JPS6019140A - Dye image forming method - Google Patents

Dye image forming method

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JPS6019140A
JPS6019140A JP12741583A JP12741583A JPS6019140A JP S6019140 A JPS6019140 A JP S6019140A JP 12741583 A JP12741583 A JP 12741583A JP 12741583 A JP12741583 A JP 12741583A JP S6019140 A JPS6019140 A JP S6019140A
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silver
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啓治 大林
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薫 小野寺
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407Development processes or agents therefor
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Abstract

PURPOSE:To prevent color stain and reduction in the developing power of a developing soln. even when color photographic sensitive silver chloride materials are continuously processed for a long term, by using a developing soln. of a specified pH contg. a specified polyhydroxybenzene compound and p-phenylenediamine as a color developing agnet. CONSTITUTION:A color developing soln. contg. a polyhydroxybenzene compound represented by the formula (where M is H or an alkali metal, and each of m and n is 1 or 2) by 0.2-10g per 1l developing soln. as well as p-phenylenediamine as a color developing agent is used. A preservative such as sulfite may be added in combination with the polyhydroxybenzene compound. Even when photosensitive materials each having a silver halide emulsion layer contg. AgCl- base silver halide particles are continuously processed for a long term by high- speed development with the developing soln. adjusted to 9.5-11.0pH, color images with superior gradation are obtd. without reducing the dye density or causing color stain.

Description

【発明の詳細な説明】 ■ 発明の背景 〔技術分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料による色素
画像の形成方法に関し、更に詳しくは、実質的に塩化銀
からなるハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続的に長期
間現像液を補充しながら迅速現像処理することにより、
実質的に色汚染や色素濃度の低下しない色素画像の形成
方法に関する。
Detailed Description of the Invention ■ Background of the Invention [Technical Field] The present invention relates to a method for forming a dye image using a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, the present invention relates to a method for forming a dye image using a silver halide color photographic light-sensitive material. By rapidly developing a silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a silver halide emulsion layer while continuously replenishing a developer for a long period of time,
The present invention relates to a method for forming a dye image that does not substantially cause color staining or decrease in dye density.

〔先行技術とその問題点〕[Prior art and its problems]

通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いる色素画
像の形成法では、像様露光を与えた後、酸化されたp−
フェニレンジアミン系発色現像主薬と色素画像形成カプ
ラーとを反応させて色素画像を形成させている。この方
法では、普通減色法による色再現法が適用され、赤、緑
、および青色に対応してシアン、マゼンタおよびイエロ
ーの各色素画像がそれぞれの感光性層に形成される。近
年、こういった色素画像の形成に当っては、現像処理時
間の短縮化を図るため、高温現像処理及び処理工程の省
略化が一般に行なわれている。とりわけ高温現像処理に
よる現像時間の短縮化を図るためには、発色現像におけ
る現像速度の増大化がきわめて重要となる。発色現像に
おける現像速度は二方向から影響を受ける。一つはハロ
ゲン化銀カラー写真材料であり、他の一つは発色現像液
である。前者では、とりわけ、使用するハロゲン化銀乳
剤の粒子の組成が現像速度に大きく影響し、また後者で
は、発色U1.像液の条件、とりわけ、現像抑制剤の種
類に影響を受けやすい。
Usually, in the method of forming a dye image using a silver halide color photographic light-sensitive material, after imagewise exposure, oxidized p-
A dye image is formed by reacting a phenylenediamine color developing agent with a dye image forming coupler. In this method, a subtractive color reproduction method is usually applied, and cyan, magenta and yellow dye images corresponding to red, green and blue are formed on respective photosensitive layers. In recent years, in forming such dye images, high-temperature development processing and processing steps have generally been omitted in order to shorten the processing time. In particular, in order to shorten the development time through high-temperature development processing, it is extremely important to increase the development speed in color development. The development speed in color development is influenced by two directions. One is a silver halide color photographic material and the other is a color developer. In the former, the composition of the grains of the silver halide emulsion used greatly influences the development speed, and in the latter, the color development U1. It is susceptible to the conditions of the developing solution, especially the type of development inhibitor.

感光性ハロゲン化錨乳剤が実質的に塩化銀から構成され
ているハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下塩化銀カ
ラー写真感光材料という。)は大きな現像速度が得られ
るため近年その使用について総合的に研究がなされてい
る。この塩化銀カラー写真感光材料においては、良好な
カプリ、感度、階調等の写真性能を維持しつつ極めて高
い現像速度を得るために、通常発色現像液中で使用され
ている臭化物イオンの代りにある種の有機抑制剤が使わ
れている。
Silver halide color photographic materials (hereinafter referred to as silver chloride color photographic materials), in which the light-sensitive halide anchor emulsion is essentially composed of silver chloride, have a high development speed, so their use has recently been comprehensively investigated. Research is being done. In this silver chloride color photographic material, in order to obtain extremely high development speed while maintaining good photographic performance such as good capri, sensitivity, and gradation, bromide ions, which are normally used in color developing solutions, are replaced with bromide ions. Certain organic inhibitors are used.

塩化銀カラー写真感光材料を前記有機現像抑制剤を含有
する発色現像液で処理した場合には、従来の発色現像に
比べて著しく現像時間を短縮することができ、ひいては
、迅速現像処理における自動現像機の小型化や現像補充
液の低減化を図ることができると共に公害負荷の減少を
もたらす等実用上きわめて有意義である。
When a silver chloride color photographic light-sensitive material is processed with a color developing solution containing the above-mentioned organic development inhibitor, the development time can be significantly shortened compared to conventional color development, and as a result, automatic development in rapid development processing is possible. This is extremely meaningful from a practical standpoint, as it allows for the miniaturization of the machine and the reduction in the amount of developing replenisher required, as well as a reduction in the pollution load.

また、塩化銀カラー写真感光材料を用いるず&色現像処
理においては、発色現像液中に溶出する塩化物イオンは
、臭化物イオンと違って、塩化銀に対してほとんど現像
抑制作用がない。このため、自動現像機で長期間にわた
って連続的に現像処理する場合、発色現像液中の現像抑
制剤の景は、はぼ現像補充液中の現像抑制剤の濃度に依
存するから、発色現像液中の現像抑制剤の濃度を所定の
範囲内にコントロールすることができるから、安定した
写真性能を有する色素画像を得ることができる0 以上の事情から塩化銀カラー写真感光材料を用いて色素
画像を形成することは、(1)迅速発色現像処理が可能
である、(2)カプリ、感度、階調等の写真性能の良好
を色素画像を形成することができる。
In addition, in the color development process using silver chloride color photographic light-sensitive materials, chloride ions eluted into the color developing solution have almost no development inhibiting effect on silver chloride, unlike bromide ions. Therefore, when developing continuously over a long period of time in an automatic processor, the concentration of the development inhibitor in the color developer depends on the concentration of the development inhibitor in the developer replenisher. Because the concentration of the development inhibitor in the material can be controlled within a predetermined range, dye images with stable photographic performance can be obtained.For the above reasons, it is possible to obtain dye images using silver chloride color photographic materials. The formation of dye images is as follows: (1) rapid color development processing is possible; and (2) dye images with good photographic performance such as capri, sensitivity, and gradation can be formed.

(3)長期にわたって連続的に現像処理することができ
る、(4)発色現像液中の現像抑制剤の濃度をコントロ
ールすることが極めて容易である等、相当量の臭化銀を
含有する他のハロゲン化銀カラー写真感光材料に比べて
極めて有利である。
(3) Continuous development over a long period of time is possible; (4) It is extremely easy to control the concentration of the development inhibitor in the color developing solution; This is extremely advantageous compared to silver halide color photographic materials.

しかしながら、塩化銀カラー写真感光材料を用いる発色
現像処理では、この発色現像液に用いられるp−フェニ
レンジアミン系発色現像主薬が極めて空気酸化を受け易
く、長期の保存に耐えうるために種々の保恒剤が用いら
れている。このような保恒剤として通常は水溶性亜硫酸
塩が最も広く用いられている。ところが発色現像液中の
亜硫酸イオンの濃度が増加すると塩化銀カラー写真感光
材料中のカブラ−の発色効率が低下し、充分に高い色素
濃度が得られないという不都合を生ずる。
However, in color development processing using silver chloride color photographic light-sensitive materials, the p-phenylenediamine color developing agent used in this color developer is extremely susceptible to air oxidation, and in order to withstand long-term storage, various storage conditions are required. agent is used. Water-soluble sulfites are usually most widely used as such preservatives. However, when the concentration of sulfite ions in the color developing solution increases, the coloring efficiency of the fogger in the silver chloride color photographic light-sensitive material decreases, resulting in the inconvenience that a sufficiently high dye density cannot be obtained.

このため、亜4J/lt酸塩の使用社が最少必要量に制
限され、発色現像液の保恒性を充分に維持することがで
きないことから他の種々の保恒剤の併用が試みられてい
る。亜硫酸塩と併用されるこのような他の種々の保恒剤
としては、ヒドロキシルアミンが最も一般的で広く用い
られている。このヒドロキシルアミンの併用は、従来の
臭化銀を相当量含むハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、得られる色素画像の写真性能にほとんど影響
を与えることなく、しかも発色現像液の保存性を飛躍的
に改善することができたが、同様の効果を塩化銀カラー
写真感光材料では期待することができないことが判った
。すなわち、塩化銀カラー写真感光材料を有効量のヒド
ロキシアミン(通常発色現像液1を当り約0.5り〜s
r)を含む発色現像液で処理したときは著しい色素濃度
の低下をもたらすことが判った。
For this reason, companies using 4J/lt salt are limited to the minimum required amount, and since it is not possible to maintain the preservability of the color developer sufficiently, attempts have been made to use various other preservatives in combination. There is. Among these other various preservatives used in conjunction with sulfites, hydroxylamine is the most common and widely used. In conventional silver halide color photographic materials containing a considerable amount of silver bromide, the combined use of hydroxylamine has almost no effect on the photographic performance of the resulting dye image, and also dramatically improves the storage stability of the color developing solution. However, it was found that similar effects could not be expected with silver chloride color photographic materials. That is, a silver chloride color photographic light-sensitive material is mixed with an effective amount of hydroxyamine (usually about 0.5 to s per 1 color developer).
It was found that processing with a color developer containing r) resulted in a significant decrease in dye density.

このため、ヒドロキシルアミンに代る他の保恒剤の探索
がなされておシ、種々の保恒剤の使用が提案されている
。例えば、米国特許第2.301,387号には、亜硫
酸塩と共にハイドロキノン又はハイドロキノン硫酸塩が
併用されておシ、また米国特許第2,401,713号
にはアスコルビン酸の併用が記載されている。しかしな
がら、これらの特許で提案されている保恒剤の併用は、
塩化銀カラー写真感光材料には実効性がなく、色素濃度
の低下を改善するに至らない。又米国特許第3,615
,503号に記載されているヒドロキシアルクン類、米
国特許第3.823,017号に記載の2−アニリノエ
タノール、特開昭52−27638号公報に記載のヒド
ロキサム酸類、特開昭52−102727号公報に記載
の単糖類等を併用した場合でも、発色現像液の保恒性を
充分に良好に維持することができず、これを充分に良好
に維持する量だけ発色現像液に添加して塩化銀カラー写
真感光材料を発色現像処理したときは、得られる色素画
像の濃度低下を招来する欠点があった0 ■ 発明の目的 本発明の第1の目的は、塩化銀カラー写真感光材料を長
期にわたって発色現像処理しても色素濃度の低下をひき
起こさない色素画像の形成法を提供することにある。
For this reason, searches have been made for other preservatives to replace hydroxylamine, and the use of various preservatives has been proposed. For example, U.S. Pat. No. 2,301,387 describes the use of hydroquinone or hydroquinone sulfate in combination with sulfites, and U.S. Pat. No. 2,401,713 describes the use of ascorbic acid in combination. . However, the combination of preservatives proposed in these patents
Silver chloride color photographic light-sensitive materials are not effective and do not improve the decrease in dye density. Also, U.S. Patent No. 3,615
, 2-anilinoethanol described in U.S. Pat. No. 3,823,017, hydroxamic acids described in JP-A-52-27638, JP-A-52- Even when the monosaccharide described in Publication No. 102727 is used in combination, the preservability of the color developing solution cannot be maintained sufficiently well. When a silver chloride color photographic light-sensitive material is subjected to color development processing, there is a drawback that the density of the resulting dye image decreases. It is an object of the present invention to provide a method for forming a dye image that does not cause a decrease in dye density even after long-term color development processing.

本発明の第2の目的は、自動現像機によシ長期間連続的
に処理した場合であっても安定な処理ができ、しかも色
汚染の発生や現像性の低下をもたらさない超迅速発色現
像処理が可能な塩化銀カラー写真感光材料に適した色素
画像の形成方法を提供することにある。
The second object of the present invention is to provide an ultra-rapid color development process that can be processed stably even when processed continuously for a long period of time using an automatic processor, and that does not cause color staining or deterioration of developability. An object of the present invention is to provide a method for forming a dye image suitable for processable silver chloride color photographic materials.

本発明の上記の目的は、支持体上に実質的に塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を像様露光した後、p−フ二二しンジアミン系発色現像
主薬および下記一般式CI)で表わされるポリヒドロキ
シベンゼン系化合物を含有するp)I9.5〜11.0
の発色現像液で処理することによって達成される。
The above-mentioned object of the present invention is to imagewise expose a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing silver halide grains consisting essentially of silver chloride on a support. - p) I9.5 to 11.0 containing a pheninidine diamine color developing agent and a polyhydroxybenzene compound represented by the following general formula CI)
This is achieved by processing with a color developer.

一般式(I) 〔式中Mは水素原子又はアルカリ金属を表わし、m及び
nは1又は2の整数を表わす。〕■ 発明の具体的構成 本発明の画像色素形成方法に用いられる一般式CI)で
示されるポリヒドロキシベンゼン系化合物としては好ま
しくは、−OH基を2以上有するものであり、その場合
、互いにオルト位またはパラ位の位置関係を有すること
が望ましい。このとき−000M基は、任意の位置を有
していても差し支えない。前記一般式(I)で示される
ポリヒドロキシベンゼン系化合物としては、下記の化合
物が具体的に挙げられるが、本発明はこれに限定されな
い0 〔例示化合物〕 A−11,2−ジヒドロキシベンゼン−3−カルボン酸
A−21,3−ジヒドロキシベンゼン−4−カルボン酸
A−31,4−ジヒドロキシベンゼン−5−カルボン酸
A−41,4−ジヒドロキシベンゼン−2−カルボン酸
A−51,2−ジヒドロキシベンゼン−4−カルボン酸
A−61.3−ジヒドロキシベンゼン−5−カルボン酸
A−71,2,3−)リヒドキシベンゼンー4−カルボ
ン酸A−81,3,5−トリヒドキシベンゼン−2−カ
ルボン酸A−91,2,3−)ジヒドロキシベンゼン−
5−カルボン酸A −101,4−ジヒドロキシベンゼ
ン−2,5−ジカルボン酸A−111,3−ジヒドロキ
シベンゼン−2,5−シ*ルボン酸これらの化合物は、
そのナトリウム塩及びカリウム塩が含まれる。
General formula (I) [In the formula, M represents a hydrogen atom or an alkali metal, and m and n represent an integer of 1 or 2. [Specific structure of the invention] The polyhydroxybenzene compound represented by the general formula CI) used in the image dye forming method of the present invention preferably has two or more -OH groups, and in that case, they have two or more -OH groups. It is desirable to have a positional relationship of position or para position. At this time, the -000M group may be located at any position. Specific examples of the polyhydroxybenzene compound represented by the general formula (I) include the following compounds, but the present invention is not limited thereto. [Example Compounds] A-11,2-dihydroxybenzene-3 -Carboxylic acid A-21,3-dihydroxybenzene-4-carboxylic acid A-31,4-dihydroxybenzene-5-carboxylic acid A-41,4-dihydroxybenzene-2-carboxylic acid A-51,2-dihydroxybenzene -4-Carboxylic acid A-61.3-dihydroxybenzene-5-carboxylic acid A-71,2,3-)lyhydroxybenzene-4-carboxylic acid A-81,3,5-trihydroxybenzene-2 -Carboxylic acid A-91,2,3-)dihydroxybenzene-
5-Carboxylic acid A -101,4-dihydroxybenzene-2,5-dicarboxylic acid A-111,3-dihydroxybenzene-2,5-sil*carboxylic acidThese compounds are
Includes its sodium and potassium salts.

本発明の前記一般式(I)で表わされるポリヒドロキシ
ベンゼン系化合物は、保恒剤として単独で、又は他の公
知の保恒剤、例えば亜硫酸す) IJウムや亜硫酸カリ
ウムの如き亜硫酸塩と共に用いることができる。本発明
のポリヒドロキシベンゼン系化合物を単独で又は他の保
恒剤と共に用いるときは、発色現像液1を当90.2〜
102、好ましくは0.5〜52の範囲で発色現像液に
用いられる。
The polyhydroxybenzene compound represented by the general formula (I) of the present invention is used alone as a preservative or in combination with other known preservatives, such as sulfites such as sulfite and potassium sulfite. be able to. When using the polyhydroxybenzene compound of the present invention alone or in combination with other preservatives, color developer 1 is
102, preferably in the range of 0.5 to 52, for use in color developing solutions.

本発明のポリヒドロキシベンゼン系化合物が昭2以下で
は本発明の効果がなく(保恒作用が低い。)、また、1
0fを越えると発色濃度の低下をひき起してしまうので
好ましくない。本発明のポリヒドロキシベンゼン系化合
物は、亜硫酸塩を併用することが特に好ましい。この場
合、亜硫酸塩は発色現像液1を当シ0.5f−10f、
好ましくは0.8f〜3fの範囲内で発色現像液に添加
される。本発明の一般式(I)で示されるポリヒドロキ
シベンゼン系化合物は、前記亜硫酸塩以外の他の公知の
保恒剤と共に用いてもよい。これらの保恒剤の添加量は
用いられる保恒剤の種類によって異なるが、発色現像処
理した際に色素画像濃度の低下をもたらす程には使用さ
れるべきではない。例えば、本発明の一般式〔■〕で示
される化合物を公知のヒドロキシルアミン硫酸塩保恒剤
と共に用いるときは、このヒドロキシルアミン硫酸塩は
発色現像液1を当シ0.5r以下、好1しくは0,3f
以下の量で用いられる。
If the polyhydroxybenzene compound of the present invention is less than 1200, it will not have the effect of the present invention (low preservative effect);
Exceeding 0f is not preferable because it causes a decrease in color density. It is particularly preferable to use the polyhydroxybenzene compound of the present invention in combination with a sulfite. In this case, for the sulfite, use color developer 1 at 0.5f-10f,
It is preferably added to the color developing solution within the range of 0.8f to 3f. The polyhydroxybenzene compound represented by the general formula (I) of the present invention may be used together with other known preservatives other than the sulfite salts. The amount of these preservatives added varies depending on the type of preservative used, but it should not be used to the extent that it causes a decrease in dye image density during color development processing. For example, when the compound represented by the general formula [■] of the present invention is used together with a known hydroxylamine sulfate preservative, the hydroxylamine sulfate should be added to the color developer 1 at a rate of 0.5 r or less, preferably 1. is 0.3f
Used in the following amounts:

本発明において用いられる発色現像液は発色現像主薬と
して、芳香族第1級アミン化合物、特にp−フ二二しン
ジアばン系化合物を含有している。
The color developing solution used in the present invention contains an aromatic primary amine compound, particularly a p-phinidine diabane compound, as a color developing agent.

このようなp−フェニレンシアミン系化合物の代表的な
ものとしては、N、N−ジエチル−p−フェニレンジア
ミン塩岐塩、N−メチル−p−フェニレンシアミン塩酸
塩、N、N−ジメチル−p−フ二二しンジアミン塩M!
2塩、N−:r−fルーN−β−メタンスルホンアミド
エチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチル−4−アミノアニリ
ン硫酸塩、N−エチル−N−β−ヒドロキシエチル−3
−メチル−4−アミンアニリン硫酸塩、N、N−ジエチ
ル−4−アミノ−3−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン塩酸塩、4−アミノ−N−β−メトキシエチル
−N−エチル−3−メチルアニリン−p−トルエンスル
ホン酸塩等が挙げられる。
Representative examples of such p-phenylenecyamine compounds include N,N-diethyl-p-phenylenediamine dichloride, N-methyl-p-phenylenecyamine hydrochloride, and N,N-dimethyl-p-phenylenediamine hydrochloride. p-Finidine diamine salt M!
2 salt, N-: r-f-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate, N-
Ethyl-N-β-hydroxyethyl-4-aminoaniline sulfate, N-ethyl-N-β-hydroxyethyl-3
-Methyl-4-amine aniline sulfate, N,N-diethyl-4-amino-3-β-methanesulfonamidoethylaniline hydrochloride, 4-amino-N-β-methoxyethyl-N-ethyl-3-methyl Examples include aniline-p-toluenesulfonate.

これらの発色現像主薬は単独で又は2種以上を併用して
用いることができる。
These color developing agents can be used alone or in combination of two or more.

本発明の発色現像液は、現像速度を高めるために、白黒
現像主薬である1−了り−ルー3−ピラゾリドン類を補
助的に併用することが好ましい。
In the color developing solution of the present invention, in order to increase the development speed, it is preferable to use 1-R-3-pyrazolidones, which are black and white developing agents, in combination as an auxiliary.

これらの1−アリール−3−ピラゾリドン類の具体的化
合物としては次のものを挙げることができるが本発明は
これに制限されない。
Specific examples of these 1-aryl-3-pyrazolidones include the following, but the present invention is not limited thereto.

〔例示化合物〕[Exemplary compounds]

AP−11−フェニル−3−ピラゾリドンAP−24−
メチル−4−ヒドロキシルメチル−1−フェニル−3−
ピラゾリドン AP−34,4−ジメチル−1−フェニル−3−ピラゾ
リドンAP−44−メチル−4−ヒドロキシルメチル−
1−(p −トリル)−3−ピラゾリドン AP−54−メチル−4−アセトキシメチル−1−フェ
ニルー3−ピラゾリドン これらの1−アリール−3−ピラゾリドン類は1種又は
2種以上を前記p−フ二二レしジアミン系発色現像主薬
と併用することができ、これを併用するときは、発色現
像液11当り0.01v〜2f。
AP-11-phenyl-3-pyrazolidone AP-24-
Methyl-4-hydroxylmethyl-1-phenyl-3-
Pyrazolidone AP-34,4-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone AP-44-methyl-4-hydroxylmethyl-
1-(p-Tolyl)-3-pyrazolidone AP-54-Methyl-4-acetoxymethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone One or more of these 1-aryl-3-pyrazolidones can be used as It can be used in combination with a diamine color developing agent, and when used in combination, the amount is 0.01v to 2f per 11 color developing solutions.

好ましくは0.02〜0.52である。またp−フ二二
しンジアミン系発色現像主薬と前記1−アリール−3−
ピラゾリドン類の添加割合は1:0.001〜1 : 
0.2 (重量比)、好ましくは1 : 0.002〜
1:0.05(fi量比)である。
Preferably it is 0.02 to 0.52. In addition, the p-phinidine diamine color developing agent and the 1-aryl-3-
The addition ratio of pyrazolidones is 1:0.001 to 1:
0.2 (weight ratio), preferably 1:0.002~
The ratio is 1:0.05 (fi amount ratio).

発色現像液には、前記発色現像主薬の他に例えば水酸化
ナトリウム、水散化カリウム、炭酸ナトリウム、W;3
リン酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等
のアルカリ剤、メタノール、エタノール、アセトン、ブ
タノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール
、ジエチレングリコール、エチレングリコール、N、N
−ジメチルホルムアミド等の各種の有機溶媒、シトラジ
ン酸、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン
等の現像調節剤、ジアミノスチルベン系化合物の如き水
溶性螢光増白剤、エチレンジアミン四酢酸、アルキルイ
ミノニ酢酸の如き重金属イオン隠蔽剤、現像促進剤等公
知の種々の添加剤を必要に応じて添加することができる
In addition to the color developing agent, the color developing solution may contain, for example, sodium hydroxide, aqueous potassium dispersion, sodium carbonate, W;
Alkali agents such as sodium phosphate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, methanol, ethanol, acetone, butanol, benzyl alcohol, phenoxyethanol, diethylene glycol, ethylene glycol, N, N
-Various organic solvents such as dimethylformamide, development regulators such as citradinic acid, polyethylene glycol, and polyvinylpyrrolidone, water-soluble fluorescent brighteners such as diaminostilbene compounds, and heavy metal ions such as ethylenediaminetetraacetic acid and alkyliminodiacetic acid. Various known additives such as a hiding agent and a development accelerator can be added as necessary.

さらにまた、本発明の発色現像液は現像抑制剤として有
機現像抑制剤を含むことが好ましい。このような有機現
像抑制剤には、特願昭56−193443号明細書に記
載されている化合物が含まれる。この化合物は具体的に
は、酸解離定数がlXl0−8以下であって、銀イオン
との溶解度積がlXl0”0以下の化合物である。これ
らの化合物について下記にその具体例を示すが、本発明
の化合物はこれに限定されない。
Furthermore, the color developing solution of the present invention preferably contains an organic development inhibitor as a development inhibitor. Such organic development inhibitors include the compounds described in Japanese Patent Application No. 56-193443. Specifically, this compound is a compound with an acid dissociation constant of 1Xl0-8 or less and a solubility product with silver ions of 1X10"0 or less. Specific examples of these compounds are shown below, but this The compounds of the invention are not limited thereto.

以下余白 〔例示化合物〕 B−IB−5 B−273−5 B−4B−J3 これらの有機現像抑制剤は単独で使用してもよいし、又
は公知のイiの現像抑制剤、例えばベンツイミダゾール
系化合物、グアニン、アザインデン系化合物及び水溶性
塩化物と組合わせて本発明の写真効果を損わない範囲で
用いてもよい。しかしながら、これらの添加剤を使用す
るに当っては、塩化銀カラー写真感光材料の超迅速現像
性を著しく阻害する水溶性臭化物イオンが実質的に存在
しないように注意すべきである。この水溶性臭化物イオ
ンの許容存在量は、発色現像液1を肖シ、おおむね0.
1f以下、好ましくは0.0FM以下であることが好ま
しい。これより多く存在するときは、塩化銀カラー写真
感光材料の発色現像性を著しく阻害するので好ましくな
い。
The following margins [Exemplary Compounds] B-IB-5 B-273-5 B-4B-J3 These organic development inhibitors may be used alone, or may be used in combination with known development inhibitors (i), such as benzimidazole. It may be used in combination with other compounds such as guanine, azaindene compounds and water-soluble chlorides to the extent that the photographic effect of the present invention is not impaired. However, when using these additives, care should be taken to ensure that water-soluble bromide ions, which significantly inhibit the ultra-rapid developability of silver chloride color photographic materials, are not substantially present. The permissible amount of this water-soluble bromide ion is approximately 0.
It is preferably 1f or less, preferably 0.0FM or less. If it is present in an amount larger than this, it is not preferable because it significantly inhibits the color development properties of the silver chloride color photographic light-sensitive material.

本発明の発色現像液には、更に、塩化物イオンを存在さ
せておくことが好ましい。発色現像液中にこのような塩
化物イオンが存在すると、塩化銀カラー写真感光材料の
現像速度を実質的に低下させずに、カプリを抑制して感
度、階調等の良好な写真特性を示すことができると共に
、一般式CI)で示されるポリヒドロキシルベンゼン化
合物が相出量添加された場合であっても、色素画像濃度
の低下を引き起す恐れがない。このため、発色現像液の
保恒性を充分に維持することができるというβ1]次的
効果をもたらすので好都合である。
It is preferable that chloride ions are further present in the color developing solution of the present invention. When such chloride ions are present in the color developer, the silver chloride color photographic light-sensitive material exhibits good photographic properties such as sensitivity and gradation by suppressing capri without substantially reducing the development speed. In addition, even when the polyhydroxylbenzene compound represented by the general formula CI) is added in a phased amount, there is no fear of causing a decrease in dye image density. This is advantageous because it brings about the [beta]1] order effect of being able to sufficiently maintain the preservability of the color developing solution.

本発明の発色現像液のpHは9.5乃至11.0の範囲
内に調節される。発色現像液のpHが9.5未満では迅
速発色現像性が損なわれるだけでなく、カプリの増大お
よび粒状性の悪化等写真性能の劣化が認められ、またp
Hが11.0を越えると、本発明の一般式CI)で示さ
れる化合物の添加による保恒性の改心が失なわれるから
好丑しくない。
The pH of the color developing solution of the present invention is adjusted within the range of 9.5 to 11.0. If the pH of the color developer is less than 9.5, not only will rapid color development be impaired, but also deterioration of photographic performance such as an increase in capri and deterioration of graininess will be observed.
If H exceeds 11.0, this is not a problem because the modification of stability caused by the addition of the compound represented by the general formula CI) of the present invention is lost.

本発明の塩化鱗カラー写真感光材料は従来公知の方法に
よってづら色現像される。即ち、像様に露光された塩化
銀カラー写真感光材料は、本発明のp−フ二二しンジア
ミン系発色現像主薬と一般式CI)で示されるポリヒド
ロキシベンゼン系化合物を含有する発色現像液で処理さ
れて、色素画像を形成する。次いで、色素画像のみを残
すために、漂白浴によって銀塩に酸化し、次いで定着浴
で残存しているハロゲン化銀その他の銀塩を溶解除去す
るネガ−ポジ法を用いることができる。また、黒白現像
主薬を含む現像液で現像してネガの銀像をつくシ、次い
で少なくとも1回の全面露光を与え又は適当なカプリ剤
でカプリ処理したのち、発色現像、漂白、定着処理を行
なうことにより色素画像を形成するカラー反転法を用い
ることができるO 色素画像を残すために行なわれる漂白、定着処理は、別
々の工程で行なってもよいが、迅速現像処理の観点から
、漂白処理と定着処理とを同時に行なうことが好ましい
The chloride scale color photographic light-sensitive material of the present invention is developed in a dark color by a conventionally known method. That is, the imagewise exposed silver chloride color photographic light-sensitive material is prepared using a color developing solution containing the p-phinidine diamine color developing agent of the present invention and a polyhydroxybenzene compound represented by the general formula CI). Processed to form a dye image. Next, in order to leave only the dye image, a negative-positive method can be used in which the silver salt is oxidized to silver salt in a bleaching bath, and then the remaining silver halide and other silver salts are dissolved and removed in a fixing bath. Also, a negative silver image is formed by developing with a developer containing a black and white developing agent, followed by at least one full exposure or capri processing with a suitable capri agent, followed by color development, bleaching and fixing processing. The bleaching and fixing processes that are performed to leave the dye image may be performed in separate steps, but from the viewpoint of rapid development processing, the bleaching process and the fixing process can be used to form a dye image. It is preferable to perform the fixing process at the same time.

個別に漂白処理を行なう場合の漂白剤としては、鉄(1
■)、コバルト(II)、クロム(Vl) 、銅(II
)等の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ
化合物などを用いることができる。具体的には、ンエリ
シアン比物、重クロム酸塩、鉄(Ill)又はコバルト
(Ill)の有機酸塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ニトリロトリ酢酸、1.3−ジアミノ−2−グロパノ
ール四酢酸等のアミノポリカルボン敲塩又はクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸等の有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マン
ガン酸塩;ニトロソフェノール等を用いることができる
When performing individual bleaching treatments, the bleaching agent is iron (1
■), cobalt (II), chromium (Vl), copper (II)
), peracids, quinones, nitroso compounds, etc. can be used. Specifically, organic acid salts of iron (Ill) or cobalt (Ill), dichromates, amino acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, 1,3-diamino-2-glopanoltetraacetic acid, etc. Polycarbonate salt or citric acid,
Complex salts of organic acids such as tartaric acid and malic acid; persulfates, permanganates; nitrosophenols, etc. can be used.

また定着剤の例としてはチオ硫酸塩(例えば、チオ硫酸
アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム
等)、チオシアン酸塩(例えば、チオシアン酸アンモニ
ウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム
等)、3.6−シチアー1.8−オクタンジオールの如
きチオエーテル化合物を挙げることができる。
Examples of fixing agents include thiosulfates (e.g. ammonium thiosulfate, sodium thiosulfate, potassium thiosulfate, etc.), thiocyanates (e.g. ammonium thiocyanate, sodium thiocyanate, potassium thiocyanate, etc.), 3.6- Mention may be made of thioether compounds such as cythio-1,8-octanediol.

本発明の塩化銀カラー写真感光材料に用いられる感光性
ハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀粒子からなることが
特に好ましい。「実質的に塩化銀粒子からなるハロゲン
化銀粒子」とは、塩化銀を80モル%以上含有するハロ
ゲン化銀粒子をいう。
It is particularly preferred that the light-sensitive silver halide emulsion used in the silver chloride color photographic light-sensitive material of the present invention consists essentially of silver chloride grains. "Silver halide grains consisting essentially of silver chloride grains" refer to silver halide grains containing 80 mol % or more of silver chloride.

このハロゲン化銀乳剤は塩化銀の他にハロゲン化銀組成
として臭化銀及び/又は沃化銀を含むことができ、この
局舎、臭化銀は20モルチ以下、好ましくは5モルチ以
下であり、又沃化銀が存在するときは1モルチ以下、好
址しくは0.5モルチ以下である。このような本発明に
係る実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子はζその
ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層にお
ける全てのハロゲン化銀粒子のうち重量係で80%以上
含有されていることが好ましぐ、1゛這には100%で
あることが特に好ましい。
This silver halide emulsion can contain silver bromide and/or silver iodide as a silver halide composition in addition to silver chloride, and the silver bromide content is 20 molt or less, preferably 5 molt or less. , and when silver iodide is present, it is less than 1 mole, preferably less than 0.5 mole. Such silver halide grains consisting essentially of silver chloride according to the present invention contain 80% or more by weight of all the silver halide grains in the silver halide emulsion layer containing the silver halide grains. 100% is particularly preferred.

本発明の塩化銀カラー写真感光材料は、2層以上の感光
性ハロゲン化銀乳剤層から槽成されることができる。こ
れら2層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち少なく
とも1層は、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤層であることが必要である。そ
の他の感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の組成
については特に制限はないが、少なくとも50モル−〇
塩化銀を含有する塩臭化銀粒子、塩沃化銀粒子を含有し
てなることが好ましい。そして、塩化銀カラー写真感光
材料中の臭化銀と沃化銀の量は、全ハロゲン化銀乳剤に
対して、約10モル%以下、好ましくは約10モル%以
下である。
The silver chloride color photographic light-sensitive material of the present invention can be composed of two or more light-sensitive silver halide emulsion layers. At least one of these two or more photosensitive silver halide emulsion layers must be a silver halide emulsion layer containing silver halide grains consisting essentially of silver chloride. There is no particular restriction on the composition of silver halide in the other photosensitive silver halide emulsion layers, but it must contain silver chlorobromide grains and silver chloroiodide grains containing at least 50 mol of silver chloride. is preferred. The amount of silver bromide and silver iodide in the silver chloride color photographic light-sensitive material is about 10 mol % or less, preferably about 10 mol % or less, based on the total silver halide emulsion.

これらのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、酸性
法等のいずれで製造されたものであっても、又同時混合
法、順混合法、逆混合法、コンバージョン法等のいずれ
で製造されたものであってもよい。
These silver halides may be produced by an ammonia method, a neutral method, an acidic method, etc., or by a simultaneous mixing method, forward mixing method, back mixing method, conversion method, etc. It may be something like that.

これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造をしたものであってもよい。また、ハロゲン化銀は潜
像を主として表面に形成する表面潜像型のものでも、粒
子内部に主として潜像を形成する内部潜像型のものであ
ってもよい。
The crystal structure of these silver halide grains may be uniform from the inside to the outside, or may have a layered structure in which the inside and outside are different. Further, the silver halide may be a surface latent image type that forms a latent image mainly on the surface, or an internal latent image type that forms a latent image mainly inside the grain.

また、本発明のハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金属塩
(例えばアンモニウムクロロバラデート、カリウムクロ
ロパラダイト、カリウムクロロパラダイト、及びカリウ
ムクロロオーレイト等)による貴金属増感、活性ゼラチ
ン、不安定硫黄(例えばチオ硫酸ナトリウム等)による
硫黄増感、セレン化合物によるセレン増感、第1錫塩、
ポリアミン、二酸化チオ尿素等及び低pAg下での還元
増感を施すことができる。
In addition, the silver halide emulsion of the present invention includes salts of noble metals such as ruthenium, rhodium, palladium, iridium, platinum, and gold (for example, ammonium chlorovaladate, potassium chloroparadite, potassium chloroparadite, potassium chloroaurate, etc.). Noble metal sensitization with active gelatin, sulfur sensitization with unstable sulfur (e.g. sodium thiosulfate, etc.), selenium sensitization with selenium compounds, stannous salts,
Reduction sensitization using polyamines, thiourea dioxide, etc. and low pAg can be performed.

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長
域に感光性゛を付与する為に、各種の増感色素を用いて
光学増感することができる。好ましい増感色素としては
、例えば米国特許第1.939゜201号、同第2,0
72,908号、同第2,739,149号、同第2,
213,995号、同m2.493.748号、同第2
,519,001号、西ドイツ特許第929,080号
、英国特許第505,979号の各明細書に記載されて
いるシアニン色素、メロシアニン色素、あるいは複合シ
アニン色素を単独又は2種以上混合して用いることがで
きる。この様な各種の光学増感色素は、その本来の目的
とは別の目的で、例えばカプリ防止、塩化銀カラー写真
感光材料の保存による写真性能の劣化防止、現像調節(
例えば階調コントロール等)等の目的の為に使用するこ
とも可能である。
Further, these silver halide emulsions can be optically sensitized using various sensitizing dyes in order to impart photosensitivity in a desired wavelength range. Preferred sensitizing dyes include, for example, U.S. Pat.
No. 72,908, No. 2,739,149, No. 2,
No. 213,995, No. m2.493.748, No. 2
, 519,001, West German Patent No. 929,080, and British Patent No. 505,979, cyanine dyes, merocyanine dyes, or composite cyanine dyes are used alone or in combination of two or more. be able to. These various optical sensitizing dyes are used for purposes other than their original purpose, such as preventing capri, preventing deterioration of photographic performance due to storage of silver chloride color photographic materials, and regulating development.
For example, it can also be used for purposes such as gradation control, etc.

又これらのハロゲン化銀乳剤には、必要に応じて、チオ
エーテル化合物、第4級アンモニウム塩化合物、又はポ
リアルキレンオキシド化合物等の化学増感剤、トリアゾ
ール類、イミダゾール類、アザインデン類、ベンゾチア
ゾリウム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化合物、メル
カプタン類の如き安定剤類を本発明の効果を損なわない
範囲で使用することができる。
In addition, these silver halide emulsions may optionally contain chemical sensitizers such as thioether compounds, quaternary ammonium salt compounds, or polyalkylene oxide compounds, triazoles, imidazoles, azaindenes, and benzothiazolium. Stabilizers such as compounds, zinc compounds, cadmium compounds, and mercaptans can be used within the range that does not impair the effects of the present invention.

本発明に用いられる色素画像形成カプラーは特に限定さ
れるものではなく、鍾々のカプラーを用いることができ
るが、下記特許に記載の化合物が代表的なものとして包
含される。
The dye image-forming coupler used in the present invention is not particularly limited, and a coupler such as that of Shoji can be used, but the compounds described in the following patents are included as representative examples.

イエロー色素画像形成カプラーとしてはアシルアセトア
ミド型、ベンゾイルメタン型の4当量もしくは2当量カ
プラーであり、これらは、例えば米国特許力2,778
,658号、同第2,875,057号、同第2.90
8,573号、同第2,908,513号、同第3.2
27,15.5号、同第3.227,550号、同第3
.253.924号、同第3,265,506号、同第
3.277.155号、同第3,341,331号、同
第3.369,895号、同化3.384,657号、
同第3.408,194号、同第3,415,652号
、同第3.447,928号、同第3.551.1’5
5号、同第3.582.322号、同第3,725,0
72号、ドイツ特許第1,547,868号、同第2.
057,941号、同第2.162.899号、同第2
,163,812号、同第2.213.461号、同第
2.219,917号、同第2.261,361号、同
第2.263.875号、特公昭49−13576号、
特開昭48−29432号、同48−66834号、同
49−10736号、同49−122335号、同50
−28834号、同5〇−132926号、同55−1
44240号、同56−87041号の各明細書に記載
されている。
Yellow dye image-forming couplers include acylacetamide-type and benzoylmethane-type 4-equivalent or 2-equivalent couplers, which are disclosed, for example, in U.S. Patent No. 2,778.
, No. 658, No. 2,875,057, No. 2.90
No. 8,573, No. 2,908,513, No. 3.2
27,15.5, 3.227,550, 3.
.. 253.924, 3,265,506, 3.277.155, 3,341,331, 3.369,895, Assimilation 3.384,657,
Same No. 3.408,194, Same No. 3,415,652, Same No. 3.447,928, Same No. 3.551.1'5
No. 5, No. 3.582.322, No. 3,725.0
72, German Patent No. 1,547,868, German Patent No. 2.
No. 057,941, No. 2.162.899, No. 2
, No. 163,812, No. 2.213.461, No. 2.219,917, No. 2.261,361, No. 2.263.875, Japanese Patent Publication No. 13576/1976,
JP 48-29432, JP 48-66834, JP 49-10736, JP 49-122335, JP 50
-28834, 50-132926, 55-1
It is described in each specification of No. 44240 and No. 56-87041.

マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、5−ピラゾロ
ン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミ
ダゾール系、インダシロン系、シアノアゼチル系の4当
量もしくは2当量マゼンタ色素画像形成カプラーであシ
、これらは、例えば米国特許第2,600,788号、
同第3,061,432号、同第3,062,653号
、同第3,127,269号、同第3.311,476
号、同第3.152,896号、同第3.419,39
1号、同第3.519,429号、同第3.558,3
18号、同第3,684,514号、同第3.705,
896号、同第3,888.680号、同第3.907
,571号、同第3.928,044号、同第3.93
0,861号、同第3,930,816号、同第3.9
.33,500号、特開昭49−29639号、同49
−111631号、同49−129538号、同51−
112341号、同52−5892’2号、同5s−6
2454号、同55−118034号、同56−386
43号、同56−135841号、特公昭46−604
79号、同52−34937号、同55−29421号
、同55−35696号、英国特許第1,247,49
3号、ベルギー特許第792.525号、西ドイツ特許
第2.156,111号の各明細書に記載されている。
The magenta dye image-forming couplers include 4-equivalent or 2-equivalent magenta dye image-forming couplers such as 5-pyrazolones, pyrazolotriazoles, pyrazolinobenzimidazoles, indasilones, and cyanoazetyls; Patent No. 2,600,788,
No. 3,061,432, No. 3,062,653, No. 3,127,269, No. 3,311,476
No. 3.152,896, No. 3.419,39
No. 1, No. 3.519,429, No. 3.558,3
No. 18, No. 3,684,514, No. 3.705,
No. 896, No. 3,888.680, No. 3.907
, No. 571, No. 3.928,044, No. 3.93
No. 0,861, No. 3,930,816, No. 3.9
.. No. 33,500, JP-A No. 49-29639, No. 49
-111631, 49-129538, 51-
No. 112341, No. 52-5892'2, No. 5s-6
No. 2454, No. 55-118034, No. 56-386
No. 43, No. 56-135841, Special Publication No. 46-604
No. 79, No. 52-34937, No. 55-29421, No. 55-35696, British Patent No. 1,247,49
No. 3, Belgian Patent No. 792.525, and West German Patent No. 2.156,111.

又、シアン色素IIIj像形成カプラーとしては、フェ
ノール系、ナフトール系の4轟量もしくは2当量カプラ
色素画像形成カプラーであり、これらは例えば、米国特
許第2,369,929号、同第2.423.730号
、同第2.434,272号、−1吋第4.−4−牟峨
(2)今金号、同第2.474,293号、同第2.6
98,794号、同第2.706.684号、同第2,
772.162号、同第2.801,171号、同第2
.895,826号、同第2.908,573号、同第
3,034,892号、同第3.046,129号、同
第3.227.550号、同第3.253,294号、
同第3,311,476号、同第3.386,3 Q 
1号、同第3.419,390号、同第3.458.、
jl 5号、同第3.476,563号、同第3.51
6,831号、同第3,560,212号、同第3.5
82,322号、同第3,583.971号、同第3.
591,383号、同第3,619,196号、同第3
.632,347号、同第3,652.286号、同第
3、737.326号、同第3,758.308号、同
第3.779,768号、同第3,839,044号、
西ドイツ特許第2.163.811号、同第2,207
,468号、特公昭39−27563号、同45−28
836号、特開昭47−37425号、同50−101
35号、同5〇−25228号、同50−112038
号、同50−117422号、同50−130441号
、同53−109630号、同55−32071号、同
55−163537号、同56−1938号、同56−
13643号、同56−29235号、同56−651
34号、同56−104333号、 およびリサーチ・
ディスクロージーy −(Re5earch Disc
losure ) 1976゜14853等に記載され
ている。
Further, cyan dye IIIj image-forming couplers include phenol-based and naphthol-based 4-equivalent or 2-equivalent coupler dye image-forming couplers, such as those described in U.S. Pat. Nos. 2,369,929 and 2,423. No. .730, No. 2.434, 272, -1 inch No. 4. -4-Muga (2) Imakane issue, same number 2.474,293, same number 2.6
No. 98,794, No. 2.706.684, No. 2,
No. 772.162, No. 2.801,171, No. 2
.. No. 895,826, No. 2.908,573, No. 3,034,892, No. 3.046,129, No. 3.227.550, No. 3.253,294,
Same No. 3,311,476, Same No. 3.386, 3 Q
No. 1, No. 3.419,390, No. 3.458. ,
jl No. 5, No. 3.476,563, No. 3.51
No. 6,831, No. 3,560,212, No. 3.5
No. 82,322, No. 3,583.971, No. 3.
No. 591,383, No. 3,619,196, No. 3
.. 632,347, 3,652.286, 3,737.326, 3,758.308, 3.779,768, 3,839,044,
West German Patent No. 2.163.811, West German Patent No. 2,207
, No. 468, Special Publication No. 39-27563, No. 45-28
No. 836, JP-A-47-37425, JP-A No. 50-101
No. 35, No. 50-25228, No. 50-112038
No. 50-117422, No. 50-130441, No. 53-109630, No. 55-32071, No. 55-163537, No. 56-1938, No. 56-
No. 13643, No. 56-29235, No. 56-651
No. 34, No. 56-104333, and Research
Discology y-(Re5earch Disc
Losure) 1976°14853, etc.

本発明のハロゲン化銀を分散する親水性コロイドとして
はゼラチンを用いることが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。
It is advantageous to use gelatin as the hydrophilic colloid for dispersing the silver halide of the present invention, but other hydrophilic colloids can also be used.

好ましい親水性コロイドの例としては、アルカリ処理ゼ
ラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的で
あるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、ン
エニルカルパモイルゼラチンの如き814体ゼラチン、
アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加
水分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル
、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドンおよびこれらのビニル化合物の共重合体
を誉げることができる。
As an example of a preferable hydrophilic colloid, gelatin such as alkali-treated gelatin or acid-treated gelatin is the most common.
Mention may be made of albumin, agar, gum arabic, alginic acid, partially hydrolyzed cellulose derivatives, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and copolymers of these vinyl compounds.

本発明の塩化銀カラー写真感光材料には種々の公知の写
真用添加剤を含有せしめることができる。
The silver chloride color photographic light-sensitive material of the present invention may contain various known photographic additives.

そのような例として例えば、紫外線吸収剤(例えばベン
ゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物停
)、色素画像安定剤(例えばフェノール系化合物、ビス
フェノール系化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ビ
ススビ算クロマン系化金物、ヒダントイン系化合物、及
びジアルコキシベンゼン系化合物等)、スティン防止剤
(例えばハイドロキノン誘導体等)、界面活性剤(例え
ばアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルコハク酸エス
テルスルホン酸すトリウム、ポリアルキレングリコール
等)、水溶性イラジェーション防止染料(例えばアゾ系
化合物、スチリル系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、オキソノール系化合物及びアントラキノン系化合物
等)、硬膜剤(例えばハロゲンS−)リアジン系化合物
、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物、エ
チレンイミノ系化合物、N−メチロール系化合物、エポ
キシ系化合物及び水溶性アルミニウム塩等)、膜物性改
良剤(例えばグリセリン、脂肪族多価アルコール類、重
合体分散物(ラテックス)、固体/又は液体パラフィン
、及びコロイド状シリカ等)、螢光増白剤(例えばジア
ミノスチルベン系化合物)及び種々の油溶性塗料等を挙
げることができる。
Examples of such agents include ultraviolet absorbers (e.g., benzophenone compounds and benzotriazole compounds), dye image stabilizers (e.g., phenolic compounds, bisphenol compounds, hydroxychroman compounds, bis-substituted chroman-based metal compounds, hydantoin). and dialkoxybenzene compounds, etc.), stain inhibitors (e.g. hydroquinone derivatives, etc.), surfactants (e.g. sodium alkylnaphthalene sulfonate, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium alkyl succinate sulfonate, polyalkylene glycol) etc.), water-soluble anti-irradiation dyes (e.g. azo compounds, styryl compounds, triphenylmethane compounds, oxonol compounds, anthraquinone compounds, etc.), hardeners (e.g. halogen S-), riazine compounds, vinyl sulfone compounds, acryloyl compounds, ethyleneimino compounds, N-methylol compounds, epoxy compounds, water-soluble aluminum salts, etc.), membrane property improvers (e.g. glycerin, aliphatic polyhydric alcohols, polymer dispersions ( (latex), solid/or liquid paraffin, and colloidal silica), fluorescent brighteners (eg, diaminostilbene compounds), and various oil-soluble paints.

本発明の塩化銀カラー写真感光材料を構成する写真層と
しては、赤感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、青感光性乳
剤層の各乳剤層の他に下引層、中間層、黄色フィルター
層、紫外線吸収層、保穫層、ハレーション防止層等の各
層を必要に応じて適宜設けることができる。
The photographic layers constituting the silver chloride color photographic light-sensitive material of the present invention include, in addition to each emulsion layer, a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a blue-sensitive emulsion layer, a subbing layer, an intermediate layer, and a yellow filter. Each layer such as a UV absorbing layer, an ultraviolet absorbing layer, a protection layer, and an antihalation layer can be provided as necessary.

本発明の塩化銀カラー写真感光材料の支持体としてId
、紙、ガシス、セルロースアセテート、セルロースシイ
トレード、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン等
の支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフィン(例え
ばポリエチレン及びポリプロピレン等)とのラミネート
体等の2種以上の基質の貼合せ体等、目的に応じて適宜
使用することができる。
Id as a support for the silver chloride color photographic light-sensitive material of the present invention
, supports such as paper, gasis, cellulose acetate, cellulose shiitrade, polyester, polyamide, polystyrene, or a laminate of two or more substrates, such as a laminate of paper and polyolefin (such as polyethylene and polypropylene). etc., can be used as appropriate depending on the purpose.

そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層に対する接着
性を改良するために、一般に種々の表面処理が行なわれ
、例えば、機械的又は適当表有機溶媒によジ表面を44
1 < したシ、電子衝撃処理、又は火炎処理等の鉄面
処理、あるいは下引層を設ける下引処理を施したものを
用いることもできる。
This support is generally subjected to various surface treatments in order to improve its adhesion to the silver halide emulsion layer.
It is also possible to use a material that has been subjected to a steel surface treatment such as 1 < 1, electron impact treatment, or flame treatment, or a subbing treatment to provide a subbing layer.

本発明の塩化銀カラー写真感光材料はカラーネガティブ
フィルム、カラーポジティブフィルム、カラー反転フィ
ルム、カラーベーパー等あらゆる種類のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を包含する。
The silver chloride color photographic material of the present invention includes all kinds of silver halide color photographic materials such as color negative film, color positive film, color reversal film, and color vapor.

■ 発明の具体的効果 本発明の色素画像の形成方法によれば、発色現像液に一
般式CI)で示されるポリヒドロキシベンゼン系化合物
を添加することにより、光色現像液の長期間の保存に際
してもp−フ二二しンジアミン系発色現像主薬が空気酸
化をほとんど受けることがなく、このため安定な処理が
可能となり、また現像性の低下に基ずくカプリ、感度、
階調等の写真性能の劣化をきたすことがなく、さらにま
たスティンの発生を著しく少なくすることができる。
■Specific Effects of the Invention According to the dye image forming method of the present invention, by adding a polyhydroxybenzene compound represented by the general formula CI) to the color developer, it is possible to improve the long-term storage of the photocolor developer. The p-phinidine diamine color developing agent is hardly subject to air oxidation, which makes it possible to process stably.
There is no deterioration of photographic performance such as gradation, and the occurrence of streaks can be significantly reduced.

また、塩化銀カラー写真感光材料を発色現像処理しても
色素画像の低下をもたらすことがなく良好な写真性能を
得ることができる。また本発明の色素画像の形成方法に
よれば長期間にわたって連続的に超迅速現像処理が可能
とカリ、しかも発色現保液中に現像性を著しく阻害する
臭化物イオンが実質的に存在しないので、現像液中に存
在する各種成分のコントロールが容易であり、かつ、現
像補充率を軽減することができる・等きわめて多くの効
果を奏する。
Further, even when a silver chloride color photographic light-sensitive material is subjected to color development processing, good photographic performance can be obtained without causing deterioration of the dye image. Furthermore, according to the method for forming a dye image of the present invention, ultra-rapid development processing can be carried out continuously over a long period of time.Furthermore, since there is substantially no bromide ion in the color developing solution that significantly inhibits developability, The various components present in the developer can be easily controlled, and the developer replenishment rate can be reduced, among other effects.

■ 発明の具体的実施例 以下に本発明の具体的実施例を記載して本発明の効果を
例証するが、本光明は以下の実施例に限定されるもので
はない。
(2) Specific Examples of the Invention Specific examples of the present invention will be described below to illustrate the effects of the present invention, but the present invention is not limited to the following examples.

実施例1 下記の12種類の発色現像液全調製した。Example 1 All of the following 12 types of color developing solutions were prepared.

[発色現像主薬 ・・・・・・・・・ 比較例発色現像
液(B)・・・・・・比較例 発色現像液(5)にヒドロキシルアミン・十硫酸塩05
1を添加したもの。
[Color developing agent...Comparative color developer (B)...Comparative color developer (5) containing hydroxylamine/decasulfate 05
1 added.

発色現像液(C’)・・・・・・比較例発色現像液(4
)にヒドロキシルアミン・十硫酸塩2.Ofを添加した
もの。
Color developer (C') Comparative example color developer (4
) to hydroxylamine/decasulfate 2. Added Of.

発色現像液(6)・・・・・・比較例 発色現像液囚にジェタノールアミン 1.02を添加したもの。Color developer (6)... Comparative example Jetanolamine in color developer 1.02 added.

発色現像液(ト)・・・・・・比較例 発色現像液囚に1,4−ジヒドロキシ ベンゼン−2−スルホン酸ナトリウ ム2fを添加したもの。Color developer (g)・・・Comparative example 1,4-dihydroxy in the color developer Sodium benzene-2-sulfonate Added Mu2f.

発色現像液(財)・・・・・・比較例 発色現像液(4)に1.2−ジヒドロキシベンゼン−3
,5−ジスルホン酸ナト リウム2.Ofを添加したもの。
Color developer (foundation)...Comparative example 1,2-dihydroxybenzene-3 added to color developer (4)
, Sodium 5-disulfonate2. Added Of.

発色現像液(G)・・・・・・本発明 一般式〔■〕で示される例示化合物 (A−3)2、Ofを発色現像液(5)に添加したもの
Color developer (G): A product obtained by adding the exemplary compound (A-3) 2, Of represented by the general formula [■] of the present invention to the color developer (5).

発色現像液0・・・・・・本発明 一般式〔■〕で示される例示化合物 (A−5)1.8Fを発色現像液(4)に添加したもの
Color developer 0: 1.8F of the exemplary compound (A-5) represented by the general formula [■] of the present invention was added to the color developer (4).

発色現像液(I)・・・・・・本発明 一般式〔■〕で示される例示化合物 (A−8)2.0fe発色現像液(4)に添加したもの
Color developer (I): Exemplary compound (A-8) represented by the general formula [■] of the present invention added to the 2.0fe color developer (4).

発色現像液(J)・・・・・・本発明 一般式〔■〕で示される例示化合物 (A−10)2.Ofを発色現像液(5)に添加したも
の。
Color developer (J)...Exemplary compound (A-10) represented by the general formula [■] of the present invention2. Of is added to the color developer (5).

発色現像液(6)・・・・・・本発明 ・一般式〔I〕
で示される例示化合物 (A−3)2.Ofとジェタノールア ミン1.02を発色現保液(5)に添加したもの。
Color developer (6)...This invention - General formula [I]
Exemplary compound (A-3) shown in 2. Of and jetanolamine 1.02 were added to the color developing solution (5).

発色現像液■・・・・・・本発明 一般式〔I〕で示される例示化合物 (A−3)2.Ofとヒドロキシルア ミン・十硫酸塩0.2fを発色現像液 (4)に添加したもの。Color developer■・・・・・・This invention Exemplary compounds represented by general formula [I] (A-3)2. Of and hydroxylua Color developer with 0.2f of min-decasulfate Added to (4).

各現像液は添加した物質によりpHが変化したときは、
水酸化カリウム又は希硫酸でpH=10.4に調整した
When the pH of each developer changes due to the added substance,
The pH was adjusted to 10.4 with potassium hydroxide or dilute sulfuric acid.

上記の各発色現像液(5)〜■は、それぞれ1tのコニ
カルビーカに入れ、開口状態で室温にて、5日間、10
日間保存した後、発色現像主薬の濃度をめた。これらの
濃度については表−1に示す。
Each of the above color developing solutions (5) to
After storage for one day, the concentration of color developing agent was determined. These concentrations are shown in Table-1.

次に本発明の塩化銀カラー写真感光材料の作成について
記載する。透明なポリエチレンテレフタレートフィルム
支持体上に下記に示す層を塗設し単層構成の塩化銀カラ
ー写真感光材料を作成した。
Next, the preparation of the silver chloride color photographic material of the present invention will be described. A silver chloride color photographic material having a single layer structure was prepared by coating the layers shown below on a transparent polyethylene terephthalate film support.

層1・・・・・・・・・平均粒径約0,45μmの単分
散塩化銀乳剤(チオ硫酸ナトリウムによ)化学 増感を施し、下記の緑色増感色素によ り緑色増感を行なった。銀塗布量0.5527R;マゼ
ンタカプラー、1− (2゜4、6− )ジクロロフェ
ニル)−3−(2−クロロ−5−ドデシルスクシン イミド)アニリノ−5−ピラゾロン (M−1)0.7f/iと2.5−ジ−t−オクチルハ
イドロキノン0..04 fを溶解したジオクチル7タ
レート(DOP)Q、5 t /n? ;ゼラチン1.
+11/&)。
Layer 1: A monodispersed silver chloride emulsion (with sodium thiosulfate) having an average grain size of approximately 0.45 μm was chemically sensitized, and green sensitization was performed using the following green sensitizing dye. . Silver coating amount 0.5527R; magenta coupler, 1-(2°4,6-)dichlorophenyl)-3-(2-chloro-5-dodecylsuccinimide)anilino-5-pyrazolone (M-1) 0.7f/i and 2,5-di-t-octylhydroquinone 0. .. Dioctyl 7-talate (DOP) Q, 5 t /n?04 f dissolved? ; Gelatin 1.
+11/&).

緑色増感色素 層2・・・・・・・・・ゼラチン保映層(ゼラチン2.
0 f/n? :2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−
8−トリアジンナトリウム塩(硬膜剤) 0.0:l’/ゼラチン12)。
Green sensitizing dye layer 2... Gelatin retention layer (gelatin 2.
0 f/n? :2,4-dichloro-6-hydroxy-
8-triazine sodium salt (hardener) 0.0:l'/gelatin 12).

この試料を白色光で段階的に露光を与えた後、前記の1
2種類の発色現像液(4)〜0によって、露光後直ちに
、及び発色現像液の保存10日後に処理してp−1−(
ステイ/)及びDmaxを測定した。
After exposing this sample to white light in stages,
P-1-(
Stay/) and Dmax were measured.

結果を表−1に示す。尚光色現像処理は以下の処理工程
にて処理した。
The results are shown in Table-1. The light color development process was performed in the following processing steps.

処理工程 温度(転) 時間 (1) 発色現像 33℃ 1分10秒(2) 漂白・
定着 30〜34℃ 45抄(3) 水 洗 30〜3
4℃ 1分25秒また漂白・定着液中の組成は次の通り
である。
Processing process Temperature (conversion) Time (1) Color development 33℃ 1 minute 10 seconds (2) Bleaching
Fixing 30-34℃ 45sho (3) Washing 30-3
4° C. 1 minute 25 seconds The composition of the bleaching/fixing solution is as follows.

漂白・定着液の組成 表−1 表−1に示した結果よシ、比較例におけるヒドロキシル
アミン(B、C)の添加は発色現像主薬の保恒性は充分
であ−るが色素濃度の大巾な低下をもたらす。又、ジェ
タノールアミン(6)、1.4−ジヒドロキシベンゼン
−2−スルホン酸ナトリウム(ト)、及ヒ1.2−ジヒ
ドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸ナトリウム(
財)は現像生薬の保恒性がほとんど認められず、現像液
の保存により著しいスティンを発生させた。これに対し
て、本発明の光色現像液(2)〜(ト)で処理した場合
には、現像主薬の保恒性はヒドロキシルアミンにかなシ
近い性能を維持しつつ、しかし、処理によって色素濃度
をほとんど低下させないことがわかる。
Composition Table of Bleach/Fixer - 1 The results shown in Table 1 show that the addition of hydroxylamine (B, C) in the comparative example provided sufficient preservation of the color developing agent, but caused a large dye concentration. resulting in a wide decline. In addition, jetanolamine (6), sodium 1,4-dihydroxybenzene-2-sulfonate (t), and sodium 1,2-dihydroxybenzene-3,5-disulfonate (
(Corporate), the developer's crude drug had almost no shelf life, and significant staining occurred due to storage of the developer. On the other hand, when processed with the light color developers (2) to (g) of the present invention, the retention of the developing agent is close to that of hydroxylamine, but the processing It can be seen that the concentration hardly decreases.

実施例2 以下の6つの層を、両面をポリエチレン樹脂コードンた
紙支持体上に1一番に@役することにより、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を1.!I整した。尚、添加量は
特に記載のない限り、1フ♂当りの量で示した。
Example 2 A silver halide color photographic light-sensitive material was prepared by depositing the following six layers on a paper support coated with polyethylene resin cords on both sides. ! I have adjusted it. Incidentally, unless otherwise specified, the amount added is shown per 1 female.

層l・・・・・・・・・1.21のゼラチン、o、za
r(銀換算)の青感光性塩化銀乳剤(平均粒径0.55
μm)そして0.759のイエローカプラーY−1と0
.0152の2.5−ジーを一オクチルハイドロキノン
(HQ−1)を溶解した0、3fのジオクチルフタレ−
)(DOP)を含有している層。
Layer l...1.21 gelatin, o, za
r (silver equivalent) blue-sensitive silver chloride emulsion (average grain size 0.55
μm) and 0.759 yellow couplers Y-1 and 0
.. 2.5-di of 0152 was dissolved in 0,3f dioctyl phthalate in which monooctylhydroquinone (HQ-1) was dissolved.
) (DOP).

層2・・・・・・・・・0,7?のゼラチン、及び0.
06rのHQ−1を溶解した0、1OfのDOPを含有
している層。
Layer 2...0,7? of gelatin, and 0.
A layer containing 0,1Of DOP in which 06r HQ-1 is dissolved.

層3・・・・・・・・・1.25Fのゼラチン、0.2
9fの緑感光性塩化銀乳剤(平均粒径0.45μm)、
そして0,5tのマゼンタカプラー(M−1)と0.0
15 f(DHQ−4を溶解した0、22のDOPを含
有している層。
Layer 3...1.25F gelatin, 0.2
9f green-sensitive silver chloride emulsion (average grain size 0.45 μm),
And 0.5t magenta coupler (M-1) and 0.0
15 f (layer containing 0,22 DOP in which DHQ-4 was dissolved).

層4・・・・・・・・・1.28fのゼラチン、そして
、0.082のHQ −1と0.5tの紫外線吸収剤U
Y−1を溶解した0、35rのDOPを含有している層
Layer 4...1.28f gelatin, 0.082 HQ-1 and 0.5t ultraviolet absorber U
A layer containing 0.35r DOP in which Y-1 was dissolved.

層5・・・・・・・・・1,4fのゼラチン、0.21
fの赤感光性塩化銀乳剤(平均粒径0.32μm)、0
.49fのシアンカプラー(C−1)と0.02fのH
Q−1を溶解した0、182のDOPを含有している層
Layer 5...1,4f gelatin, 0.21
f red-sensitive silver chloride emulsion (average grain size 0.32 μm), 0
.. 49f cyan coupler (C-1) and 0.02f H
A layer containing 0.182 DOP in which Q-1 was dissolved.

層6・・・・・・・・・1.42のゼラチンを含有して
いる層O−1 t V−1 H 尚、W 膜剤(!:して、ビス(ビニルスルホニル)メ
チルエーテルを層1〜J−6でゼラチン1 fWす0.
017F添加した。得られた試料を40℃、相対湿度8
0%の条件で48時間保存した。この試料をウェッジ露
光後、実施例−1と同様に表−2に示す発色現像液で処
理した。表中、発色現像液の(5)、(C)、■、(G
)、α−υ、Oぐはいずれも実施例−1で使用したそれ
ぞれの発色現像液であることを示す。発色現像は露光直
後と10日間室温に放置した場合で示した。得られた試
料を反射濃度測定を行い、表−2に示す結果を得た。表
中、階調は反射濃度0.5〜1.5の傾きを示す。又B
、G、Rとちるのは、それぞれの試料を青、緑、赤の各
単色光で行ったことを示す。
Layer 6... Layer containing 1.42 gelatin O-1 t V-1 H In addition, W film agent (!:) and a layer of bis(vinylsulfonyl) methyl ether 1 to J-6, gelatin 1 fW 0.
017F was added. The obtained sample was heated at 40°C and relative humidity 8
It was stored for 48 hours under 0% conditions. After wedge exposure, this sample was treated with the color developing solution shown in Table 2 in the same manner as in Example 1. In the table, (5), (C), ■, (G
), α-υ, and Og indicate the respective color developing solutions used in Example-1. Color development was shown immediately after exposure and when left at room temperature for 10 days. The obtained sample was subjected to reflection density measurement, and the results shown in Table 2 were obtained. In the table, the gradation indicates the slope of the reflection density from 0.5 to 1.5. Also B
, G, and R indicate that each sample was subjected to monochromatic light of blue, green, and red.

以下余白 表−2 表−2の結果から、多層塩化銀カラー写真感光材料を発
色現伶処理した場合でも、本発明の色素画像の形成方法
においては、発色現像液の保存後であっても色素画像濃
度の低下が認められず、また錆色現像液の酸化に基ずく
スティンの増加が認められず、さらに階調に変化がない
ことが判る。
Margin Table 2 Below From the results in Table 2, it can be seen that even when a multilayer silver chloride color photographic light-sensitive material is subjected to color development processing, the method for forming a dye image of the present invention does not allow the dye to be removed even after storage of the color developer. It can be seen that there is no decrease in image density, no increase in stain due to oxidation of the rust color developer, and no change in gradation.

特許出願人 小西六写真工業株式会社 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年 特 許 粕 第127415号2、発明の
名称 色素画像の形成方法 3、補正をする者 事件との関係 特許出細人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称 
(127)小西六写真工業株式会社代表取締役 川 本
 侶 彦 4、代理人 住 所 東京都千代田区九段Tm2丁目2企8号松岡九
段ビル箪話 263−9524 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 6、補正の内容 (1)明細刊第4頁下から5行目の「・・・コントロー
ルすることができるから、安定した・・曲Jを1・・・
コントロールすることが工皇、安定した・・・・・・」
と補正する。
Patent applicant Kazuo Wakasugi, Commissioner of the Patent Office, Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd.1, Indication of the case, 1981 Patent Kasu No. 1274152, Name of the invention, Method for forming a dye image3, Person making the amendment Related patent applicant Address: 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name:
(127) Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd. Representative Director Sumohiko Kawamoto 4, Agent Address: 263-9524, Matsuoka Kudan Building, No. 8, Kudan Tm 2-2-2, Chiyoda-ku, Tokyo 263-9524 "Detailed Description of the Invention" in the Specification Column 6, Contents of correction (1) 5th line from the bottom of page 4 of the specification: ``...because it can be controlled, it is stable...Song J...
Control is the key to achieving stability...''
and correct it.

(2)明細書第16頁第2行目の「・・・又は公知の他
び水溶性塩化物・・・」を「・・・又は公知の他の有」
殻現低抑制呵及び水溶性塩化物・・・」と補正する。
(2) In the second line of page 16 of the specification, "...or other water-soluble chloride..." is replaced with "...or other water-soluble chloride..."
It is corrected as ``reducing shell formation and water-soluble chloride...''.

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を
含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、p−
フェニレンジアミン系発色現像生薬および下記一般式〔
l)で表わされるポリヒドロキシベンゼン系化合物を含
有するpH9,5〜11.0の発色現像液で処理するこ
とを特徴とする色素画像の形成方法。 一般式〔■〕 〔式中Mは水素原子又はアルカリ金属を表わし、m及び
nは1又は2の整数である。〕
[Scope of Claims] After imagewise exposure of a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing silver halide grains consisting essentially of silver chloride on a support, p-
Phenylenediamine-based color developing herbal medicine and the following general formula [
A method for forming a dye image, which comprises processing with a color developing solution having a pH of 9.5 to 11.0 and containing a polyhydroxybenzene compound represented by l). General formula [■] [In the formula, M represents a hydrogen atom or an alkali metal, and m and n are integers of 1 or 2. ]
JP12741583A 1983-07-13 1983-07-13 Dye image forming method Granted JPS6019140A (en)

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JP12741583A JPS6019140A (en) 1983-07-13 1983-07-13 Dye image forming method

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