JPS601883B2 - 熱可塑性樹脂の製造法 - Google Patents
熱可塑性樹脂の製造法Info
- Publication number
- JPS601883B2 JPS601883B2 JP53081753A JP8175378A JPS601883B2 JP S601883 B2 JPS601883 B2 JP S601883B2 JP 53081753 A JP53081753 A JP 53081753A JP 8175378 A JP8175378 A JP 8175378A JP S601883 B2 JPS601883 B2 JP S601883B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- styrene
- alpha
- manufacturing
- alkyl group
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
- C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐熱性、耐衝撃性および加工性に優れる熱可
塑性樹脂を製造法に関する。
塑性樹脂を製造法に関する。
今日多くの分野で、熱可塑性樹脂が用いられている。
中でも最近電気製品および自動車の一部において、熱可
塑性樹脂の使用分野が広くなってきた。これらに用いら
れる熱可塑性樹脂は製品の性質上優れた耐熱性、耐衝撃
性および加工性が要求される。特に耐熱性は、より優れ
た耐熱性を持つ事によりその使用範囲をさらに広げる事
になる。
塑性樹脂の使用分野が広くなってきた。これらに用いら
れる熱可塑性樹脂は製品の性質上優れた耐熱性、耐衝撃
性および加工性が要求される。特に耐熱性は、より優れ
た耐熱性を持つ事によりその使用範囲をさらに広げる事
になる。
現在、種々の樹脂がこれらの目的のために用いられてい
るがその殆んどは耐熱性が不充分であるか、または工業
生産において高価なものとなっている。
るがその殆んどは耐熱性が不充分であるか、または工業
生産において高価なものとなっている。
例えば特公昭４６−３７４１５号では、一方でアルフア
メチルスチレンーメチルメタクリレ−トーアクリロニト
リル多元共重合体を重合し、他方でジェン系ゴムにメチ
ルメタクリレートとスチレンまたはメチルメタクリレー
ト、スチレンおよびアクリルニトリルをグラフト重合し
、多元共重合体とグラフト体とも混合している。
メチルスチレンーメチルメタクリレ−トーアクリロニト
リル多元共重合体を重合し、他方でジェン系ゴムにメチ
ルメタクリレートとスチレンまたはメチルメタクリレー
ト、スチレンおよびアクリルニトリルをグラフト重合し
、多元共重合体とグラフト体とも混合している。
これはいわゆるグラフトーブレンド方式で、多元共重合
体は優れた耐Ｚ熱性を示すが耐衝撃性が著しく劣り、一
方グラフト体は優れた耐衝撃性を示すが耐熱性、加工性
が著しく劣る。従って混合してなる最終生成物の諸物性
もおのずとその中間値となり、優れた耐熱性、耐衝撃性
および加工性を有する熱可塑性樹脂Ｊは得られない。本
発明者らはこれらの欠点を克服するためにジヱン系ゴム
にアルファアルキルスチレン、メチルメタクリレートお
よび不飽和ニトリルを直接グラフト重合させる方法を検
討した。
体は優れた耐Ｚ熱性を示すが耐衝撃性が著しく劣り、一
方グラフト体は優れた耐衝撃性を示すが耐熱性、加工性
が著しく劣る。従って混合してなる最終生成物の諸物性
もおのずとその中間値となり、優れた耐熱性、耐衝撃性
および加工性を有する熱可塑性樹脂Ｊは得られない。本
発明者らはこれらの欠点を克服するためにジヱン系ゴム
にアルファアルキルスチレン、メチルメタクリレートお
よび不飽和ニトリルを直接グラフト重合させる方法を検
討した。
２大粒子径の存在下で、これら３種類の
単量体をグラフト重合させると、重合速度が著しく遅く
、反応に３日以上を要した。また得られた樹脂の衝撃強
度は著しく劣った。しかしながら小粒子径ジェン系ゴム
ラテックス２を使用する事により、重合速度も遠く、耐
熱性のみならず耐衝撃性および加工性に優れる樹脂を得
る事を見出し、本発明に到達した。
単量体をグラフト重合させると、重合速度が著しく遅く
、反応に３日以上を要した。また得られた樹脂の衝撃強
度は著しく劣った。しかしながら小粒子径ジェン系ゴム
ラテックス２を使用する事により、重合速度も遠く、耐
熱性のみならず耐衝撃性および加工性に優れる樹脂を得
る事を見出し、本発明に到達した。
なお、本発明で使用する小粒子径ゴムは、大粒子律ゴム
に比べそのジェン系ゴム重合に要する時間が著しく短く
、工業生産において安価となり非常に有利なものである
。
に比べそのジェン系ゴム重合に要する時間が著しく短く
、工業生産において安価となり非常に有利なものである
。
即ち本発明は、
一般式
（ただし、Ｒ，：Ｃ，〜Ｃ３アルキル基、Ｒ２：水素、
Ｃ，〜Ｃ３アルキル基またはハロゲン化Ｃ，〜Ｃ３アル
キル基）で示されるアルファアルキルスチレン、メチル
メタクリレートおよび不飽和ニトリルからなる単量体６
０〜９５重量部を粒子径４００〜９００△の粒子を３の
重量％以上を含むジェン系ゴムラテツクス５〜４の重量
部の存在下でラジカル性開始剤を用いて乳化重合を行う
ことを特徴とする熱可塑性樹脂の製造法を提供するもの
である。
Ｃ，〜Ｃ３アルキル基またはハロゲン化Ｃ，〜Ｃ３アル
キル基）で示されるアルファアルキルスチレン、メチル
メタクリレートおよび不飽和ニトリルからなる単量体６
０〜９５重量部を粒子径４００〜９００△の粒子を３の
重量％以上を含むジェン系ゴムラテツクス５〜４の重量
部の存在下でラジカル性開始剤を用いて乳化重合を行う
ことを特徴とする熱可塑性樹脂の製造法を提供するもの
である。
本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明で用いられる一般式
で示されるアルファアルキルスチレンのＲ，はＣ，〜Ｃ
３のアルキル基であり、Ｒ２は水素、Ｃ，〜Ｃ３のアル
キル基またはハロゲン化Ｃ，〜Ｃ３アルキル基である。
３のアルキル基であり、Ｒ２は水素、Ｃ，〜Ｃ３のアル
キル基またはハロゲン化Ｃ，〜Ｃ３アルキル基である。
例えばアルファメチルスチレン、アルフアエチルスチレ
ン、メチルーアルフアメチルスチレン等であり好ましく
はアルファメチルスチレンである。不飽和ニトリル単量
体としては、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、
エタクリルニトリル等が例示されるが、好ましくはアク
リロニトリルである。
ン、メチルーアルフアメチルスチレン等であり好ましく
はアルファメチルスチレンである。不飽和ニトリル単量
体としては、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、
エタクリルニトリル等が例示されるが、好ましくはアク
リロニトリルである。
ジェン系ゴムラテツクスとしては、ブタジェン重合体、
スチレンーブタジェン共重合体、アクリロニトリルーブ
タジヱン共重合体等が例示されるが、好ましくはブタジ
ェン重合体またはスチレン含有量４の重量％以下のスチ
レンーブタジェン共重合体である。
スチレンーブタジェン共重合体、アクリロニトリルーブ
タジヱン共重合体等が例示されるが、好ましくはブタジ
ェン重合体またはスチレン含有量４の重量％以下のスチ
レンーブタジェン共重合体である。
さらに「 ラジカル性開始剤としては、過硫酸カリ、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムやキユメンハイド
ロ／ぐーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハィドロ
パーオキサィドのレドツクス等が例示されるが、好まし
くは水溶性開始剤である過硫酸カリまたは過硫酸ナトリ
ウムである。
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムやキユメンハイド
ロ／ぐーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハィドロ
パーオキサィドのレドツクス等が例示されるが、好まし
くは水溶性開始剤である過硫酸カリまたは過硫酸ナトリ
ウムである。
乳化重合に用いられる乳化剤としては、常用の乳化剤な
ら使用できるが、好ましくはアニオン系乳化剤がよく、
特に好ましいのはラウリル硫酸ナトリウムである。本発
明は、４００〜９００Ａの小粒子蓬ジェンゴムを使用す
る事が特徴であるが、この使用量はジェン系ゴムの３の
重量％以上、特に好ましくは６の重量％以上であり、３
０重量％禾満では、重合速度が遅く、充分なグラフト反
応も起らないため、充分な衝撃強度が得られない。
ら使用できるが、好ましくはアニオン系乳化剤がよく、
特に好ましいのはラウリル硫酸ナトリウムである。本発
明は、４００〜９００Ａの小粒子蓬ジェンゴムを使用す
る事が特徴であるが、この使用量はジェン系ゴムの３の
重量％以上、特に好ましくは６の重量％以上であり、３
０重量％禾満では、重合速度が遅く、充分なグラフト反
応も起らないため、充分な衝撃強度が得られない。
また、ジェン系ゴムラテックスの使用量は５〜４の重量
部であり、５重量部未満では充分な衝撃強度が得られず
、逆に４の重量部を超えると硬度および引張り強度が低
下し実用に供しえない。本発明の単量体割合は特に制限
は無いが、好ましい割合はアルファアルキルスチレン３
５〜７５重量％、メチルメタクリレート１０〜６の重量
％、不飽和ニトリル３〜３の重量％である。
部であり、５重量部未満では充分な衝撃強度が得られず
、逆に４の重量部を超えると硬度および引張り強度が低
下し実用に供しえない。本発明の単量体割合は特に制限
は無いが、好ましい割合はアルファアルキルスチレン３
５〜７５重量％、メチルメタクリレート１０〜６の重量
％、不飽和ニトリル３〜３の重量％である。
アルファメチルスチレンが少なくなると耐熱性が低下し
、多過ぎると重合速度が遅くなる傾向がある。メチルメ
タクリレートおよび不飽和ニトリルが少なくなると重合
速度が遅くなり、多過ぎると耐熱性が低下してくる。こ
れら３種類の単量体の導入順序には何ら制限はなく、又
単量体温合物として導入してもよい。
、多過ぎると重合速度が遅くなる傾向がある。メチルメ
タクリレートおよび不飽和ニトリルが少なくなると重合
速度が遅くなり、多過ぎると耐熱性が低下してくる。こ
れら３種類の単量体の導入順序には何ら制限はなく、又
単量体温合物として導入してもよい。
さらに本発明の重合は、公知のバッチ重合でも連続重合
でもよい。また、重合に際し、必要があれば連鎖移動剤
等の重合度調節剤を使用してよい。
でもよい。また、重合に際し、必要があれば連鎖移動剤
等の重合度調節剤を使用してよい。
このようにして得られる、重合体ラテックスから樹脂を
得る方法は公知の方法で行われる。
得る方法は公知の方法で行われる。
即ち硫酸アルミニウムのような塩析剤を用いて塩析を行
いパウダーを得る。このパウダーを、バンバリーミキサ
ーまたはロールで混練して成形に使用する。この際必要
があれば常用の安定剤、可塑剤等の加工助剤や顔料を加
えてもよい。以下に実施例を用いて本発明を具体的に説
明するが、これらによって本発明が何ら制限されるもの
ではない。
いパウダーを得る。このパウダーを、バンバリーミキサ
ーまたはロールで混練して成形に使用する。この際必要
があれば常用の安定剤、可塑剤等の加工助剤や顔料を加
えてもよい。以下に実施例を用いて本発明を具体的に説
明するが、これらによって本発明が何ら制限されるもの
ではない。
実施例１〜８および比較例１〜２
表一１に示す組成比率にて、窯素置換した反応器にジェ
ン系ゴムラテツクス、過硫酸カリを入れ反応槽内を７０
ｑｏに加熱し、櫨拝しながら夕−シャルドデシルメルカ
ブタンを含む単量体混合物とラウリル硫酸ナトリウムの
水溶液を連続的に５時間で添加する。
ン系ゴムラテツクス、過硫酸カリを入れ反応槽内を７０
ｑｏに加熱し、櫨拝しながら夕−シャルドデシルメルカ
ブタンを含む単量体混合物とラウリル硫酸ナトリウムの
水溶液を連続的に５時間で添加する。
添加終了後更に７０午○で３時間熟成を行った。なお実
施例６では、アルファメチルスチレンーメチルメタクリ
レートーアクリロニトリル（夕−シャルドデシルメルカ
ブタン）の順で添加した。生成したラテツクスは、硫酸
アルミニウムの水溶液で凝固させた後、櫨別、水洗、乾
燥を行う。
施例６では、アルファメチルスチレンーメチルメタクリ
レートーアクリロニトリル（夕−シャルドデシルメルカ
ブタン）の順で添加した。生成したラテツクスは、硫酸
アルミニウムの水溶液で凝固させた後、櫨別、水洗、乾
燥を行う。
かくして得られたパウダーは、１８０２０でバンバリー
ミキサーを用いて濠練後成形機にて試験片を作成した。
試験結果を表−２に示す。
ミキサーを用いて濠練後成形機にて試験片を作成した。
試験結果を表−２に示す。
表−１
小粒子径ポリブタンェン：４００−９００Ａの粒子径の
含有量は９９重量努以上であつた。
含有量は９９重量努以上であつた。
大粒子径ポリブタジェン：重量平均粒子径が３０００Ａ
であり、４００〜９００Ａの粒子の含有量は１重量発で
あつた。（粒子径はゴムラテジクスを四酸化ォスミヮム
で処理し、電子顕微鏡で測定）表−２
であり、４００〜９００Ａの粒子の含有量は１重量発で
あつた。（粒子径はゴムラテジクスを四酸化ォスミヮム
で処理し、電子顕微鏡で測定）表−２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１：Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルキル基、Ｒ＿２
：水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルキル基またはハロゲン化Ｃ
＿１〜Ｃ＿３アルキル基）で示されるアルフアアルキル
スチレン、メチルメタクリレートおよび不飽和ニトリル
からなる単量体６０〜９５重量部を粒子径４００〜９０
０Åの粒子を３０重量％以上含むジエン系ゴムラテツク
ス５〜４０重量部の存在下でラジカル性開始剤を用いて
乳化重合を行うことを特徴とする熱可塑性樹脂の製造法
。 ２ 単量体がアルフアアルキルスチレン３５〜７５重量
％、メチルメタクリレート１０〜６０重量％および不飽
和ニトリル３〜３０重量％から成る特許請求の範囲第１
項記載の製造法。 ３ アニオン性乳化剤を用いる乳化重合である特許請求
の範囲第１項または第２項記載の製造法。 ４ アルフアアルキルスチレンがアルフアメチルスチレ
ンであり、不飽和ニトリルがアクリロニトリルである特
許請求の範囲第１項〜第３項のいづれかに記載の製造法
。 ５ ジエン系ゴムがブタジエン重合体またはスチレン含
有量４０重量％以下のスチレン−ブタジエン共重合体で
ある特許請求の範囲第１項〜第４項のいづれかに記載の
製造法。 ６ ラジカル性開始剤が過硫酸カリまたは過硫酸ナトリ
ウムである特許請求の範囲第１項〜第５項のいづれかに
記載の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53081753A JPS601883B2 (ja) | 1978-07-04 | 1978-07-04 | 熱可塑性樹脂の製造法 |
| US06/054,507 US4273895A (en) | 1978-07-04 | 1979-07-03 | Process for preparing thermoplastic resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53081753A JPS601883B2 (ja) | 1978-07-04 | 1978-07-04 | 熱可塑性樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS557873A JPS557873A (en) | 1980-01-21 |
| JPS601883B2 true JPS601883B2 (ja) | 1985-01-18 |
Family
ID=13755191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53081753A Expired JPS601883B2 (ja) | 1978-07-04 | 1978-07-04 | 熱可塑性樹脂の製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4273895A (ja) |
| JP (1) | JPS601883B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4323752A (en) * | 1979-06-05 | 1982-04-06 | Paton Boris E | Pipe resistance butt welding apparatus |
| DE3319340A1 (de) * | 1983-05-27 | 1984-11-29 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung bi- oder polymodaler waessriger kunststoffdispersionen |
| US4972032A (en) * | 1987-12-17 | 1990-11-20 | The Dow Chemical Company | Process for preparing copolymers of alpha-methylstyrene and acrylonitrile |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3336417A (en) * | 1963-12-10 | 1967-08-15 | Hamano Resin Co Ltd | Process for preparing graft copolymers of styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate onto butadiene-styrene copolymer |
| DE2420357B2 (de) * | 1974-04-26 | 1980-02-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen |
| US3980600A (en) * | 1974-09-20 | 1976-09-14 | Standard Oil Company | Process for removing residual mercaptan from high nitrile polymers |
| US3991136A (en) * | 1975-04-02 | 1976-11-09 | Monsanto Company | Method of producing ABS polyblends having a low residual monomer content |
-
1978
- 1978-07-04 JP JP53081753A patent/JPS601883B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-07-03 US US06/054,507 patent/US4273895A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS557873A (en) | 1980-01-21 |
| US4273895A (en) | 1981-06-16 |
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