JPS60203619A - 熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂の製造方法Info
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- JPS60203619A JPS60203619A JP6155184A JP6155184A JPS60203619A JP S60203619 A JPS60203619 A JP S60203619A JP 6155184 A JP6155184 A JP 6155184A JP 6155184 A JP6155184 A JP 6155184A JP S60203619 A JPS60203619 A JP S60203619A
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- monomer
- manufacturing
- monomers
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエラストマーを含む水性ラテックスト、α−ア
ルキルスチレン糸モノマー４０〜８０ｗｔ％、ニトリル
糸モノマー２０〜５０ ｗｔ％、これらと共重合可能な
単量体０〜３０ｗｔ％の使用割合にある単量体とを懸濁
重合する方法、特に好ましくは懸濁安定剤及び凝固剤の
存在下で、特殊な過酸化物系及び／又はアゾ系化合物重
合開始剤により懸濁重合によって短い重合時間で高転化
率の耐熱変形性、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂を製造
する方法に関するものである。
ルキルスチレン糸モノマー４０〜８０ｗｔ％、ニトリル
糸モノマー２０〜５０ ｗｔ％、これらと共重合可能な
単量体０〜３０ｗｔ％の使用割合にある単量体とを懸濁
重合する方法、特に好ましくは懸濁安定剤及び凝固剤の
存在下で、特殊な過酸化物系及び／又はアゾ系化合物重
合開始剤により懸濁重合によって短い重合時間で高転化
率の耐熱変形性、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂を製造
する方法に関するものである。
一般にα−フルキルスチレンを高い割合で使用し、耐熱
変形性の優れたニジストマー強化熱可塑性樹脂を懸濁重
合により得るにはターシャリ−ブチルパーベンゾエート
、ジ−タージャリーフチルベンゾエート、ジターシャリ
−ブーｆ−／レバーオキサイド等の有機過酸化物を本台
開始剤として用いることが考えられるが、これらの開始
剤を用いる方法においては重合温度のいたんに拘らず、
はなはだ多量用いることが必要であり、従って得られる
熱可塑性樹脂のマ） ＩＩツクス相の重合度が極度に低
く、成形材料として有用性に乏しいものである。さらに
、これら開始剤により重合度を上げるために開始剤を少
なく下ると、いわゆるｄｅａｄ ’ｅｎｄ重合となり、
工業的にめられる高転化率は得られないか、高転化率を
得ようとすると極度に長時間の重合時間を要し、著しく
生産性の悪いものとなる。又、ペンソイフレバーオキサ
イドの如き有機過酸化物を使用すればこれに適Ｔる重合
温度を用いても、工業的に利用しうる高転化率の熱可塑
性樹脂は全く得られない。
変形性の優れたニジストマー強化熱可塑性樹脂を懸濁重
合により得るにはターシャリ−ブチルパーベンゾエート
、ジ−タージャリーフチルベンゾエート、ジターシャリ
−ブーｆ−／レバーオキサイド等の有機過酸化物を本台
開始剤として用いることが考えられるが、これらの開始
剤を用いる方法においては重合温度のいたんに拘らず、
はなはだ多量用いることが必要であり、従って得られる
熱可塑性樹脂のマ） ＩＩツクス相の重合度が極度に低
く、成形材料として有用性に乏しいものである。さらに
、これら開始剤により重合度を上げるために開始剤を少
なく下ると、いわゆるｄｅａｄ ’ｅｎｄ重合となり、
工業的にめられる高転化率は得られないか、高転化率を
得ようとすると極度に長時間の重合時間を要し、著しく
生産性の悪いものとなる。又、ペンソイフレバーオキサ
イドの如き有機過酸化物を使用すればこれに適Ｔる重合
温度を用いても、工業的に利用しうる高転化率の熱可塑
性樹脂は全く得られない。
以上の如く、従来の乳化・懸濁重合併用でのエラグ１−
マー強化α−フルキルし壬レン・ニトリル系熱可塑性樹
脂の製造方法においては、工業的に成形材料として利用
しうる共重合体を製造しうる技術は得られないか、もし
くは工業的に見て著しく生産性の悪いものである。
マー強化α−フルキルし壬レン・ニトリル系熱可塑性樹
脂の製造方法においては、工業的に成形材料として利用
しうる共重合体を製造しうる技術は得られないか、もし
くは工業的に見て著しく生産性の悪いものである。
本発明はか力・る点に鑑み鋭意研究した結果、懸濁重合
により短時間で高転化率の耐熱変形性、耐ｉ 撃性に優
れたエラストマー強化α−アルキルスチレン・二ｌ・Ｉ
Ｊル系熟熱可塑性樹脂製造方法を見い出し、本発明を完
成するに至った。
により短時間で高転化率の耐熱変形性、耐ｉ 撃性に優
れたエラストマー強化α−アルキルスチレン・二ｌ・Ｉ
Ｊル系熟熱可塑性樹脂製造方法を見い出し、本発明を完
成するに至った。
本発明はエラストマーを含む水性ラテックスと、α−ア
ルキルスチレン糸モノマー４０〜８０ｗｔ％、ニトリル
糸モノマー２０〜５０ｗｔ％、共重合可能モノマー０〜
３Ｑｗｔ％の使用割合にある単量体とを、好ま（、〈は
懸濁安定剤及び凝固剤の存在下で、多官能性有機過酸化
物及び／又はアゾ糸化合物を開始剤として、重合温度８
０〜１３０°Ｃで懸濁重合することにより、短い時間で
高転化率の耐熱変形性、耐衝撃性に優れたニジストマー
強化α−アルキルスチレン・ニトリル系熱可塑性樹脂を
得る製造方法を提供するものである。
ルキルスチレン糸モノマー４０〜８０ｗｔ％、ニトリル
糸モノマー２０〜５０ｗｔ％、共重合可能モノマー０〜
３Ｑｗｔ％の使用割合にある単量体とを、好ま（、〈は
懸濁安定剤及び凝固剤の存在下で、多官能性有機過酸化
物及び／又はアゾ糸化合物を開始剤として、重合温度８
０〜１３０°Ｃで懸濁重合することにより、短い時間で
高転化率の耐熱変形性、耐衝撃性に優れたニジストマー
強化α−アルキルスチレン・ニトリル系熱可塑性樹脂を
得る製造方法を提供するものである。
本発明の懸濁重合に使用される多官能性有機過酸化物と
しては、１０時間半減期温度が６０〜］２０°Ｃのもの
であり、これに相当する化合物としては、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、２，５ジ
メチル−２，５ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキ
シ）ヘキサン、１．１′−ジーｔ−プ壬ルバーオキシ３
，３゜５−トリメチルシクロヘキサン、１．ｌ−ジーも
−ブチルパーオキシシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシアモレ−１−１２，５−ジメ壬ルー２，５ビス
（ペンゾイルパーオギシ）ヘキサン、２．２−ジーも一
プチルパーオギシパレリック酸−ｎ−ブチルエステル、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジベート、トリ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン等がある。その
中でも、特にジ−ｔ−１手ルバーオキシヘキサハイドロ
テレフタレート、１．１’−ジーｔ −７”壬ルバーオ
キシ−８，８，５−トリメチルシクロヘキサン、トリス
（ｔ−プチルパーオギシ）トリアジンが好ましい。
しては、１０時間半減期温度が６０〜］２０°Ｃのもの
であり、これに相当する化合物としては、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、２，５ジ
メチル−２，５ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキ
シ）ヘキサン、１．１′−ジーｔ−プ壬ルバーオキシ３
，３゜５−トリメチルシクロヘキサン、１．ｌ−ジーも
−ブチルパーオキシシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシアモレ−１−１２，５−ジメ壬ルー２，５ビス
（ペンゾイルパーオギシ）ヘキサン、２．２−ジーも一
プチルパーオギシパレリック酸−ｎ−ブチルエステル、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジベート、トリ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン等がある。その
中でも、特にジ−ｔ−１手ルバーオキシヘキサハイドロ
テレフタレート、１．１’−ジーｔ −７”壬ルバーオ
キシ−８，８，５−トリメチルシクロヘキサン、トリス
（ｔ−プチルパーオギシ）トリアジンが好ましい。
又、アゾ糸開始剤としては１，１′−アゾビス−シクロ
ヘキサン−１−カーボニトリル、２−フェニルアゾ−２
，４−ジメ手ルー４−メトキシバレロニトリル、アゾビ
スイソブチロニド１ｊル、２．２’−アゾビス−（２，
４−ジメ手ルバレロニト＋） ／Ｌ／ ） 等力ｈるカ
、 １．１’−アゾビス−シクロヘキサン−１−カーボ
ニトリルが特に好適である。
ヘキサン−１−カーボニトリル、２−フェニルアゾ−２
，４−ジメ手ルー４−メトキシバレロニトリル、アゾビ
スイソブチロニド１ｊル、２．２’−アゾビス−（２，
４−ジメ手ルバレロニト＋） ／Ｌ／ ） 等力ｈるカ
、 １．１’−アゾビス−シクロヘキサン−１−カーボ
ニトリルが特に好適である。
開始剤の使用量は全単量体に対し、て０．１〜２．０重
量％、より好ましくは０．２〜１．５重量％である。Ｏ
，１重量％未満では工業的に実用性のある転化率が全く
得られないか、もしくは極度に長時間を要し、著しく生
産性の悪因ものとなる。
量％、より好ましくは０．２〜１．５重量％である。Ｏ
，１重量％未満では工業的に実用性のある転化率が全く
得られないか、もしくは極度に長時間を要し、著しく生
産性の悪因ものとなる。
一方、２．０重量％をこえると、短時間で高転化率のも
のは得られるが著しく分子量が低下し、成形（１，た場
合に著しく強度の低下したものしか得られない。
のは得られるが著しく分子量が低下し、成形（１，た場
合に著しく強度の低下したものしか得られない。
以上の様に多官能性有機過酸化物及び／又はアゾ糸化合
物を用いることにより、懸濁重合でエラストマー強化α
−アルキルス手しン・ニトリル系熱可塑性樹脂がｉめて
短時間でしかも高品質のものが得られることは、従来の
技術、知見からは全く予想され得なかったことであるが
、現在その機構は不明である。
物を用いることにより、懸濁重合でエラストマー強化α
−アルキルス手しン・ニトリル系熱可塑性樹脂がｉめて
短時間でしかも高品質のものが得られることは、従来の
技術、知見からは全く予想され得なかったことであるが
、現在その機構は不明である。
本発明における開始剤を用いる場合、重合温度を選定下
ることは重要である。即ち、重合温度は８０〜１３０°
Ｃが良く、さらに好ましくは９０〜１１０°Ｃである。
ることは重要である。即ち、重合温度は８０〜１３０°
Ｃが良く、さらに好ましくは９０〜１１０°Ｃである。
８０°Ｃ未満では転化率が極めて低（なり、又、１３０
°Ｃをこえると分子量が低下し工業的に有用な共重合体
が得難い。
°Ｃをこえると分子量が低下し工業的に有用な共重合体
が得難い。
本発明に使用されるエラストマーを含む水性ラテックス
としてはブタジェンゴムラテックス、スチレンブタジェ
ンゴムラテックス、アク＋１０ニトリルブタジエンゴム
ラテツクス、イソプレンゴムラテックス、クロロプレン
ゴムラテックス等のジエン糸ゴムラテックス、エチルア
クリレニドゴムラテックス、プロピルアクリレートゴム
ラテックス、ブ壬ルアクリレートゴムラテックス等のア
ルキルエステル系ゴムラテックス、イソブチレンゴムラ
テックス、インブチレンイソプレンゴムラテックス等の
ブチル糸ゴムラテックス及びそれらのラテックスに芳香
族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステルから選ばれた１種又
は２種以上の単量体をグラフト重合させたグラフトエラ
ストマーラテックス等である。
としてはブタジェンゴムラテックス、スチレンブタジェ
ンゴムラテックス、アク＋１０ニトリルブタジエンゴム
ラテツクス、イソプレンゴムラテックス、クロロプレン
ゴムラテックス等のジエン糸ゴムラテックス、エチルア
クリレニドゴムラテックス、プロピルアクリレートゴム
ラテックス、ブ壬ルアクリレートゴムラテックス等のア
ルキルエステル系ゴムラテックス、イソブチレンゴムラ
テックス、インブチレンイソプレンゴムラテックス等の
ブチル糸ゴムラテックス及びそれらのラテックスに芳香
族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステルから選ばれた１種又
は２種以上の単量体をグラフト重合させたグラフトエラ
ストマーラテックス等である。
エラストマーラテックス及ヒゲラフトエラストマーラテ
ックスは、単独あるいは混合して用りることができる。
ックスは、単独あるいは混合して用りることができる。
エラストマーラテックスにグラフト重合を行なう単量体
は、芳香族ビニル単量体としてはスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、モノクロルスチレン等がア
ル。
は、芳香族ビニル単量体としてはスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、モノクロルスチレン等がア
ル。
ニトリル系単量体としてはアクリロニトリル、メタア〃
リロニト１１ル等がある。アクリル酸エステルとしては
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル等である。
リロニト１１ル等がある。アクリル酸エステルとしては
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル等である。
メタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等である。上
記の単量体はそれぞれ単独あるいは混合して用いること
ができる。
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等である。上
記の単量体はそれぞれ単独あるいは混合して用いること
ができる。
グラフトエラストマーラテックスにおけるエラストマー
と単量体との組成比率には特に限定は７ない。
と単量体との組成比率には特に限定は７ない。
尚、最終的に得られる熱可塑性樹脂におけるエラストマ
ー含肴率＜グラフトエラヌトマーの場合はグラフト部分
は含ま−ない）は５〜３０重量％であることが好ましい
。エラストマーが５重量％未満では、耐衝撃性が低下す
る。一方、８０Ｍ量％を超えると、１１１熱度形性が低
下する。
ー含肴率＜グラフトエラヌトマーの場合はグラフト部分
は含ま−ない）は５〜３０重量％であることが好ましい
。エラストマーが５重量％未満では、耐衝撃性が低下す
る。一方、８０Ｍ量％を超えると、１１１熱度形性が低
下する。
エラストマーを含、む水性ラテックスの存在下、α−丁
ルキルスチレン系モノマーにニド１フル糸モノマー、さ
らにこれらと共重合可能なモノマーを共重合させて実用
性において充分な程度に耐熱変形性の優れた熱可塑性樹
脂を得るためにはα−アルキルスチレンを前記使用全単
量体のうち、少なくとも４０重量％以上、好ましくは５
０重量％以上使用することが必要である。
ルキルスチレン系モノマーにニド１フル糸モノマー、さ
らにこれらと共重合可能なモノマーを共重合させて実用
性において充分な程度に耐熱変形性の優れた熱可塑性樹
脂を得るためにはα−アルキルスチレンを前記使用全単
量体のうち、少なくとも４０重量％以上、好ましくは５
０重量％以上使用することが必要である。
本発明でｉうα−アルキルス手しン系モノマーとはα−
メチルスチレン等のα−アルキルス手しン及びそれらモ
ノマーの核置換誘導体、例、ｔハｔ−ブチルスチレン、
オルト−、パラ−メチルスチレン等を指し、樹脂の熱変
形温度を上げる為に使用するものである。よって、使用
量としてはα−アルキルスチレンを多量用いることが好
ましいが、重合の速度、転化率の関係で前述の範囲が好
ましい。次にニトリル系モノマーとしてはアクリロニト
リル、メタ７クリロニトリル等であり、反応速度、転化
率を上げる為に使用するものである。ニトリル系モノマ
ーを多量使用Ｔれば成形時に着色の原因となるので好ま
しくない。次に共重合可能な単量体と［７てはスチレン
、ビニルトルエン−も−ブチルスチレン、メタクリル酸
エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸、アクリ
ル酸、無水マレイン酸、Ｎ−メチｌシマレイミド−Ｎ−
フェニルマレイミド等の単量体等がある。ただし、アク
リル酸エステルは多量に使用すると樹脂の耐熱変形性が
低下するので好ましくない。
メチルスチレン等のα−アルキルス手しン及びそれらモ
ノマーの核置換誘導体、例、ｔハｔ−ブチルスチレン、
オルト−、パラ−メチルスチレン等を指し、樹脂の熱変
形温度を上げる為に使用するものである。よって、使用
量としてはα−アルキルスチレンを多量用いることが好
ましいが、重合の速度、転化率の関係で前述の範囲が好
ましい。次にニトリル系モノマーとしてはアクリロニト
リル、メタ７クリロニトリル等であり、反応速度、転化
率を上げる為に使用するものである。ニトリル系モノマ
ーを多量使用Ｔれば成形時に着色の原因となるので好ま
しくない。次に共重合可能な単量体と［７てはスチレン
、ビニルトルエン−も−ブチルスチレン、メタクリル酸
エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸、アクリ
ル酸、無水マレイン酸、Ｎ−メチｌシマレイミド−Ｎ−
フェニルマレイミド等の単量体等がある。ただし、アク
リル酸エステルは多量に使用すると樹脂の耐熱変形性が
低下するので好ましくない。
上記単量体をニジストマーを含む水性ラテックスの存在
下で懸濁重合する方法としては、懸濁安定剤、凝固剤と
共に攪拌混合し安定な分散相となした後、重合下ればよ
いが、先づエラスし重合する方法が重合安定性上好まし
い。
下で懸濁重合する方法としては、懸濁安定剤、凝固剤と
共に攪拌混合し安定な分散相となした後、重合下ればよ
いが、先づエラスし重合する方法が重合安定性上好まし
い。
懸濁安定剤としては、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レンオキサイド、ポリビニルピロリドン、メチルセルロ
ース等の有機懸濁安定剤、又は第三燐酸カルシウム、燐
酸マグネシウム、ケイ酸ソーダ、酸化亜鉛、炭酸マグネ
シウム等の無機懸濁安定剤があり、無機懸濁安定剤の場
合にはドデシルベンゼンフＩレフオン酸ソーダ、α界面
活性剤を併用して用いると、懸濁安定剤の効果は著しく
良好となる。
レンオキサイド、ポリビニルピロリドン、メチルセルロ
ース等の有機懸濁安定剤、又は第三燐酸カルシウム、燐
酸マグネシウム、ケイ酸ソーダ、酸化亜鉛、炭酸マグネ
シウム等の無機懸濁安定剤があり、無機懸濁安定剤の場
合にはドデシルベンゼンフＩレフオン酸ソーダ、α界面
活性剤を併用して用いると、懸濁安定剤の効果は著しく
良好となる。
凝固剤とし、では、通常の乳化重合体を凝固させる時に
用いる酸お工び／又は水溶性無機塩がすべて使用できる
。又、メタノールの工うな水′溶性有機化合物も使用可
能である。酸の代表的なものは塩酸、硫酸、硝酸等の無
機酸および酢酸等の有機酸である。水溶性無機塩として
は硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の各種金属の硫
酸塩、塩化物、酢酸塩等が使用可能である。
用いる酸お工び／又は水溶性無機塩がすべて使用できる
。又、メタノールの工うな水′溶性有機化合物も使用可
能である。酸の代表的なものは塩酸、硫酸、硝酸等の無
機酸および酢酸等の有機酸である。水溶性無機塩として
は硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の各種金属の硫
酸塩、塩化物、酢酸塩等が使用可能である。
水性ニジストマーラテックスの安定性に応じて、凝固剤
の種類及び量は任意に選択できる。
の種類及び量は任意に選択できる。
尚、本発明で得られる樹脂に加工性等の面から安定剤、
滑剤等を使用することは勿論差支えない。又、本発明で
得られた樹脂は塩素系樹脂と良好な相浴性を示し、例え
ばボ１１塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル等とブレン
ドして使用することも勿論差支えない。その他各種樹脂
と併用して使用することも当然差支えない。
滑剤等を使用することは勿論差支えない。又、本発明で
得られた樹脂は塩素系樹脂と良好な相浴性を示し、例え
ばボ１１塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル等とブレン
ドして使用することも勿論差支えない。その他各種樹脂
と併用して使用することも当然差支えない。
次に、実施例を示すが、本発明の範囲を何ら制限するも
のではない。また表１において各実施例で得られた共重
合体の転化率を百分率（重量％）（七ツマー含有率ｗｔ
％よりめた）で示し、また得られた共重合体の性質に関
しては、各共重合体から射出成形により成形した場合に
得られた結果であり、熱歪温度は耐熱性を表わ丁ものと
して測定したものでＪＩＳ−に−６８７１の方法による
値を示し、衝撃強度もＪＩＳ−に−６８７１の方法によ
った。
のではない。また表１において各実施例で得られた共重
合体の転化率を百分率（重量％）（七ツマー含有率ｗｔ
％よりめた）で示し、また得られた共重合体の性質に関
しては、各共重合体から射出成形により成形した場合に
得られた結果であり、熱歪温度は耐熱性を表わ丁ものと
して測定したものでＪＩＳ−に−６８７１の方法による
値を示し、衝撃強度もＪＩＳ−に−６８７１の方法によ
った。
実施例１
（２）グラフト重合
通常の乳化重合方法を用いて、ポリブタジェンラテック
スにス手しン及ヒアクリロニトリルを次の割合でグラフ
ト重合を行なった。
スにス手しン及ヒアクリロニトリルを次の割合でグラフ
ト重合を行なった。
ポリブタジェン ７０重量部（固形分）スチレン ２０
〃 アクリロニトリル １０ 〃 得うれたグラフトエラストマーラテックスの固形分は２
８％であった。
〃 アクリロニトリル １０ 〃 得うれたグラフトエラストマーラテックスの固形分は２
８％であった。
（至）懸濁重合
攪拌機付きオートクレーブに下記原料を仕込み、９５°
Ｃの温度に保ち１２時間重合した。
Ｃの温度に保ち１２時間重合した。
水 ２４０ 重量部
ポリビニルアルコール ０．３〃
無水塩化カルシウム ３．０ 重量部
り゛ラフトエラストマーラテックス（固几すナ）’２５
ｉｔα−メチルス壬しン ５３ 〃 γ〃すロニトリル ２２ 〃 ジーも一ブ壬ルバーオキシ ヘキサハイドロチレフタレ−） Ｑ、４ ／／得られた
樹脂の転化率、熱変形温度、衝撃強度を表１に示した。
ｉｔα−メチルス壬しン ５３ 〃 γ〃すロニトリル ２２ 〃 ジーも一ブ壬ルバーオキシ ヘキサハイドロチレフタレ−） Ｑ、４ ／／得られた
樹脂の転化率、熱変形温度、衝撃強度を表１に示した。
実施例２
実施例１においてジ−ｔ−１モルパーオキシヘキサハイ
ドロテレフタレート０．４重量部を用いる代わりに１，
１′−ジーも一ブ手ルバーオキシ−８，３，５−トリメ
チルシクロｌ＼キサン０．５重ｉ部を用い、重合温度９
５°Ｃの代わりに１００°Ｃとした以外は、実施例１と
同様にして樹脂を得た。
ドロテレフタレート０．４重量部を用いる代わりに１，
１′−ジーも一ブ手ルバーオキシ−８，３，５−トリメ
チルシクロｌ＼キサン０．５重ｉ部を用い、重合温度９
５°Ｃの代わりに１００°Ｃとした以外は、実施例１と
同様にして樹脂を得た。
転化率、熱歪温度、衝撃強度を表１に示した。
実施例３
実施例１と同様に、下記の処方で重合した。
水 ２４０ 重量部
ポリビニルアルコール ０．３〃
無水塩化カルシウム ３．ｏ〃
アルキルアリールスルホネート
糸界面活性剤 ０．０１ 〃
グラフトエラストマーラテックス（盾団ｍ） ２’５
〃α−メ壬ルス壬レし ４３ 〃 アクリロニトリル ２２ 〃 ス手レし ５′′ メタクリル酸メチル ５ 〃 ジーｔ−プ手ルバーオキシ ヘキサハイドロテレフタレート ０．４〃得られた樹脂
の転化率、熱変形温度、衝撃強度を表１に・示した。
〃α−メ壬ルス壬レし ４３ 〃 アクリロニトリル ２２ 〃 ス手レし ５′′ メタクリル酸メチル ５ 〃 ジーｔ−プ手ルバーオキシ ヘキサハイドロテレフタレート ０．４〃得られた樹脂
の転化率、熱変形温度、衝撃強度を表１に・示した。
比較例１
実／ｍ例１において、ジ−ｔ−１モルパーオキシヘキサ
ハイドロテレフタレート０．４重量部を用ｔ、−＞る代
わりにベンゾイルパーオキサイド０．４重量部を用いて
、同様に重合した。転化率を表１に示した。
ハイドロテレフタレート０．４重量部を用ｔ、−＞る代
わりにベンゾイルパーオキサイド０．４重量部を用いて
、同様に重合した。転化率を表１に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ニジストマーを含む水性ラテックスと、α−アル
キルスチレン系モノマー４０〜ｓ ｏ ｗｔ％、ニトリ
ル糸モノマー２０〜５ｇｗｔ％、及びこれらと共重合可
能モノマー０〜ａｏｗｔ％よりなるモノマー糸を懸濁重
合することを特徴とする熱可塑性樹脂の製造方法。 ２、凝固剤及び懸濁安定剤の存在下で懸濁重合する特許
請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３、 開始剤として、多官能性有機過酸化物及び／又は
アゾ化会物を用いる特許請求の範囲第１項又は第２項記
載の製造方法。 ４、 多官能性有機過酸化物及びアゾ系化合物の１０時
間半減期温度が６０〜１２０℃である特許請求の範囲第
３項記載の製造方法。 ５、多官能性有機過酸化物がジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ヘキサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−１手ルバーオ
キシ−８，８，５−ト１Ｊメ手ルシクロヘキサン、トリ
ス（ｔ−プ４ル）（−オキシ）トリアジンから少なくと
も１種が選択される特許請求の範囲第３項又は第４項記
載の製造方法。 ６、 アゾ系化合物が１，１′−アゾビス−シクロヘキ
サン−１−カーボニトリルである特許請求の範囲第３項
又は第４項記載の製造方法。 ７、共重合可能モノマーカ、スチレン、ビニフレトルエ
ン、ｔ−ブチルスチレン、メタクリｌし酸エステル、ア
クリル酸エステル、無水マレイン酸、メタクリル酸、ア
クリル酸、Ｎ−メ手ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミトカら少なくとも１種が選択される特許請求の範囲第
１項記載の製造方法。 ８、 エラストマーを含む水性ラテックスがジエン糸ゴ
ムラテックス、アルキルエステル糸コ９ムラテックス、
ブチルゴムラテックス及ヒソれらのラテックスに芳香族
ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体−アク１」ル
酸エステル、メタ／７ ＩＩル酸エステル力）ら選ばれ
た１種又は２種以上の単量体をグラフト重合させたグラ
フトエラストマーラテックスである特許請求の範囲第１
項記載の製造方法。 ９ α−アルキルスチレン系モノマーカ５０〜８Ｕｗｔ
％である特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6155184A JPS60203619A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6155184A JPS60203619A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60203619A true JPS60203619A (ja) | 1985-10-15 |
| JPH0568485B2 JPH0568485B2 (ja) | 1993-09-29 |
Family
ID=13174360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6155184A Granted JPS60203619A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60203619A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6436614A (en) * | 1987-07-30 | 1989-02-07 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Novel method for polymerization |
| JPH0196205A (ja) * | 1987-10-09 | 1989-04-14 | Nippon Zeon Co Ltd | 共役ジエン系共重合体の製造方法 |
| KR100379318B1 (ko) * | 2000-07-04 | 2003-04-10 | 제일모직주식회사 | 투명성 및 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 그제조방법 |
| WO2007069493A1 (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-21 | Kaneka Corporation | 重合体粒子、及びその製造方法、並びに、その重合体粒子を含む樹脂組成物、及び成形体 |
-
1984
- 1984-03-28 JP JP6155184A patent/JPS60203619A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6436614A (en) * | 1987-07-30 | 1989-02-07 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Novel method for polymerization |
| JPH0196205A (ja) * | 1987-10-09 | 1989-04-14 | Nippon Zeon Co Ltd | 共役ジエン系共重合体の製造方法 |
| KR100379318B1 (ko) * | 2000-07-04 | 2003-04-10 | 제일모직주식회사 | 투명성 및 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 그제조방법 |
| WO2007069493A1 (ja) * | 2005-12-12 | 2007-06-21 | Kaneka Corporation | 重合体粒子、及びその製造方法、並びに、その重合体粒子を含む樹脂組成物、及び成形体 |
| JPWO2007069493A1 (ja) * | 2005-12-12 | 2009-05-21 | 株式会社カネカ | 重合体粒子、及びその製造方法、並びに、その重合体粒子を含む樹脂組成物、及び成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0568485B2 (ja) | 1993-09-29 |
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