
ことにより、前述した繊維構造特性（イ）〜（ト）およ
び処理剤（ａ）〜（ｃ）を備えた高強度ナイロン６６繊
維を得ることができる。本発明繊維は高強度で、特にゴ
ム補強用繊維として、ゴムに埋め込まれて加硫処理され
た時に強力低下が少なく、高強度の加硫コードが得られ
る。そして本発明に係るナイロン６６繊維からなる高強
度加硫コードを用いると、タイヤ補強材としてのコード
本数を減らしたり、スダレ状織物のプラス数を減らすこ
とができる。あるいは予め繊維の繊度を低くしたコード
を用いることがてのる。いずれにしろ、補強機能を損な
うことなく繊維の重量を減少させることができ、タイヤ
の軽量化が達成できる。From the manufacturing conditions described above, specifically,
For example, a condition described in an example of Table 1 described later is selected.
Thus, the fiber structure characteristics (a) to (g) and
-Strength nylon 66 fiber provided with heat treatment agents (a) to (c)
You can get a fiber . The fiber of the present invention has high strength, and particularly when used as a rubber reinforcing fiber, is hardly reduced in strength when embedded in rubber and vulcanized, and a high-strength vulcanized cord is obtained. When the high-strength vulcanized cord made of the nylon 66 fiber according to the present invention is used, the number of cords as a tire reinforcing material can be reduced, and the number of plushed woven fabrics can be reduced. Alternatively, a cord in which the fineness of the fiber is reduced in advance can be used. In any case, the weight of the fiber can be reduced without impairing the reinforcing function, and the weight of the tire can be reduced.
【００４５】次に、本発明明細書本文、および実施例中
に記載した繊維構造パラメータ、繊維物性、タイヤコー
ド特性等の定義、および測定法は次の通りである (１) 硫酸相対粘度 (ηｒ) 試料２. ５ｇを９８％硫酸２５ccに溶解し、オストワル
ド粘度計を用いて２５℃で測定した。Next, the definitions of fiber structure parameters, fiber physical properties, tire cord characteristics and the like described in the text of the present invention and the examples, and the measuring methods are as follows. (1) Sulfuric acid relative viscosity (ηr) ) 2.5 g of a sample was dissolved in 25 cc of 98% sulfuric acid and measured at 25 ° C using an Ostwald viscometer.
【００４６】(２) 複屈折 (Δｎ) 日本光学工業 (株) 製ＰＯＨ型偏光顕微鏡を用い、光源
として白色光を用いてベレックコンペンセータ法により
測定した。 (３) 示差複屈折 (δΔｎ＝Δｎｓ−Δｎｃ) カールツアイスイエナ社 (東独) 製の透過定量型干渉顕
微鏡により干渉縞法で測定した。中心から表面への距離
の０. ９の位置の複屈折をΔｎｓとし、中心部の複屈折
をΔｎｃとして、両者の差から求めた。(2) Birefringence (Δn) The birefringence (Δn) was measured by a Berek compensator method using a POH type polarizing microscope manufactured by Nippon Kogaku Kogyo Co., Ltd., and using white light as a light source. (3) Differential birefringence (δΔn = Δns−Δnc) Measured by an interference fringe method using a transmission quantitative interference microscope manufactured by Carl Zeiss Jena (Germany). The birefringence at the position of 0.9 from the center to the surface was defined as Δns, and the birefringence at the center was defined as Δnc.
【００４７】(４) 密度 (ρ) 軽液にトルエン、重液に四塩化炭素を用いた密度勾配管
法によって２５℃で測定した。 (５) 結晶配向度 (ｆｃ) 理学電機 (株) 製Ｘ線発生装置 (４０３６Ａ２型) を用
い、ＣｕＫα (Ｎあいィルターを使用) を線源として測
定した (出力３５KV、１５mA、スリット２mmφ) 。２θ
＝２０. ６0 付近に観察される (１００) 面を円周方向
にスキャンして得られる強度分布の半値幅Ｈ0 から次式
を用いて求めた。(4) Density (ρ) Measured at 25 ° C. by a density gradient tube method using toluene as a light liquid and carbon tetrachloride as a heavy liquid. (5) Degree of crystal orientation (fc) Using an X-ray generator (model 4036A2) manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd., measurement was performed using CuKα (using an N-type filter) as a radiation source (output 35 KV, 15 mA, slit 2 mmφ). 2θ
= 20. Was 6 0 is observed in the vicinity of (100) plane from the half-value width H 0 of the intensity distribution obtained by scanning in the circumferential direction calculated using the formula:.
【００４８】ｆｃ＝ (１８０0 −Ｈ0 ) ／１８０0 (６) 非晶分子配向度 (ｆａ) 複屈折、密度から求めた結晶化度および結晶配向度の値
を用い、下記 R. S.Stein et al, J. Polymer Sci., 2
1, 381, (1956) の式から求めた。 Δ＝ＸｆｃΔ０c ＋ (１−Ｘ) ｆａΔ０a ここで、Δ：複屈折 Ｘ：結晶化度 ｆｃ：結晶配向度 ｆａ：非晶分子配向度 Δ０c ：結晶部の固有複屈折 Δ０a ：非晶部の固有複屈折 (Δ０c ＝Δ０a ＝０. ０７３) (７) 繊維軸方向の長周期 (Ｄm)および繊維軸と直角方
向の長周期 (Ｄe) 理学電機 (株) 製小角Ｘ線発生装置 (ＲＵ２０００型)
を用い、ＣｕＫα (Ｎｉフィルター使用) を線源として
測定した (出力５０KV、１５０mA、スリット１mmφ) 。
撮影条件はカメラ半径４００mm、フィルムはKodak DEF-
５、露出時間６０分である。Fc = (1800-H0) / 1800 (6) Amorphous molecular orientation (fa) Crystallinity and crystal orientation obtained from birefringence and density
Using the following R.S.Stein et al, J. Polymer Sci.,Two
1, 381, (1956). Δ = XfcΔ0c+ (1-X) faΔ0a Here, Δ: birefringence X: crystallinity fc: crystal orientation degree fa: amorphous molecular orientation degree Δ0c: Intrinsic birefringence of crystal part Δ0a: Intrinsic birefringence of amorphous part (Δ0c= Δ0a= 0.073) (7) Long period (Dm) in the fiber axis direction and perpendicular to the fiber axis
Long period (De) Small angle X-ray generator (RU2000) manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.
Using CuKα (using Ni filter) as the radiation source
It was measured (output 50KV, 150mA, slit 1mmφ).
Shooting conditions: camera radius 400 mm, film Kodak DEF-
5. The exposure time is 60 minutes.
【００４９】小角Ｘ線散乱写真上の距離ｒからBragg の
式 Ｊ＝λ／２sin［｛tan-1 (ｒ／Ｒ) ｝／２］ ここで、Ｒ：カメラ半径 λ：Ｘ線の波長 Ｊ：長周期 を用いて求めた。 本発明のナイロン６６繊維は層状四
点散乱を示すので、L.E.Alex-ander著、桜田監訳、浜
田、梶井訳、「高分子のＸ線 (下) 」、５章、化学同人
(１９７３) の定義により、繊維軸方向に対応するスポ
ット間距離 (ｒm)から求めた長周期 (Ｊm)をＤm
（Å)、繊維軸と直角方向に対応するスポット間距離
(ｒe)から求めた長周期 (Ｊe)をＤe （Å) とした。From the distance r on the small-angle X-ray scattering photograph, the Bragg formula J = λ / 2sin [{tan -1 (r / R)} / 2] where R: camera radius λ: X-ray wavelength J: It was determined using the long period. Since the nylon 66 fiber of the present invention exhibits layered four-point scattering, translated by LEAlex-ander, translated by Sakurada, translated by Hamada and Kajii, “Polymer X-rays (below)”, Chapter 5, Chapter 5
According to the definition of (1973), the long period (Jm) obtained from the distance between spots (rm) corresponding to the fiber axis direction is represented by Dm
(Å), distance between spots corresponding to the direction perpendicular to the fiber axis
The long period (Je) obtained from (re) was defined as De (Å).
【００５０】(８) 力学的正接 (tanδ) 曲線における主
分散ピーク温度 (Ｔα) (株) オリエンテック社製“Vi
bron DDV-II”を用い、振動数１１０HZ、昇温速度３℃
／分で空気浴中 (２３℃、５０％rh) で測定した。 (９) 異物個数 フィラメント１８０mm中の異物個数を光学顕微鏡下で測
定した。但し、異物の大きさがフィラメントの長さ方向
に、該フィラメントの直径の１／１０以上の長さを有す
る異物か、およびあるいはフィラメントの直径方向に、
該フィラメントの直径の１／２５以上の長さを有する異
物のみをカウントし、１. ０mg当りの個数に換算した。(8) Peak temperature of main dispersion in the mechanical tangent (tan δ) curve (Tα) “Vi” manufactured by Orientec Co., Ltd.
Using bron DDV-II ”, frequency 110HZ, heating rate 3 ℃
Per minute in an air bath (23 ° C., 50% rh). (9) Number of Foreign Substances The number of foreign substances in a filament of 180 mm was measured under an optical microscope. However, the size of the foreign matter is in the length direction of the filament, the foreign matter having a length of 1/10 or more of the diameter of the filament, and / or in the diameter direction of the filament,
Only the foreign matter having a length of 1/25 or more of the diameter of the filament was counted and converted into the number per 1.0 mg.
【００５１】(１０) 強度 (Ｔ／Ｄ) 、伸度 (Ｅ) 、中
間伸度 (ＭＥ) “テンシロン ＵＴＬ−４Ｌ”型引張試験機 ( (株) オ
リエンテック社製) を用い、ＪＩＳ Ｌ−１０１７、
７. ５によって測定した。中間伸度は荷重−伸長曲線に
おいて、 (５. ３６×Ｄ×ｎ) ／ (２×１０００) kg時
の伸度とした。 (ここで、Ｄ：原糸の繊度、ｎ：合撚糸
した原糸の本数) (１１) 沸騰水収縮率 (ΔＳW ) ＪＩＳ Ｌ−１０１７、７. １４に従って測定した。(10) Strength (T / D), Elongation (E), Intermediate Elongation (ME) Using a “Tensilon UTL-4L” type tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd.), JIS L- 1017,
Measured according to 7.5. The intermediate elongation was the elongation at (5.36 × D × n) / (2 × 1000) kg in the load-elongation curve. (Here, D: fineness of the original yarn, n: number of ply-twisted original yarns) (11) Boiling water shrinkage (ΔS W ) Measured according to JIS L-1017, 7.14.
【００５２】(１２) 乾熱収縮率 (ΔＳ0 ) ＪＩＳ Ｌ−１０１７、７. １０. ２Ｂに従って測定し
た。測定温度は１７７℃である。 (１２) ＧＹ疲労寿命 ＪＩＳ Ｌ−１０１７、３. ２. ２. １Ａに従って測定
した。(12) Dry Heat Shrinkage (ΔS 0 ) Measured according to JIS L-1017, 7.10.2B. The measurement temperature is 177 ° C. (12) GY fatigue life Measured in accordance with JIS L-1017, 3.2.2.1A.
【００５３】(１４) 加硫後強力保持率 ディップコードを未加硫ゴムシートに平行に並べ、別の
未加硫ゴムシートと合わせてモールドにセットし、１７
５℃に設定したヒートプレス機で３０分加硫処理した。
ヒートプレス機からモールドを取り出した後直ちにモー
ルドを水冷し、ゴム中のコードを急激に自由収縮させ
た。次いでゴムシートからコードを取り出し、２０℃、
６５％RHの温湿度調整室に２４時間以上放置した後加硫
コードの強力を測定し、加硫前のコード強力との比を求
めた。(14) Strong retention after vulcanization The dip cords are arranged in parallel with the unvulcanized rubber sheet, set together with another unvulcanized rubber sheet, and set in a mold.
The mixture was vulcanized for 30 minutes using a heat press set at 5 ° C.
Immediately after removing the mold from the heat press machine, the mold was water-cooled, and the cord in the rubber was rapidly shrunk freely. Then take out the cord from the rubber sheet, 20 ℃,
After standing in a temperature and humidity control room at 65% RH for 24 hours or more, the strength of the vulcanized cord was measured, and the ratio to the cord strength before vulcanization was determined.
【００５４】[0054]
実施例１〜３、比較例１〜６ ポリヘキサメチレンアジパミドに熱安定剤としてフェニ
ルホスホンを燐として１００ppm 添加して液相重合し、
硫酸相対粘度２. ７まで重合したナイロン６６ポリマを
ガット状に引き出して水冷した後、カッティッグして長
さ約３mm、直径約３. ５mmの円筒状のチップを得た。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 100 ppm of phenylphosphone as phosphorus was added as a heat stabilizer to polyhexamethylene adipamide, followed by liquid phase polymerization.
A nylon 66 polymer polymerized to a sulfuric acid relative viscosity of 2.7 was drawn out in a gut shape, cooled with water, and cut to obtain a cylindrical chip having a length of about 3 mm and a diameter of about 3.5 mm.
【００５５】該チップに沃化カリウムを５０％の水溶液
および臭化カリウムを２０％の水溶液として、ポリマ重
量に対しそれぞれ０. １％となるよう添加吸着させ、次
いで酢酸銅を５％の水溶液として、ポリマ重量に対し銅
として８０ppm となるよう添加吸着させた。次いで、上
記チップを塔式連続固相重合装置に送り、約１５０℃の
加熱窒素中で２２時間固相重合し、硫酸相対粘度３. ６
とした。次に固相重合チップを調湿槽に送り、水分率を
０. １重量％に調湿した後紡糸機ホッパーに供給した。A 50% aqueous solution of potassium iodide and a 20% aqueous solution of potassium bromide were added and adsorbed to the chip so as to be 0.1% based on the weight of the polymer, and then a 5% aqueous solution of copper acetate was formed. The copper was added and adsorbed so as to be 80 ppm as copper with respect to the weight of the polymer. Next, the chips were sent to a tower-type continuous solid-state polymerization apparatus, and subjected to solid-state polymerization in heated nitrogen at about 150 ° C. for 22 hours, and a sulfuric acid relative viscosity of 3.6.
And Next, the solid-phase polymerization chip was sent to a humidity control tank, the humidity of which was adjusted to 0.1% by weight, and then supplied to a spinning machine hopper.
【００５６】エクストルーダー型紡糸機を用いて、ポリ
マ温度２９０℃で溶融した後、１０μの細孔を有する金
属不織布フィルターを組込んだ紡糸パック中を通過さ
せ、０. ３mmφの口金孔から紡糸した。口金直下には３
cmの断熱板を介して２０cmの加熱筒に取り付け、該加熱
筒内の雰囲気温度を３００℃に制御した。雰囲気温度と
は加熱筒の上端から１０cm下の位置で、且つ最外周糸条
より１cm離れた位置で測定した雰囲気温度である。紡出
糸条は上記高温の加熱筒雰囲気を通過した後、該加熱筒
の直下に取り付けられた長さ１２０cmのユニフローチム
ニーを通過中に急冷された。該ユニフローチムニーでは
糸条に２０℃の冷風が３０ｍ／分の速度で糸条の直角方
向から吹き付けられた。Using an extruder-type spinning machine, the mixture was melted at a polymer temperature of 290 ° C., passed through a spinning pack incorporating a metal nonwoven fabric filter having 10 μ pores, and spun from a 0.3 mmφ die hole. . 3 just below the base
It was mounted on a 20 cm heating tube via a 2 cm heat insulating plate, and the atmosphere temperature in the heating tube was controlled at 300 ° C. The atmosphere temperature is an atmosphere temperature measured at a position 10 cm below the upper end of the heating cylinder and 1 cm away from the outermost yarn. The spun yarn was quenched after passing through the high-temperature heating cylinder atmosphere and then passing through a 120 cm long uniflow chimney attached immediately below the heating cylinder. In the uniflow chimney, a cold air at 20 ° C. was blown onto the yarn at a speed of 30 m / min from a direction perpendicular to the yarn.
【００５７】次いで炭素数Ｃ13の高級炭化水素で２０重
量％に希釈した本発明成分処理剤を付与した後、引取り
ロールで糸条速度を所定速度に制御して引取った。次い
で、引取りロールと給糸ロールとの間で５％のストレッ
チをかけながら本発明処理剤を原液のまま付与した。処
理剤は捲取り糸１. ０重量％となるよう付与したが、引
取りロール前で０. ２重量％、残りを引取りロールと給
糸ロールとの間で付与した。[0057] Then after applying the present invention component processing agent diluted to 20% by weight higher hydrocarbons with carbon number C 13, and Tsu take-off is controlled to a predetermined speed the yarn speed take-off roll. Next, the treatment agent of the present invention was applied as it was while stretching 5% between the take-up roll and the yarn supply roll. The treatment agent was applied so as to be 1.0% by weight of the winding yarn, but 0.2% by weight before the take-up roll, and the rest was applied between the take-up roll and the yarn supply roll.
【００５８】前記の処理剤の組成は以下に示すものを用
いた。 処理剤−１：ネオペンチルグライコールオキシピバレートジオレート ７０部 (実施例) ２−ウンデシルデカノールＥＯ3 燐酸化物カリウム塩 ５部 硬化ヒマシ油ＥＯ25アジピン酸ステアリン酸エステル ２０部 処理剤−２：ジオレイルアジペート ７５部 (実施例) ２−ヘプチルウンデカノールＥＯ3 燐酸化物ナトリウム塩 ５部 ソルビトールＥＯ40マレイン酸オレイン酸エステル ２０部 処理剤−３：イソオクチルパルミテート ７０部 (実施例) ２−ウンデシルデカノールＥＯ3 燐酸化物カリウム塩 １０部 高級アルコールＥＯＰＯ付加物 ２０部 処理剤−４：ジオレイルチオプロピオネート ７０部 (実施例) ２−ヘプチルウンデカノールＥＯ5 燐酸化物ナトリウム塩 ５部 ソルビトールＥＯ40マレイン酸オレイン酸エステル １０部 硬化ヒマシ油ＥＯ60セバチン酸ステアリン酸エステル １５部 次に糸条を延伸工程に送り、連続して延伸した。延伸熱
処理は３段熱延伸したのち１段弛緩処理法で行なった。
引取りロールは非加熱、給糸ロールは６０℃、第１延伸
ロール温度を１２０℃、第２延伸ロール温度を２００
℃、第３延伸ロール温度を２００℃以上で変化させた。
延伸後の弛緩ロールは非加熱とした。The composition of the treatment agent used was as follows. Treatment agent-1: neopentylglycol oxypivalatediolate 70 parts (Example) 2-undecyldecanol EO 3 phosphoric acid potassium salt 5 parts Hardened castor oil EO 25 adipic acid stearate 20 parts Treatment agent-2 : 75 parts of dioleyl adipate (Example) 2-heptylundecanol EO 3 sodium phosphate 5 parts Sorbitol EO 40 20 maleic oleate 20 parts Treatment agent-3: 70 parts of isooctyl palmitate (Example) 2 -Undecyldecanol EO 3 phosphoric acid potassium salt 10 parts Higher alcohol EOPO adduct 20 parts Treatment agent-4: Dioleylthiopropionate 70 parts (Example) 2-heptylundecanol EO 5 phosphoric acid sodium salt 5 Part sorbitol EO 40 maleic oleate 10 parts hydrogenated castor oil EO 6 0 15 parts of sebacic acid stearic acid ester Next, the yarn was sent to a drawing step and continuously drawn. The stretching heat treatment was performed by a one-stage relaxation treatment after performing three-stage thermal stretching.
The take-up roll is not heated, the yarn supply roll is 60 ° C., the first draw roll temperature is 120 ° C., and the second draw roll temperature is 200 ° C.
° C and the temperature of the third stretching roll were changed at 200 ° C or higher.
The relaxation roll after stretching was not heated.
【００５９】総合延伸倍率は未延伸糸の配向状態で変化
するが、限界延伸倍率の９４％に設定した。３段延伸法
での延伸配分は、１段目を７０％、２段目を２０％、３
段目を１０％とした。また弛緩率は５〜１２％の間で変
化させた。紡糸速度、全延伸倍率、弛緩率等を変化させ
て製糸したが、延伸糸の繊度が約１２６０デニールとな
るよう紡糸速度、延伸倍率および弛緩率等に対応させて
吐出量を変化させた。The total draw ratio varies depending on the orientation of the undrawn yarn, but was set to 94% of the limit draw ratio. The stretching distribution in the three-stage stretching method is as follows: the first stage is 70%, the second stage is 20%,
The level was 10%. The relaxation rate was varied between 5 and 12%. The spinning speed, the total draw ratio, the relaxation rate, etc. were changed to produce a yarn. The discharge amount was changed in accordance with the spinning speed, the draw ratio, the relaxation ratio, etc., so that the fineness of the drawn yarn was about 1260 denier.
【００６０】上記製糸条件のうち、本発明の高強度ナイ
ロン６６繊維に係る製造条件以外で製造された繊維およ
び市販のナイロン６６繊維を比較例６とした。また、更
に前記フェニルホスホン酸、沃化カリウム、酢酸銅等の
酸化防止剤を全て重合工程で添加し、固相重合して得た
チップを製糸条件を同一にして製糸して得られたナイロ
ン６６繊維は比較例２〜５とした。Among the above-mentioned yarn production conditions, a fiber produced under conditions other than the production conditions for the high-strength nylon 66 fiber of the present invention and a commercially available nylon 66 fiber were used as Comparative Example 6. Further, an antioxidant such as phenylphosphonic acid, potassium iodide, and copper acetate are all added in the polymerization step, and a nylon 66 obtained by spinning chips obtained by solid phase polymerization under the same spinning conditions. The fibers were Comparative Examples 2 to 5.
【００６１】上記本発明実施例および比較例について、
製糸条件および得られた延伸糸の繊維構造、繊維物性お
よび製糸収率等を表１に示した。次に上記得られた延伸
糸をそれぞれ１０cm当り３９回の下撚をかけた後、該下
撚コード２本を合わせて下撚と反対方向に同数の上撚を
かけて生コードを得た。生コードはリツラー社 (米) 製
“コンピュートリータ”ディッピング機を用いて、接着
剤を付与し、引き続いて熱処理した。接着剤はＲＦＬ液
を用い、付着量が約５重量％となるよう液濃度および液
切り条件を調整した。For the above Examples of the present invention and Comparative Examples,
Table 1 shows the spinning conditions and the fiber structure, fiber properties and spinning yield of the obtained drawn yarn. Next, each of the above-obtained drawn yarns was twisted 39 times per 10 cm, and the two twisted cords were combined and twisted in the opposite direction to the twisting to obtain a raw cord. The raw cord was applied with an adhesive and subsequently heat-treated using a “Computertreater” dipping machine manufactured by Ritzler (USA). The adhesive used was an RFL liquid, and the liquid concentration and the draining conditions were adjusted so that the amount of adhesion was about 5% by weight.
【００６２】熱処理条件は、乾燥ゾーンを１６０℃で１
２０秒間定長で通過させた後、２３５℃の熱処理ゾーン
を４０秒間、熱処理ゾーン出口の応力 (張力をディップ
コードの繊度で除した値) が１ｇ／ｄとなるようストレ
ッチをかけて通過させた。次いで、ノルマライジングゾ
ーンでは２３０℃で４０秒間、１％の弛緩を与えて熱処
理した。得られたディップコードについてタイヤコード
としての特性を測定し、表２に示した。The heat treatment conditions are as follows.
After passing through the heat treatment zone at 235 ° C. for 40 seconds, it was stretched so that the stress (value obtained by dividing the tension by the fineness of the dip cord) at the outlet of the heat treatment zone was 1 g / d. . Next, in the normalizing zone, 1% relaxation was applied at 230 ° C. for 40 seconds to perform heat treatment. The characteristics of the obtained dip cord as a tire cord were measured and are shown in Table 2.
【００６３】[0063]
【表１】 [Table 1]
【００６４】[0064]
【表２】 上記結果から、本発明で特定した繊維構造パラメーター
を有し、かつ糸中の異物の少ない高強度ナイロン６６繊
維は本発明が目的とする繊維物性を満足し、かつ収率よ
く製造できることがわかる。また本発明繊維を用いてな
るディップコードは、ゴム中に埋め込まれ、加硫処理を
受けた時、高強力で高伸度、すなわちタフネスが高く、
熱寸法安定性に優れ、かつ耐疲労性も良好な加硫コード
となることがわかる。[Table 2] From the above results, it is understood that high-strength nylon 66 fiber having the fiber structure parameters specified in the present invention and having less foreign matter in the yarn satisfies the fiber physical properties aimed at by the present invention and can be produced with high yield. Dip cord using the fiber of the present invention is embedded in rubber, when subjected to vulcanization, high strength and high elongation, that is, high toughness,
It can be seen that the vulcanized cord has excellent thermal dimensional stability and good fatigue resistance.
【００６５】[0065]
【発明の効果】本発明の高強度ナイロン６６繊維は、１
１．１ｇ／ｄ以上の強度、１６％以上の伸度を有する高
強度、高タフネス繊維であるので、各種産業資材用途に
適用できる。そして、従来の繊維と比べ、高強度の分を
原糸の繊維減少、原糸本数の減少、スダレ状織物として
用いた場合はその枚数を減少させることができ、繊維材
料の削減、製品の軽量化に有効である。As described above, the high-strength nylon 66 fiber of the present invention comprises:
Since it is a high-strength, high-toughness fiber having a strength of 1.1 g / d or more and an elongation of 16% or more, it can be applied to various industrial materials. Compared to conventional fibers, high strength can be used to reduce the number of fibers in the yarn, reduce the number of yarns, and reduce the number of yarns when used as a woven fabric. It is effective for conversion.
【００６６】特に、ゴム補強材として用いた場合には、
撚糸工程、ディッピング工程、加硫工程等の高次加工工
程での強力低下が少ないので、最終製品での補強材の強
力が高い。すなわち、高性能、高耐久性製品が得られ
る。また、上記と同様に、強力の高い分を材料の削減と
して利用すれば、製造コストの低減、軽量化が達成でき
る。In particular, when used as a rubber reinforcing material,
The strength of the reinforcing material in the final product is high because there is little decrease in strength in higher-order processing steps such as the twisting step, dipping step, and vulcanization step. That is, a high-performance, high-durability product can be obtained. In addition, as in the above case, if the high power is used to reduce the material, the manufacturing cost can be reduced and the weight can be reduced.
【００６７】また、本発明高強度ナイロン６６繊維に係
る製造法は直接紡糸延伸法のため生産効率がよく、かつ
収率も良好なので、工業的に有利である。The production method of the high-strength nylon 66 fiber of the present invention is industrially advantageous because the production efficiency is high and the yield is good because of the direct spinning and drawing method.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 13/224 Ｄ０６Ｍ 13/224 // Ｄ０６Ｍ 101:34 101:34 (56)参考文献 特開 昭61−194209（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−248508（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−213575（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D01F 6/60 D06M 13/00 - 13/535 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI D06M 13/224 D06M 13/224 // D06M 101: 34 101: 34 (56) References JP-A-61-194209 (JP, A JP-A-6-248508 (JP, A) JP-A-3-213575 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) D01F 6/60 D06M 13/00-13 / 535
Claims (2)
アジパミド単位からなり、硫酸相対粘度が３．０以上の
ナイロン６６からなる繊維であり、該繊維を形成する各
単糸が下記 (イ) 〜 (ト) の特性を有するとともに、該
繊維の強度が１１．０ｇ／ｄ以上、切断伸度が１６％以
上、沸騰水収縮率が４．０％以下であり、該繊維の表面
に下記 (ａ) 〜 (ｃ) からなる処理剤を繊維の重量当た
り０．３〜２．０重量％付与してなる高強度ナイロン６
６繊維。 (イ) 複屈折 (Δｎ) ；Δｎ≧６０×１０-3 (ロ) 示差複屈折 (δΔｎ) ；δΔｎ＝−５×１０-3〜
０×１０-3 但しδΔｎ＝Δｎｓ−Δｎｃ (Δｎｓは単糸の中心から表面までの距離の０. ９に相
当する位置における複屈折であり、Δｎｃは単糸の中心
における複屈折) (ハ) 結晶配向度 (ｆｃ) ；ｆｃ≧０. ８８ (ニ) 非晶分子配向度 (ｆａ) ；ｆａ＝０. ７０〜０.
８５ (ホ) 単糸軸方向の長周期 (Ｄｍ) ；Ｄｍ≧１０５Å (ヘ) 単糸軸方向に対して直角方向の長周期 (Ｄｅ) ；
Ｄｅ＝９０〜１３０Å (ト) 動的粘弾性測定で得られる力学的正接損失 (tan
δ) 曲線における主分散ピーク温度 (Ｔα) ；Ｔα≧１
２５℃ (ａ) 二価エステル化合物を処理剤全体に対して、５０
〜８０重量％ (ｂ) 炭素数Ｃ8 〜Ｃ26の分岐アルコールのエチレンオ
キサイド付加物 (ｎ＝１〜７) の燐酸化物ナトリウム塩
からなる化合物を処理剤全体に対して、０. ３〜１０重
量％ (ｃ) モノカルボン酸およびジカルボン酸と反応して得
られる非イオン活性剤を１０〜４０重量％1. A fiber comprising at least 95 mol% of hexamethylene adipamide units and a sulfuric acid relative viscosity of nylon 66 having a relative viscosity of 3.0 or more. (G), the fiber has a strength of 11.0 g / d or more, a breaking elongation of 16% or more, and a boiling water shrinkage of 4.0% or less. ) To (c) 0.3 to 2.0% by weight per fiber weight of high strength nylon 6.
6 fibers. (A) Birefringence (Δn); Δn ≧ 60 × 10 −3 (b) Differential birefringence (δΔn); δΔn = −5 × 10 −3 ~
0 × 10 -3 where δΔn = Δns−Δnc (Δns is birefringence at a position corresponding to 0.9 of the distance from the center of the single yarn to the surface, and Δnc is birefringence at the center of the single yarn) (c) Crystal orientation degree (fc); fc ≧ 0.88 (d) Amorphous molecular orientation degree (fa); fa = 0.70 to 0.7.
85 (e) Long period in the single yarn axis direction (Dm); Dm ≧ 105 ° (f) Long period in the direction perpendicular to the single yarn axis direction (De);
De = 90-130 ° (g) Dynamic tangent loss (tan) obtained by dynamic viscoelasticity measurement
δ) Main dispersion peak temperature (Tα) in the curve; Tα ≧ 1
25 ° C. (a) 50 parts of the dihydric ester compound was
(B) a compound consisting of a sodium salt of a phosphoric acid of an ethylene oxide adduct (n = 1 to 7) of a branched alcohol having a carbon number of C 8 to C 26 is from 0.3 to 10 with respect to the whole treating agent; (C) 10 to 40% by weight of a nonionic surfactant obtained by reacting with monocarboxylic acid and dicarboxylic acid
あり、該繊維中の銅含有量の５０倍以上の高濃度銅分を
含有する異物であって、該異物の大きさがフィラメント
の長さ方向に、該フィラメントの直径の１／１０以上の
長さを有する異物か、およびあるいはフィラメントの直
径方向に、該フィラメントの直径の１／２５以上の長さ
を有する異物が、繊維１. ０mg中に８０ケ以下である請
求項１記載の高強度ナイロン６６繊維。2. A foreign substance containing a copper content of 30 to 150 ppm in a fiber and containing a high-concentration copper content of 50 times or more of the copper content in the fiber, the size of the foreign substance being a filament. Foreign matter having a length of 1/10 or more of the diameter of the filament in the length direction and / or foreign matter having a length of 1/25 or more of the diameter of the filament in the diameter direction of the filament are obtained by the following method. 2. The high-strength nylon 66 fiber according to claim 1, wherein the number is 80 or less per 0 mg.
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