JPS60193904A - 水中懸濁型農薬製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 未満の極めて安定な水中懸濁型農薬製剤に関する。

これまでに、農薬製剤としては、乳剤、水和剤、粉剤、
粒剤等が知られており、それぞれの使用目的および施用
場面に応じて種々の適用がなされている。

これら農薬製剤のうち、乳剤は一般に農薬原体と多量の
界面活性剤および有機溶剤から成り、その製剤中に多量
の有機溶剤が含まれていることから、引火性などの問題
が生じ、製造、保管輸送等に際し、種々の制約を余儀な
くされ、さらに悪臭、大苗、小動物に対する毒性や刺激
性、作物に対する薬害等の欠点を有する場合が多い。

一方、有機溶剤を用いない製剤として粉末状の水和剤が
あるが、これも散布液を調整する際に、微粉末が飛散し
て取扱いが不便であること、空中散布等における高濃度
少量散布（１０アール当り８００　ｍｌ以下）が不可能
である等の欠点が否めない。

以上の理由から有機溶剤、粉末状担体等の代わりに水を
基材として疎水性農薬活性成分を微粒子状に懸濁分散せ
しめた形態の懸濁状農薬製剤および水性乳剤が検討され
てきている。

この種の組成物は液体として取り扱われるので、散布液
調製の際に粉塵の発生がなく、従来の液剤と同様に定量
的に取り扱うことが容易な上に、有機溶剤に起因する大
苗、小動物に対する毒性や刺激性、作物に対する薬害の
問題がなく、また、製造、保管、輸送時における火気等
に対する安全性も大きく改善され、取扱いが容易になる
。

しかしながら、従来開発されてきているこれらの懸濁状
農薬製剤においては、その製造時に強力な機械的粉砕操
作が必要とされること、得られる製剤中の活性成分の平
均粒径が比較的大きい（１μ以上）こと、粘度が高いこ
とから製造時および施用時に取扱い難い場合があること
、水に対する分散性が劣ることなどの点で、必ずしも充
分なものとは言い難い。

また、水中油型農薬製剤として、特公昭４６−２０５２
０号公報、特開昭４９−５４５４７号公報、特開昭５２
−１２２６２８号公報等の水性乳剤があるが、これらの
ものは農薬活性成分と該農薬活性成分に対し等量以上の
多量の界面活性剤を用いて、水中に界面活性剤のミセル
を形成させそのミセル内に農薬活性成分を包含させた、
謂ゆる可溶上型の製剤であり、多量の界面活性剤の使用
を必要とすることから、コスト、作物に対する薬害、大
苗に対する毒性などの点でその使用が制限される。

本発明者らは、水中懸濁型農薬製剤のもつ有利な特徴を
いかしたまま、前述の欠点を改良すべく鋭意検討を重ね
た結果、水に難溶なピレスロイド系農薬活性成分を特定
のリン酸エステル系界面活性剤と予め混合した後、水を
添加することにより、界面活性剤の添加量を大巾に減じ
でも、容易に農薬活性成分の平均粒径が１μ未満の安定
な乳濁液が得られることを見い出し、本発明を完成する
に到った。

即ち、本発明は、水に難溶な１種以上のピレスロイド系
農薬活性成分を１〜５０重量％、一般式（１） ％式％（） （式中、Ｒは炭素数８〜３０のアルキル基または炭素数
８〜３０のアルキルフェニル基を寞＋ｗ１．　ｎＬ＋Ａ
Ｎに０の語数を裏わし−ｍはを、該ビレスロイ髪ド系農
薬活性成分に対し８〜５０重量％およびｐＨ調整剤を０
〜５重量％含有し、かつ農薬活性成分の平均粒径が１μ
未満であることを特徴とする安定な水中懸濁型農薬製剤
を提供するものである。

本発明の水中懸濁型農薬製剤は、代表的には水に難溶な
１種以上のピレスロイド系農薬活性成分１〜５０重量％
と、該ピレスロイド系農薬活性成分に対し８〜５０重量
％の上記一般式（Ｉ）で示されるリン酸エステル系界面
活性剤の１種以上とを、予め常温または加温下に混合し
、均一とした後、攪拌下に水を添加することにより得る
ことができる。

また、本発明の水中懸濁型製剤においては、必要に応じ
て、農薬活性成分の安定性の点からｐＨ調整剤や安定剤
を、また懸濁液の長期安定性をさらに向上させるために
懸濁安定剤を添加してもよいっ 本発明により得られた水中懸濁型農薬製剤は従来の水中
懸濁型製剤または水中可溶化型製剤に比べて、 ０粒径が１μ未満と小さいために、分散安定性を保つた
めの増粘剤を本質的に必要とせず低粘度の製剤品を得る
ことができ、製剤品の高粘度から起こる取扱上の困難が
解消され、殊に従来の水中懸濁型製剤では、その高粘度
のために直接適用できなかったような一般の液剤用散布
機も任意に適用できる。

■本発明による製剤は、その中に含まれる農薬活性成分
の粒径が極めて小さいため、水に希釈して使用する場合
でも分散安定性は全く変化しないかほとんど低下せず、
長時間安定であるため、施用に際し取り扱い易い。

■使用する界面活性剤の量が、可溶化型製剤に比べ非常
に少量ですみ、多量の界面活性剤使用によるコスト、作
物に対する薬害、人寄に対する毒性等の問題が少ない。

■製造においても、コロイドミル、サンドミル、高速ホ
モミキサー等の特殊な装置を必要とせず、通常の液剤に
使用するような一般の攪拌装置で容易に製造することが
できる。

などの優れた特長を有する。

以下に、本発明の水中懸濁型農薬製剤について詳細に説
明する。

本発明に使用するピレスロイド系農薬活性成分は、大要
法のものがあげられるが、それぞれそれらのラセミ体、
光学異性体および／または幾何異性体、およびこれらを
任意の割合で含む混合物も含まれる。また、それぞれ単
独では常温において液体状でも固体状でも良く、常温ま
たは加温（８０℃以下）下で混合することにより、均一
な液状を呈する組み合わせであれば何れも本発明の農薬
活性成分として適用できる。

化合物番号 （１）　α−シアノ−３−フェノキシベンジル　２−（
４−クロロフェニル）イソバレレート（２）　α−シア
ノ−８−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル　２，２
−ジメチル−８−（２，２−ジクロロビニル）シクロプ
ロパンカルボキシレート （８）α−シアノ−８−フェノキシベンジル　クリサン
セメート （４）α−シアノ−８−フェノキシベンジル　２゜２−
ジメチル−８−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロ
パンカルボキシレート（５）　α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル　２゜２．３．８−テトラメチルシクロプ
ロパンカルボキシレート （６）　８−フェノキシベンジル　クリサンセメート （７）　８−フェノキシベンジル　２，２−ジメチル−
３−（２，２−ジクロロビニル）シフ（８）　α−シア
ノ−８−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２．２−
ジメチル−８−（２゜２−ジクロロビニル）シクロプロ
パンカルボキシレート （９）　α−シアノ−８−フェノキシベンジル　２−（
ｐ−（ジフルオロメトキシ）フェニル〕イソバレレート （１０）α−シアノ−８−アニリノベンジル　２゜２−
ジメチル−８−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロ
パンカルボキシレート（１１）　α−シアノ−８−アニ
リノ−４−フルオロベンジル　２．２−ジメチル−８−
（２゜２−ジクロロビニル）シクロプロパンカルボキシ
レート （１２）　α−シアノ−８−フェノキシベンジル　２゜
２−ジメチル−８−〔２−クロロ−２−（トリフルオロ
メチル）〕ビニルシクロプロパンカルボキシレート （１８）　８−フェノキシベンジル　〔２−メチルー−
チル （１４）　α−シアノ−３−フェノキシベンジル　１−
（ｐ−エトキシフェニル）−２，２−ジクロロシクロプ
ロパンカルボキシレート（１５）α−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル　５゜６−ペンゾー２．２−ジメチル−
スピロ−（２，４）ヘプト−５−エンカルボキシレート （１６）　２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル
オキシイミノ）プロピル−４−クロロベンゼン （１７）α−シアノ−８−フェノキシベンジル　シクロ
プロパン−（４−クロロフェニル）アセテート （１８）　α−シアノ−８−フェノキシベンジル　２（
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イソバレレート （１９）　α−シアノ−３−フェノキシベンジル　２−
（８，４−メチレンジオキシフェニル）イソバレレート （２０）　Ｎ　−（８，４，５，６−テトラヒドロフタ
リミド）メチルクリサンセメート （２１）　アレスロニル　クリサンセメート（２２）　
５−ベンジル−８−フリルメチル　クリサンセメート （２８）　２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピ
ニル）シクロベント−２−エニル　クリサンセメート （２５）　４−メチルヘプト−４−エン−１−イン−８
−イル　クリサンセメート （２６）　α−シアノ−８−フェノキシベンジル　２゜
２−ジメチル−８−（２，２−ジブロモビニル）−シク
ロプロパンカルボキシレート（２７）　５−ベンジル−
８−フリルメチル　（１几）−シス−２，２−ジメチル
−３−（１−オキソ−５−チアシクロベント−２−イリ
リデンメチル）シクロプロパンカルボキシレート また必要に応じて使用され得るｐＨ調整剤としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水
酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどの
アルカリ土類金属水酸化物、リン酸塩、脂肪酸ジェタノ
ールアミン等が挙げられ、懸濁液の長期安定性の点で、
水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ
土類金属水酸化物の使用が好ましい。

さらに、懸濁液の長期安定性をさらに向上させるために
必要に応じ使用される得る懸濁安定剤としては、例えば
ポリビニルアルコール、ゼラチン、ヒドロキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、プルラン等の水溶性高分
子および／またはその他の増粘剤が挙げられる。

次に本発明を実施例および比較例でさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

尚、実施例および比較例中において粒径の測定は、平均
粒径が１μ以上のものについては顕微鏡観察によりめ、
１μ未満のものについては、Ｗ、　Ｈｅ１ｐｅｒらの報
告（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ、　３１巻、　１９５９年、２００頁〜）
に基づき、日立分光光度計ＵＶ−８２０型を用い、可視
部の波長と吸光度の関係から重量平均粒径としてめた。

また、攪拌は小型４枚羽根をつけたＬＲ−４１型ラボス
ターラー（ヤマト科学製）を用いて行なった。

実施例１ 化合物（１）を１ＯｆとＧＡＦＡＣ！　ＢＥ−６１０（
リン酸エステル系界面活性剤、東邦化学社製）１．１ｆ
とを６０°Ｃで混合し均一とした後、攪拌を続けながら
イオン交換水８８．９Ｎを２０分で添加した。これを９
０ｏｆのイオン交換水で希釈し、化合物（１）の１％の
懸濁液を得た。

粒径は０．１５μであった。この懸濁液は３０°Ｃで１
０日間保存後も安定であった。

ｆとを６０℃で混合し均一とした後、イオン交換水４５
ｇを１５分で添加した。

さらに攪拌を続けながら、水酸化マグネシウム０．２ｆ
を加えｐＨを４．５に調整し室温まで冷却して化合物（
１）の５０９６懸濁液を得た。

粒径は０．１９μであった。この懸濁液は８０°Ｃで７
日間保存した後も安定であった。

実施例３ 化合物（５）を２０ｇとＧＡＦＡＣ！　ＲＥ−９６０（
リン酸エステル系界面活性剤、東邦化学社製）２ｆとを
５５°Ｃで混合し均一とした後、イオン交換水７８Ｎを
２０分で添加した。さらに水酸化マグネシウム９０ηを
加えてｐＨ調整した後、ポリビニルアルコール（平均重
合度１７００、ケン化度８８％二日本合成製）の８％水
溶液１ｏｏＦＩを加えて化合物番号（５）の１０％懸濁
液を得た。粒径は０．１６μであった。この懸濁液は８
０℃で３ケ月保存後も全く安定であった。また上記懸濁
液を化合物（５）の濃度が０．０１％となるように水で
希釈して得られた懸濁液は、８０°ＣＩＯ日間保存した
後も、沈澱・分離等は認められず安定であった。

実施例４ 化合物（７）を５ｆとＧＦＡＦＡＯＲＥ−６１０２，５
１とを５０℃で混合・均一化した後、イオン交換水９２
．４Ｉｌを１０分で添加した。水酸化マグネシウム０．
２ｆを加えてｐＨ調整して化合物（７）の５％懸濁液を
得た。粒径は０．０８μであった。

この懸濁液は８０°Ｃで１０日間保存後も安定であった
。

実施例５ 化合物（１）を４０ｆと、ＧＡＦＡＯＲＥ−６１０４，
８１とを６０℃で混合・均一とした後、イオン交換水５
５１を２０分で添加した。水酸化マグネシウム２００Ｍ
１を加えてｐＨ調整した後、ポリビニルアルコール（前
述）１０％の水溶液１００ｇを加えて、化合物（１）の
２０％懸濁液を得た。粒径は０．１４μであった。

この懸濁液は８０℃で８ケ月保存後も安定であった。ま
た該懸濁液を一２０℃で１ケ月保存した後解凍したとこ
ろ、元の安定な懸濁液となった。

実施例６ ／・ 化合物（４）を１０ｆとＧＡＦＡＣＲＥ−６１０／とを
６０°Ｃで混合・均一とした後、イオン交換水８９ｙを
２０分で添加した。水酸化マグネシウム４０ｑを加えて
ｐＨ調整し、化合物（４）の１０％懸濁液を得た。粒径
は０．１６μであった。この懸濁液は３０℃で１０日間
保存後も安定であった。

比較例１〜４ 実施例６においてＧＡＦＡＣ！　ＲＥ−６１０の代りに
下記の界面活性剤を用いて、全く同様に懸濁液を作成し
た。その結果を実施例１の結果と併せ、表１に示す。但
し、比較例においては、得られた懸濁液のｐＨが４．８
〜６．７の間であったので、ｐＨ調整は行なわなかった
。

表１ 比較例５ 実施例５において、ＧＡＦＡＯＲＥ−６１０の代りに下
記の界面活性剤を用いて、同様に懸濁液を作成した。但
しｐＨ調整は比較例１〜４と同様の理由で行なわなかっ
た。その結果を実施例５の結果と併せ表２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）水に難溶な１種以上のピレスロイド系農薬活性成
   分を１〜５０重量％、一般式 ％式％ （式中、Ｒは炭素数８〜３０のアルキル、基または炭素
   数８〜３０のアルキルフェニル基を表わし、ｎは４〜５
   ０の整数を表わし、上を、該ピレスロイド系農薬活性成
   分に対し８〜５０重量％およびｐＨ調整剤を０〜５重量
   ％含有し、かつ農薬活性成分の平均粒径が１μ未満であ
   ることを特徴とする水中懸濁型農薬製剤。 （２）　ｐｐｍ整剤として、アルカリ金属水酸化物、ア
   ルカリ土類金属水酸化物、リン酸塩および脂肪酸ジェタ
   ノールアミンからなる群より選ばれる１種以上を用いる
   特許請求の範囲第１項に記載の水中懸濁型農薬製剤。 （８）　ｐＨ調整剤として、アルカリ土類金属水酸化物
   を男いる特許請求の範囲第１項または第２項に記載の水
   中懸濁型農薬製剤。 （４）　ｐＨ調整剤として、水酸化マグネシウムおよび
   ／または水酸化カルシウムを用いる特許請求の範囲第１
   項、第２項または第８項に記載の水中懸濁型農薬製剤。