JPS60210652A - 成形性の良好なα−アルキルスチレン−ニトリル系樹脂組成物 - Google Patents
成形性の良好なα−アルキルスチレン−ニトリル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60210652A JPS60210652A JP6812984A JP6812984A JPS60210652A JP S60210652 A JPS60210652 A JP S60210652A JP 6812984 A JP6812984 A JP 6812984A JP 6812984 A JP6812984 A JP 6812984A JP S60210652 A JPS60210652 A JP S60210652A
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- monomer
- parts
- alkylstyrene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱変形温度が高く、且つ成形性の優れた樹脂組
成物に関するものであり、更に詳・しくハ、α−アルキ
ルス手レン系モノマー３０〜８５重量部（以下一部と配
下）、好１しくは５０〜８０部、二ｌ−リル系モノマー
１０〜４５部、それらモノマーと共重合可能な七ツマー
０〜６０部を、好１し２〈は多官能性過酸化物及び／又
はアゾ糸化合物に工り塊状又は懸濁重合せ１〜めで得ら
れる樹脂に、Ｃ＋ｏ〜２６の飽和脂肪酸及び／又はそれ
ら脂肪酸の７ミド化合物を含有せしめてなる１脂組成物
に関するものである。
成物に関するものであり、更に詳・しくハ、α−アルキ
ルス手レン系モノマー３０〜８５重量部（以下一部と配
下）、好１しくは５０〜８０部、二ｌ−リル系モノマー
１０〜４５部、それらモノマーと共重合可能な七ツマー
０〜６０部を、好１し２〈は多官能性過酸化物及び／又
はアゾ糸化合物に工り塊状又は懸濁重合せ１〜めで得ら
れる樹脂に、Ｃ＋ｏ〜２６の飽和脂肪酸及び／又はそれ
ら脂肪酸の７ミド化合物を含有せしめてなる１脂組成物
に関するものである。
α−アルキルス手しン一二）−リル系共重合体はポリス
チレン、スチレンー二ｌ−１１ル共重合体の耐熱アップ
タイプ用の樹脂として知られているが、成形性（例えば
、インジェクション成形性）が悪く、その為複雑な成形
体を得るのが困難であった。
チレン、スチレンー二ｌ−１１ル共重合体の耐熱アップ
タイプ用の樹脂として知られているが、成形性（例えば
、インジェクション成形性）が悪く、その為複雑な成形
体を得るのが困難であった。
本発明は上記成形性を改良丁べく鋭意検討した結果、あ
る種の滑剤を含有せしめることで成形性が大目］に改良
されることを見出し、完成されたものである。
る種の滑剤を含有せしめることで成形性が大目］に改良
されることを見出し、完成されたものである。
本発明できうα−アルキルスチレン−ニトリル糸＆ｉ脂
の加工性改良剤としては外部滑剤が盲動であり、例えば
高級脂肪酸及びそれらの金属塩、それらのアミド化合物
、ポリエ壬しンワックス等がある。又、内部滑剤とし７
ては高級脂肪酸、及びそれらのエステル、高級アルコー
ル、グリセリンエステル、大豆ＩＦＪ３エポキシワック
ス等があるが、内部滑剤は熱変形温度を低下させる効果
が強いこと、又、成形性改良効果も本発明に関する樹脂
にふ・いては効果か薄い１こめ好筐しくな込。よって、
外部滑剤が本発明樹脂の成形性改良剤に適している。
の加工性改良剤としては外部滑剤が盲動であり、例えば
高級脂肪酸及びそれらの金属塩、それらのアミド化合物
、ポリエ壬しンワックス等がある。又、内部滑剤とし７
ては高級脂肪酸、及びそれらのエステル、高級アルコー
ル、グリセリンエステル、大豆ＩＦＪ３エポキシワック
ス等があるが、内部滑剤は熱変形温度を低下させる効果
が強いこと、又、成形性改良効果も本発明に関する樹脂
にふ・いては効果か薄い１こめ好筐しくな込。よって、
外部滑剤が本発明樹脂の成形性改良剤に適している。
本発明で使用する飽和脂肪酸及びそのアミド化合物とｔ
、では、ＣＩθ〜２６の脂肪酸及びそのアミド化合物で
あり、好ましくはＣＩ５〜２３のものが良好である。そ
の様な脂肪酸の例と【７てはミリス壬ン酸、パルミチン
酸、ステア１１ン酸、ベヘン酸等、及びそれらのアミド
化合物、例えばＮ−メ壬セルステアリルアミドがある。
、では、ＣＩθ〜２６の脂肪酸及びそのアミド化合物で
あり、好ましくはＣＩ５〜２３のものが良好である。そ
の様な脂肪酸の例と【７てはミリス壬ン酸、パルミチン
酸、ステア１１ン酸、ベヘン酸等、及びそれらのアミド
化合物、例えばＮ−メ壬セルステアリルアミドがある。
特に好ましいものとしてはべ・＼ン酸がある。これら飽
和脂肪酸及び／又はそれらのアミド化合物は０，０１〜
５部の範囲で用いられる。
和脂肪酸及び／又はそれらのアミド化合物は０，０１〜
５部の範囲で用いられる。
これら飽和脂肪酸及び／又はそのアミド化合物を含有せ
しめる方法は特に限定するものではなく、例えば本発明
で用いる共重合樹脂と押【。
しめる方法は特に限定するものではなく、例えば本発明
で用いる共重合樹脂と押【。
出１．ｎ等を用いてブレンドしてもよく、飽和脂肪酸又
はそのアミド化合物の存在下に共重合モノマーを重合せ
しめる方法を用いてもよい。好１しぐは後者の方法を採
用する方がより均一に含有せ（７めることか可能であり
、又この方法によれば押し出し機等でブレンドする工程
が省けるので有利である。又、一般に後者の方法によっ
た方が成形加工の改良効果が大きい。
はそのアミド化合物の存在下に共重合モノマーを重合せ
しめる方法を用いてもよい。好１しぐは後者の方法を採
用する方がより均一に含有せ（７めることか可能であり
、又この方法によれば押し出し機等でブレンドする工程
が省けるので有利である。又、一般に後者の方法によっ
た方が成形加工の改良効果が大きい。
本発明で用いるα−アルキルス手しン糸七ツマーを塊状
又は懸濁重合させるには開始剤の選択は大切である。例
えばポリスチレンの重合で用いる開始剤、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキザイド、ラウロイルパ
ーオキサイド等の一官能性のものを使用したのでは重合
の転化率が１乙ないか、又は非常に長め重合時間を要す
るものになり、実用上問題がある。これらの問題は多官
能性過酸化物（分子内に一〇−、０．−結合を複数有す
るもの）、アゾ糸化合物を開始前Ｊとして用いることに
よって解消することができる。
又は懸濁重合させるには開始剤の選択は大切である。例
えばポリスチレンの重合で用いる開始剤、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキザイド、ラウロイルパ
ーオキサイド等の一官能性のものを使用したのでは重合
の転化率が１乙ないか、又は非常に長め重合時間を要す
るものになり、実用上問題がある。これらの問題は多官
能性過酸化物（分子内に一〇−、０．−結合を複数有す
るもの）、アゾ糸化合物を開始前Ｊとして用いることに
よって解消することができる。
多官能性過酸化物としては特に限定するものテハなく−
例えばパーオキシへギサヒドロテレフタル酸ジ第三級ブ
壬ル、パーオキシヘギサヒドロイソフタル酸ジ第三級ブ
チル、１．１’−ジ第三級バーオキシ３，３．５−トリ
メチルシクロヘキサン−２，５’−シメ壬ルー２．５−
ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２．５−シメ
壬ルーヘキサン２，５−ビス（バーラウレート）、２，
４，６−ドリターシヤリープ壬ルバーオキシ−１，３，
５トリアジン等がある。一方、アゾ糸化合物としてはア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２１−アゾビス−（２
，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメ壬ルー２．２′
−７ゾビスイソブチｖ −） １．１．１’−アゾビス
−シクロヘキサン−１−カーポニトリル等があり、１０
時時間域温度が６０〜１２（］°Ｃ１好ましくは７０〜
１１０″Ｃのものが使用″される。
例えばパーオキシへギサヒドロテレフタル酸ジ第三級ブ
壬ル、パーオキシヘギサヒドロイソフタル酸ジ第三級ブ
チル、１．１’−ジ第三級バーオキシ３，３．５−トリ
メチルシクロヘキサン−２，５’−シメ壬ルー２．５−
ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２．５−シメ
壬ルーヘキサン２，５−ビス（バーラウレート）、２，
４，６−ドリターシヤリープ壬ルバーオキシ−１，３，
５トリアジン等がある。一方、アゾ糸化合物としてはア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２１−アゾビス−（２
，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメ壬ルー２．２′
−７ゾビスイソブチｖ −） １．１．１’−アゾビス
−シクロヘキサン−１−カーポニトリル等があり、１０
時時間域温度が６０〜１２（］°Ｃ１好ましくは７０〜
１１０″Ｃのものが使用″される。
本発明でいうα−アルキルスチレン糸七ツマーとは、α
−メチルスチレン等のα−アルキル化スチレン及ヒソレ
ラモノマーのフェニル基をハロゲン化及び／又はアルキ
ル化したものを指子。又、ニトリル糸上ツマ−とはアク
リロニトリル、メタアクリロニトリル及びそれらの誘導
体が含まれる。又、共重合可能な化ツマ−としては、例
えば酢酸ビニル、アクリレート、メタクリレート、スチ
レン、核ｔａ換スチレン、メタクリル酸、アクリル酸、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマ
レイミド化合物、無水マレイン酸、多官能性のモノマー
（架橋剤）等がある。
−メチルスチレン等のα−アルキル化スチレン及ヒソレ
ラモノマーのフェニル基をハロゲン化及び／又はアルキ
ル化したものを指子。又、ニトリル糸上ツマ−とはアク
リロニトリル、メタアクリロニトリル及びそれらの誘導
体が含まれる。又、共重合可能な化ツマ−としては、例
えば酢酸ビニル、アクリレート、メタクリレート、スチ
レン、核ｔａ換スチレン、メタクリル酸、アクリル酸、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマ
レイミド化合物、無水マレイン酸、多官能性のモノマー
（架橋剤）等がある。
本発明における共重合体を得る重合方法としては、公知
の懸濁重合又は塊状重合が採用される。特に懸濁重合の
場合、水媒体中に公知の分散剤が用いられる。分散剤と
してはボ１１ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、メチルセルロース等の有機分散剤、又は第三燐酸カル
シウム−燐酸マグネシウム、ケイ酸ソーダ、酸化亜鉛、
炭酸マグネシウム等の無機分散剤があり、無機分散剤の
場合にはドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダ、α−オ
レフィンスルフオン酸ソーダ等のアニオン界面活性剤を
併用して用いると分散剤の効果は著しく良好となる。
の懸濁重合又は塊状重合が採用される。特に懸濁重合の
場合、水媒体中に公知の分散剤が用いられる。分散剤と
してはボ１１ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、メチルセルロース等の有機分散剤、又は第三燐酸カル
シウム−燐酸マグネシウム、ケイ酸ソーダ、酸化亜鉛、
炭酸マグネシウム等の無機分散剤があり、無機分散剤の
場合にはドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダ、α−オ
レフィンスルフオン酸ソーダ等のアニオン界面活性剤を
併用して用いると分散剤の効果は著しく良好となる。
又、本発明における開始剤を用いる場合、重合温度を選
定することは重要である。即ち、重合′温度は８０〜１
３０°Ｃが良く、さらに好ましくは９０〜１２０°Ｃで
ある。、８０°Ｃ未満では転化率が極めて低くなり、又
１３０°Ｃをこえると分子量が低下し、工業的に有用な
共重合体が得難い。
定することは重要である。即ち、重合′温度は８０〜１
３０°Ｃが良く、さらに好ましくは９０〜１２０°Ｃで
ある。、８０°Ｃ未満では転化率が極めて低くなり、又
１３０°Ｃをこえると分子量が低下し、工業的に有用な
共重合体が得難い。
以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらにより何ら制限されるものではない。
れらにより何ら制限されるものではない。
実施例１〜５、比較例１
攪拌機付きオートクレーブに水１１０重量部、リン酸三
カルシウム０．２４ＭｆｊＬ部、ドデシルベンゼンスル
フォン酸ソーダｏ、ｏｏａ重量部、塩化す） ＩＪウム
０．２重量部を入れ、次で攪拌状態でジーｔ−プ壬ルバ
ーオキシーヘキサハイドロテレフタｖ−１，０，３重ｉ
部を溶解したα−メチルスチレン５０重ｉｋｉ、アクリ
ロニトリル３０′重量部、ス壬レン２０重量部の混合単
量体を該糸に導入し懸濁状態とし直ちに９５°Ｃへ昇温
、７時間重合を行なった後４ｏ′ｃへ冷却、脱水、乾燥
を行なって樹脂を得た。
カルシウム０．２４ＭｆｊＬ部、ドデシルベンゼンスル
フォン酸ソーダｏ、ｏｏａ重量部、塩化す） ＩＪウム
０．２重量部を入れ、次で攪拌状態でジーｔ−プ壬ルバ
ーオキシーヘキサハイドロテレフタｖ−１，０，３重ｉ
部を溶解したα−メチルスチレン５０重ｉｋｉ、アクリ
ロニトリル３０′重量部、ス壬レン２０重量部の混合単
量体を該糸に導入し懸濁状態とし直ちに９５°Ｃへ昇温
、７時間重合を行なった後４ｏ′ｃへ冷却、脱水、乾燥
を行なって樹脂を得た。
この時、重合時にベヘン酸、パルミチン酸、ミリスチン
酸、ステアリン？、Ｎ−メチルステアリルアミドを各０
．−１５部添加したもの、及び添加しなかった場合の樹
脂のインジェクション成形性を調べた。結果を表１に示
す。
酸、ステアリン？、Ｎ−メチルステアリルアミドを各０
．−１５部添加したもの、及び添加しなかった場合の樹
脂のインジェクション成形性を調べた。結果を表１に示
す。
表 １
インジェクション成形性評価
離型性：金型たちテストピースを取りはずす時の離具合
を調べ１こ； 極めて良好：容易に取り出せる 良好：比較的容易に取り出せる 悪い：テストピースが金型に若干ひ つつく 非常に悪い：テストピースが金型に ひつつく 充填性：金型内のテストピースの充填性を調べた； 極めて良好：金型内に試料が完全に 詰っている 良好：金型同に試料がは！完全に詰 って驕る やや充填ム−７有り：試料が一部詰っ ていない 充填ムラ大：試料不詰りがかなりある 実施例６〜９、比較例２．３ 比較例１で得た樹脂１００部に対して、Ｎ−メチルステ
アリルアミドを表２に示す量タケ押し出し機を用いてブ
レンド・ベレット化し１こ後、インジェクション成形し
て表２に示す結果を得た。
を調べ１こ； 極めて良好：容易に取り出せる 良好：比較的容易に取り出せる 悪い：テストピースが金型に若干ひ つつく 非常に悪い：テストピースが金型に ひつつく 充填性：金型内のテストピースの充填性を調べた； 極めて良好：金型内に試料が完全に 詰っている 良好：金型同に試料がは！完全に詰 って驕る やや充填ム−７有り：試料が一部詰っ ていない 充填ムラ大：試料不詰りがかなりある 実施例６〜９、比較例２．３ 比較例１で得た樹脂１００部に対して、Ｎ−メチルステ
アリルアミドを表２に示す量タケ押し出し機を用いてブ
レンド・ベレット化し１こ後、インジェクション成形し
て表２に示す結果を得た。
表 ２
実施例１〔重合時添加〕及び実施例８（樹脂に添加）の
比較から、重合時に添加したものの方が、より加工性改
良効果が大きいことが判る。
比較から、重合時に添加したものの方が、より加工性改
良効果が大きいことが判る。
また添加量が０．０１未満になると成形性が悪（、一方
、５部を越えるとベタツキが発生し離型性が悪くなるこ
とが判る。
、５部を越えるとベタツキが発生し離型性が悪くなるこ
とが判る。
特許出願人
鐘淵化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、α−アルキルスチレン系七ツマー３０〜８５重量部
（以下、部と記す）、二） ＩＪル糸モノマーｌＯ〜４
５部、それちモノマーに共重合可能な化ツマー０〜６０
部を塊状又は懸濁重合せしめて得られる樹脂に、 Ｃ１
ｏ〜２６の飽和脂肪酸及び／又はそれらのアミド化合物
を含有せしめてなる成形性の良好なα−アルキルスチレ
ン一二） ＩＩル糸樹脂組成物。 ２、樹脂が、多官能性過酸化物及び／又はアゾ糸化合物
を開始剤として得られた本のである特許請求の範囲第】
項記載の樹脂組成物。 ８、多官能性開始剤カバーオキシへキサヒドロ ３゜テ
レフタｌし酸ジ第３級プ手ル、パーオキシヘキサヒドロ
イソフタル酸ジ第３級ブ手ル、１．１′−ジ第３級パー
オキシー８，８．５−トリノ手ルシ〃ロヘキサン、 ２
，４．６−ドリターシヤリーブ手ルバーオキシ−１，８
，５−）リアジンから少なくとも１種が選ばれる特許請
求の範囲第２項記載の樹脂組成物。 ４、 アゾ糸化合物が１，１′−アゾビス−シクロヘキ
サン−１−カーボニト１１ルである特許請求の範囲第２
項記載の樹脂組成物。 ５、α−アルキルス手しン糸七ツマーが５０〜８０重量
部（全モノマーに対して）である特許請求の範囲第１項
記載の樹脂組成物。 ６、 飽和脂肪酸及び／又はそれらのアミド化合物の存
在下に該モノマー糸を重合せしめる特許請求の範囲第１
項記載の樹脂組成物。 ７、 飽和脂肪酸がＮ−メチルステアリルアミドである
特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物Ｏ−
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6812984A JPS60210652A (ja) | 1984-04-04 | 1984-04-04 | 成形性の良好なα−アルキルスチレン−ニトリル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6812984A JPS60210652A (ja) | 1984-04-04 | 1984-04-04 | 成形性の良好なα−アルキルスチレン−ニトリル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60210652A true JPS60210652A (ja) | 1985-10-23 |
Family
ID=13364826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6812984A Pending JPS60210652A (ja) | 1984-04-04 | 1984-04-04 | 成形性の良好なα−アルキルスチレン−ニトリル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60210652A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6397665A (ja) * | 1986-10-13 | 1988-04-28 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐熱性樹脂組成物 |
| JPH03199252A (ja) * | 1989-12-27 | 1991-08-30 | Denki Kagaku Kogyo Kk | スチレン系樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-04-04 JP JP6812984A patent/JPS60210652A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6397665A (ja) * | 1986-10-13 | 1988-04-28 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐熱性樹脂組成物 |
| JPH0580943B2 (ja) * | 1986-10-13 | 1993-11-10 | Sumitomo Dow Kk | |
| JPH03199252A (ja) * | 1989-12-27 | 1991-08-30 | Denki Kagaku Kogyo Kk | スチレン系樹脂組成物 |
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