JPS60173005A - Cationic resin and its production - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled resin which is excellent in reactivity, easily modifiable and useful for a variety of applications such as antistatic agents, rust inhibitors, and coagulants, by reacting a specified (halogen-substituted) poly(p-hydroxystyrene) with an aziridine compound. CONSTITUTION:A (halogen-substituted) poly(p-hydroxystyrene) obtained by the polymerization of a corresponding p-hydroxystyrene or the hydrolysis of an acyloxystyrene is reacted with an aziridine compound of formula I [wherein R<1-4> are each H or a 1-4C alkyl, Y is H, a (hydroxy)alkyl, cyanoalkyl or the like] in an amount of 0.01-50mol per phenolic OH group at room temperature -200 deg.C in the presence (absence) of a solvent in the presence of, if necessary, a catalyst such as hydrochloric acid to obtain the titled resin of formula II(wherein X is a halogen substituted for an aromatic hydrogen, a is 0-4, p is 0 or a positive integer, q is a positive integer, r is 1-50, and q/(p+q)=0.1-0.9].

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の新規なカチオン性樹脂およびその製法に関する
ものである。従来、アミン基を有するフェノール系重合
体の例はあるが、そのほとんどは第３級アミノ基を含む
ものである。又、第１級アミノ基を含むものとしてはア
ニリン系のものが知られている。しかし、これら従来の
重合体に含まれるアミノ基は、その窒素原子が活性水素
を有しなかったり、あるいは有するものであってもそれ
が芳香族アミノ基であるために反応性に乏しく、そのた
め、変性しにくく、用途や使用方法が限定されるという
欠点を有している。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel cationic resin and a method for producing the same. Although there are conventional examples of phenolic polymers having amine groups, most of them contain tertiary amino groups. Furthermore, aniline-based compounds are known as those containing a primary amino group. However, the amino groups contained in these conventional polymers have poor reactivity because their nitrogen atoms do not have active hydrogen, or even if they do, they are aromatic amino groups. It has the disadvantage that it is difficult to modify and its uses and methods of use are limited.

本発明のカチオン性樹脂はこれらの欠点を持たない新規
な樹脂であり、例えば帯電＾Ｊ１防錆剤、凝集剤、分散
剤、塗料、エポキシ樹脂硬化剤、イオン交換樹脂、ポリ
イオン錯体等の用途に用いられて優れた効果を発揮する
ものである。The cationic resin of the present invention is a new resin that does not have these drawbacks, and can be used, for example, as a charging agent, flocculant, dispersant, paint, epoxy resin curing agent, ion exchange resin, polyion complex, etc. It is used to great effect.

即ち本発明は、一般式 ％式％ （但し式中、Ｒ’％Ｒ”％Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立
に水素又は炭素数１〜４のアルキル基；Ｘは芳香族水素
と置換したハロゲン原子；Ｙは水素、アルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、シアノアルキル基、メトキシカルボ
ニルエチル基又は（メタ）アクリロイルエチル基；ａは
０又は１〜４の整数：ｐは０又は正の整数；ｑは正の整
数；ｒは１〜５０の整数を示す。） で表わされるカチオン性樹脂を提供するものである。That is, the present invention is based on the general formula % (wherein R'%R''%R3 and R4 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; X is a halogen atom substituted with aromatic hydrogen; Y is hydrogen, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a cyanoalkyl group, a methoxycarbonylethyl group, or a (meth)acryloylethyl group; a is 0 or an integer from 1 to 4; p is 0 or a positive integer; q is a positive integer ; r represents an integer of 1 to 50).

また、ポリバラヒドロキシスチレン及び／又はハロゲン
置換ポリバラヒドロキシスチレン（以下、ポリパラヒド
ロキシスチレン類という。）と一般式　。In addition, polyparahydroxystyrene and/or halogen-substituted polyparahydroxystyrene (hereinafter referred to as polyparahydroxystyrenes) and the general formula:

（但し式中、Ｒ”　％　Ｒ２、Ｒ”　、Ｒ’及びＹは前
記の通りである。） で表わされるアジリジン化合物とを反応させることによ
る前記カチオン性樹脂の製法を提供するものである。(In the formula, R'' % R2, R'', R' and Y are as described above.) The present invention provides a method for producing the cationic resin by reacting it with an aziridine compound represented by the following formula.

ポリパラヒドロキシスチレン類は、対応するパラヒドロ
キシスチレンを重合することによシ、あるいはアシルオ
キシスチレンの重合体を加水分解することによシ得られ
る。Polyparahydroxystyrenes can be obtained by polymerizing the corresponding parahydroxystyrene or by hydrolyzing a polymer of acyloxystyrene.

ハロゲン置換ポリバラヒドロキシスチレンは、芳香族水
素がフッ素、塩素、臭素、ヨウ素のノ・ロゲン元素によ
９１〜４個置換されたものである。芳香族水素がハロゲ
ン置換された本発明のカチオン性樹脂を得るには、例え
ばこれらのノ嶌ロゲン置換ポリパラヒドロキシスチレン
を用いて前記アジリジン化合物と反応させてもよく、あ
るいはハロゲン置換されていないカチオン性樹脂を通常
の方法でハロゲン置換してもよい。Halogen-substituted polyhydroxystyrene has 91 to 4 aromatic hydrogens substituted with halogen elements such as fluorine, chlorine, bromine, and iodine. In order to obtain the cationic resin of the present invention in which aromatic hydrogen is substituted with halogen, for example, these halogen-substituted polyparahydroxystyrenes may be used and reacted with the aziridine compound, or cations that are not substituted with halogen may be used. The resin may be substituted with halogen by a conventional method.

本発明のカチオン性樹脂の中でも、このように芳香環に
ハロゲン元素が結合しているものは、耐熱性、耐薬品性
、耐燃焼性に優れているという特徴を有している。Among the cationic resins of the present invention, those in which a halogen element is bonded to the aromatic ring are characterized by excellent heat resistance, chemical resistance, and flame resistance.

本発明に用いられるアジリジン化合物は前記一般式の通
シのものである。その代表的な例はエチレンイミン、フ
ロピレンイミン、フチレノイミン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルエチレンイミン、Ｎ−シアノエチルエチレンイミン、
Ｎ−メチルエチレンイミン、Ｎ−エチルエチレンイミン
、Ｎ−アセチルエチレンイミン、β−アジリジニルメチ
ルグフロオネート、β−アジリジニルエチルメタアクリ
レート等である。これらアジリジン化合物の一種又は二
種以上の混合物を使用することが出来る。The aziridine compound used in the present invention has the general formula described above. Typical examples are ethyleneimine, phlopyleneimine, phthyleneimine, N-hydroxyethylethyleneimine, N-cyanoethylethyleneimine,
These include N-methylethyleneimine, N-ethylethyleneimine, N-acetylethyleneimine, β-aziridinylmethyl gufuroonate, β-aziridinylethyl methacrylate, and the like. One or a mixture of two or more of these aziridine compounds can be used.

本発明のカチオン性樹脂は前記の一般式で表わされるも
のであるが、主鎖を構成するＨ で表わされる構成単位と ｏ＋ｃ几”Ｒ＋”−ＣＲ’Ｒ’−ＮＹλ＝Ｈで表わされ
る構成単位とは、どのような順で結合していてもよい。The cationic resin of the present invention is represented by the above general formula, and has a main chain consisting of a structural unit represented by H and a structural unit represented by o+c几"R+"-CR'R'-NYλ=H. may be combined in any order.

これら主鎖を構成する構成単位の結合数ｐとｑは、前者
はＯ又は正の整数、後者は正の整数であり、この範囲で
得られるカチオン性樹脂にめられる性能に応じて適宜決
められるものであるが、中でもｑ／（ｐ＋ｑ）がｏ、　
ｉ〜０．９の範囲のものはその性能が優れており、特に
好ましいものである。The numbers p and q of bonds in the structural units constituting the main chain are the former being O or a positive integer, and the latter being a positive integer, and are determined as appropriate depending on the performance desired for the cationic resin obtained within this range. Among them, q/(p+q) is o,
Those in the range of i to 0.9 have excellent performance and are particularly preferred.

また、＋ＣＲ”Ｒ２−ＣＲ’Ｒ’−ＮＹ＋で表わされる
繰り返し単位の結合数ｒは、やはり得られるカチオン性
樹脂にめられる性能に応じて適宜決められるが、一般的
にはｒ　＝　１〜５０、好ましくは１〜２０、よシ好ま
しくは１〜１０である。In addition, the number r of bonds of the repeating unit represented by +CR''R2-CR'R'-NY+ is determined appropriately depending on the performance desired in the cationic resin obtained, but generally r = 1 to 50. , preferably from 1 to 20, more preferably from 1 to 10.

窒素原子に結合したＹの種類は前記の通りである。Ｙが
水素の場合には、第１級アミノ基を含むカチオン性樹脂
が得られ、エポキシ樹脂硬化剤としてイオン交換樹脂等
に特に有用である。The type of Y bonded to the nitrogen atom is as described above. When Y is hydrogen, a cationic resin containing a primary amino group is obtained, which is particularly useful as an epoxy resin curing agent for ion exchange resins and the like.

Ｙがヒドロキシアルキル基の場合は、分子中に水酸基を
含むため、水酸基を利用した種々の用途に利用出来る。When Y is a hydroxyalkyl group, since the molecule contains a hydroxyl group, it can be used for various purposes utilizing the hydroxyl group.

Ｙが（メタ）アクリロイルエチル基の場合には、分子中
に第２級のアミン基と不飽和二重結合を有するため、自
己硬化性樹脂としても有用である。又、Ｙがその他のア
ルキル基、シアノアルキル基、メトキシカルボニルエチ
ル基である場合等は、樹脂の耐熱性、耐薬品性に優れて
いる。When Y is a (meth)acryloylethyl group, it has a secondary amine group and an unsaturated double bond in the molecule, so it is also useful as a self-curing resin. Further, when Y is another alkyl group, a cyanoalkyl group, or a methoxycarbonylethyl group, the resin has excellent heat resistance and chemical resistance.

ポリパラヒドロキシスチレン類と前記アジリジン化合物
とからカチオン性樹脂を製造する場合には、アジリジン
化合物を７工ノール性水酸基１個に対して００１〜５０
、好ましくは０．０５〜２０、よシ好ましくは０．１〜
１０モルの比率で反応させればよい。When producing a cationic resin from polyparahydroxystyrenes and the above-mentioned aziridine compound, the aziridine compound is added in an amount of 001 to 50% per 7-hydroxyl hydroxyl group.
, preferably from 0.05 to 20, more preferably from 0.1 to
The reaction may be carried out at a ratio of 10 moles.

反応は無溶剤下又は溶剤下で、原料を混合するか、ある
いはポリパラヒドロキシスチレン類を先に反応器に仕込
み、そこへアジリジン化合物を添加する事により行われ
る。反応温度は室温から２００℃、よυ好ましくは４０
℃〜１５０℃の温度で行われる。必要ならば、塩酸、硫
酸、パラトルエンスルフォン酸、フン化ホウ素酸等の酸
類を触媒として使用することが出来る。又、反応終了後
、一般の公知のアルキル化剤であるジメチル硫酸、クロ
ル酢酸等で樹脂を変性することも出来る。The reaction is carried out without a solvent or in a solvent by mixing the raw materials or by first charging the polyparahydroxystyrene into a reactor and adding the aziridine compound thereto. The reaction temperature is from room temperature to 200℃, preferably 40℃.
It is carried out at temperatures between 150°C and 150°C. If necessary, acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, para-toluenesulfonic acid, fluoroboric acid, etc. can be used as a catalyst. Further, after the reaction is completed, the resin can be modified with commonly known alkylating agents such as dimethyl sulfate and chloroacetic acid.

本発明のカチオン性樹脂は、主鎖を構成する前記構成単
位の結合数ｐとｑの数、＋ＣＲ′Ｗ−ＣＲ３Ｒ４−ＮＹ
　（で表わされる繰り返し単位の種類と結合数ｒの数、
芳香族環のハロゲン置換の有無等によって有機溶剤に可
溶なものから、水溶性のもの、さらにはすべての溶剤に
不溶なものにまで調節することが出来る。本発明のカチ
オン性樹脂は、種々の用途に用いられる。例えば、帯電
防止剤、防錆剤、凝集剤、分散剤、塗料、エポキシ樹脂
硬化剤、イオン交換樹脂、ポリイオン錯体等に有用な樹
脂である。The cationic resin of the present invention has the number of bonds p and q of the structural units constituting the main chain, +CR'W-CR3R4-NY
(The type of repeating unit and the number of bonds r, represented by
Depending on the presence or absence of halogen substitution on the aromatic ring, it can be adjusted from soluble in organic solvents to water-soluble and even insoluble in all solvents. The cationic resin of the present invention is used for various purposes. For example, the resin is useful for antistatic agents, rust preventives, flocculants, dispersants, paints, epoxy resin curing agents, ion exchange resins, polyion complexes, and the like.

以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、こ
れによυ本発明は何ら限定を受けるものではない。The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereby.

実施例１ 温度計、還流冷却器および撹拌機を備えだ容量５００ｍ
１の４つ目フラスコ中で、ポリパラヒドロキシスチレン
（商品名「レジンＭ」丸善石油■製、平均分子量２，０
００〜８，０００）６０ｆを２３０２のエタノールに溶
解させた後、７０℃に加熱し、エチレンイミン２１．５
　ｆを加えて約２時間反応させた。その後、触媒として
濃塩酸を０．５１添加し、続いてエチレンイミン４３．
Ｏ２を加えて約２時間反応させた。反応生成物を室温ま
で冷却してから大量の水中に投入して沈澱精製し、回収
した。これを室温にて減圧乾燥することによシ、本発明
のカチオン性樹脂の褐色粉末６３．　Ｏｆを得た。Example 1 Capacity 500 m equipped with thermometer, reflux condenser and stirrer
In the fourth flask of 1, add polyparahydroxystyrene (trade name "Resin M" manufactured by Maruzen Sekiyu ■, average molecular weight 2.0).
00-8,000) After dissolving 60f in 2302 ethanol, heating to 70°C, ethyleneimine 21.5
f was added and reacted for about 2 hours. Thereafter, 0.51% of concentrated hydrochloric acid was added as a catalyst, followed by 43% of ethyleneimine.
O2 was added and the mixture was reacted for about 2 hours. The reaction product was cooled to room temperature, poured into a large amount of water, purified by precipitation, and recovered. By drying this under reduced pressure at room temperature, a brown powder of the cationic resin of the present invention 63. I got Of.

く分析結果〉 ■　元素分析：Ｃ７１，３チ、Ｈ７，６チ、Ｈ５，８チ
この結果よりＱ／Ｉ）＋Ｑ＝０．５９である。Analysis results> ■ Elemental analysis: C71.3, H7.6, H5.8 From the results, Q/I)+Q=0.59.

■　赤外線吸収スペクトル：　Ｎ−Ｈ伸縮振動３３５０
ｃｍ”ｔ３２９０ｃＩＲ−”　、Ｎ−Ｈ変角振動１６４
０（１！ＩＩ＋−”尚、赤外線吸収スペクトルは第１図
に示す。■ Infrared absorption spectrum: N-H stretching vibration 3350
cm"t3290cIR-", N-H bending vibration 164
0(1!II+-") The infrared absorption spectrum is shown in FIG.

■　ＮＭＲスペクトル（ＤＭｆ９０−ｄ６）ＮＭＲスペ
クトル図は第２図に示す。(2) NMR spectrum (DMf90-d6) The NMR spectrum diagram is shown in FIG.

■　■　■　■ ■　■　＠ １、５　ｐｐｍ：　■、■ ２、４　ｐｐｍ　：溶媒（ＤＭ８０） ３・９　ｐｐｙＬ：　■、■、■ 実施例２ 実施例１と同様にして容量２００１１１ｊのフラスコ中
でポリバラヒドロキシスチレン１２　ｆヲ４６２のメタ
ノールに溶解させた後、６４℃に加熱し、触媒として濃
塩酸０．０１ｍＪを添加し、続いてエチレンイミン８．
６ｔを加えて約２時間反応させた。反応生成物を実施例
１と同様の処理をして褐色の本発明のカチオン性樹脂の
粉末１４．２１Ｆを得た。■ ■ ■ ■ ■ ■ @ 1, 5 ppm: ■, ■ 2, 4 ppm: Solvent (DM80) 3, 9 ppyL: ■, ■, ■ Example 2 In the same manner as Example 1, in a flask with a capacity of 200111J. After dissolving polyvarahydroxystyrene 12 f 462 in methanol, it was heated to 64°C, 0.01 mJ of concentrated hydrochloric acid was added as a catalyst, and then ethyleneimine 8.
6t was added and reacted for about 2 hours. The reaction product was treated in the same manner as in Example 1 to obtain brown powder 14.21F of the cationic resin of the present invention.

く分析結果〉 ■　元素分析：Ｃ７２，０チ、Ｈ７，８チ、Ｈ６，４チ
これよシｑ　／　ｐ　＋　ｑ　＝　０．６４　、である
。Analysis results> ■ Elemental analysis: C72.0, H7.8, H6.4, q/p + q = 0.64.

実施例３ 実施例１と同様にして容ｚ２ｏｏ＊のフラスコ中でポリ
バラヒドロキシスチレン１２２を６２、１　ｆのエタノ
ールに溶解させた後、７０℃に加熱し、Ｎ−ヒドロキシ
エチルエチレンイミン８．７ｆを加えて約２時間反応さ
せた。反応生成物を実施例１と同様の処理をして、本発
明のカチオン性樹脂の褐色粉末１５．３　ｆを得た。Example 3 In the same manner as in Example 1, polyvarahydroxystyrene 122 was dissolved in 62.1 f of ethanol in a flask with a volume of z2oo*, and then heated to 70°C, and 8.7 f of N-hydroxyethylethyleneimine was dissolved. was added and reacted for about 2 hours. The reaction product was treated in the same manner as in Example 1 to obtain 15.3 f brown powder of the cationic resin of the present invention.

〈分析結果〉 ■　元素分析：Ｃ７４，７チ、Ｈ７，１チ、Ｎ２．３％
これよシｑ　／　ｐ　＋　ｑ　＝　０．２３である。<Analysis results> ■ Elemental analysis: C74.7, H7.1, N2.3%
This is q/p + q = 0.23.

実施例４ 実施例１と同様にして容量２００ｄのフラスコ中でポリ
バラヒドロキシスチレン１２Ｆを８２．５ｆのエタノー
ルに溶解させた後、７０℃に加熱し、重合禁止剤として
フェノチアジン０．２ｆを添加し、続いてβ−アジリジ
ニルエ？メタクリレート１５．５　ｔを加えて約２時間
反応させた。反応生成物を実施例１と同様の処理をして
、本発明のカチオン性樹脂の褐色粉末２２．６ｔを得た
。Example 4 Polybara hydroxystyrene 12F was dissolved in 82.5f of ethanol in a flask with a capacity of 200d in the same manner as in Example 1, and then heated to 70°C, and 0.2f of phenothiazine was added as a polymerization inhibitor. , followed by β-aziridinyle? 15.5 t of methacrylate was added and reacted for about 2 hours. The reaction product was treated in the same manner as in Example 1 to obtain 22.6 tons of brown powder of the cationic resin of the present invention.

〈分析結果〉 ■　元素分析：Ｃ７３，２％、Ｈ７，４％、Ｎ４．７’
％これよシｑ／ｐ＋ｑ−０，８６である。<Analysis results> ■ Elemental analysis: C73.2%, H7.4%, N4.7'
%This is q/p+q-0,86.

実施例５ 実施例１と同様にして容量５００ｍｌのフラスコ中でブ
ロム麿麿ボリノタラヒドロキシステレン（商品名［マル
ゼンレジンＭＢｊ丸善石油■製、平均分子量６．０００
　、臭素含有量４７チ）４５ｔを３０ｏｆのエタノール
に溶解させた後、６０℃に加熱し、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルエチレンイミン１４．６ｆを加え、約１時間反応させ
た。反応生成物を実施例１と同様に処理をして、本発明
のカチオン性樹脂の褐色粉末５１Ｆを得た。Example 5 In the same manner as in Example 1, in a flask with a capacity of 500 ml, Bromine Maromaro Borinotara Hydroxysterene (trade name [Maruzen Resin MBj manufactured by Maruzen Sekiyu ■, average molecular weight 6.000
After dissolving 45t of bromine content 47g) in 30of ethanol, it was heated to 60°C, 14.6f of N-hydroxyethylethyleneimine was added, and the mixture was reacted for about 1 hour. The reaction product was treated in the same manner as in Example 1 to obtain brown powder 51F of the cationic resin of the present invention.

〈分析結果〉 ■　元素分析値　：Ｃ５４，５チ、Ｈ４，９チ、Ｎ２．
４チこれよシｑ　／　ｐ　＋　ｑ　−０，４０である。<Analysis results> ■ Elemental analysis values: C54, 5chi, H4, 9chi, N2.
4chi this is q / p + q -0,40.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は実施例１で得たカチオン性樹脂のＩＲスペクト
ル図を示す。 第２図は実施例１で得たカチオン性樹脂のＮＭＲスペク
トル図を示す。FIG. 1 shows an IR spectrum diagram of the cationic resin obtained in Example 1. FIG. 2 shows an NMR spectrum of the cationic resin obtained in Example 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、一般式 （但し式中、ａｌ　、　Ｒ２、Ｒ３及びＰはそれぞれ独
立に水素又は炭素数１〜４のアルキル基；Ｘは芳香族水
素と置換したハロゲン原子：Ｙは水素、アルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、シアノアルキル基、メトキシカル
ボニルエチル基又は（メタ）アクリロイルエチル基：ａ
は０又は１〜４の整数：ｐは０又は正の整数：ｑは正の
整数：ｒは１〜５０の整数を示す。） で表わされるカチオン性樹脂。 ２−　ｑ／（ｐ＋ｑ）が０．１〜０．９である特許請求
の範囲第１項記載のカチオン性樹脂。 ３、　ポリパラヒドロキシスチレン及ヒ／又ハハロゲン
置換ポリパラヒドロキシスチレンと一般式 ％式％ （但し式中、Ｂｌ　、　Ｂ２　、ＢＲ及びではそれぞれ
独立に水素又は炭素数１〜４のアルキル基：Ｙは水素、
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル基
、メトキシカルボニルエチル基又は（メタ）アクリロイ
ルエチル基を示す。） で表わされるアジリジン化合物とを反応させることを特
徴とする 一般式 ％式％） （但し式中、几”　、Ｒ”　、Ｒ’及びＲ４はそれぞれ
独立に水素又は炭素数１〜４のアルキル基；Ｘは芳香族
水素と置換したハロゲン原子；Ｙは水素、アルキル基、
ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル基、メトキシカ
ルボニルエチル基又は（メタ）アクリロイルエチル基；
ａはＯ又は１〜４の整数：ｐは０又は正の整数：ｑは正
の整数：ｒは１〜５０の整数を示す。） で表わされるカチオン性樹脂の製法。 ４−　ｑ／（ｐ＋ｑ）が０．１〜０．９である特許請求
の範囲第３項記載のカチオン性樹脂の製法。[Claims] 1. General formula (wherein al, R2, R3 and P are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; X is a halogen atom substituted with aromatic hydrogen; Y is Hydrogen, alkyl group, hydroxyalkyl group, cyanoalkyl group, methoxycarbonylethyl group or (meth)acryloylethyl group: a
is 0 or an integer from 1 to 4; p is 0 or a positive integer; q is a positive integer; and r is an integer from 1 to 50. ) A cationic resin represented by 2- The cationic resin according to claim 1, wherein q/(p+q) is 0.1 to 0.9. 3. Polyparahydroxystyrene and H/H/halogen-substituted polyparahydroxystyrene and the general formula % formula % (However, in the formula, Bl, B2, BR and each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms: Y is hydrogen,
It represents an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a cyanoalkyl group, a methoxycarbonylethyl group, or a (meth)acryloylethyl group. ) (wherein ", R", R' and R4 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). ; X is a halogen atom substituted with aromatic hydrogen; Y is hydrogen, an alkyl group,
hydroxyalkyl group, cyanoalkyl group, methoxycarbonylethyl group or (meth)acryloylethyl group;
a is O or an integer of 1 to 4; p is 0 or a positive integer; q is a positive integer; r is an integer of 1 to 50. ) A method for producing cationic resins. 4- The method for producing a cationic resin according to claim 3, wherein q/(p+q) is 0.1 to 0.9.