JPS6197202A - 水性懸濁状殺生剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は生物効力が著しく増強された水性懸濁状殺生剤
組成物に関する。

〔従来の技術〕

殺虫剤、ｆｆ７１Ｍ剤、除草剤、殺ダニ剤等の殺生剤は
、夾質的に水に不溶であり、水を迷絖相にした流動懸濁
剤として実用化されている。

流動懸濁剤は、殺生剤をキシレン、ケロシン等の有機浴
剤κ溶解し散状化した乳剤に比較して、製品の貯蔵面、
コスト面、３１ｌ境汚染面及び作物κ対する薬害発生面
で有利な剤型であり、１＊に２ｊ１当な該１機溶剤がな
い場合にも液剤化が可能で、空中散布κも過した剤型で
ある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

斯様ＫｆｉｍＭ濁剤は殺生剤の剤型として優れた面を有
し、しかも極々改良研究が行なわれてはいるものの、長
期間保存した場合ケーキング、増粘などを生じる欠点も
併せもっており、未だ十分満足すべきものではなかった
。

〔問題点全解決するためＯ手段〕

本発明者は、斯かる実状にお−て鋭意研究を重ねた結果
、殺生原体の分散液を粒径０．５ｍｍ以下の剛体メディ
アとともに攪拌すれば０．５μ以下の粒径を有する粒子
が５　Ｑ　ｖｔ％以上である微粒子化殺生原体が得られ
ること、そして微粒子化にともなｈ生物活性が著しく増
強することを見出すとといも斯くして得られる微粒子化
殺生原体を有効成分として使用すれば、生物効果が高く
、殺生原体の自然沈降にともなう底部ハードケーキング
、増粘などのない長期安定性にも優れた懸濁状農薬製剤
が得られることを見出し、既に特許出願した（特願昭５
９−１８５８８９号）。

本発明者は、今回更に検討した結果、こうして得られた
微粒子化殺生剤と特定のアゾ二／セントを併用すると更
に一層生物効力が高められることを見出し、本発明を充
放した。

即ち本発明は、０．５戸以下の粒径を有する粒子が５０
ｖｔ％以上である微粒子化殺生剤および下記（１）〜（
ｉ）から選ばれる化合物を必須成分として含有する水性
懸濁状殺生剤組成物ｔ−提供するものである。

（１）？リオキシアルキレン麗非イオン性界面活性剤。

（ｉ）　　ｄｅリオキシアルキレンアルキル（又はアル
キルアリール）エーテルリン酸エステルまたはそれらの
塩。

本発明に使用する微粒子化殺生剤は、０．５μ以下の粒
径を有する粒子が５０ｖｔ％以上であるが、更に０．５
μ以下の粒径粒子が５０ｖｔ％以上でその平均粒径が０
．５μ以下のものが好ましく、特に０．５μ以下の粒径
粒子が７　Ｑ　ｖｔ％以上でその平均粒径が０．４μ以
下のものが￥ｆましい。

本発明に使用する微粒子化殺生剤の原料である殺生原体
は、その１１類の如何を問わず、水に不溶で定温で固体
又はペースト状のいかなる殺生剤をも包含する。そして
、いずれの殺生剤も本発明の微粒子化及びアゾユパント
との併用により従来前えられなかった程の筐れた生物効
果が得られる。また、殺生原体は２種以上の溝造の異な
る殺生剤を組み合わせて使用することもできる。

水に不溶で、常温で固体又はペースト状の殺生剤として
は、殺菌剤では銅剤、有機スズ剤１有機ヒ素剤をはじめ
硫黄（イオウ）、〆イセン（亜鉛化エチレンビス゛（ジ
チオカーバメート））、チウラム（ビス（ゾメチルチオ
カルパミル）ジチルファイト）などの有機硫黄剤；〆コ
ニール（テトラクロルイソフタロニトリル）、ラブサイ
ド（４，５，６，７−チトラクロル７タライド）などの
有機塩素剤；その他キャブタン（Ｎ−（）リクロルメチ
ルテオ）−４−シクロヘキ七ンー１．２−Ｓ／カルゴキ
シイミド）、ダイホルタン（Ｎ−（１，１，２，２−テ
トラクロルエチルチオ）−４−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボキシイミド）、アクリジッド（２−セカンダ
リ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−３−メチルフ
ロトネエート）、トップシンＭ（ジメチル４．４′−〇
−）ユニしンー３．３′−ゾチオゾアロファネート）、
ベンレート（メチル−１−（７’チルカルバモイル）−
２−ベンズイミダゾールカーバメート）、タクガレン（
３−ヒドロキク−５−メチルイソキサゾール）など；除
草剤ではニップ（２，４−ゾクロルフェニルーｐ−二ト
ロフェニルエーテル）、ＭＯ（１１−ニドｔ２フェニル
−２，４，６−）ジクロルフェニルエーテル）などのジ
フェニルエーテル系除草剤；スタム（ａ／　、　４／−
ゾクロルｆａピオンアニリド）、ダイミツド（、Ｎ−ジ
メチル−２，２−ゾフエニルアセトアミド）などの酸ア
ミド系除草剤；スエツデ（メチル−３，４−ゾクロルカ
ーパニレート）などのカーバメート系除草剤；カーメツ
クスＤ（３−（３，４−ジクロルフェニル）−１，１−
ジエチルフレア）などの尿素系除草剤；シミシン（２−
クロル−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−
）リアシン）、ダテノリム（２−りＣ！ルー４−エチル
アミノ−６−イソプロビルアミノー１．３．５−）リア
シン）などのトリアゾン系除草剤；殺虫剤ではＤＤＴ（
１，１，１−トリクロル−２゜２−ビス（パラ−クロル
フェニル）−二タン）などの有機塩素系殺虫剤、カヤエ
ース（／ｅラーゾメチルスルファミルフェニルゾエチル
ホスホロチオネート）、ガードサイド（２−クロル−１
−（２，４，５−）ジクロルフェニル）−ピニルゾメチ
ル７オスフェート）などの芳香ＩＩを持つ有機リン殺虫
剤；デナ？ン（１−ナフチル−メチルカーバメート）、
ツマサイド（！、−）リルメチルカーバメート）、マク
パール（３、５−キシリルメチルカーバメート）、ミプ
シン（・−クメニルメチルヵーパメート）、サンサイド
（０−イソｆｏ、／キシフェニルメチルカー）々メート
）などの力＋＋＋　バメート系殺虫剤、他にメタアルデ
ヒド（アセトアルデヒドの四量体）、２ンネート（８−
／チルーＮ−（メチルカルバミルオキシ片−チオアセト
イミド）など；殺ダニ剤でハサツピツン（ｐ−りａルフ
ェニルＰ−クロルベンゼンスルホネート）、テテオン（
ｐ−クロルフェニル−２＄　４＠　５−トリ／ｌ：Ｉル
フェニルスルホン）、ケル七ン（２，２，２−）　ＩＪ
　／　”ルー１．１−に’ス（ｐ−／ロルフェニル）エ
タノール）、オマイト（２−（ｐ−ターシャリ−ブチル
フェノキシ）シクロヘキシｈｆロビニルスルファイト）
、プリクトラン（トリシクロヘキシル　ヒドロキシ　ス
ズ）等が挙けられる。

本発明に係る倣枚子化殺生剤の製法は、特　。

Ｋ限定されないが、例えば下記の如くして殺生原体の分
散液を粒径０．５ｍｍ歩下の剛体メディアと共に攪拌す
ることにより答易に製造てれる。

原料である殺生原体は、市販の粉末を水に分散させて用
いられるが、市販の分散液であってもよい・また、分散
液濃度は殺生原体がＳ〜ｉ　Ｑ　ｗ１％の範囲が好まし
く、生産動車を考えると高１１Ｋが特に好ましい。

マ九、メディアとしては、そ０粒径が０．５Ｉ以下のも
の、特に０．０５〜０．５−が好ましい。このメディア
の材質は剛体、たとえばオタワサンド、ガラス、アルミ
ナ、ゾルコンなどが使用できるが、好ましくはガラスで
あるａ 殺生原体とメディアｔ−攪拌し、微粒子化する機器とし
ては、サンドミル、サンドグラインダーなどが知られて
いるが、本発明で使用するサンドミル、サンドグライン
ダ一は、一般公知。ものでよく、竪型、横型ともに使用
テ＠　ｂ　ｅ　ｔた、ディスクも通常用いられるタイプ
が使用できる。

微粒子化する際の温度は、５〜３Ｇ’Ｃが好ましい、３
０’Ｃを越える場合、微粒子化に＊する時間が長く、微
粒子化が困１１になるので、好ましくない。

微粒子化に当ってのメディアと殺生原体の混合北本は、
体積比で４０／６０〜８０／２０の範囲であり、好まし
くは６０／４０〜７Ｇ／３０である。

叙上の如くして微粒子化された殺生原体は加圧ろ過、ま
九は遠心分ｇｉ！により、メディアと殺生原体分散液を
分離し、ざらに、多要く応じてメディアを水洗すること
Ｋより収得される。

上記微粒子化にあたって、殺生原体の分散液に適当な分
散剤管添加しておけば、微粒子化をよシ一層効本的に行
なうことができる。

特に好ましい分散剤として下記（１）〜（３）の化合物
が挙けられる。これら分散剤は単独で又はｚ８［以上金
組み合せて使用される。

（１）　　不飽和カルボン酸およびその誘導体からなる
単量体群から選ば゛れる１種又は２種以上を必須成分と
する水浴性または水分散性電合体。

重合体（１）の製造に用いられる単量体としては、アク
リル酸、メタアクリル酸などの不飽和モノカルボン酸、
マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸、これらの誘導体
たとえば上記の酸のアルキルエステル（メチルエステル
など）、アルカリ金属塩（ソーダ塩など）、アンモニウ
ム塩および有機アミーン塩（トリエタノールアミン塩な
ど）、これらの混合物がある。これらの単量体の他に共
重合成分として酢酸ビニル、インブチレン、ゾイソプチ
レン、スチレンのような共重合可能な単量体を加えるこ
ともできる。

これらの単量体を重合石せる方法は従来から公知の方法
で行なわれる。ｊ％量体成分の割合および１合体の重合
度はとくに制約はないが、１合体は少なくとも水溶性ま
たは水分散性であることが必要である。

具体的な例としてはアクリル酸重合物、メタアクリル酸
重合物、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物、ア
クリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、ア
クリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とルイ
ン酸の共重合物、マレイン酸とインブチレンの共重合物
、マレイン酸とスチレンとの共重合物など、およびこれ
らとアルカリ金属、アンモニアおよび有機７２ンとの塩
が挙げられる・これらの重合体管２種以上用いることも
できる。

（２）スチレンスルホン酸塩の重合体 スチレンスルホン酸塩の重合体はスチレンスルホン酸塩
を重合するか、或いは？リスチレンをスルホン化するこ
とにより容易に製造することができる。スチレンスルホ
ン酸塩の重合体は次の式で表わ嘔れる骨格を有するもの
である。

＋ｉｏ、Ｍ 分子量は１０００以上、好ましくは１００００〜３００
万である１ＭはＬｌ、Ｎａ％ＩＣ等のアルカリ金属塩類
又はＮＨｌ、アルキルアミン−アルカノールアミン等管
意味する。

マタ、スチレンスルホン酸塩の重合体は、スチレンスル
ホン酸塩と他の単量体とＯ共重合体であってもよい。か
かる共重合体はスチレンスルホン酸塩と他の単量体を共
重合するか或いはスチレンと他の単量体との共重合体を
スルホ／化することによ＃）容易に！Ａ造することがで
きる。共重合の場合は本発明の効果ｔＶしない範凹であ
ればよい。共重合の相手の単量体としてはアルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート、ビニルアルキルエ
ーテル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブチレン
、プタゾエン、ゾイソプチレン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、アクリロニトリル、スチレン等の疎水性単量体
、及びアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマー
ル酸、無水マレイン酸、ビニルアルコール、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
Ｎ−ビニルピロリドン、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロノ９ンスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のＲ
水性率蓋体等が用いられる。

（３）　　置換基として炭化水素基を有することもある
多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物
又はその塩 具体的には石油スルホン酸誘導体、リグニンスルホン散
誘導体、ナフタレンスルホン酸誘導体等のホルマリン縮
合物である。

本発明に係る上記化合物（３）は、例えばす７タレン、
アルキル置換す７タレン、アンスラセン、アルキル置換
アンスラセン、リグニン、石油残渣中の芳香３Ｊを有す
るものなどを、一般の方法により、スルホン化し、引き
ｋｙｃき造塩反応、更にホルマリン縮合することＫより
得られる。この場合、縮合度は、好ましくは、　　□１
．２−３０、更に好ましくは、１．２〜１０である。ζ
こで、縮合度が１．２以下の時は、縮合による効果が少
なく、又、３０を越えると、　　□高分子量化するため
、溶解性などの点くより、実用上間ａｔ生ずる。

使用する多環式芳香族化合物としては１各５ａｔｅが使
用可能であるが、好箇しくはｔッ１１ノ、ナ７りｖｙま
たは、脚素数１−６０１ルやルナフＩレンを使用すれば
＾〈１勿論ｉこれらの混合物でもよい。

塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属
、カルシウムなどのアルカリ±訓をはじめ、アＺノ、ア
ン峰エクムｔｉｔ　ト％使用畜れる・ 上記分散剤（１１〜（３）は殺生原体の分散［ＫＯ，ｌ
　ｖｔ％以上％％　Ｋ　０．５−１０　ｗ％％添加する
のが好ましい。

斯くして得られた微粒子化殺生剤は、０．５戸以下の粒
径を有する粒子が５Ｇｔｔ％以上〔粒径及びその分布は
、遠心式自動粒度分布測定装置ＣＡＰムー５ｏｏｃｓ場
製作所）を用いて行なりた。ｊＩ施Ｎにおいて向じ〕で
あり、この微粒子化殺生剤を含有する分散液は、従来Ｏ
粒ｌｌＯ大１１−殺生剤を含む分散液に比べ分散安定性
が著゛シ〈向よしている。

かくして得られた本発＠に用−る殺生剤は、微粒子化さ
れているため、従来のａ主剤を含む分散１１Ｋ比べ既に
生物効果が増強畜れているが、下記（ｒ）〜（１０化合
物を併用することによシ、更に一層生物効果が増強され
る。

（１）　　−サオ１１？ジアルキレンＩ１１非イオン性
界面活性剤 次の■〜■の化合物が好適なものとして挙げられる。

■　脂肪酸トリブリセフイドと多価アルコールの混合物
にアル中レノオキシドを付加して得られる生成物。

脂肪酸トリ／９−に９イドは、＊Ｋｌｌ定されず〜一般
に高級脂肪酸のトリグリセライドが使用される。高級脂
肪酸としては、ベヘニン識、ステアリン酸、オレイン酸
、リノール酸、ノ９ル２チンａＳ　　ｔリステン酸、ツ
クリン酸、カプリル酸等を挙けることができる。また、
これらの高級脂肪酸は一種でも、二種以上の混合物であ
ってもかまわない、を比、脂肪酸トリグリセライドは天
然物あるいは合成物であるかは問わない、天然の脂肪敗
トリダリセライドである天然油脂は容易に入手するとと
もでき、本発ｔＳｔ＊施するのに遍している。

そのような天然油脂としては、牛脂、豚脂、羊脂等の動
物性油脂；ヤシ油、ノｑ−ム波、扁実油、ヒマシ油、ナ
タネ油、ヤシ核油、大豆油、オリーブ油、アマニ油、ト
クモー；シ藺等ＯＳ物性油脂が挙げられる。

多価アルコールとしては、炭素数を越ＪＬな％／％２〜
６個の水酸基を有する炭素数２〜６個の化合物が好まし
く、例見ばエチレングリゴール＊　ｆａ　ｔ’レンゲリ
コール；ダリ七リン；１．２−、ｌ、３−及び２，３−
デチレン〆リ　　＝１−ル　　５ｌ−２−−１−３−−
２−３−−ＸＯ：Ｚ、＋−ペンチレンゲリコールｅＬ−
２−，１，３−，２，３−、及び２．４−へ中シレング
リコール；ｌタントリオール：ペンタントリオール；ヘ
キをントリオール；ペンタエリスリトール：ノルビント
；マンニット；キシリット；ズルシット等が挙げられる
。

これらの多価アルコールの中では、炭素数３のもの、特
にグリセリンが本発明の目的には最も好都合である。ま
之、これらの多価アルコールの混合物を使用することも
出来る＠使用される脂肪酸トリグリセライドと多価アル
コールのモル比は１：０．１〜５、好ましくは１：０，
２〜２である。

脂肪酸トリグリセライドと多価アルコールの混合物に付
加てれるアルキレンオキティドとしては、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイドまたはブチレンオキサイ
ドをそれぞれ単独又は混合使用することができる。なか
でも、エチレンオキサイド単独、テロピレンオキティド
単独、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの併
用が好ましい。併用して用いる場合は、ランダムでもブ
ロックでも構わなり。

アルキレンオキサイドは脂肪酸トリグリセライドと多価
アルコールの和１モルに対し１〜１００モル、好ましく
は５〜６０モル付加する。

付加反応は峙に限定されるものではなく、一般に行なわ
れている活性水素を有する化合物へのアルキレンオ＝？
？イドＯ付加反応の条件下で行うことができる。即ち、
上記モル比で仕込んだトリグリセライドと多価アルコー
ルとの混合物に触媒量のアルカリ性物質を加えこれに約
１００〜２００’Ｃ１１〜Ｓ’−１／♂でアルキレンオ
キサイドを数時間を要して導入して反応させることによ
ってなし得る。

この付加反応によって得られる生成物は多種化合物の混
合物であって、その組成の終刊は明らかでないが、トリ
グリセライドを構成する脂肪酸と多価アルコール又はト
リグリセライドに由来するグリセリンとの間にアルキレ
ンオキサイドが付加した化合物が主成分であると推定さ
れる・ ■　破りオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）
エーテル。

アルキル（又はアルケニル）基は炭素数４〜２２てあり
、オキシアルキレンはオキシエチレン、オキシプロピレ
ン、オキシブチレンの単独又は混合物でめる、中でも、
オキシエチレンの割合がオキシアルキレン九対し５０重
量％以上が好ましい。

オキ、ジアルキレンの付加モル数は１〜１００モル、好
ましくは３〜５０モルである。

■　？ジオキシアルキレ／モノ又はシアルキル（又ｄア
リール）フェニルエーテル。

アルキル基は炭素数４〜１８、アリール基としてはベン
シル基、フェニル基、スチリル基が挙げられる。オキシ
アルキレンｔｉ　オーＩＦ　ジエチレン、オキシアルキ
レン、オキシブチレンの単独又は混合物である。中でも
、オキシ１ｆ１／７の割合がオキシアルキレンニ対シＳ
Ｑｉ量％以上が好ましい。

オキシアルキレンの付加モル数は１〜 １００好ましくは３〜５０モルである。

■　鍍すオキシアルキレン脂肪酸エステル。

脂肪酸は炭素数８〜２２の高級脂肪酸であり、オキシア
ルキレンはオキシエチレン、オキシプロピレン、オキシ
ブチレンの単独又は混合物である。中でも、オキシブチ
レンｏｎ合がオキシアルキレ７に対し５０重ｆ％以上が
好ましい。

オキシアルキレンの付加モル数は１〜１００モル、好ま
しくは３〜５０モルである。

■　鍍すオキシアルキレンソルピタン脂肪酸エステル。

脂肪酸は炭Ｘｍ８〜２２の高級脂肪酸であり、エステル
度は１〜４、好ましくは１〜３である。オキシアルキレ
ンはオキシエチレン、オキシ７″ロビレン、オキシブチ
レンの単独又は混合物である。中でも、オキシエチレン
の割合カオキシアルキレンに対し５０ｘ量％以上が好ま
しい。

オキシアルキレンの付加モル数は１〜ｌＯ。

モル、好ましくは３〜５０％ルである。

■　？リオキシアルキレンノルピトール脂肪酸エステル
。

脂肪酸は炭素数８〜２２の高級脂肪酸であり、エステル
化度は１〜６、好ましくは３〜５である。オキシアルキ
レンはオキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチ
レンの単独又は混合物である。中でも、オキシエチレン
の割合がオキシアルキレンに対し　５０　Ｘｋ％以上が
好ましい。

オキシアルキレンの付加モル数は１〜１００モル、好ま
しくは３〜５０そルである。

■　？リオキシアルキレンソルビトールアルキルエーテ
ル。

アルキル基は炭素数８〜２２である。エーテル化度は１
〜６、好ましくは３〜５である。

オキシアルキレンはオキシエチレン、オキシプロピレン
、オキシブチレンの単独又は混合物である。中でも、オ
キシエチレンの割合がオキシアルキレンに対しｓｏｘ量
％以上が好ましい、 オキシアルキレンの付加モル数は１〜 １００モル、好ましくは３〜５０モルである。

■　ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）
アミン アルキル（又はアルケニル）基は炭素数４〜１２であり
、オキシアルキレンはオキシエチレン、オキシプロピレ
ン、オキシブチレンの単独又は混合物である。中でも、
オキシェｆ　Ｌ／　７０割合がオキシアルキレ／に対し
５０重量％以上が好ましい。

オキシアルキレンの付加％ル数は１〜 １００モル、好ましくは３〜５０そルである。

■　鍍すオキシエチレン／？リオキシｆａピレンブロッ
クｄリマー。

分子量１０００〜１００００のものが好ましい。

■〜■は混合して用いることもできる。

（ｉ）　　＄リオキシアルキレンアルキル（又はアルキ
ルアリール）エーテルリン酸エステルま九はそれらの塩
。

製法には限定はなく、一般公知の方法で製造される１例
えば、アルコールまたはアルキルフェノールにアルキレ
ンオキサイドを付加したのち、五酸化リンと反応させ一
必要に応じ中和することによって得られる。

出発物質であるアルコールは炭素数１〜２２の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基あるいは鎖中に二重結合又は水＊、
ｉｉｔ有するアルケニル基、ヒドロキシアル中ル基を有
するアルコールである。好ましくは炭素数４〜１８のも
のであって、二重結合が０〜４個、好ましくは０〜２個
、水酸基が０〜４個、好筐しくは０〜２個のものがよい
０例えばブタノール、２−エチルヘキサノール、５’）
９ルアルー−ル、ステアリルアル；−ル、オレイルアル
ｓ　−ｈ等を挙げることができる。アルキルフェノール
は炭素数４〜１８のアルキル基を有するものが好ましい
。

７）ｈコールに付加され？リオキシアルキレン鎖となる
アルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイド　ｆ
ａピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられる
。これらは、単独あるいは二種以上のブロック又はラン
ダム付加されたものであってもよい、付加セル数は１〜
１００モル好ましくは１〜５０％ルである。

付加反応は公知の方法、例えば酸又はアルカリ触媒の＃
布下、５０〜２００℃、１〜５ＫＦ　／−でアルキレン
オキサイドを導入、反応さ・せることＫよってなし得る
。ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルキルフェノ
ール）エーテルをリン酸化する方法は種々あるカ、例え
ば鍍すオキシアルキレンアルキルエーテル３くルに対し
五酸化リン１モルを仕込み８０〜１００℃で約６時間反
応盲せることによシリン酸エステルを容易に得ることが
できる。この場合得られた畝りオキシアルキレンアルキ
ル（又はアルキルフェノール）エーテルリン酸エステル
はモノエステルとジエステルのほぼ等量混合物であり、
本発明におけるアジュバントとして、モノエステル、ジ
エステルのｈずれもが優れた効果を示すが、特にモノエ
ステル、なかんづくポリオキシアルキレンアルキルエー
テルリン酸モノエステル又はその塩が優れた効果を示す
・ ｊ！　Ｋ　ｓ　このリン酸エステルを塩基により中和す
ることＫより一すオキシアルキレンアルキルエーテルリ
ン酸エステル塩が得られる。

このリン酸エステル塩も同様Ｋｉすれた効力増強作用を
有する。塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、モノエタノールアミン塩、ジェタノールアミン塩
、トリエタノールアミン塩、ア／モニクム塩が挙げられ
る。

本発明において、微粒子化殺生剤と（１）〜（りから選
ばれる化合物の割合は重量比で１＝０．０５５−２０好
ましく社１：０．：２〜２０、より好ましくは１：Ｏ，
Ｓ　　〜１５である。

本発明の実施にあたりて、必須厄介である微粒子化殺生
剤および（１）〜（１）から選ばれる化合物の他に１分
散剤、水浴性増粘剤、抗発泡剤、分解防止剤、凝集防止
剤等を必要に応じ添加することができる。

分散剤としては、既に微粒子化の方法で述べた？リマー
系の化合物の他に１非イオン性界面活性剤又は／および
陰イオン性界面活性剤が用いられる。それらの非イオン
性界面活性剤又は／および陰イオン性界面活性剤として
は、例えば？リオキシエチレン（以下ＰＯＥと記す）ア
ルキル（炭素数６〜２２）エーテル、ＰＯＥアルキル（
炭素数４〜１８）フェノールエーテル、？リオキシゾロ
ビレンポリオキシエチレン（ブロック又はランダム）ア
ルキルエーテル、ＰＯＥフェニルフェノールエーテル、
ＰＯＥスチレン化フエフエノールエーテルｏｘ　）　Ｉ
Ｊペンシルフェノールエーテルナトの非イオン性界面活
性剤、リグニンスルホン酸塩、アルキルペ／ゼンスルホ
ン酸塩、アルキルスルホン（Ｒ塩、ＰＯＬ：アルキルス
ルホン酸塩、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルスルホン
酸塩、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルリン酸エステル
ＪＬｐｏｚフェニルフェノールエーテルスルホン酸塩、
ＰＯＥフェニルフェノールエーテルリン酸エステル塩、
ナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン縮合物、”Ｅトリペンシルフェノールエーテルスル
ホン酸Ｗ％ＰＯＫ）リペンゾルフェニルフェノールエー
テルリン酸エステル塩などの隘イオン性界面活性剤があ
げられる。これらは単独又は組み合わせてもちいること
ができる。その含有量は組成物中Ｏ〜２０重量ノ重量上
９−セント好は１〜１０！蓋ノ９−セントである。

水溶性増粘剤としては、天然、半合成及び合成の水溶性
増粘剤はいずれも使用でき、天然粘質物では、微生物由
来のザンサンガム、リン７ａ＋、植物由来のペクチン、
アラビアゴム、グアーゴムなどが、半合成粘質物ではセ
ルロースまたはでんぷん訪導体のメチル化物、カルメキ
シアルキル化物、ヒドロキシアルキル化物（メチルセル
ロース、カルｇキシメチルセルロース、ヒドロキシメチ
ルセルロースなどを含む）などが、また合成粘質物では
ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、？リビニルピロ
リドン°などが具体例として挙げられる。水溶性増粘剤
は、組底物中約０〜３．０！蓋％、好ましくは約Ｑ、０
５〜０．５３ｉ％配合される。

抗発泡剤は、場合により、製剤時の発心を防ぐための約
２重量％まで、分解防止剤は、特に有機リン系殺生剤の
保存中（おける分解を防止するために約７３１．ｔ％ま
で含めることが好ましい。抗発泡剤とじては特に＠定か
なくいずれも使用されるが、例えば？リプロピレングリ
；−ル、シリコーンオイルなどが具体例として挙けられ
る。分解防止剤としては、例えば、エピクロルヒドリン
、フェニルｆす’／Ｖルエーテル、アリルグリシゾルエ
ーテルナトが挙げられる。その他所型により、本発明の
効果を損わない範囲において、固体状殺生剤の凝集防止
剤（例えば？リオキシエチレンーーリオキシｆｃＩピレ
ンブロック重合体）、ドリフト防止剤（例えばノルビト
ール）などを添加することができ°る。

以上のことをまとめ、本発明の水性懸濁状殺生剤組成物
の一例を示すと次の通りである。

ａ）　殺生剤　　　　　　１０〜６０．ｉｉｉ量％（Ｉ
ｊｌ　　（１）　”Ｕ）　Ｏ化合物　　１０−６０’（
Ｃ）　　分散剤　　　　　　０〜２ｏＩ（Ｄ）　　水溶
性増粘剤　　０〜３１ （Ｅ）　　抗発泡剤　　　　０，２１ （Ｆ）　　分解防止剤　　　０〜７Ｉ （ｄＪ　　　水　　　　　　　　　　　　□０〜８ｏ　
。

なお、水性懸濁状殺生剤組成物の＊ｌｌ！において１各
成分の添加順序は限定されない。

以下余白 〔作　用〕 本発明の水性懸濁状殺生剤組成物が如何にして浸れた生
物効果を発現するかのメカニズムについては必ずしも明
確ではないが、殺生剤の微粒子化にともない葉表面に存
在する気孔１クチクラ層の亀裂などの細穴より微粒子化
粒子が浸入しやすくなること、（１）〜（幻から選ばれ
る化合物であるアゾユパントが、殺生剤に対する可溶化
力が非常に強い九め、殺生剤を更に微粒子化し植物体表
面からの浸透、あるいは虫体、菌体への浸透をうながす
という理由が考えられる。

〔発明の効果〕

本発明の水性懸濁状殺生剤組成物は、殺生剤が微粒子化
されているため従来のｔ２径の大きな殺生原体に比べ生
物効果が高くなっていることに加え、艷にアゾユパント
の効果により一層生物効果が高められた。

〔実施例〕

次に本発明を実施例及び参考例をあげて説明するが、本
発明はこれら実比例に限定されない。

参考例１ ドッグシンＭ粉末６？Ｊ？、式 （上記式化合物の分子量は約３５万である）で表わされ
る分散剤４？、水５５９及び０．１〜０．２　’Ｈのガ
ラスピーズ（メディア）１４０？を混合（メディア／分
散液体積比＝５０７５０　）　Ｌ、内容積４０Ｏｒ！Ｌ
ｔのサンドグラインダー（五十嵐機械裂造）内で、ディ
スクを１２時間、周速６ｍ１秒で回転させる。サンドグ
ラインダー内の温度は２０〜２５Ｃである。更に、倣粒
子化後、これを加圧ろ過すると微粒子化ドッグノンＭ分
散成約１０ｏｆが得られる。ま九本７０１で２回メディ
アを洗浄スるト、トツゾゾンＭの９７　ｗｔ　％　　が
回収できる。

この微粒子化トップノンＭは、第１表に示すように、０
．５μ以下のａ径を有する粒子が７２ｗｔ−の粒径分布
からなる。

以下、′、：臼 第１表 参考例２ ラブサイド（ｅｔ、＃１剤）粉末４６ｔ１弐〇〇ｓ 菖 （上記式化合物の分子量は６８万である）で表わされる
水溶性共重合体塩４．５？、水６３Ｆ及び０．１−０．
２０ノカラｘヒース（メディア）１８７ｆを１曾（メデ
ィア／分散液体積比＝６３／３７）Ｌ、同容積４００Ｗ
ｔのサンドグラインダ一（五十嵐機械製造）内で、ディ
スクを１２時間、周速６消／秒で回転させる。サンドグ
ラインダー内の＠尻は２０〜２５Ｃである。さらに、こ
れを加圧ろ過すると微粒子化ラブサイド分散液６０１が
得られる。また水７０ｆで２回メディアｔ−洗浄すると
、ラブサイドの９８　ｗｉ−が回収できる。

この微粒子化ラブサイドは、第２表に示すように、０．
５μ以下の粒径を有する粒子が１００ｖｔ％　の粒径分
布からなる。

参考例３ シマシン（除草剤）５６ｆ、式 （上記式化合物の分子量は３２万である）で表わされる
水溶性共重合体塩４．５？、水３９．５ｆ及び０．１〜
０．２０のガラスピーズ（メディア）１８７ｒｔ混合（
メディア／分散液体積比＝５３／４７　）　Ｌ％内容積
４００−のサンドグラインダー（五十嵐機械製造）内で
、ディスクを１２時間、周速６ｍ／秒で１！２１伝させ
る。サンドグラインダー内の１度は２０〜２５℃である
。さらに、これを加圧ろ過すると倣粒子化シマシン分ｗ
！Ｌ液６０２が得られる。

この微粒子化シマシンは第２表に示すように０．５μ以
下の粒径を有する粒子が８８ｗｔ％参考例４ カーメツクスＤ（除草剤）４５．５Ｆ、ナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物（ｆ７ａ会度４）Ｎ＆塩４．５
　ｆ　ｓ水Ｓａｔ及び０．１〜０−２朋のガラスピーズ
（メディア）１８０ｒｔ−混合（メディア／分散液体積
比＝５０／’５０）し、同容積４００−のサンドグライ
ンダー（五十嵐機械製造）内でディスクを３時間、周速
６ｍ１秒で回転させる。サンドグラインダー内の温度は
２０〜２５℃である。さらに、これを加圧ろ過すると微
粒子化カーメツクスＤ６１３が得られる。

この微粒子化カーメックスＤは第２表に示すように０．
５ｓ以下の粒径を有する粒子が９５　ｖｒｔ　５６０粒
径分布からなる。

第２１！！ 参考例５ ツマサイド（Ｒ虫剤）粉末４５．５？、式（上記式化合
物の分子量は２６万である）で表される水溶性共重合体
塩４．Ｓｆ、水５０ｆ及び０．１〜ｇ−２ＪＬＩのガラ
スピーズ（メディア）１８７Ｆを混合（メディア／分散
液体積比＝５０１５Ｇ）Ｌ、内容積４００−のサンドグ
ラインダー（五十風機械展造）内で、ディスクを８時間
、周速６ｍ１秒で回転させる。

サンドグラインダー内の１度は２０〜２５℃である。さ
らに、これを加圧ろ過すると微粒子化ラミサイド分散液
７０ｆが得られる。

この微粒子化ツマサイドは第３表に示すように０．５μ
以下の粒径を有する粒子が９０ｖｔ−〇粒径分布からな
る。

参考例６ ２／ネート（殺虫剤）＃禾４５．Ｓ？、式（上記式化合
物の分子量は２２万である）で長される水溶性共重合体
塩４．５？、水５゜を及び０．１〜０．２ｎのガラスピ
ーズ（メディア）１８７ｔを混合（メディア／分散液体
積比＝５０１５Ｇ）Ｌ、内容６１［４００−のナンドグ
ラインダー（五十嵐機械製造）内で、ディスクｔ−８時
間、周速６ｍ１秒でｄ＆させる。

サンドグラインダー内の温度は２０〜２５０である。さ
らく、これを加圧ろ過すると微粒子化ランネート分散Ｈ
４５ｔが得られる。

この微粒子化ランネートは第３表に示すようｌ’ｃ０．
５μ以下の粒径を有する粒子が７４ｖｔ囁の粒径分布か
らなる。

参考例７ プリクトラン（殺ダニ剤）粉末４５．５？。

式 （上記式化合物の分子量は１８万である）で表される水
溶性共重合体塩４．５Ｆ、水５０　　　ｆ及びＯ，１〜
０．２ｕのガラスピーズ（メディア）１８７ｔを混合（
メディア／分散液体積比＝５０１５０　）Ｌ、内容積４
００−のサンドグラインダー（五十嵐機械製造）内で、
ディスクを８時間、周運６ｍ／秒で回転させる。

サンドグラインダー内の！度は２０〜２５℃である。さ
らに、これを加圧ろ過すると倣粒子化デリクトラン分散
液７０？が得られる。

この微粒子化ノリクトランは第３表に示すように０．５
μ以下の粒径を有する粒子ｄｌｌｏ。

ｗｔ％の粒径分布からなる。

以下ぷ白 実施例１ 参考例１に示したトップシンＭ微粒子化ゾルに対する各
種アノユバントの生物増強力を検定する几め、ハクサイ
に軟腐病菌を接種し、発病後（７日目）トップシンＭ！
粒子化ゾル及びアゾユパントを各ａ濃度にて散布処理し
た。高温高湿下に処理後７日間放置し、発病後の病斑部
の＠径と薬剤処理後の病斑部の直径を測定し、治療効力
を下式により防除価を求めて評価し念。なお、発病後病
斑部の直径は１ＯＥｌのものを用いた。結果を第４表に
示す。

発病後の病斑部の直径 実施例２ ５葉期のイネに参考例２に示したラブサイド微粒子化ゾ
ルを含む水性懸濁液であらかじめ処理し、６時間後にい
もち病菌胞子懸濁液を散布処理した。ｌＯ日間高温高湿
下に放置したのち、いもち病斑、数をかぞえ、下式によ
り無処理区に対する防除価ｔ−算出した。結果を第５表
に示す。

以下、ｉｚ白 実施例３ 参考例３．４に示したシマシン値粒子化ゾル、カーメツ
クスＤ倣粒子化ゾルに対する各種アノエパントの生物増
強力を検定する九め、５〜６葉期、草丈１２ｔ：ｍのメ
ヒシＡ＠草を一ットあたり２０本生育させ、シマシン又
はカーメツクスＤ微粒子化ゾルとアゾエパントを各種濃
度にて散布処理した。その後１４日間温室に放置し地上
部生体重を測定して無処理区に対する殺草百分率を算出
した。耐果を第６表に示す。

以下全白 実施例４ 参考例５に示したツマサイド微粒子化ゾルに対する各種
アシエパントの生物増強力を検定するため、７〜６葉期
のイネにツマサイド微粒子化ゾル又はアゾエパントを各
穆濃度にて散布処理した。１日後にツマグロヨコ／；イ
の成虫（３０匹）ｔ−放し、７日後の殺虫寥をもとめた
。−果を第７表に示す。

以下余白 実施例５ 参考例６に示し九う／ネート微粒子イヒゾルニ対スる各
種アゾユパントの生物増強力を検定する九め、ヨトウ虫
の幼虫（２０匹）に各種濃度希釈品を散布処理をし、７
日後の殺虫部をもとめた。結果を第８表に示す。

以下余白 実施例６ 参考例７に示したブリクトラン値粒子化ゾルに対する各
椋アゾユバントの生物増強力を検定する之め、１０〜１
１葉期の大豆にプリクトラン微粒子化ゾル及びアゾエパ
ントを各櫨濃度にて散布処理した。１日放置後、ナミハ
ダニのメス成虫（２０匹）をうえつけ、３日後にダニの
唸数全数え、下式により殺ダニ率をば出した。結果ｔ−
第９表に示す。

１１、°丁全白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、０．５μ以下の粒径を有する粒子が５０ｗｔ％以上
   である微粒子化殺生剤および下記（ｉ）〜（ｉｉ）から
   選ばれる化合物を必須成分として含有することを特徴と
   する水性懸濁状殺生剤組成物。 （ｉ）ポリオキシアルキレン型非イオン性界面活性剤。 （ｉｉ）ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルキル
   アリール）エーテルリン酸エステルまたはそれらの塩。