JPS60177350A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電
子写真感光体に関するものである。

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速かに
電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種の
欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、温度
、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、
特に雰囲気温度が４０Ｃを越えると結晶化が著しくなυ
、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといった欠
点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境下で
安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体ではロ
ーズベンガルに代表される増感色素による増感効果を必
要としているが、この様な増感色素がコロナ帯電による
帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に亘っ
て安定した画像を与えることができない欠点を有してい
る。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、Ｗ：置
注などの点で優れているにもかかわらず今日までその実
用化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られて
おらず、また感度、耐久性および環境変化による安定性
の点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであった
。まだ、米国特許第４１５０９８７号公報などに開示の
ヒドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号公報な
どに記載のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１
−９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報な
どに記載の９−スチリルアントラセン化合物などの低分
子の有機光導電体が提案されている。との様な低分子の
有機光導電体は、使用するバインダーを適当に選択する
ことによって、有機光導電性ポリマーの分野で問題とな
っていた成膜性の欠点を解消できる様になったが、感度
の点で十分なものとは言えない。特に、米国特許第４１
５０９８７号公報に開示のヒドラゾンを用いた感光体は
、帯電と露光を繰シ返し実施する際には次第に残留電位
が増加するなどの欠点がある。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できる様
になった。この様な電子写真感光体は、例えば米国特許
第３８３７８５１号、同第３８７１８８２号公報などに
開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、未だに十分な感度が得られて
おらず、また繰シ返し帯電および露光を行なった際には
明部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべき点がある
。

本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供
することにある。

本発明のかかる目的は、下記一般式で示されるヒドラゾ
ン化合物を含有する層を有する電子写真感光体によって
達成される。

一般式 ただし、式中Ｒ４，Ｒ２は置換もしくは未置換のアルキ
ル基、アリル基、アラルキル基を示し、Ｒ３゜Ｒ４，Ｒ
５＃　Ｒ６は水素原子、ハロダン原子、ニトロ基、置換
もしくは未置換のアミノ基、アルキル基、アラルキル基
、アルコキシ基を示す。

更にこの一般式のＲ１−Ｒ６について詳述するとＲ１，
Ｒ２はメチル、エチル、７°ロピル、ブチル等のアルキ
ル基、フェニル、トリル、キシリル、す７チル等のアリ
ル基、ベンジル、７エネチル、ナフチルメチル等のアラ
ルキル基、メトキシ、エトキク、プロポキシ、７ａトキ
シ等のアルコキシ基を示す。

該アルキル基はメトキシ、エトキシ　ｆ　ｏ　、１９キ
シ、ブトキシ等のアルコキシ基又はジメチルアミノ、ジ
エチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ等の
ジアルキルアミノ基で置換されていテモ良く、該アリル
基はメチル、エチノし、プロピル、ブチル等のアルキル
基、メトキシ、エトキシ。

ゾロ−キシ、ブトキシ等のアルコキシ基又はジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ。

ジブチルアミノ等のジアルキルアミノ基で置換されてい
ても良く、該アラルキル基はメチル、エチル、７°ロピ
ル、２チル等のアルキル基、メトキシ。

エトキシ、７ｐロポキン、ブトキシ等のアルコキシ基又
はジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ゾゾロピルアミノ
、ジブチルアミノ等のジアルキルアミノ基で置換されて
いても良い。

Ｒ３１Ｒ４ｔ　Ｒ５，Ｒ６は水素原子、フッ素、塩素。

臭素、沃素等のハロダン原子、ニトロ基、アミノ基、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、ベン
ジ゛ル、フェネチル、ナフチルメチル等のアラルキル基
、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアル
コキシ基を示す。

該アミノ基はメチル、エチル、プロピル、ブチル等のア
ルキル基で置換されていても良く、該アルキル基はメト
キシ、エトキシ、ゾロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ
基、フッ素、塩素、臭素。

沃素等のハロダン原子、又はジメチルアミン、ジエチル
アミノ、ジゾロピルアミノ、ジブチルアミノ等のシアル
ギルアミノ基で置換されていても良く、該アラルキル基
はメチル、エチル、ｆロビルプチル等のアルキル基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキ
シ基、フッ素。

塩素、臭累、沃素等のハロダン原子又はジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ゾプロビルアミノ、ジブチルアミノ
等のシアルギルアミノ基で置換されていても良い。

以下に一般式（１）で示す化合物についての代表例を挙
げる。

化合物例 Ｈ−（１） Ｈ−（３） ｒ Ｈ−（４） Ｈ−（５） しＬ Ｈ−（６） Ｈ−（７） Ｈ−（９） Ｂｒ −００ Ｈ−αρ Ｂｒ Ｈ−α→ Ｈ−〇〇 Ｈ−α・ ｔ Ｈ−（１樟 Ｈ−（１り 次に前記化合物の合成例を示す。

Ｈ−（１）化合物の合成 Ｎ−エチルフェニルアミン２８．７　？（０，２３６モ
ル）をエタノール５０ｍｇ、酢酸５０−からなる混合溶
媒に溶解し、室温で攪拌下皿硝酸ソーダ１７．９７（０
，２６モル）を２０分間で添加し、ひき続き亜鉛末３８
．６７　（０，５９モル）を液温２０〜３５ｔｌ’にコ
ントロールしながら２０分間で添加した。亜鉛末添加後
更に４０分攪拌し、析出した固形分と未反応亜鉛を炉別
した。

一方、３−ニトロフルオレノン４７．７　ｙ−（０，２
１２モル）を酢酸４５ｍ１に溶解し、この溶液を室温攪
拌下に先の反応液中に添加して黄色沈殿を得た。

生成物を戸数乾燥後メタノール１００　ｍｌ　、　ＭＥ
Ｋ１５０−の混合溶媒から再結晶し、黄色の結晶３３．
１５４を得た。収率４５．３％元素分析　分子式０式％ 計算値チ　分析値チ Ｃ７３，２０７３，１２ Ｈ４，９７５，０２ Ｎ　１２．１９　１２，３３ 本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式（１）で示されるヒドラゾン化合物を用い
ることができる。

本発明による電荷輸送層は、前記の一般式［１）で示さ
れるヒドラゾン化合物と結着剤とを適尚な溶剤に溶解せ
しめた溶液を塗布し、乾燥せしめることによシ形成させ
ることが好ましい。ここに用いる結着剤としては、例え
ば？リアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド
樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、エホキシ樹脂、ぼりエステル樹脂、アルキド樹脂
、ポリカーゲネート、ポリウレタンあるいはこれらの樹
脂の繰シ返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂例
えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アク
リロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリ
マーなどを挙げることができる。また、この様な絶縁性
ポリマーの他に、ポリビニルカルバゾール、ポリビニル
アントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポ
リマーも使用できる。

この結着剤と本発明において特定したヒドラゾン化合物
との配合割合は、結着剤１００重量部当シヒドラゾン化
合物を１０〜５００重量とすることが好ましい。これ以
上少ないと感度が悪くなシ、又これ以上多いと柔らかく
なって機械的特性が悪くなる。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おシ、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受け取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、マ
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。

この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一
般的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好まし
い範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なシ、又は電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、インゾロパノールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ツメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロポルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロダン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロ
イン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳
香・族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレートコーチインク法
、ロー２−コーチインク法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０Ｃ〜２００Ｃの温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

本発明における電荷輸送層には、種々の添加剤を含有さ
せることができる。かかる添加剤としては、ジフェニル
、塩化ジフェニル、０−ターフェニル、ｐ−ターフェニ
ル、ジブチル７タレート、ジメチルグリコールフタレー
ト、ジブチル７タレート、トリフェニル燐酸、メチルナ
フタリン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウ
リルチオプロピオネート、３，５−ジニトロサリチル酸
、各種フルオロカーーーン類などを挙けることができる
。

本発明における電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ぎリリウム、チオピリリウム系染料、７タｏシアニン
系顔相、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン
順相、ビラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔
料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料、非
対称キノシアニン、キノシアニンあるいは特開昭５４−
１４３６４５号公報に記載のアモルファスシリコンなど
の電荷発生物質から選ばれた別個の蒸着層あるいは樹脂
分散層を用いることができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生物質 （１）　アモルファスシリコン （２）　セレン−テルル （３）　セレンーヒ素 （４）　硫化カドミウム ク　ψ −ノ　くシ ロ　ｇ ”ｊＪ　＝− 且　Ｃ ｅｔ　ｃｔ ０３ ｃｔ　Ｃ１ ０′１） ＯＨＯＨ ！　！ ；１ ｇ　心 Ｑ　み ぜン 閃 ８　Ｓ （５樽　スクエアリック酸メチン染料 （５９）　インジゴ染料（Ｃ，１，Ａ　７８０００　）
１ω　チオインジゴ染料（Ｃ−１，Ａ　７８８００　）
■　β−型銅フタロシアニン ８　ｍ Σ　皇 電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成
する際に用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂から
選択でき、まりｙｊ？１Ｊ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリビ
ニルブチラール、ボリアリレート（ビスフェノールＡと
７タル酸の縮重合体など）、ポリカーブネート、ポリエ
ステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹
脂、ポリアクリルアミド樹脂、？リアミド、ポリビニル
ピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷
発生層中に含有する樹脂は、８０重量％、好ましくは４
０重量％以下が適している。塗工の際に用いる有機溶剤
としては、メタノール、エタノール、イングロパノール
などのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトンａ、Ｎ＃Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミ
ド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸
エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン
、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン
などの脂肪族−・ロダン化炭化水素類するいはベンゼン
、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いること
ができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例えば５ミ
クロン以１、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロン
の膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。このことは
、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多゛く
の電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キ
ャリアを再結合お捕獲（トラップ）により失活すること
なく電荷輸送層に注入する必要があることに帰因してい
る。

この様な電荷発生層と電、荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電
層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、ノ々ナジウム、モリブデン、クロム、チタ
ン、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いること
ができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金な
どを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラ
スチック（例えば、Ｉリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル
樹脂、ｆリッツ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば
、力−ゼンブラック、銀粒子など）を適当なバインダー
とともにプラスチックの上に被膜した基体、導電性粒子
をグラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを
有するプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層ハ、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当であるＯ 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、 化合物は正孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に
帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷
発生層において生成した正孔が電荷輸送層に注入され、
その後表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。現像
時には電子輸送物質を用い−た場合とは逆に正電荷性ト
ナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号、
同第３５８６５００号公報などに開示のピリ・リウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ベン
ゾビリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフト
ビリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導
電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いることが
できる。

また、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などに開示のビリリウム染料とアルキリデ、ンジアリ
ーレン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感
剤として用いることもできる・この共晶錯体は、例えば
４−〔４−ビス−（２−クロロエチル）アミノフェニル
）’−２，６−ｒフェニルチアぎリリウムノや一クロレ
ートとポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン
カーゼネート）ヲハロｒン化炭化水素系溶剤（例えば、
ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ｘ、１−
１クロルエタン、１．２−ジクロルエタン、１，１．２
−　）ジクロルエタン、クロルベンゼン、ブロモペンせ
ン、１．２−ジクロルベンゼン）に溶解した後、これに
非極性溶剤（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、２
ｔ２＋４−　）　＋）メチルベンゼン、リグロインを加
えることによって粒子状共晶錯体として得られる。この
具体例における電子写真感光体には、スチレン−ブタジ
ェンコポリマー、シリコン樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アク
リロニトリルコポリマー　ビニルアセテート−塩化ビニ
ルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタ
クリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、ポリエ
ステル類、セルロースエステル類などを結着剤トシて含
有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また繰シ返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さく、しかもフォトメモリ
ー性を有効に改善できる利点を有している。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例　１ 東洋インキ製造（株）製のβ型銅フタロシアニン（商品
名Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＮＣＢ　Ｔｏｎｅｒ　）を
水、エタノールおよびベンゼン中で順次環流後、濾過し
て精製した顔料７ｙ−；デーポン社製の［商品名：ポリ
エステルアドヒーシプ４９．０００（固形分２０　％）
Ｊｌ　４　Ｓ’　：　）ルエン３５？；ジオキサ７３５
ｆＰを混合し、ゾールミルで６時間分散することによっ
て塗工液を調製した。この塗工液をアルミニウムシート
上に乾燥膜厚が０．５ミクロンとなる様にマイヤーパー
で塗布して電荷発生層を作成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物Ｈ−（１）
を７Ｉｉ−とポリカーボネート樹脂（量大化成（株）製
の商品名［パンライトＫ　−１３００Ｊ　）　７　Ｌ！
−とをテトラヒドロフラン３５ｙ−とクロロベンゼン３
５１の混合溶媒中に攪拌溶解させて得た溶液を先の電荷
発生層の上に、マイヤーパーで乾燥膜厚が１１ミクロン
となる様に塗工して、２層構造からなる感光層をもつ電
子写真感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（株）
製靜電複写紙試験装ｆｉｔ　Ｍｏｄｅｌ　−ＳＰ　−４
２８を用いてスタチック方式で−５ｋＶでコロナ帯電し
、暗所で１秒間保持した後、照度５　Ｌｕｘで露光し帯
電特性を調べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（Ｖｔ）を１／２に減衰するに必要な露光
量（Ｅ＋７２）をり１り定した。

さらに、繰シ返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成した感光体を−５
，６ｋＶのコロナ帯電器、露光量１０ｔｕｘ、ｍｅａの
露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およ
びクリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダ・−に
貼シ付けだ。この複写機は、シリンダーの駆動に伴い、
転写紙上に画像が得られる構成になっている。この複写
機を用いて、初期の明部電位（ｖＬ）と暗部電位（ＶＤ
）および５０００回使用した後の明部電位（ＶＬ）と暗
部室（ｆｌｌ（ＶＤ）を測定した。この結果を次に示す
。

Ｖｏニノー８０デルト Ｖｌ　：　５７０ボルト ”１／２：　１３．４　ｔｕｇ、ｓｅｃ初期 ＶＤ：　−６３０デルト ＶＬ：　−５０ゲルト ５０００回耐久後 ＶＤ：　−６２５ゲルト ■Ｌ：　６０＆ルト 実施例　２〜１４ この各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸
送化合物として例示化合物Ｈ’−（１）の代シに例示化
合物Ｈ−（２）　、　Ｈ−（３）、、　Ｈ−（４）、　
Ｈ−（５）　。

Ｈ−（６）　、　Ｈ−（７）　、　Ｈ−（８）　、　Ｈ
−（９）　、　Ｈ−←１．Ｈ−（１１）　、　Ｈ−０２
、Ｈ−α葎、Ｈ−α◆を用いたほかは、実施例１と同様
の方法によって電子写真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

実施例　１５ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムノや一りロレート３ｙ−ト前記例
示ヒドラゾン化合物（Ｈ−αυ）を５ｙ−をポ　′リエ
ステル（ポリエステルアドヒーシブ４９０００：デュポ
ン社製）のトルエン（５０）’−ソオキサン（５０）溶
液１００−に混合し、ボールミルで６時間分散した。こ
の分散液を乾燥後の膜厚が１５５ミフロントナルニマイ
ヤーバーでアルミニウムシート上に塗布した。

この様にして作成した感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

ｖｏ　：　−５７５ゲルト ｖｌ　：　５６５デルト ＥＶ２　：　４．Ｏｔｕｘ、ｓｅｅ 初期 ＶＤ　：　−６７０ゲルト ＶＬ　＊　７０ゲルト ５０００回耐久後 ＶＤ：　６６０ボルト ■Ｌエニー８０デルト 実施例　１６ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２Ｆ、２８チアンモニア水１？、水２２２−）をマ
イヤーバーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロンの接着層を
形成した。

次に上記構造を有するジスアゾ顔料５Ｌｉ−と、ブチラ
ール樹脂（ブチラール化度６３モルチ）２？をエタノー
ル９５−に溶かした液と共に分散した後、接着層上に塗
工した乾燥後の膜厚が０．４　ミクロンとなる電荷発生
層を形成した。

次に、前記例示のヒドラゾン化合物（Ｈ−α→）を５ｙ
−とポリ−４，４′−ジオキシジフェニル−２，２−グ
ロｔ４ンカーデネート（粘度平均分子ｉ　３００００）
、５？を・ジクロルメタン１５０−に溶かした液を電荷
発生層上に塗布、乾燥し、膜厚が１１ミクロンの電荷輸
送層を形成することによって電子写真感光体を作成した
。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。この結果を次に示す
。

ｖｏ　：　５７０　ｒｆルト ｖｉ　：　−５６０ｙＮルト Ｅ１／２：　４．２ｔｕｘ、ｓｅｅ 初期 ｖＤ　ニー６６０がルト ＶＬ　ニー９０ｙｊ？ルト ５０００回耐久後 ＶＤ　：　−６５０＆ルト ＶＬ　：　−９５メルト 実施例　１７ 表面が清浄にされた０、２　ｆＭ厚のモリブデン板（基
板）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次に
槽内を排気し、約５Ｘ１０　ｔｏｒｒの真空度にした。

その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基板温
度を１５０Ｃに安定させた。

その後水素ガスとシランガス（水素ガスに対し１５容翔
４％）を槽内へ導入しガス流量と蒸着槽メインパルプを
調整して０．５　ｔｏｒｒに安定させた。次に誘梼コイ
ルに５ＭＨｚの高周波電力を投入し槽内のコイル内部に
グロー放電を発生させ３０Ｗの入力電力とした。上記条
件で基板上にアモルファスシリコン膜を生長させ膜厚が
２μとなるまで同条件を保った後グロー放電を中止した
。その後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、基
板温度が１００Ｃになるのを待ってから水素ガス、シラ
ンガスの流出バルブを閉じ、一旦槽内を１０　ｔｏｒｒ
以下にした後大気圧にもどし基板を取シ出した。

次いでこのアモルファスシリコン層の上に電荷輸送化合
物として例示化合物Ｈ−αηを用いる以外は実施例１と
全く同様にして電荷輸送層を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置し０
６ｋＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像はタ
ングステンラング光源を用い透過型のテストチャートを
通して照射された。その後直ちに■荷電性の現像剤（ト
ナーとキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケードす
ることによって感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例　１８ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−’　２．６−
ジフェニルチアピリリウムバークロレート３ｙ−とポリ
（４，４’−イングロピリデンジフエニレンカー？ネー
ト）３ｙ・をジクロルメタン２００　ｍｅに十分に溶解
した後、トルエン１００−を加え、共晶錯体を沈殿させ
た。この沈殿物を戸別した後、ジクロルメタンを加えて
再溶解し、次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００−を加
えて共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５１をポリビニルブチラール２ｐを含有す
るメタノール溶液９５−に加え、６時間ボールミルで分
散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板の上
に乾燥後の膜厚が０．４　ミクロンとなる様にマイヤー
パーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に例示化合物Ｈ−α樽を用
いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層の被覆
層を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏ　：　５６０ボルト Ｖｌ　：　−５５５＆ルト Ｅ１／２　：　５．２１ｕｘ、ｔｒｅｅ初期 Ｖｏ　：　６５５　’ｔ’ルト ｖＬ　：　−８０デルト ５０００回耐久後 Ｖｎ　：　６５０デルト ＶＬ　ニー　９０デルト 実施例　１９ 実施例１８で用いた共晶錯体と同様のもの５？と前記例
示のヒドラゾン化合物（Ｈ−（１１）５５Ｆ−をＩリエ
ステル（ポリエステルアドヒージブ４９０００：デーポ
ン社製）のテトラヒドロフラン液１５０ゴに加えて、十
分に混合攪拌した。この液をアルミニウムシート上にマ
イヤーバーにより乾燥後の膜厚が１５μとなる様に塗布
した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

ｖｏ　：　５６５ポルト Ｖｌ　＃　５５０ボルト ＥＷ：　３Ｊ　１ｕＸ４８ｅａ 初期 ＶＤニノー４０ボルト ＶＬニノー０＆ルト ５０００回耐久後 ｖＤ　：　−６３５デルト ＶＬ　ニー９０　デルト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式で示されるヒドラゾン化合物を含有する層
   を有することを特徴とする電子写真感光体１、 一般式 ただし、式中Ｒ４，Ｒ２は置換もしくは未置換のアルキ
   ル基、アリル基、アラルキル基を示し、Ｒ３゜Ｒ４，Ｒ
   ５，Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換も
   しくは未置換のアミン基、アルキル基、アラルキル基、
   アルコキシ基を示す。