JPS60171805A - Reflecting plate for circularly polarized wave antenna - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve the durability of a reflecting plate for circularly polarized wave antenna by laminating a thermoplastic resin layer excellent in the weatherproof performance, a metallic layer being a radio wave reflecting layer and a phenyleneoxide group polymer layer including an inorganic filler. CONSTITUTION:The reflecting plate for circularly polarized wave antenna is of three-layer structure using the metallic layer 2 being a radio reflecting layer as an intermediate layer. The thickness of the metallic layer 2 is 5mum-1mm.. The thermoplastic resin layer 3 excellent in the weatherproof performance is provided to the inside of the metallic layer 2. The thickness of the resin layer 3 is 5mum-5mm.. The phenyleneoxide group polymer layer 1 including inorganic filler is provided to the outside of the metallic layer 2. The thickness of the polymer layer 1 is 0.5mm.-15mm. and has 10-80wt% of the inorganic filler. Furthermore, at least 5.0wt% of a condensate including phenyleneoxide is included.

Description

【発明の詳細な説明】 ［Ｉ］発明の目的 本発明は電波反射層である金属層を中間層とする積層物
よりなる円偏波アンテナ用反射板に関する。さらにくわ
しくは、耐候性がすぐれた熱可塑性樹脂層、電波を反射
する金属層および無機充填剤含有フェニレンオキサイド
系重合体層が順次積層してなり、該熱可塑性樹脂層の厚
さは５ミクロンないし５ｍｍであり、金属層の厚さは５
ミクロンないし　１ＩＩｌｆｆｉであり、かつ無機充填
剤含有フェニレンオキサイド系重合体層の厚さは０．５
ｍｍないし１５ｆｆｌｒＤである積層物を用いることを
円偏波アンテナ用反射板に関するものであり、耐候性の
良好な円偏波アンテナ用反射板を提供することを目的と
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [I] Object of the Invention The present invention relates to a reflector for a circularly polarized antenna made of a laminate having a metal layer serving as a radio wave reflecting layer as an intermediate layer. More specifically, a thermoplastic resin layer with excellent weather resistance, a metal layer that reflects radio waves, and a phenylene oxide polymer layer containing an inorganic filler are sequentially laminated, and the thickness of the thermoplastic resin layer is 5 microns or more. 5mm, and the thickness of the metal layer is 5mm.
micron to 1IIlffi, and the thickness of the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer is 0.5
The present invention relates to a reflector for a circularly polarized antenna using a laminate having a diameter of mm to 15fflrD, and aims to provide a reflector for a circularly polarized antenna with good weather resistance.

［１■］発明の背景 静止衛星による衛星放送はヨー口・ンパ、アメリカ、日
本などの世界各国において近い将来にその実用化が計画
されている。しかし、静止衛星の軌道が唯一に限られて
いるため、複数個の放送電波相互間に干渉を生ずるおそ
れがある。かかる放送電波の相互干渉を避けるためには
、衛星放送受信用アンテナの交差偏波識別を利用する必
要がある。このようにして、地上の放送電波を受信する
場合には、電波を水平または垂直の直線偏波にし、受信
用アンテナの偏波面をこの放送電波の偏波面に合わせて
交差偏波識別度を利用することはさほど困難ではないが
、放送衛星からの電波を受信する場合には、電波伝播経
路における電離層などによる擾乱や受信地点における電
波の入射角などに基づく偏波面のずれが生ずるため、上
述のような偏波面を合わさせることは困難である。[1■] Background of the Invention Satellite broadcasting using geostationary satellites is planned to be put to practical use in the near future in countries around the world, including Europe, the United States, and Japan. However, since a geostationary satellite has only one orbit, there is a risk of interference between multiple broadcast radio waves. In order to avoid such mutual interference of broadcast waves, it is necessary to utilize cross-polarization identification of satellite broadcast receiving antennas. In this way, when receiving terrestrial broadcast waves, the radio waves are linearly polarized horizontally or vertically, and the polarization plane of the receiving antenna is matched to the polarization plane of the broadcast waves, using cross-polarization discrimination. However, when receiving radio waves from a broadcasting satellite, the polarization plane shifts due to disturbances caused by the ionosphere in the radio wave propagation path and the angle of incidence of the radio waves at the receiving point, so the above-mentioned method is not possible. It is difficult to match such planes of polarization.

複数個の放送衛星に対する周波数割当ては、衛星放送用
周波数帯の有効利用の点からみて偏波面識別度を考慮し
て行なわれるものとみられるが、このような周波数割当
ての衛星放送電波に対しては受信アンテナの偏波面調整
の良否がそのまま放送チャンネル間の干渉の大小となる
ので、放送衛星電波を直線偏波としに場合には大きい交
差偏波識別度を得ることは期待することができない。し
かしながら、放送衛星電波を円偏波とした場合には、前
述したような偏波面のずれにはかかわりなく１円偏波施
図方向の別による識別が容易であるから、一般の聴視者
の受信用アンテナはその指向方向を調整して所望の放送
衛星を指向させるばかりでなく、偏波面の調整を必要と
しないために直線偏波とした場合に比較して受信用アン
テナの調整が極めて簡単となり、受信アンテナの設計ど
おりの偏波識別度を得ることができる。Frequency allocation to multiple broadcasting satellites is considered to be done by taking polarization plane discrimination into consideration from the point of view of effective use of satellite broadcasting frequency bands, but for satellite broadcasting radio waves with such frequency allocation, Since the quality of the polarization plane adjustment of the receiving antenna directly determines the level of interference between broadcast channels, it cannot be expected to obtain a high degree of cross-polarization discrimination if the broadcast satellite radio waves are linearly polarized waves. However, when broadcasting satellite radio waves are circularly polarized waves, it is easy to identify them by the direction in which the circularly polarized waves are applied, regardless of the deviation of the plane of polarization as described above, so it is difficult for general listeners to distinguish between circularly polarized waves. The receiving antenna not only adjusts its pointing direction to point to the desired broadcasting satellite, but also does not require adjustment of the plane of polarization, making it much easier to adjust the receiving antenna than when linearly polarized waves are used. Therefore, it is possible to obtain polarization discrimination as designed for the receiving antenna.

これらのことから、将来の衛星放送システムにおいては
放送衛星電波に円偏波が使用される計画がたてられてい
る。これに対し、従来の円偏波アンテナとして、円錐ホ
ーンを用いたもの、あるいは、グイポールを直角に二個
組合わせたもの、またはこれらのアンテナを一次放射器
としたパラボラアンテナなどがあるが、いずれも構造が
複雑であり、かつ大型となり、さらに製造経費もかかる
ため、　１２ギガヘルツ（ＧＬ）帯のマイクロ波を使っ
た衛星放送電波を受信するための一般聴視者用受Ｃ，用
アンテナには適していない。For these reasons, plans are being made to use circularly polarized waves for broadcast satellite radio waves in future satellite broadcasting systems. In contrast, conventional circularly polarized antennas include those that use a conical horn, those that combine two Goupoles at right angles, and parabolic antennas that use these antennas as the primary radiator. The structure is complex and large, and manufacturing costs are high. Not suitable.

一方、構造が極めて簡単であり、小型軽量のマイクロ波
アンテナとして、パラボラ型反射器の中心部から短形導
波管を軸方向に延在させ、その先端部を湾曲させて開口
端面がパラボラの焦点位置においてパラボラ型反射器に
対向するようにし、のマイクロ波用アンテナなどに広く
用いられているが、従来のヒーハット型パラボラアンテ
ナはいずれも前述したごとき矩型導波管を使用して直線
偏波を送受信するようになっており、円偏波用には使用
することはできない。On the other hand, the structure is extremely simple, and as a small and lightweight microwave antenna, a rectangular waveguide is extended in the axial direction from the center of a parabolic reflector, and its tip is curved so that the opening end surface becomes a parabolic shape. It faces a parabolic reflector at the focal point, and is widely used in microwave antennas, etc., but all conventional Hehat-type parabolic antennas use a rectangular waveguide as described above and are linearly polarized. It is designed to transmit and receive waves, and cannot be used for circularly polarized waves.

一般にパラボラアンテナとして金属板または金属ネット
が使われてきている。しかし、金属は腐食が発生するた
め、防食合金を用いるか、防食塗装をほどこす必要があ
る。防食合金を使用するならば、高価である。一方、防
食塗装についても、防食を完全にするためには塗装を数
回くり返す必要があり、やはり高価になるのみならず、
多年使用するにともない、塗装物が劣化するという問題
がある。さらに、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化
性樹脂に電波反射層として表面がメタライズされたガラ
スＦＩｋ維を積層された電波反射板を製造する試みも行
なわれているが、製造方法が煩雑であるとともに、電波
反射層を一定の厚みで凹凸のない状態に保持することが
非常に困難であった。Generally, metal plates or metal nets have been used as parabolic antennas. However, since metals corrode, it is necessary to use anti-corrosion alloys or apply anti-corrosion coatings. If anti-corrosion alloys are used, they are expensive. On the other hand, with anti-corrosion coatings, it is necessary to repeat the coating several times to achieve complete corrosion protection, which is not only expensive but also
There is a problem in that the painted material deteriorates after being used for many years. Furthermore, attempts have been made to manufacture a radio wave reflecting plate in which glass FIK fibers with a metalized surface are laminated to thermosetting resin such as unsaturated polyester resin as a radio wave reflecting layer, but the manufacturing method is complicated and However, it was extremely difficult to maintain the radio wave reflective layer at a constant thickness and without unevenness.

［■］発明の構成 以上のことから、本発明渚らは、製造工程が単純であり
、電波反射能を有し、かつその性能が長期間にわたり保
持可能な円偏波アンテナ用反射板を得ることについて種
々探索した結果、少なくすも（Ａ）耐候性の良好な熱可
塑性樹脂層（Ｂ）金属層 および （Ｃ）無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層 が順次積層してなる積層物であり、該熱可塑性樹脂層の
厚さは５ミクロンないし５ｍ＋＊であり、金属層の厚さ
は５ミクロンないし１ｍｍであり、かつ無機充填剤含有
フェニレンオキサイド系重合体層の厚さは５００ミクロ
ンないし１５ｍｎ＋であり、この層の無機充填剤の含有
量は１０〜８０重量％であり、フェニレンオキサイド系
重合体はフェニレンオキサイド含有綜合物、ゴム状物お
よび／またはフェニレンオキサイド含有縮合物に少なく
ともスチレンを含むビニル化合物をグラフトさせること
によって得られる重合体ならびに少なくともスチレンを
含有する重合体からなる群から選ばれた少なくとも一種
の熱可塑性樹脂であるが、このフェニレンオキサイド系
重合体中に占めるフェニレンオキサイド含有縮合物およ
び少なくともスチレンを含むビニル化合物によってグラ
フトされたフェニレンオキサイド含有縮合物の含有量は
それらの合計量として少なくとも５．０重量％であるこ
とを特徴とする円偏波アンテナ用反射板が、 耐久性が良好であるばかりでなく、電波反射特性がすぐ
れていることを見出し、本発明に到達した。[■] Structure of the Invention From the above, the inventors of the present invention, Nagisa et al., obtain a reflector for circularly polarized antennas that has a simple manufacturing process, has radio wave reflecting ability, and can maintain its performance for a long period of time. As a result of various searches, we found that at least a laminate consisting of (A) a thermoplastic resin layer with good weather resistance, (B) a metal layer, and (C) a phenylene oxide polymer layer containing an inorganic filler is laminated in sequence. The thickness of the thermoplastic resin layer is 5 microns to 5 m+*, the thickness of the metal layer is 5 microns to 1 mm, and the thickness of the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer is 500 microns to 5 m+*. 15 mn+, the content of the inorganic filler in this layer is 10 to 80% by weight, and the phenylene oxide polymer contains at least styrene in the phenylene oxide-containing slag, rubber-like material, and/or phenylene oxide-containing condensate. At least one thermoplastic resin selected from the group consisting of a polymer obtained by grafting a vinyl compound and a polymer containing at least styrene, and a phenylene oxide-containing condensate in this phenylene oxide polymer. and a phenylene oxide-containing condensate grafted with a vinyl compound containing at least styrene, the total content of which is at least 5.0% by weight. It was discovered that the radio wave reflection properties are not only good, but also excellent, and the present invention was achieved.

［■］発明の効果 本発明の円偏波アンテナ用反射板はその製造工程を含め
て下記のごとき効果（特徴）を発揮する。[■] Effects of the invention The reflector for a circularly polarized antenna of the invention exhibits the following effects (features) including its manufacturing process.

（１）＃腐食性がすぐれているため、長期にわたり電波
反射特性の変化がない。(1) # Excellent corrosion resistance, so there is no change in radio wave reflection characteristics over a long period of time.

（２）金属層と無機充填剤含有フェニレンオキサイド系
重合体層との線膨張率が極めて小さいため、ヒートサイ
クル（寒熱の繰り返し）を長期間受けたとしても、層間
の剥離が発生しない。(2) Since the coefficient of linear expansion of the metal layer and the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer is extremely small, no peeling occurs between the layers even if subjected to heat cycles (repetition of cold and heat) for a long period of time.

（３）円偏波アンテナ用反射板が軽量であり、かつ製造
工程が簡易である。(3) The reflector for a circularly polarized antenna is lightweight and the manufacturing process is simple.

（４）金属層が均一に成形加工することが可能であり、
電波の反射のむらがない。(4) The metal layer can be formed uniformly,
There is no uneven reflection of radio waves.

（５）無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体は
種々の複雑な形状に容易に賦形することができ、したが
って外観性および機能性が良好である。(5) Phenylene oxide polymers containing inorganic fillers can be easily formed into various complicated shapes, and therefore have good appearance and functionality.

（６）円偏波アンテナ用反射板の機械的強度（とりわけ
、剛性）がすぐれている。(6) The mechanical strength (especially rigidity) of the circularly polarized antenna reflector is excellent.

［Ｖ］発明の詳細な説明 （Ａ）熱可塑性樹脂 本発明の熱可塑性樹脂層を製造するために用いられる熱
可塑性樹脂は広く工業的に生産され、多方面にわたって
利用されているものであり、それらの製造方法および種
々の物性についてはよく知られているものである。それ
らの分子量は種類によって異なるが、一般には１万ない
し１００万である。この熱可塑性樹脂の代表的なもＰと
は、エチレン、プロピレン、弗化ビニリデン、塩化ビニ
ルおよびスチレンのごとき二重結合を有するモノマーの
単独重合体、これらを主成分（５０重量％以１：）とす
る共重合体、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体
（ＡＳ樹脂）メチルフタレートを主成分とする樹脂（Ｈ
ＭＡ樹脂）ブタジェン共重合ゴム、アクリロニトリル−
ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）　、スチレン−ブタジ
ェン共重合ゴム（ＳＢＲ）　、アクリルゴム、エチレン
−プロピレン共重合コム（ＥＰＲ）　、エチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ　）および塩
素化ポリエチレンのごときゴムにスチレン単独またはス
チレンと他のビニル化合物（たとえば、アクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート）とをグラフト共重合させる
ことによって得られるグラフト共重合樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹
脂ならびにポリカーボネート樹脂があげられる。さらに
これらの熱可塑性樹脂に少なくとも一個の二重結合を有
する有機化合物（たとえば、不飽和カルボン酸、その無
水物）をグラフトなどによって変性された樹脂であって
も、加工性がすぐれているものであれば好んで使用する
ことができる。さらに前記グラフト共重合樹脂のほかに
、これらの熱可塑性樹脂に前記のゴムを配合させること
によって得られる組成物（ゴｌ、の配合割合は一般には
多くとも４０重量％）も使用することができる。これら
の熱可塑性樹脂のうち、ポリ弗化ビニリデンのごとき弗
素含有樹脂が、耐候性がすぐれているために望ましい。[V] Detailed description of the invention (A) Thermoplastic resin The thermoplastic resin used to manufacture the thermoplastic resin layer of the present invention is widely produced industrially and used in many fields, Their manufacturing methods and various physical properties are well known. Their molecular weight varies depending on the type, but generally ranges from 10,000 to 1,000,000. A typical thermoplastic resin is a homopolymer of monomers having double bonds such as ethylene, propylene, vinylidene fluoride, vinyl chloride, and styrene, and these are the main components (50% by weight or more). copolymer of styrene and acrylonitrile (AS resin), resin whose main component is methyl phthalate (H
MA resin) butadiene copolymer rubber, acrylonitrile-
Such as butadiene copolymer rubber (NBR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), acrylic rubber, ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-propylene-diene ternary copolymer rubber (EPDM), and chlorinated polyethylene. Examples include graft copolymer resins obtained by graft copolymerizing styrene alone or styrene and other vinyl compounds (e.g., acrylonitrile, methyl methacrylate) to rubber, polyamide resins, polyester resins, polyphenylene oxide resins, and polycarbonate resins. Furthermore, even if these thermoplastic resins are modified by grafting an organic compound having at least one double bond (for example, an unsaturated carboxylic acid or its anhydride), they have excellent processability. You can use it if you like. Furthermore, in addition to the above-mentioned graft copolymer resins, compositions obtained by blending the above-mentioned rubbers with these thermoplastic resins (the blending ratio of rubber is generally at most 40% by weight) can also be used. . Among these thermoplastic resins, fluorine-containing resins such as polyvinylidene fluoride are preferred because of their excellent weather resistance.

ざらに、塩化ビニルを主成分とする樹脂、エチレンおよ
び／またはプロピレンを主成分とする樹脂であっても、
紫外線吸収剤を添加することによって耐候性を改善する
ことができるためにこれらの配合物も好んで使用するこ
とができる。さらに、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂およびポリカーボネート樹脂も使用することができる
。これらの熱可塑性樹脂のうち、オレフィン系樹脂（エ
チレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレンお
よび／またはプロピレンを主成分とする共重合体）に二
重結合を少なくとも１個する有機化合物（とりわけ、不
飽和カルボン酸およびその無水物が望ましい）をグラフ
ト重合することによって得られる変性樹脂を一部または
全部使用すると、後記の金属層との接着性がすぐれてい
るために好都合である。In general, even if it is a resin whose main component is vinyl chloride, a resin whose main component is ethylene and/or propylene,
These formulations can also be used with preference since the weather resistance can be improved by adding UV absorbers. Furthermore, polyamide resins, polyester resins and polycarbonate resins can also be used. Among these thermoplastic resins, organic compounds (especially, It is advantageous to use part or all of a modified resin obtained by graft polymerizing an unsaturated carboxylic acid and its anhydride (preferably an unsaturated carboxylic acid and its anhydride) because it has excellent adhesion to the metal layer described below.

（Ｂ）金属層 さらに、本発明における金属層の原料である金属の代表
例としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅および亜
鉛のごとき金属の単体ならびこれらの金属を主成分とす
る合金（たとえば、ステンレス鋼、黄銅）があげられる
。これらの金属は表面を処理しなくてもよく、あらかじ
め化学処理、メッキ処理のごとき表面処理されたもので
もよい。さらに、塗装または印刷を施されたものも好ん
で使用することができる。(B) Metal layer Furthermore, typical examples of metals that are raw materials for the metal layer in the present invention include simple metals such as aluminum, iron, nickel, copper, and zinc, and alloys containing these metals as main components (for example, stainless steel). steel, brass). These metals do not need to be surface-treated, and may be previously subjected to surface treatment such as chemical treatment or plating treatment. Furthermore, those that have been painted or printed can also be preferably used.

（Ｇ）フェニレンオキサイド系重合体 また、本発明における無機充填剤含有フェニレンオキサ
イド系重合体層を製造するために使われるフェニレンオ
キサイド系重合体はフェニレンオキサイド含有縮合物、
ゴム状物および／またはフェニレンオキサイド含有縮合
物に少なくともスチレンを含むビニル化合物をグラフト
させることによって得られる重合体ならびに少なくとも
スチレンを含有する重合体からなる群から選ばれた少な
くとも一種の熱可塑性樹脂である。しかしながら、この
フェニレンオキサイド系重合体中に占めるフェニレンオ
キサイド含有縮合物および少なくともスチレンを含むビ
ニル化合物によってグラフトされたフェニレンオキサイ
ド含有縮合物の含有早はそれらの合計量として少なくと
も５．０型面％であり、７．０重量％以上が好ましく、
特にｌＯ重量％以七が好適である。(G) Phenylene oxide polymer Further, the phenylene oxide polymer used to produce the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer in the present invention is a phenylene oxide-containing condensate,
At least one thermoplastic resin selected from the group consisting of a polymer obtained by grafting a vinyl compound containing at least styrene to a rubber-like material and/or a phenylene oxide-containing condensate, and a polymer containing at least styrene. . However, the total content of the phenylene oxide-containing condensate and the phenylene oxide-containing condensate grafted with a vinyl compound containing at least styrene in this phenylene oxide polymer is at least 5.0% by type surface. , preferably 7.0% by weight or more,
Particularly preferred is 10% by weight or more.

（１）フェニレンオキサイド含有縮合物本発明において
用いられる該フェニレンオキサイド含有縮合物は下式［
（■）式］で示されるポリフェニレンエーテル（以下ｒ
ＰＰｃＭと云う）である。(1) Phenylene oxide-containing condensate The phenylene oxide-containing condensate used in the present invention is expressed by the following formula [
(■) formula] polyphenylene ether (hereinafter r
PPcM).

（Ｉ）式において、ＱｌおよびＱ２は同一でも異種でも
よく、炭素数が１〜４個のアルキル基、ｎは正の整数で
少なくとも５０であり、一般には１００以上である。In formula (I), Ql and Q2 may be the same or different, and are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and n is a positive integer of at least 50, and generally 100 or more.

該ＰＰＯの代表例としては、ポリ（２，６−シメチルフ
エニレンー１．４−エーテル）、ポリ（２，６−ジエチ
ルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル
　′−６−ニチルフエニレンー１．４−　％−チル）、
ポリ（２−メチル−８−フロビルフェニレン−１，４−
エーテル）、ポリ（２，θ−ジプロピルフェニレンー１
，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−８−ブチルフェ
ニレン−１，４−エーテル）およびポリ（２，６−シプ
チルフエニレンー１．４−エーテル）があげられる。な
かでも、ポリ（２，８−ジメチルフェニレン−１，４−
エーテル）が好適である。Typical examples of the PPO include poly(2,6-dimethylphenylene-1,4-ether), poly(2,6-diethylphenylene-1,4-ether), and poly(2-methylphenylene-1,4-ether). -Nitylphenylene-1.4-%-thyl),
Poly(2-methyl-8-furobylphenylene-1,4-
ether), poly(2,θ-dipropylphenylene-1
, 4-ether), poly(2-methyl-8-butylphenylene-1,4-ether) and poly(2,6-cyptylphenylene-1,4-ether). Among them, poly(2,8-dimethylphenylene-1,4-
ether) is preferred.

（２）グラフト重合物（Ａ） 該グラフト重合物（Ａ）はブタジェン系ゴム、アクリル
酸エステル系ゴムおよびエチレン−プロピレン系ゴムお
よび塩素化ポリエチレン系ゴムからなる群からえらばれ
た少なくとも一種のゴムにスチレン単独またはスチレン
とアクリロニトリルおよびメチルメタクリレートからな
る群からえらばれた少なくとも一種のビニル化合物とを
グラフト共重合させることによって得られるものかあげ
られる。(2) Graft polymer (A) The graft polymer (A) is made of at least one rubber selected from the group consisting of butadiene rubber, acrylic ester rubber, ethylene-propylene rubber, and chlorinated polyethylene rubber. Examples include those obtained by graft copolymerizing styrene alone or styrene and at least one vinyl compound selected from the group consisting of acrylonitrile and methyl methacrylate.

（ａ）ブタジェン系ゴム 該ブタジェン系ゴムとはブタジェンを主成分（６０重量
％以上）とするゴムであり、ブタジェン単独重合ゴム、
ブタジェンと少量のスチレンまたはアクリロニトリルと
の共重合ゴム（ＳＢＲ，ＮＢＲ）である。ブタジェンと
スチレンとの共重合ゴムはブロック共重合ゴムでもよく
、またランダム共重合ゴムでもよい。(a) Butadiene rubber The butadiene rubber is a rubber containing butadiene as a main component (60% by weight or more), including butadiene homopolymer rubber,
It is a copolymer rubber (SBR, NBR) of butadiene and a small amount of styrene or acrylonitrile. The copolymer rubber of butadiene and styrene may be a block copolymer rubber or a random copolymer rubber.

（ｂ）アクリル酸エステル系ゴム また、アクリル酸エステル系ゴムとは、アクリル酸エス
テル（たとえば、アクリル酸ブチル）と少量（一般には
、１０重量％以下）の他の単量体（たとえば、アクリロ
ニトリル）とを過硫酸塩のごとき触媒の存在下で乳化重
合することによって得られるものであり、通常アクリル
ゴムと云われているものである。(b) Acrylic ester rubber Also, acrylic ester rubber refers to an acrylic ester (for example, butyl acrylate) and a small amount (generally 10% by weight or less) of other monomers (for example, acrylonitrile). It is obtained by emulsion polymerization of and in the presence of a catalyst such as a persulfate, and is commonly referred to as acrylic rubber.

（Ｃ）エチレン−プロピレン系ゴム さらに、エチレン−プロピレン系ゴムとは、エチレンと
プロピレンとを共重合することによって得られるエチレ
ン−プロピレン共重合ゴムならびにエチレンとプロピレ
ンとを主成分とし、１．４−ペンタジェン、１．５−へ
キサジエンおよび３．３−ジメチル−１，５−へキサジ
エンのごとき二個の二重結合が末端に含有する直鎖もし
くは分岐鎖のジオレフィン、１．４−ヘキサジエンおよ
び６−メチル−１，５−へブタジェンのごとき二重結合
を一つだけ末端に含む直鎖もしくは分岐鎖ジオレフィン
またはビシクロ［２，２，１］−へブテン−２およびそ
の誘導体のごとき環状ジエン炭化水素のような単量体の
少量（一般には、　１０重量％以下）を共重合させるこ
とによって得られる多元共重合ゴムである。これらの共
重合ゴムおよび多元共重合ゴムのエチレンモノマー単位
とプロピレンモノマー単位の重量比ガ３０／　７０ない
し７０／３０のものが好ましい。これらエチレン−プロ
ピレン系ゴムは遷移金属化合物と有機アルミニウム化合
物などから得られる触媒系でエチレンとプロピレンまた
はエチレン、プロピレンおよび前記単量体とを共重合ま
たは多元共重合によって製造されるものである。(C) Ethylene-propylene rubber Furthermore, ethylene-propylene rubber refers to ethylene-propylene copolymer rubber obtained by copolymerizing ethylene and propylene, and ethylene and propylene as main components, and 1.4- Linear or branched diolefins containing two double bonds at the ends, such as pentadiene, 1,5-hexadiene and 3,3-dimethyl-1,5-hexadiene, 1,4-hexadiene and 6 - Carbonization of linear or branched diolefins containing only one double bond at the end, such as methyl-1,5-hebutadiene, or cyclic dienes, such as bicyclo[2,2,1]-hebutene-2 and its derivatives. It is a multicomponent copolymer rubber obtained by copolymerizing a small amount (generally 10% by weight or less) of a monomer such as hydrogen. These copolymer rubbers and multicomponent copolymer rubbers preferably have a weight ratio of ethylene monomer units to propylene monomer units of 30/70 to 70/30. These ethylene-propylene rubbers are produced by copolymerization or multicomponent copolymerization of ethylene and propylene, or ethylene, propylene, and the above monomers using a catalyst system obtained from a transition metal compound and an organic aluminum compound.

（ｄ）塩素化ポリエチレン系ゴム また、塩素化ポリエチレン系ゴムとは、後記のポリエチ
レンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、
或は有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化するこ
とによって得られるものである（水性懸濁液中で塩素化
することによって得られるものが望ましい）。一般には
、その塩素含有量が２０〜５０重量％の非結晶性または
結晶性の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含有量が
２５〜４５重量％の非結晶性の塩素化ポリエチレンが好
ましい。(d) Chlorinated polyethylene rubber Also, chlorinated polyethylene rubber is obtained by chlorinating polyethylene powder or particles described below in an aqueous suspension, or
Alternatively, it can be obtained by chlorinating polyethylene dissolved in an organic solvent (preferably by chlorinating it in an aqueous suspension). Generally, amorphous or crystalline chlorinated polyethylene with a chlorine content of 20 to 50% by weight is used, and amorphous chlorinated polyethylene with a chlorine content of 25 to 45% by weight is particularly preferred.

前記ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレン
と多くとも１０重量％のα−オレフィン（一般には、炭
素数が多くとも６個）とを共重合することによって得ら
れるものである。その密度は一般には０．！１１１０〜
０．９７０ｇ／ｃｃである。また、その分子量は５万〜
７０万である。Said polyethylene is obtained by homopolymerizing ethylene or copolymerizing ethylene with at most 10% by weight of α-olefin (generally having at most 6 carbon atoms). Its density is generally 0. ! 1110～
It is 0.970g/cc. In addition, its molecular weight is 50,000~
It is 700,000.

本発明のスチレン系樹脂（Ｂ）を製造するにあたり、こ
れらのゴム状物のうち、ゴム状物の種類番とよって異な
るが、それらのムーニー粘度が２０〜１４０のものが望
ましく、とりわけ３０〜１２０のものが好適である。ま
た、これらのゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多
方面にわたって利用されているものである。それらの製
造方法、特性および用途については広く知られているも
のである［たとえば、神原周著、“合成ゴムハンドブッ
ク′。In producing the styrenic resin (B) of the present invention, among these rubber-like substances, those having a Mooney viscosity of 20 to 140 are desirable, although it differs depending on the type of the rubber-like substance, and in particular, those having a Mooney viscosity of 30 to 120. Preferably. Further, these rubber-like materials are widely produced industrially and are used in a wide variety of fields. Their manufacturing methods, properties, and uses are widely known [for example, Shu Kanbara, “Synthetic Rubber Handbook”.

（昭和４２年、朝食書店発行）１０ （ｅ）グラフト重合物（Ａ）の製造 本発明において用いられるグラフト重合物（Ａ）は前記
のゴムにスチレン単独またはスチレンと他のビニル化合
物（アクリロニトリル、メチルメタクリレート）のうち
少なくとも一種とをグラフト重合させることによって製
造されるものである。(Published by Chokoku Shoten in 1962) 10 (e) Production of graft polymer (A) The graft polymer (A) used in the present invention is the above-mentioned rubber combined with styrene alone or styrene and other vinyl compounds (acrylonitrile, methyl methacrylate) and at least one type thereof.

グラフト重合の方法は塊状重合法、溶液重合法、乳化重
合法および水性懸濁重合法ならびにこれらのグラフト重
合方法を結合させる方法（たとえば、塊状重合した後、
水性懸濁重合する方法）がある。一般に、１００重量部
のグラフト重合物（Ａ）を製造するために使用されるゴ
ム状物の使用量は３〜４０重量部であり、５〜３５重量
部が好ましく、特に５〜３０重量部が好適である（比較
的に多量のゴム状物を使用してゴム状物を多く含有する
グラフト重合物を製造し、このグラフト重合物に前記の
スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートの
単独重合樹脂または共重合樹脂を混合させてもよいが、
この場合のゴム状物の使用量は該混合物として計算する
）。また、ゴム状物にグラフト鎖として結合しているモ
ノマー（スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリ
レート）の分子量は、通常１０００〜３００，０００で
あり、とりわけ２０００〜２００．０００が望ましい。Graft polymerization methods include bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, aqueous suspension polymerization, and methods that combine these graft polymerization methods (for example, after bulk polymerization,
There is a method of aqueous suspension polymerization). Generally, the amount of the rubber material used to produce 100 parts by weight of the graft polymer (A) is 3 to 40 parts by weight, preferably 5 to 35 parts by weight, particularly 5 to 30 parts by weight. It is suitable (using a relatively large amount of rubber-like material to produce a graft polymer containing a large amount of rubber-like material, and adding the above-mentioned homopolymer resin or copolymer of styrene, acrylonitrile, and methyl methacrylate to the graft polymer). Although resins may be mixed,
In this case, the amount of rubber-like material used is calculated based on the mixture). Further, the molecular weight of the monomer (styrene, acrylonitrile, methyl methacrylate) bonded to the rubber-like material as a graft chain is usually 1000 to 300,000, preferably 2000 to 200,000.

概してゴム状物に完全に七ツマ−が結合することはまれ
であり、グラフト物とゴム状物に結合しない千ツマ−の
単独重合体または共重合体とが存在する。これらの単独
重合体および共重合体は分離しないでそのまま使われる
。In general, it is rare for seven polymers to be completely bonded to a rubber-like material, and there are grafted products and homopolymers or copolymers of seven polymers that do not bond to a rubber-like material. These homopolymers and copolymers are used as they are without separation.

（ｆ）グラフト重合物（Ａ）の代表例 以上のように製造されたグラフト重合物（Ａ）の代表例
としては、ブタジェン単独重合ゴム、スチレンとブタジ
ェンのブロックもしくはランダム共重合ゴム（ＳＢＲ）
にスチレン単独をグラフト共重合させることによって得
られる耐衝撃性スチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）、ブタジ
ェン単独重合ゴム、ＳＢＲまたはアクリロニトリルとブ
タジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）にスチレンとアクリロニ
トリルをグラフト共重合することによって得られるアク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂（
ＡＢＳ樹脂）、ブタジェン単独重合系ゴムまたはＳＢＲ
にスチレンとメチルメタクリレートとをグラフト共重合
することによって得られるメチルメタクリレート−ブタ
ジェン−スチレン三元共重合樹脂（ＭＢＳ樹脂）、アク
リル酸エステル系ゴムにアクリロニトリルとスチレンと
をグラフト共重合することによって得られるアクリロニ
トリル−アクリル酸エステル−スチレン三元共重合樹脂
（ＪＡＳ樹脂）、エチレン−プロピレン系ゴムにアクリ
ロニトリルとスチレンとをグラフト共重合することによ
って得られるグラフト共重合樹脂（ＡＥＳ樹脂）、塩素
化ポリエチレン系ゴム（ＣＰＥ　）　Ｌ：　スチレンと
アクリロニトリルとをグラフト共重合させることによっ
て得られるグラフト共重合樹脂（ＡＣＳ樹脂）ならびに
ＣＰＨにスチレンをメチルメタクリレートをグラフト共
重合させることによって得られるグラフト共重合樹脂（
Ｍ、Ｃ５樹脂）があげられる。(f) Representative examples of graft polymers (A) Representative examples of graft polymers (A) produced as described above include butadiene homopolymer rubber, block or random copolymer rubber of styrene and butadiene (SBR)
impact-resistant styrene resin (HIPS resin) obtained by graft copolymerizing styrene alone, butadiene homopolymer rubber, SBR, or acrylonitrile and butadiene copolymer rubber (NBR) obtained by graft copolymerizing styrene and acrylonitrile. Acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer resin (
ABS resin), butadiene homopolymer rubber or SBR
Methyl methacrylate-butadiene-styrene ternary copolymer resin (MBS resin) obtained by graft copolymerizing styrene and methyl methacrylate on a rubber, and methyl methacrylate-butadiene-styrene terpolymer resin (MBS resin) obtained by graft copolymerizing acrylonitrile and styrene on an acrylic acid ester rubber. Acrylonitrile-acrylic acid ester-styrene ternary copolymer resin (JAS resin), graft copolymer resin obtained by graft copolymerizing acrylonitrile and styrene onto ethylene-propylene rubber (AES resin), chlorinated polyethylene rubber (CPE) L: Graft copolymer resin (ACS resin) obtained by graft copolymerizing styrene and acrylonitrile, and graft copolymer resin (ACS resin) obtained by graft copolymerizing styrene and methyl methacrylate to CPH.
M, C5 resin).

（３）グラフト重合物（Ｂ） 該グラフト重合物（Ｂ）は前記のＰＰＯにスチレン単独
またはスチレンと炭素数が１もしくは２個のアルキル基
を多くとも２個有するスチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタクリレートおよびブチルアクリレートからなる
群からえらばれた少なくとも一種のコモノマーをグラフ
ト重合することによって得ることができる。(3) Graft polymer (B) The graft polymer (B) contains styrene alone or styrene and at most two alkyl groups having 1 or 2 carbon atoms in the PPO, acrylonitrile, methyl methacrylate, and butyl. It can be obtained by graft polymerization of at least one comonomer selected from the group consisting of acrylates.

（４）スチレン含有重合物 さらに、本発明のスチレン含有重合物はスチレン単独重
合体、スチレンを少なくとも６０重量％含有する他の二
重結合を有する有機化合物との共重合体である。前記二
重結合を有する有機化合物の代表例としては、エチレン
、酢酸ビニル、無水マレイン酸、アクリロニトリルおよ
びメチルメタクリレートがあげられる。該スチレン含有
重合物の分子量は一般には５０，０００ないし３００　
、０００である。(4) Styrene-containing polymer Furthermore, the styrene-containing polymer of the present invention is a styrene homopolymer or a copolymer with another double bond-containing organic compound containing at least 60% by weight of styrene. Representative examples of the organic compound having double bonds include ethylene, vinyl acetate, maleic anhydride, acrylonitrile, and methyl methacrylate. The molecular weight of the styrene-containing polymer is generally 50,000 to 300.
,000.

これらのスチレン含有重合物の製造方法は広く知られて
おり、多方面にわたって利用されているものである。Methods for producing these styrene-containing polymers are widely known and used in many fields.

（０）無機充填剤 また、該無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体
層を製造するために使用される無機充填剤は一般に合成
樹脂およびゴムの分野において広く使われているもので
ある。これらの無機充填剤としては、酸素および水と反
応しない無機化合物であり、混線時および成形時におい
て分解しないものが好んで用いられる。該無機充填剤と
しては、アルミニウム、銅、鉄、鉛およびニッケルのご
とき金属、これらの金属およびマグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、ケイ
素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化物、その水和
物（水酸化物）、硫酸１！１、炭酸塩、ケイ酸塩のごと
き化合物、これらの複塩ならびにこれらの混合物に大別
される。該無機充填剤の代表例としては、前記の金属、
酸化アルミニウム（アルミナ）、その水和物、水酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム（マグネシア）、水酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛（亜鉛華）、鉛丹および鉛Ｈのご
とき鉛の酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
塩基性炭酸マグネシウム、ホワイトカーボン、アスベス
ト、マイカ、タルク、ガラス繊維、ガラス粉末、ガラス
ピーズ、クレー、珪藻土、シリカ、ワラストナイト、酸
化鉄、酸化アンチモン、酸化チタン（チタニア）、リト
ポン、軽石粉、硫酸アルミニウム（石膏など）、硅酸ジ
ルコニウム、酸化ジルコニウム、炭酸バリウム、ドロマ
イト、二硫化モリブデンおよび砂鉄があげられる。これ
らの無機充填剤のうち、粉末状のものはその径が１ｍｍ
以下（好適には０．５ｍｍ以下）のものが好ましい。ま
た繊維状のものでは、径が１〜５００　ミクロン（好適
には１〜３００　ミクロン）であり、長さが０．１〜８
ｍｍ　（好適には０．１〜５＋ｓｍ　）のものが望まし
い、さらに、平板状のものは径が２ＩＩ１１以下（好適
には１＋＋＋ｓ以下のものが好ましい、） （Ｅ）各層の構成 （１）熱可塑性樹脂層 本発明の熱可塑性樹脂層は後記の金属層の腐食の発生を
防止する働きをするものである。このことから、厚さは
５ミクロンないし５ＩＩＩ１１であり、１０ミクロンな
いし５ＩＩＩＩｎが好ましく、特に１０ミクロンないし
　１ＩｌｌＩが好適である。この熱可塑性樹脂層の厚さ
が５ミクロン未満では、金属層の腐食が発生するのみな
らず、使用時における他の物品との接触・摩擦にともな
い、摩耗して金属層が露止することなどが発生して問題
がある。一方、５■を越えるならば、電波の反射率が低
下するばかりでなく、コストアップになり、積層物の重
量が増大するために好ましくない。(0) Inorganic filler The inorganic filler used to produce the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer is generally one widely used in the fields of synthetic resins and rubber. These inorganic fillers are preferably inorganic compounds that do not react with oxygen and water, and that do not decompose during crosstalk or molding. The inorganic fillers include metals such as aluminum, copper, iron, lead and nickel, oxides of these metals and metals such as magnesium, calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony and titanium, and their water. It is broadly classified into compounds such as hydroxides, sulfuric acid 1:1, carbonates, silicates, double salts thereof, and mixtures thereof. Representative examples of the inorganic filler include the above-mentioned metals,
Aluminum oxide (alumina), its hydrates, calcium hydroxide, magnesium oxide (magnesia), magnesium hydroxide, zinc oxide (zinc white), lead oxides such as red lead and lead H, magnesium carbonate, calcium carbonate,
Basic magnesium carbonate, white carbon, asbestos, mica, talc, glass fiber, glass powder, glass peas, clay, diatomaceous earth, silica, wollastonite, iron oxide, antimony oxide, titanium oxide (titania), lithopone, pumice powder, Examples include aluminum sulfate (such as gypsum), zirconium silicate, zirconium oxide, barium carbonate, dolomite, molybdenum disulfide and iron sand. Among these inorganic fillers, powdered ones have a diameter of 1 mm.
The following (suitably 0.5 mm or less) is preferable. In the case of fibrous materials, the diameter is 1 to 500 microns (preferably 1 to 300 microns) and the length is 0.1 to 8 microns.
mm (preferably 0.1 to 5+sm), and flat plate-like materials have a diameter of 2II11 or less (preferably 1+++s or less) (E) Structure of each layer (1) Thermoplastic Resin Layer The thermoplastic resin layer of the present invention serves to prevent corrosion of the metal layer described later. From this, the thickness is 5 microns to 5III11, preferably 10 microns to 5IIIn, and particularly preferably 10 microns to 1IllI. If the thickness of this thermoplastic resin layer is less than 5 microns, not only will the metal layer corrode, but also the metal layer will wear out and become exposed due to contact and friction with other articles during use. occurs and there is a problem. On the other hand, if it exceeds 5 cm, it is not preferable because it not only lowers the reflectance of radio waves but also increases the cost and weight of the laminate.

（２）金属層 また、本発明の金属層は電波の反射する働きをするもの
である。この金属層の厚さは５ミクロンないし　ｌａｍ
であり、５〜５００　ミクロンが望ましく、とりわけｌ
Ｏ〜５００　ミクロンが好適である。金属層の厚さが５
ミクロン未満では、積層物を製造するさいに金属層にし
わ、折れなどが発生し易くなるため、外観上、性能上に
おいて問題がある。(2) Metal layer Furthermore, the metal layer of the present invention serves to reflect radio waves. The thickness of this metal layer is 5 microns or lam.
and preferably 5 to 500 microns, especially l
O to 500 microns is preferred. The thickness of the metal layer is 5
When the thickness is less than microns, wrinkles and folds tend to occur in the metal layer during the production of a laminate, resulting in problems in terms of appearance and performance.

一方、Ｉ＋ｏ＋ｍを、越えるならば、重量が増加するの
みならず、コストアップになり、さらに積層物を湾曲・
屈曲などを施すさいに問題となる。On the other hand, if I+o+m is exceeded, not only will the weight increase, but the cost will also increase, and the laminate will become curved and
This becomes a problem when applying bending, etc.

（３）無機充填剤含有 フェニレンオキサイド系重合体層 本発明の無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体
層中に占める無機充填剤の組成割合は１０〜８０重量％
であり（すなわち、フェニレンオキサイド系重合体の組
成割合は８０〜２０重量％）、１０〜７０重量％が好ま
しく、特に１０〜８０重量％が好適である。無機充填剤
含有フェニレンオキサイド系重合体層中に占める無機充
填剤の組成割合が１０重量％未満では、無機充填剤含有
フェニレンオキサイド系重合体層の線膨張係数が金属層
のそれと差がありすぎ、ヒートサイクルによって金属層
と無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層との
間で剥離が発生する可能性があるばかりでなく、得られ
る積層物の剛性が不足するという問題がある。一方、８
０重量％を越えるならば、均一状の組成物を製造するこ
とが困難であり、かりに均一な組成物が得られたとして
も後記のシートの製造および射出成形などで積層物を製
造するさい、良好な製品（積層物）を得ることができな
い。(3) Inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer The composition ratio of the inorganic filler in the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer of the present invention is 10 to 80% by weight.
(That is, the composition ratio of the phenylene oxide polymer is 80 to 20% by weight), preferably 10 to 70% by weight, and particularly preferably 10 to 80% by weight. If the composition ratio of the inorganic filler in the inorganic filler-containing phenylene oxide-based polymer layer is less than 10% by weight, the linear expansion coefficient of the inorganic filler-containing phenylene oxide-based polymer layer is too different from that of the metal layer; There is a problem that not only may peeling occur between the metal layer and the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer due to heat cycling, but also that the resulting laminate lacks rigidity. On the other hand, 8
If it exceeds 0% by weight, it will be difficult to produce a uniform composition, and even if a uniform composition is obtained, it will be difficult to produce a laminate by sheet production or injection molding as described below. It is not possible to obtain a good product (laminate).

この無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層の
厚さは５ｏｏミクロンないし１５ｍｍであり、１〜１０
ｍｍが望ましく、とりわけ１〜７ｍｍが好適である。無
機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層の厚さが
５０ｏミクロン未満では、剛性が不足し、外力によって
変形・破損するために望ましくない。一方、１５ｍｍを
越えるならば、成形時の冷却に時間を要するとともに、
表面にひけが発生し易くなるのみならず、重量が増加す
るために使用上において問題がある。The thickness of this inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer is 50 microns to 15 mm, and 1 to 10 microns thick.
mm is desirable, and 1 to 7 mm is particularly suitable. If the thickness of the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer is less than 50 microns, the layer will not have sufficient rigidity and will be deformed and damaged by external forces, which is not desirable. On the other hand, if it exceeds 15 mm, it will take time to cool down during molding, and
Not only does this tend to cause sink marks on the surface, but it also increases the weight, which poses problems in use.

前記熱可塑性樹脂層および無機充填剤含有フェニレンオ
キサイド系重合体層を製造するにあた゛す、それぞれの
分野において一般に使われている酸素、熱および紫外線
に対する安定剤、金属劣化防止剤、難燃化剤、着色剤、
電気的特性改良剤、帯電防止剤、滑剤、加工性改良剤な
らびに粘着性改良剤のごとき添加剤を本発明の熱可塑性
樹脂層および無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重
合体層の組成物が有する特性をそこなわない範囲で添加
してもよい。In producing the thermoplastic resin layer and the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer, stabilizers against oxygen, heat and ultraviolet rays, metal deterioration inhibitors, flame retardants, commonly used in the respective fields, colorant,
Characteristics of the thermoplastic resin layer and inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer compositions of the present invention include additives such as electrical property improvers, antistatic agents, lubricants, processability improvers, and tackiness improvers. may be added as long as it does not cause any damage.

本発明の熱可塑性樹脂に上記添加剤を配合するさいおよ
び無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体（上記
添加剤を配合する場合も含めて）を製造するざい、それ
ぞれの業界において通常使われているヘンシェルミキサ
ーのごとき混合機を用いてトライブレンドしてもよく、
バンバリーミキサ−、ニーダ−、ロールミルおよびスク
リュ一式押出機のごとき混合機を使用して溶融混練する
ことによって得ることができる。このさい、あらかじめ
トライブレンドし、得られる組成物（混合物）溶融混練
することによって均−状の組成物を得ることができる。When blending the above-mentioned additives into the thermoplastic resin of the present invention and when producing an inorganic filler-containing phenylene oxide polymer (including the case where the above-mentioned additives are blended), the methods commonly used in the respective industries are used. Tri-blending may also be performed using a mixer such as a Henschel mixer.
It can be obtained by melt-kneading using a mixer such as a Banbury mixer, a kneader, a roll mill, or a screw extruder. At this time, a homogeneous composition can be obtained by triblending in advance and melt-kneading the resulting composition (mixture).

とりわけ、フェニレンオキサイド系重合体を粉末状にし
て使用するほうが、より均一に混合することができるた
めに好ましい。In particular, it is preferable to use the phenylene oxide polymer in the form of powder because it can be mixed more uniformly.

この場合、一般には溶融混練した後、ペレット状物に成
形し、後記の成形に供する。In this case, the mixture is generally melt-kneaded, then molded into pellets, and subjected to the molding described later.

本発明の無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体
を製造するにあたり、全配合成分を同時に混合してもよ
く、また配合成分のうち一部をあらかじめ混合していわ
ゆるマスターバッチを製造し、得られるマスターバッチ
と残りの配合成分とを混合してもよい。In producing the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer of the present invention, all the ingredients may be mixed at the same time, or some of the ingredients may be mixed in advance to produce a so-called masterbatch, and the resulting master The batch and remaining formulation ingredients may be mixed.

以１；の配合物を製造するさいに溶融混練する場合、使
用される熱ｎ７Ｑｉ７性柑脂またはフェニレンオキサイ
ド系重合体の融点または軟化点以上で実施しなければな
らないが、高い温度で実施すると、熱可塑性樹脂および
フェニレンオキサイド系重合体が劣化する。これらのこ
とから、一般にはそれぞれの熱可塑性樹脂またはフェこ
レンオキサイド系重合体の融点もしくは軟化点よりも２
０°Ｃ高い温度（好適には、５０℃よりも高い温度）で
あるが、劣化を生じない温度範囲で実施される。When melt-kneading is carried out in the production of the above-mentioned blend, it must be carried out at a temperature higher than the melting point or softening point of the thermal n7Qi7 type citrus or phenylene oxide-based polymer used, but if carried out at a high temperature, Thermoplastic resins and phenylene oxide polymers deteriorate. For these reasons, it is generally 2 times lower than the melting point or softening point of the respective thermoplastic resin or phecolene oxide polymer.
It is carried out at a temperature 0°C higher (preferably higher than 50°C), but within a temperature range that does not cause deterioration.

（Ｆ）円偏波アンテナ用反射板 以下、本発明の円偏波アンテナ用反射板を第１図ないし
第３図によって説明する。第１図は円偏波アンテナ用反
射板を取付けたアンテナの部分斜視図である。第２図は
該円偏波アンテナ用反射板の断面図である。また、第３
図は該断面図の部分拡大図である。第１図においてＡは
本発明の円偏波アンテナ用反射板であり、Ｂはコンバー
ターであり、Ｃはコンバーター支持棒であり、Ｄは反射
板支持棒である。また、Ｅは配線である。また、第２図
および第３図において、１は無機充填剤含有フェニレン
オキサイド系重合体層であり、２は金属層（金属箔）で
ある。また、３は耐候性のすぐれた熱可塑性樹脂層であ
る。さらに、２ａおよび２ｂはプライマ一層である。本
発明の円偏波アンテナ用反射板の特徴はこれらの図面か
ら明らかなように沙なくとも三層からなる構造を有して
いることである。また本発明の円偏波アンテナ用反射板
は耐候性のすぐれた熱可塑性樹脂層と金属層間および金
属層と無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体層
の間に各層間の接着力を強固にするためにプライマーを
使用することもできる。さらに、本発明の円偏波アンテ
ナ用反射板を支持体に取り付けるために無機充填剤含有
フェニレンオキサイド系重合体層に取り付は可能なよう
に取り付はリブを付けてもよく、また反射板を補強する
ために補強リブを付けたりすることもできる。さらに、
本発明によって得られる円偏波アンテナ用支持体に穴あ
け加工を行ない、各種支持体取付部をボルト、ナ・ント
などを使用して取り付けることも可能である。また、該
円偏波アンテナ用反射板の径は通常８０ｃｍないし１２
０ｃｍである。(F) Reflector for Circularly Polarized Antenna The reflector for circularly polarized antenna of the present invention will be explained below with reference to FIGS. 1 to 3. FIG. 1 is a partial perspective view of an antenna to which a reflector for a circularly polarized antenna is attached. FIG. 2 is a sectional view of the reflector for the circularly polarized antenna. Also, the third
The figure is a partially enlarged view of the sectional view. In FIG. 1, A is a reflector for a circularly polarized antenna of the present invention, B is a converter, C is a converter support rod, and D is a reflector support rod. Further, E is a wiring. Further, in FIGS. 2 and 3, 1 is a phenylene oxide polymer layer containing an inorganic filler, and 2 is a metal layer (metal foil). Moreover, 3 is a thermoplastic resin layer with excellent weather resistance. Further, 2a and 2b are single layers of primer. As is clear from these drawings, the feature of the reflector for a circularly polarized antenna of the present invention is that it has a structure consisting of at least three layers. In addition, the reflector for a circularly polarized antenna of the present invention strengthens the adhesion between the thermoplastic resin layer, which has excellent weather resistance, and the metal layer, and between the metal layer and the phenylene oxide polymer layer containing an inorganic filler. A primer can also be used for this purpose. Furthermore, in order to attach the reflector for a circularly polarized antenna of the present invention to a support, ribs may be provided to the phenylene oxide polymer layer containing an inorganic filler to enable attachment. It is also possible to add reinforcing ribs to strengthen the structure. moreover,
It is also possible to drill holes in the circularly polarized antenna support obtained by the present invention and attach various support attachment parts using bolts, bolts, etc. In addition, the diameter of the reflector for the circularly polarized antenna is usually 80 cm to 12 cm.
It is 0 cm.

（Ｇ）円偏波アンテナ用反射板の製造方法本発明の円偏
波アンテナ用反射板はあらかじめラミネートされた金属
箔を製造し、このラミネートされた金属箔を用いて真空
成形法、スタンピング成形法、射出成形法などの成形法
によって成形することによって製造することができる。(G) Method for manufacturing a reflector for a circularly polarized antenna The reflector for a circularly polarized antenna of the present invention is produced by manufacturing a laminated metal foil in advance, and then using the laminated metal foil by a vacuum forming method or a stamping method. It can be manufactured by molding by a molding method such as injection molding.

これらの成形法による製造方法についてさらに具体的に
説明する。Manufacturing methods using these molding methods will be explained in more detail.

（Ｉ）ラミネートされた金属箔の製造方法本発明におい
て前記の金属箔（金属層）に熱可塑性樹脂をラミネート
させる方法としては一般に実施されている方法を適用す
ることによって達成することができる。以下、その方法
について詳細に説明する。(I) Manufacturing method of laminated metal foil In the present invention, the method of laminating the thermoplastic resin on the metal foil (metal layer) can be achieved by applying a commonly practiced method. The method will be explained in detail below.

前記耐候性がすぐれた熱可塑性樹脂層と金属層である金
属箔とをラミネート（接着）させる方法は一般にはドラ
イラミネーション法により実施することが可能であるが
、熱可塑性樹脂のなかで高温で押出すことが可能である
オレフィン系重合体については押出しラミネーション法
によって熱可塑性樹脂層と金属箔とをラミネート（接着
）させることができる。押出ラミネーション法を用いて
ラミネートされた金属箔を製造するにはＴ−グイフィル
ム成形機を使って樹脂温度が２４０〜３７０℃の温度範
囲で前記の厚さになるように押出すと同時に冷却加圧ロ
ールを使用して金属箔（金属層）と接着させればよい。The method of laminating (adhering) the thermoplastic resin layer with excellent weather resistance and the metal foil, which is the metal layer, can generally be carried out by a dry lamination method, but it is possible to perform the method by pressing the thermoplastic resin layer at high temperature. For olefinic polymers that can be released, the thermoplastic resin layer and the metal foil can be laminated (adhered) by an extrusion lamination method. To produce laminated metal foil using the extrusion lamination method, the resin is extruded using a T-gui film molding machine at a temperature range of 240 to 370°C to the above thickness, and simultaneously cooled and heated. It may be bonded to the metal foil (metal layer) using a pressure roll.

熱可塑性樹脂のうち、金属箔と接着性がすぐれたものを
使用する場合では、以上のようにしてラミネートされた
金属箔を製造することができる。When using a thermoplastic resin that has excellent adhesion to metal foil, a laminated metal foil can be produced as described above.

しかしながら、金属箔と接着性が充分に満足を得るもの
ではない熱可塑性樹脂を用いる場合では、あらかじめ使
用する熱可塑性樹脂の分野において通常使われているプ
ライマー（アンカーコート剤）を金属箔の片面にグラビ
アコーティング法またはパースコーティング法によって
塗布し、５０〜１００°Ｃで乾燥する。ついで、金属箔
のプライマーの面に熱可塑性樹脂のフィルムないしシー
トを５０〜１００℃に加熱された圧着ロールを用いて圧
着させる。該プライマーとしては熱可塑性樹脂層を形成
するために使用される熱可塑性樹脂の種類によって異な
るが、各分野において一般に用いられているものであり
、水性型および溶剤系がある。However, when using thermoplastic resin whose adhesion to metal foil is not fully satisfactory, apply a primer (anchor coating agent) commonly used in the field of thermoplastic resin to one side of the metal foil in advance. It is applied by gravure coating method or perspective coating method and dried at 50-100°C. Next, a thermoplastic resin film or sheet is pressed onto the surface of the metal foil primer using a pressure roll heated to 50 to 100°C. The primer differs depending on the type of thermoplastic resin used to form the thermoplastic resin layer, but it is commonly used in various fields, and there are aqueous types and solvent types.

また、種類としてはビニル系、アクリル系、ポリアミド
系、エポキシ系、ゴム系、ウレタン系およびチタン系が
ある。The types include vinyl, acrylic, polyamide, epoxy, rubber, urethane, and titanium.

（２）真空成形法による製造 この方法によって製造するには前記のようにして得られ
た熱可塑性樹脂層がラミネートされた金属層の片面にプ
ライマーを塗布した後、無機充填剤含有フェニレンオキ
サイド系重合体をＴ−グイ成形法によりシート状に押出
すさい１片面にラミネートさせることによって耐候性の
すぐれた熱可塑性樹脂層、金属層および無機充填剤含有
フェニレンオキサイド系重合体層が順次積層された積層
体が得られる。このようにして得られる積層体（シート
）を鉄製のワクあるいは爪状のもので固定し、ハンドリ
ングしやすいような治具に装置し、これを上下に配列し
たセラミ・ンクスヒーターまたはシーズ線のヒーターで
加熱できる装置に引込み、加熱する。シートは加熱によ
って溶融を開始するが、そのさい□、シートの垂れは一
度垂れてから加熱を続けると、シートを押さえているワ
クの中で張る。この張る現象の見られるときが一番シー
トの成形のタイミングとしては成形物にシワや偏肉の発
生しない良好な加熱状態である。このとき、シートワク
を引き出し、金型の上部に置き、金型側から一気圧の減
圧下で真空成形を行なうことによって目的とする成形物
が得られる。ついで、風または水スプレーによって冷却
を行ない離型し製品が得られる。(2) Production by vacuum forming method To produce by this method, a primer is applied to one side of the metal layer on which the thermoplastic resin layer obtained as described above is laminated, and then a phenylene oxide based polymer containing an inorganic filler is applied. When the combined product is extruded into a sheet using the T-Guy molding method, it is laminated on one side to form a laminate in which a highly weather-resistant thermoplastic resin layer, a metal layer, and an inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer are sequentially laminated. You get a body. The laminate (sheet) obtained in this way is fixed with iron workpieces or claw-like objects, and installed in a jig that is easy to handle, and this is arranged vertically in a ceramic heater or a sheathed wire heater. Pull it into a device that can heat it and heat it. When the sheet is heated, it begins to melt, but at that time, the sheet sag once, and then as the heating continues, it becomes stretched inside the wafer that is holding the sheet down. When this stretching phenomenon is observed, the best timing for sheet molding is when the molded product is in a good heating state without wrinkles or uneven thickness. At this time, the desired molded product is obtained by pulling out the sheet work, placing it on the upper part of the mold, and performing vacuum forming from the mold side under a reduced pressure of one atmosphere. Then, the product is cooled by wind or water spray and released from the mold.

一方、圧空成形では、成形しやすくなったシートを金型
の上部に引き出し、シートの上方から圧空のためのチャ
ンバー（箱）をかぶせて、３〜５気圧の圧力で金型側に
シートを押し・つけるとともに金型をつき上げることに
よって成形物を得ることができる。On the other hand, in compressed air forming, the sheet that is easier to mold is pulled out to the top of the mold, a chamber (box) for compressed air is placed over the sheet, and the sheet is pushed against the mold side with a pressure of 3 to 5 atm.・A molded product can be obtained by attaching the mold and lifting the mold.

なお、いずれの成形法でも、シートの表面温度が１５０
〜２５０℃が好適温度である。In addition, in any molding method, the surface temperature of the sheet is 150°C.
A preferred temperature is ~250°C.

（３）スタンピング成形法による製造 この方法によって本発明の円偏波アンテナ用反射板を製
造するには、前記の真空成形法による円偏波アンテナ用
反射板の製造の順で使った耐候性のすぐれた熱ｔ＋１塑
性樹脂層、金属層および無機充填剤含有フェニレンオキ
サイド系重合体層がそれぞれ順次積層された積層体シー
トを立型ブレス機に着装された絞り金型に導き込み、５
〜５０ｋｇ／ｃｍ″（好適には、１０〜２０ｋｇ／　ｃ
　ｍ’）の圧力下で加熱加圧させることによって目的と
する成形物が得られる。ついで、風または水スプレーに
よって冷却を行ない、離型させることによって製品が得
られる。成形にさいし不加圧時間は通常１５秒以上であ
り、１５〜４０秒が一般的である。また、表面特性を改
良させるために二段の圧力条件で成形させることが好ま
しい。この場合、第一段で１０〜２０ｋｇ／ｃｍ′の加
圧下で１５〜４０秒加圧した後、第二段で４０〜５０ｋ
ｇ／ｃｒｎ’の加圧下で５秒以上加圧させることによっ
て表面平滑性のすぐれた成形物が得られる。(3) Manufacturing by stamping molding method To manufacture the circularly polarized antenna reflector of the present invention by this method, the weather-resistant A laminate sheet in which an excellent heat t+1 plastic resin layer, a metal layer, and an inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer are sequentially laminated is introduced into a drawing die attached to a vertical press machine.
~50 kg/cm'' (preferably 10~20 kg/c
The desired molded product is obtained by heating and pressing under a pressure of m'). The product is then obtained by cooling with air or water spray and releasing from the mold. During molding, the non-pressure time is usually 15 seconds or more, typically 15 to 40 seconds. Further, in order to improve surface properties, it is preferable to perform molding under two-step pressure conditions. In this case, after applying pressure for 15 to 40 seconds under a pressure of 10 to 20 kg/cm' in the first stage, 40 to 50 kg/cm' is applied in the second stage.
A molded product with excellent surface smoothness can be obtained by applying pressure for 5 seconds or more under a pressure of g/crn'.

特に、流動性の悪い無機充填剤含有フェニレンオキサイ
ド系重合体層を用いる場合は、この二段成形法が望まし
い。なお、スタンピング成形法における成形温度は、シ
ートの表面温度が１３０〜２４０℃が好適温度である。This two-step molding method is particularly desirable when using an inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer with poor fluidity. Note that the suitable molding temperature in the stamping molding method is a sheet surface temperature of 130 to 240°C.

（４）射出成形法による製造 射出成形法によって本発明の円偏波アンテナ用反射板を
製造するには、片面に耐候性のすぐれた熱可塑性樹脂層
があらかじめ積層し、もう一方の面にプライマーが塗布
された金属層を円偏波アンテナ用反射板の成形時にイン
サート射出成形を行なう。インサート射出成形を実施す
るには前記金属層を射出成形機の金型の雄型および雌型
の間に挿入しく耐候性のすぐれた熱可塑性樹脂層が雄型
のほうになるように挿入する）、金型を閉じる。(4) Manufacture by injection molding method In order to manufacture the reflector plate for a circularly polarized antenna of the present invention by injection molding method, a thermoplastic resin layer with excellent weather resistance is laminated on one side in advance, and a primer layer is placed on the other side. The metal layer coated with is subjected to insert injection molding when molding a reflector for a circularly polarized antenna. To carry out insert injection molding, the metal layer is inserted between the male and female molds of the injection molding machine, and the thermoplastic resin layer with excellent weather resistance is placed on the male mold side.) , close the mold.

その後、金型のゲート部より無機充填剤含有フェニレン
オキサイド系重合体を金型内に充填し、冷却した後、金
型を開くことによって所望とする円偏波アンテナ用反射
板を得ることができる。インサート射出成形するには、
樹脂温度は無機充填剤含有オレフィン系重合体のフェニ
レンオキサイド系重合体の融点より高い温度であるが、
フェニレンオキサイド系重合体の熱分解温度よりも低い
温度である。インサート射出成形は２２０〜３００’Ｏ
の温度範囲で実施することが望ましい。また、射出圧力
は射出成形機のシリンダーのノズル部でゲージ圧が４０
ｋｇ／　ｃ　ｍ゛以上あれば、無機充填剤含有フェニレ
ンオキサイド系重合体を金型の形にほぼ近い形状に賦形
することができるばかりでなく、外観的にも良好な製品
を得ることができる。射出圧力は一般には４０〜１４０
　ｋｇ／　ｃ　ｒｎ’であり、とりわけ７０−１２０　
ｋｇ／　ｃ　ｒｎ’が望ましい。Thereafter, the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer is filled into the mold through the gate of the mold, and after cooling, the mold is opened to obtain the desired reflector for a circularly polarized antenna. . For insert injection molding,
The resin temperature is higher than the melting point of the phenylene oxide polymer, which is an inorganic filler-containing olefin polymer.
This temperature is lower than the thermal decomposition temperature of phenylene oxide polymers. Insert injection molding is 220-300'O
It is desirable to carry out the test in a temperature range of In addition, the injection pressure is a gauge pressure of 40 at the nozzle part of the cylinder of the injection molding machine.
kg/cm゛ or more, it is possible to not only shape the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer into a shape almost similar to the shape of the mold, but also to obtain a product with good appearance. . Injection pressure is generally 40 to 140
kg/crn', especially 70-120
kg/crn' is desirable.

［Ｖｌ］実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。[Vl] Examples and Comparative Examples The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

なお、実施例および比較例において、電波反射率は短形
導波管を使用し、導波管の先端を短絡したときの電圧定
在波比よりマイクロ波の反射係数として測定した。また
、耐候性試験はサンシャインカーボンウェザ−メーター
を用い、ブラックパネル温度が８３°Ｃおよびデユーサ
イクルが１２分／（６０分照射）の条件下で２，０００
時間後の表面の外ｎ（変退色、光沢変化、クレージング
、ふくれ、金属箔の剥離、亀裂などの有害変化）を評価
した。さらに、ヒートサイクルテストはサンプルを８０
℃に２時間さらした後、４時間かけて一４５℃に徐々に
冷却し、この温度に２時間さらし、ついで４時間かけて
徐々に８０℃まで加熱し、このサイクルを１００回行な
った後、サンプルの表面の外観を前記耐候性試験の場合
と同様に評価した。また、剥離強度は製造された円偏波
アンテナ用反射板より幅が１５ｍｍの試験片を切り取り
、ＡＳＴＭ　Ｄ−９０３に準拠し、剥離速度が５０ｍｍ
／分の速度で金属層を　１８０度で剥離したときの強度
で評価した。さらに、曲げ剛性はＡＳＴＭ　Ｄ−７１１
０にしたがって測定し、熱膨張係数はＡＳＴＭ　Ｄ−８
９８にしたがって測定した。In the Examples and Comparative Examples, the radio wave reflectance was measured as a microwave reflection coefficient based on the voltage standing wave ratio when a rectangular waveguide was used and the tip of the waveguide was short-circuited. Weather resistance tests were conducted using a Sunshine Carbon Weather Meter under the conditions of a black panel temperature of 83°C and a due cycle of 12 minutes/(60 minutes of irradiation).
After a period of time, the external appearance of the surface (detrimental changes such as discoloration, fading, gloss change, crazing, blistering, peeling of metal foil, cracking, etc.) was evaluated. Furthermore, the heat cycle test tested the sample at 80%
℃ for 2 hours, then gradually cooled to -45℃ over 4 hours, exposed to this temperature for 2 hours, then gradually heated to 80℃ over 4 hours, and after repeating this cycle 100 times. The appearance of the surface of the sample was evaluated in the same manner as in the weather resistance test. In addition, the peel strength was measured by cutting a test piece with a width of 15 mm from the manufactured reflector for a circularly polarized antenna, and measuring the peel strength at a peel rate of 50 mm in accordance with ASTM D-903.
The strength was evaluated when the metal layer was peeled off at 180 degrees at a speed of /min. Furthermore, the bending stiffness is determined by ASTM D-711.
0, the coefficient of thermal expansion is ASTM D-8
98.

なお、実施例および比較例において使用した熱可塑性樹
脂層の熱可塑性樹脂、フェニレンオキサイド系重合体、
無機充填剤および金属性形状物の種類、物性などを下記
に示す。In addition, the thermoplastic resin of the thermoplastic resin layer used in the examples and comparative examples, the phenylene oxide polymer,
The types and physical properties of the inorganic fillers and metallic shapes are shown below.

［（Ａ）熱可塑性樹脂］ 熱可塑性樹脂として、メルトフローレ−１−（ＡＳＴＭ
　Ｄ−１２３８にしたがい、温度が２５０℃および荷重
がｌ０ｋｇの条件で測定）が８．１ｇ／１０分であるポ
リフッ化ビニリデン（以下ｒ　ＰＶｄＦＪと云う）、ベ
ンゾトリアゾール系の紫外線の吸収剤を０．４重量％お
よび０．５重量％のカーボンブラックを含有するプロピ
レン単独重合体［メルトフローインデックス（ＪＩＳ　
Ｋ−１３７５８にしたがい、温度が２３０℃および荷重
が２．１８ｋｇの条件で測定、以下ｒ　ＭＦＩＪと云う
）が０．５ｇ７１０分、以下ｒＰＰ（Ａ）　Ｊと云う］
、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を０．４重量％
および０．５重量％のカーボンブラックを含有する高密
度ポリエチレン［密度０．１３５８　ｇ　／　ｃ　ｍ″
、メルトインデックス（ＪＩＳ　Ｘ−８７８０にしたが
い、温度が１８０°Ｃおよび荷重が２．１Ｅｉｋｇの条
件で測定。[(A) Thermoplastic resin] As a thermoplastic resin, Melt Flowray-1-(ASTM
D-1238, polyvinylidene fluoride (hereinafter referred to as PVdFJ), which has a value of 8.1 g/10 minutes (measured at a temperature of 250°C and a load of 10 kg), and a benzotriazole-based ultraviolet absorber were used at a temperature of 250°C and a load of 10 kg. Propylene homopolymer containing 4% by weight and 0.5% by weight of carbon black [melt flow index (JIS
K-13758, measured at a temperature of 230°C and a load of 2.18 kg, hereinafter referred to as rMFIJ) for 0.5g 710 minutes, hereinafter referred to as rPP(A)J]
, 0.4% by weight of benzotriazole-based ultraviolet absorber
and high-density polyethylene containing 0.5% by weight of carbon black [density 0.1358 g/cm″
, melt index (measured according to JIS X-8780 at a temperature of 180°C and a load of 2.1 Eikg.

以下「に、■、」と云う）が０．８ｇ／　１０分、以下
ｒ　ＦＩＤＰＥ（１）」　と云う］混合物として、ムー
ニー粘度（ＭＬＩ＋４　）が１０８である塩素化ポリエ
チレン（塩素含有量３．１５重量％、非晶性、原料ポリ
エチレンの分子量約２０万）２０重量部および８０重量
部の７クリロニトリル一スチレン共重合樹脂（アクリロ
ニトリル含有量２３重量％）ならびに安定剤として２重
量部のジブチルチンマレート系安定剤［三共有機合成社
製、商品名　メタン（Ｓｔａｎｎ）ＢＭ　ｌ　をロール
（表面温度１８０°Ｃ）を使って１０分間混練を行ない
、得られた組成物（以下ｒ　ＡＣ５Ｊと云う）および２
０重量部のジオクチルフタレート（可塑剤として）およ
び５．０重量部のジブチルすずマレート（脱塩化水素防
止剤として）を１００重量部の塩化ビニル単独重合体（
重合度　１１００、以下ｒ　ＰＶＣＪ　と云う）に配合
させた混合物を使用した。0.8 g/10 min, hereinafter referred to as ``FIDPE (1)''), a mixture of chlorinated polyethylene (chlorine content 3.15 20 parts by weight (wt%, amorphous, molecular weight of raw material polyethylene approximately 200,000) and 80 parts by weight of 7-acrylonitrile-styrene copolymer resin (acrylonitrile content 23% by weight) and 2 parts by weight of dibutyltinma as a stabilizer. A composition obtained by kneading a rate stabilizer [manufactured by Sankyoki Gosei Co., Ltd., trade name: Stann BM] for 10 minutes using a roll (surface temperature 180°C) (hereinafter referred to as rAC5J) and 2
0 parts by weight of dioctyl phthalate (as a plasticizer) and 5.0 parts by weight of dibutyltin maleate (as a dehydrochlorination inhibitor) were combined with 100 parts by weight of vinyl chloride homopolymer (
A mixture having a polymerization degree of 1100 (hereinafter referred to as rPVCJ) was used.

［（Ｂ）フェニレンオキサイド系重合体コポリフェニレ
ンオキサイド系重合体を製造する〜ために、下記のよう
にしてスチレン樹脂、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹
脂、　ＡＡＳ樹脂、　ＡＥＳ樹脂、ＡＣ３樹脂ＰＰＯお
よび変性ｐｐｏ（グラフト物）を製造した。[(B) Phenylene oxide polymer copoly In order to produce a phenylene oxide polymer, styrene resin, HIPS, ABS resin, MBS resin, AAS resin, AES resin, AC3 resin PPO and modified PPO are prepared as follows. (grafted product) was produced.

「（１）スチレン系樹脂（ＰＳ月 スチレン系樹脂として、スチレンを水中に懸濁させ、乳
化剤と触媒を加え、８０°Ｃの温度にて重合させた。そ
の結果、メルト・フローψインデックス（ＪＩＳ　Ｋ−
８８７０にしたがい、温度が１８０℃および荷重がｌ０
ｋｇの条件で測定）が１３．０ｇ／１０分のスチレン系
樹脂（以下ｒＰＳｒと云う）を製造して使った。(1) Styrene resin (PS) Styrene was suspended in water, an emulsifier and a catalyst were added, and polymerization was carried out at a temperature of 80°C.As a result, the melt flow ψ index (JIS K-
According to 8870, the temperature is 180℃ and the load is 10
A styrene resin (hereinafter referred to as rPSr) having a weight of 13.0 g/10 min (measured under the condition of 1 kg) was manufactured and used.

［（２）スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）］ススチレン樹脂
として、８．１重量部のスチレン−ブタジェンランダム
共重合ゴム［スチレン含有量２５．３重量％、ムーニー
粘度（ＮＬ１＋４）２５、以下ｒＳＢＲＪ　と云うｌに
９２重量部のスチレンをグラフト重合させ、メルトΦフ
ロー〇インデックスが１３．０ｇ／１０分の耐衝撃性ポ
リスチレン（以下「Ｈ，ＩＰＳＪと云う）を製造して用
いた。[(2) Styrenic resin (HIPS)] As the styrene resin, 8.1 parts by weight of styrene-butadiene random copolymer rubber [styrene content 25.3% by weight, Mooney viscosity (NL1+4) 25, hereinafter referred to as rSBRJ] 1 was graft-polymerized with 92 parts by weight of styrene to produce impact-resistant polystyrene (hereinafter referred to as "H, IPSJ") having a melt Φ flow index of 13.0 g/10 minutes.

［（３）ＡＢＳ樹脂】 ２０ｆＬのステンレス製オートクレーブにスチレン−ブ
タジェン共重合ゴム（ブタジェン含有量　８０重量％、
ゴムのゲル含有量　８０％）　２８０．０ｇ（固形分と
して）　、　２．０ｇの過硫酸アンモニウム、８０．０
ｇの不均化ロジン酸ナトリウム、２１．０ｇのラウリル
メルカプタンおよび８．０文の水を仕込み、均一状に撹
拌した。これに単量体として２５２０　ｇのスチレンと
１２００　ｇのアクリロニトリルを加えて撹拌し、つい
で、撹拌しながら７０℃に昇温させた。[(3) ABS resin] Styrene-butadiene copolymer rubber (butadiene content 80% by weight,
Gel content of rubber (80%) 280.0 g (as solids), 2.0 g ammonium persulfate, 80.0
g of disproportionated sodium rosinate, 21.0 g of lauryl mercaptan, and 8.0 g of water were charged and stirred uniformly. To this, 2520 g of styrene and 1200 g of acrylonitrile were added as monomers and stirred, and then the temperature was raised to 70° C. while stirring.

この温度において撹拌しながら１０時間重合を行なった
。ついで５％の硫酸アルミニウムの水溶液を上記のよう
にして得られた重合体（グラフト物）を含有するラテッ
クス状物に加え、得られたグラフト物を凝固した。この
凝固物を約１％の水酸化ナトリウムの水溶液的５．２文
を用いて洗浄し、さらに多量（約３０ＩＬ）の７０°Ｃ
の温水を使って洗浄した。このグラフト物を約ａｏ’ｃ
において減圧下で一昼夜乾燥を行なった。その結果、３
７８５　ｇの白色粉末状のグラフト物が得られた。得ら
れたグラフト物のアイゾツト衝撃強度は７．５ｋｇ　ｍ
　ｃｍ／　ｃｍ−ノツチであり、引張強度は４８８ｋｇ
／　Ｃｍ’であった。また、この重合物のビカット軟化
点は　１０１．５℃であった。このグラフト物のゴム状
物の含有量は７．３重量％であった。以下、このグラフ
ト物をｒＡＢＳ　Ｊ　と云う。Polymerization was carried out at this temperature for 10 hours with stirring. Then, a 5% aqueous solution of aluminum sulfate was added to the latex-like material containing the polymer (graft material) obtained as described above, and the obtained graft material was coagulated. This coagulum was washed with an aqueous solution of about 1% sodium hydroxide and then heated to 70 °C in a larger amount (about 30 IL).
Washed using warm water. This graft material is approximately ao'c
Drying was carried out under reduced pressure for a day and a night. As a result, 3
785 g of a white powdery graft was obtained. The Izot impact strength of the obtained graft was 7.5 kg m
cm/cm-notch, tensile strength is 488kg
/ It was Cm'. Further, the Vicat softening point of this polymer was 101.5°C. The content of rubbery substances in this graft was 7.3% by weight. Hereinafter, this grafted product will be referred to as rABS J .

［（４）ＭＢＳ樹脂１ ブタジェンが７６．５重量％、スチレンが２３．５重量
％からなるブタジェン−スチレン共重合ゴム（ムーニー
粘度５０）　１３８０　ｇを含有する水性分散液１２．
０党を２０文のステンレス製オートクレーブに仕込んだ
。窒素気流下、温度を６０°Ｃに保ちながらホルムアル
デヒドスルホキシル酸ナトリウムの二水和物４８０ｇを
約２．４文の水に溶解した水溶液と　１８０．０ｇのキ
ュメンハイドロパーオキサイドとを加え、１時間撹拌し
た。ついで、７８８０　ｇのメチルメタクリレートと３
２．０ｇのキュメンハイドロパーオキサイドとの混合液
を添加し、重合を行なった。約７時間後に重合軟化率は
８１．８％に達した。この反応系に６８８０　ｇのスチ
レンと３２．０　ｇのキュメンハイドロパーオキサイド
との混合液を添加し、重合を行なった。約６時間後に重
合軟化率が８３．３％に達した。この液に塩酸と塩化ナ
トリウム（食塩）との水溶液を加えて凝固させた。つい
で、この沈澱物を濾過し、充分に温水を使用して洗沙し
た後、約８０°Ｃの温度において減圧下で一昼夜乾燥を
行なった。その結果、白色粉末状の重合物（グラフト物
）が得られた。得られたグラフト物のアイゾツト衝撃強
度は７．８ｋｇ・ｃｒｎ／ｃｍ−ノツチであり、引張強
度は４１５ｋｇ／ｃｍ’であった。このグラフト物のビ
カット軟化点は８７．２℃であった。得られたグラフト
物（以下ｒＭＢｓＪと云う）のゴム状物の含有量は８．
６重量％であった。[(4) MBS Resin 1 Aqueous dispersion containing 1380 g of butadiene-styrene copolymer rubber (Mooney viscosity 50) consisting of 76.5% by weight of butadiene and 23.5% by weight of styrene 12.
0 party was placed in a 20-mon stainless steel autoclave. Under a nitrogen stream, while maintaining the temperature at 60°C, an aqueous solution prepared by dissolving 480 g of sodium formaldehyde sulfoxylate dihydrate in about 2.4 g of water and 180.0 g of cumene hydroperoxide were added, and the mixture was heated for 1 hour. Stirred. Then, 7880 g of methyl methacrylate and 3
A mixed solution with 2.0 g of cumene hydroperoxide was added to carry out polymerization. After about 7 hours, the polymerization softening rate reached 81.8%. A mixed solution of 6880 g of styrene and 32.0 g of cumene hydroperoxide was added to this reaction system to carry out polymerization. After about 6 hours, the polymerization softening rate reached 83.3%. An aqueous solution of hydrochloric acid and sodium chloride (salt) was added to this liquid to solidify it. The precipitate was then filtered, thoroughly washed with warm water, and then dried under reduced pressure at a temperature of about 80° C. for a day and a night. As a result, a white powdery polymer (graft product) was obtained. The obtained graft had an Izot impact strength of 7.8 kg·crn/cm-notch and a tensile strength of 415 kg/cm'. The Vicat softening point of this graft was 87.2°C. The rubbery substance content of the obtained grafted product (hereinafter referred to as rMBsJ) was 8.
It was 6% by weight.

［（５）Ａ　Ａ　Ｓ　４１！ｌ脂１ ２０文のステンレス製オートクレーブに８．０文の蒸溜
水、２４　、０　’ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、重合触媒として０．８０ｇの過硫酸アンモニ
ウムならびに単量体として７８４ｇのアクリル酸ブチル
エステルおよび１８．０ｇのグリシジルメタクリレ−１
を仕込み、７７°Ｃにおいて撹拌しながら重合がほとん
ど完了するまで重合を行ない、アクリル酸エステル系ゴ
ムを製造した。このアクリル酸エステル系ゴムを含む重
合系に単量体として１８８０　ｇのスチレンおよび７２
０ｇのアクリロニトリルならびに重合触媒として１１３
．０ｇの過硫酸カリウムを添加し、８３°Ｃにおいて撹
拌しながら１０時間重合を行なった。その結果、未反応
の単量体をほとんど含有しない乳化重合体（グラフト物
）が得られた。[(5) A A S 41! In a 20-liter stainless steel autoclave, 8.0 grams of distilled water, 24.0 grams of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.80 grams of ammonium persulfate as a polymerization catalyst, and 784 grams of butyl acrylate as a monomer. and 18.0 g glycidyl methacrylate-1
was charged, and polymerization was carried out at 77° C. with stirring until the polymerization was almost completed to produce an acrylic ester rubber. 1880 g of styrene and 72 g of styrene as monomers were added to the polymerization system containing this acrylic ester rubber.
0g of acrylonitrile and 113 as polymerization catalyst
．． 0 g of potassium persulfate was added and polymerization was carried out at 83° C. with stirring for 10 hours. As a result, an emulsion polymer (grafted product) containing almost no unreacted monomer was obtained.

このグラフト物を含有する乳化液に硫酸アルミニウムの
５％水溶液を撹拌しながら滴下し、重合体（グラフト物
）が沈澱した。つぎに、この含水重合体を遠心分離を行
なって脱水した後、この重合体を充分に水洗した後、約
５０℃において減圧下で乾燥を行なった。このグラフト
物のアイゾツト衝撃強度は２４．８ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ−
ノツチであり、引張強度は３５０ｋｇ／ｃｒｎ’であっ
た。また、軟化点は８７．６℃であった。このグラフト
物（以下ｒＡＡＳ　Ｊと云う）のゴム状物の含有量は２
３．８重量％であった。A 5% aqueous solution of aluminum sulfate was added dropwise to the emulsion containing the grafted product while stirring, and the polymer (grafted product) was precipitated. Next, this water-containing polymer was dehydrated by centrifugation, and after thoroughly washing with water, it was dried at about 50° C. under reduced pressure. The Izot impact strength of this graft is 24.8 kg・cm/cm−
The tensile strength was 350 kg/crn'. Moreover, the softening point was 87.6°C. The content of rubbery substances in this grafted product (hereinafter referred to as rAAS J) is 2
It was 3.8% by weight.

［（８）ＡＥＳ樹脂１　− ２０文の前記のオートクレーブに単量体として５３５０
ｇのスチレン、コム状物としてムーニー粘度［ＭＬ、＋
４（１００℃）］が４５のエチレン−プロピン−ジエン
三元共重合ゴム（非共軛ジエン成分　エチリデンノルボ
ルネン、沃素価　２５）　１５００ｇおよび１．０ｋｇ
のｎ−へブタンを仕込んだ。オートクレーブ中を窒素で
置換した後、５０’０において２時間撹拌を行ない、エ
チレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴムを完全にス
チレン溶解させた。この反応（重合）系に単量体として
さらに２１５０ｇのアクリロニトリルを加えた後、充分
に撹拌を行ない、均一の溶液を作成した。この溶液に５
．０ｇのテルビルンならびに触媒として５．０８のジ第
三級−ブチルパーオキサイドおよび１．３ｇの第三級−
ブチルパーアセテートを加え、重合系を８７℃に昇温し
た。Ｉｋｇ　／　ｃ　ｍ’の窒素加圧条件下でこの温度
に制御しながら７時間２０分塊状重合を行なった。重合
終了約３０分前に１５．０ｇのジ第三級−ブチルパーオ
キサイドおよび１５．０ｇのテルビルンを５００ｇのス
チレンに溶解させ、この溶液を加えた。このようにして
得られたシロップ（重合体を含有）を１１１の水（懸濁
剤として２５ｇのアクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体を含む）を入れた３０文のオートクレーブに移し、
窒素置換した。この水性懸濁液を　１３０°Ｃにおいて
激しく撹拌しながら２時間懸濁重合を行なった。ついで
、１５０°Ｃに昇温して１時間ストリッピングを行なっ
た。得られた重合体（グラフト−ブレンド物）を充分水
洗した後、１００°Ｃにおいて乾燥を行なった。その結
果、８．２８ｋｇのグラフト−ブレンド物（以下ｒＡＥ
ＳＪと云う）が得られた。このＡＥＳのゴム状物の含有
量は１６．０重量％であった。このＡＥＳのアイゾツト
衝撃強度は３７．９ｋｇ・ｃｍ／、ｃｍ−ノツチであり
、引張強度は３５０ｋｇ／　Ｃｍ’であった。また、ビ
カット軟化点は８８．０°Ｃであった。[(8) AES resin 1-20 grams of 5350 as a monomer in the above autoclave
g of styrene, Mooney viscosity [ML, +
4 (100°C)] is 45 (non-covalent diene component ethylidene norbornene, iodine value 25) 1500 g and 1.0 kg
of n-hebutane was charged. After purging the inside of the autoclave with nitrogen, stirring was performed for 2 hours at 50'0 to completely dissolve the styrene in the ethylene-propylene-diene ternary copolymer rubber. After adding 2150 g of acrylonitrile as a monomer to this reaction (polymerization) system, the mixture was thoroughly stirred to prepare a uniform solution. 5 in this solution
．． 0 g of terbirun and 5.08 g of di-tertiary-butyl peroxide and 1.3 g of tertiary-butyl peroxide as catalyst.
Butyl peracetate was added and the temperature of the polymerization system was raised to 87°C. Bulk polymerization was carried out for 7 hours and 20 minutes under nitrogen pressurization conditions of I kg/cm' while controlling the temperature. Approximately 30 minutes before the end of the polymerization, 15.0 g of ditertiary-butyl peroxide and 15.0 g of tervirune were dissolved in 500 g of styrene and this solution was added. The syrup thus obtained (containing the polymer) was transferred to a 30-liter autoclave containing 111 grams of water (containing 25 grams of acrylic acid-acrylic acid ester copolymer as suspending agent);
The atmosphere was replaced with nitrogen. Suspension polymerization of this aqueous suspension was carried out at 130°C for 2 hours with vigorous stirring. Then, the temperature was raised to 150°C and stripping was performed for 1 hour. The obtained polymer (graft-blend) was thoroughly washed with water and then dried at 100°C. As a result, 8.28 kg of graft-blend (rAE
SJ) was obtained. The content of rubbery substances in this AES was 16.0% by weight. The Izot impact strength of this AES was 37.9 kg/cm/cm-notch, and the tensile strength was 350 kg/cm'. Moreover, the Vicat softening point was 88.0°C.

［（７）Ａ　ＣＳ樹脂１ ２０文のオートクレーブにムーニー粘度（ＭＳ１＋４１
００）が７６の塩素化ポリエチレン［塩素含有量４０゜
６重量％、原料ポリエチレンの分子量　約２０万、以下
ｒ　Ｃ１−ＰＥ（ａ）Ｊと云う］　１Ｂ００ｇ、ポリビ
ニルアルコール（けん化度８５％）　３２．０ｇおよび
８．０文の水（イオン交換水）を仕込んだ。ついで、室
温（約２３℃）において激しく撹拌した。この分散液に
常温において撹拌しながら単量体として４５６０ｇのス
チレンと１５２０　ｇの７クリロニトリル、滑剤として
３２０ｇの流動パラフィン、重合開始剤として１６．０
ｇの第三級−ナチルパーアセテートおよび連鎖移動剤と
して１６．０　ｇの第三級−ドデシルメルカプタンを加
えた。この反応系の懸濁液の上部を窒素ガスで置換した
後、１０５℃に昇温した。この温度において撹拌しなが
ら４時間重合を行なった後、さらに　１４５℃の温度に
おいて２時間重合を行なった。ついで、この反応系を室
温まで放冷した後、得られた重合体（グラフト物）を濾
過し、充分に水洗を行なった。得られたグラフト物を５
０℃において一昼夜減圧下で乾燥を行なった。重合転化
率（重合に使用した単量体に対して）は８５．４％であ
り、若干粗い粉末状であった。なお、このグラフト物Ｅ
以下ｒＡＣ：ＳＪと云う］のゴム状物の含有量は２０．
３重量％であった。[(7) A CS resin 1 Mooney viscosity (MS1+41
00) is 76 [chlorine content: 40°6% by weight, raw material polyethylene molecular weight: approximately 200,000, hereinafter referred to as rC1-PE(a)J] 1B00g, polyvinyl alcohol (saponification degree: 85%) 32. 0g and 8.0 grams of water (ion-exchanged water) were charged. This was then vigorously stirred at room temperature (approximately 23°C). To this dispersion was added 4560 g of styrene and 1520 g of 7-acrylonitrile as monomers, 320 g of liquid paraffin as a lubricant, and 16.0 g of polymerization initiator while stirring at room temperature.
g of tertiary-natyl peracetate and 16.0 g of tertiary-dodecyl mercaptan as a chain transfer agent were added. After replacing the upper part of the suspension of this reaction system with nitrogen gas, the temperature was raised to 105°C. After polymerization was conducted at this temperature for 4 hours with stirring, polymerization was further conducted at a temperature of 145° C. for 2 hours. After this reaction system was allowed to cool to room temperature, the obtained polymer (graft material) was filtered and thoroughly washed with water. The obtained grafted product was
Drying was carried out under reduced pressure at 0° C. all day and night. The polymerization conversion rate (based on the monomer used in the polymerization) was 85.4%, and the product was in the form of a slightly coarse powder. In addition, this graft material E
The content of rubber-like substances in [hereinafter referred to as rAC:SJ] is 20.
It was 3% by weight.

［（８）　ＰＰＯ］ ２．１３−＋シレノールを酸化カップリング法によって
重縮合し、ポリ２，６−シメチルフエニレンー１，４−
エーテル［固有粘度（３０”Ｃ、クロロホルム中で測定
、単位＋１１ＪＪ／ｇ）　０．５３　、以下ｒＰＰＯＪ
、！＝云つ］を製造した。[(8) PPO] Polycondensate 2.13-+silenol by an oxidative coupling method to form poly2,6-dimethylphenylene-1,4-
Ether [Intrinsic viscosity (30"C, measured in chloroform, unit +11 JJ/g) 0.53, hereinafter rPPOJ
,! ＝云つ] was manufactured.

［（８）変性ｐｐｏ　（グラフト物）１１００重量部の
ＰＰＯに２５重量部のスチレン単量体、１０重量部の前
記（Ａ）において製造したＰｓおよび２．１重量部のジ
ー第三級−ブチルパーオキサイドをヘンシェルミキサー
を使って１０分間混合した後、二軸押出機（径３０ｍ＋
ｓ　、樹脂温度２？０’Ｏ）を用いてスチレングラフト
ｐｐｏ混合物〔以下［変性ＰＰＯＪ　と云う］を製造し
た。[(8) Modified ppo (grafted product) 1100 parts by weight of PPO, 25 parts by weight of styrene monomer, 10 parts by weight of Ps produced in the above (A) and 2.1 parts by weight of di-tert-butyl After mixing the peroxide for 10 minutes using a Henschel mixer, a twin screw extruder (diameter 30 m +
A styrene-grafted PPO mixture (hereinafter referred to as modified PPOJ) was produced using a resin temperature of 2-0'O.

［（Ｃ）無機充填剤］ 無機充填剤として、平均粒径が３ミクロンであるタルク
（アスペクト比　約７）、平均粒径が３ミクロンンであ
るマイカ（アスペクト比　約８）、グラスファイバー（
単繊維径　１１ミクロン、カット長　３ｍｍ　、以下ｒ
ＧＦＪと云う）、および平均粒径が０．８ミクロンであ
る炭酸カルシウム（以下ｒｃａｃＯ３Ｊ　と云う）を用
いた。[(C) Inorganic filler] As the inorganic filler, talc with an average particle size of 3 microns (aspect ratio of about 7), mica with an average particle size of 3 microns (aspect ratio of about 8), glass fiber (
Single fiber diameter 11 microns, cut length 3mm, hereinafter r
GFJ) and calcium carbonate (hereinafter referred to as rcacO3J) having an average particle size of 0.8 microns were used.

［（Ｄ）金属箔］ それぞれの厚さが約２０ミクロンであるアルミニウム（
以下ｒｌＪと云う）、銅、黄銅および銀の箔を使用した
。[(D) Metal foil] Aluminum foil each having a thickness of about 20 microns (
(hereinafter referred to as rlJ), copper, brass, and silver foils were used.

実施例　１−１２、比較例　１，２ 前記熱可塑性樹脂を成形し、それぞれ厚さが２０ミクロ
ンのフィルムを製造した。また、各金属箔の片面にアク
リル系プライマー（昭和高分子社製、商品名　ビニロー
ル９２Ｔ）を厚さがそれぞれ２０ミクロンになるように
塗布し、他の面にウレタン系プライマー（東洋モートン
社製、商品名　アドコー）　３３５）を厚さがそれぞれ
２０ミクロンになるように塗布して乾燥した（なお、実
施例７および１０では、両面に前記ウレタン系プライマ
ーを塗布）。さらに、無機充填剤およびフェニレンオキ
サイド系重合体成分（それぞれの無機充填剤およびフェ
ニレンオキサイド系重合体成分の種類ならびに組成物中
の無機充填剤の含有率を第１表に示す。なお、比較例２
では、無機充填剤を配合せス）ヲそれぞれ５分間ヘンシ
ェルミキサーを用いてトライブレンドし、各混合物を樹
脂温度が２５０℃の条件下でベント付押出機を使って組
成物を製造した（ただし、実施例１１では、ＰＰＯとＰ
Ｓとを、また実施例１２では、変性ＰＰＯとＰＳとをあ
らかじめ混合し、得られる混合物（組成物）と無機充填
剤とを同様にトライブレンドし、押出しながら混練）。Examples 1-12, Comparative Examples 1 and 2 The thermoplastic resins were molded to produce films each having a thickness of 20 microns. In addition, an acrylic primer (manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd., trade name Vinylol 92T) was applied to one side of each metal foil to a thickness of 20 microns, and a urethane primer (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd., (trade name Adko) 335) was coated to a thickness of 20 microns each and dried (in Examples 7 and 10, the urethane primer was coated on both sides). Furthermore, the inorganic filler and phenylene oxide polymer component (the types of each inorganic filler and phenylene oxide polymer component and the content of the inorganic filler in the composition are shown in Table 1. Comparative Example 2
Then, the inorganic fillers were mixed and each mixture was tri-blended for 5 minutes using a Henschel mixer, and each mixture was manufactured using a vented extruder at a resin temperature of 250 ° C. (However, In Example 11, PPO and P
In Example 12, the modified PPO and PS were mixed in advance, and the resulting mixture (composition) and the inorganic filler were similarly triblended and kneaded while extruding).

得られた各組成物（ペレット）をＴ−グイ成形機を用い
て厚さが２）のシートを製造した。A sheet having a thickness of 2) was manufactured from each of the obtained compositions (pellets) using a T-Guy molding machine.

このようにして製造された熱可塑性樹脂のフィルム（な
お、比較例１では使用せず）、プライマーが両面に塗布
された金属箔および無機充填剤を含有するフェニレンオ
キサイド系重合体のシートをドライラミネート法によっ
て接着させることによって積層物を製造した。得られた
積層物を１８０℃（積層物の表面温度）の条件下で椀状
（外径　７５０ωｍ、高さ　８０ｍｍ）の形状をした雌
型を使用して真空成形を行ない円偏波アンテナ用反射板
を製造した（実施例　１，２）。The thermoplastic resin film produced in this manner (not used in Comparative Example 1), metal foil coated with a primer on both sides, and a phenylene oxide polymer sheet containing an inorganic filler were dry laminated. The laminate was produced by adhesion by a method. The obtained laminate was vacuum-formed at 180°C (the surface temperature of the laminate) using a bowl-shaped female mold (outer diameter 750 Ωm, height 80 mm) to form a reflector for a circularly polarized antenna. A plate was manufactured (Examples 1 and 2).

実施例１および２と同様にして製造した積層物（それぞ
れの無機充填剤およびフェニレンオキサイド系重合体の
種類および組成物中の無機充填剤の含有率ならびに金属
箔の種類を第１表に示す）を表面温度が１７０°Ｃの条
件下で一段目が２０ｋｇ／ｍ’。Laminate produced in the same manner as in Examples 1 and 2 (Table 1 shows the types of inorganic fillers and phenylene oxide polymers, the content of the inorganic fillers in the composition, and the type of metal foil) The first stage is 20kg/m' at a surface temperature of 170°C.

の加圧下で３０秒および二段目が５０ｋｇ／ｃｍ２の加
圧ドで２０秒保持させることによって二段階でスタンピ
ング成形を行ない（金型の形状は実施例１と同じ）、円
偏波アンテナ用反射板を製造した（実施例　３．４）。Stamping was carried out in two stages by holding the second stage under a pressure of 50 kg/cm2 for 30 seconds and the second stage under a pressure of 50 kg/cm2 (the shape of the mold was the same as in Example 1). A reflector was manufactured (Example 3.4).

第１表に種類が示される各金属箔の片面に前記のアクリ
ル系プライマーを乾燥時の厚さが２０ミクロンになるよ
うに塗布した後、第１表に種類が示される各熱可塑性樹
脂のフィルム（厚さ　２０ミクロン）をラミネートした
。得られたラミネート物の金属箔の他の面に実施例１と
同様にウレタン系プライマーを塗布した。得られた各塗
布されたラミネート物を射出成形機（型締力　１５００
　トン）の金型の雄型面に熱可塑性樹脂のフィルムが接
触するように挿入した。型を閉じた後、射出圧力が８０
ｋｇ／ｃｍ’および樹脂温度が２８０　’０の条件で、
第１表にフェニレンオキサイド系樹脂および無機充填剤
の種類ならびに組成物中の無機充填剤の含有率が第１表
に示されている組成物をインサート射出成形を行ない、
実施例１と同一・の形状を有する円偏波アンテナ用反射
板を製造した（実施例　５〜１１、比較例　ｌ、２）。After applying the above acrylic primer to one side of each metal foil whose type is shown in Table 1 to a dry thickness of 20 microns, a film of each thermoplastic resin whose type is shown in Table 1 is applied. (thickness 20 microns) was laminated. A urethane primer was applied to the other surface of the metal foil of the obtained laminate in the same manner as in Example 1. Each coated laminate obtained was placed in an injection molding machine (clamping force: 1500
The thermoplastic resin film was inserted into the mold so that it was in contact with the male surface of the mold. After closing the mold, the injection pressure is 80
kg/cm' and the resin temperature is 280'0,
Insert injection molding is performed using a composition in which the types of phenylene oxide resin and inorganic filler and the content of the inorganic filler in the composition are shown in Table 1.
Reflectors for circularly polarized antennas having the same shape as in Example 1 were manufactured (Examples 5 to 11, Comparative Examples 1 and 2).

以上のようにして得られたそれぞれの円偏波アンテナ用
反射板の無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体
層の弾性率および線膨張率ならびに無機充填剤含有フェ
ニレンオキサイド系重合体層より金属箔の剥離強度の測
定を行なった。それらの結果を第１表に示す。The elastic modulus and linear expansion coefficient of the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer of each circularly polarized antenna reflector obtained as described above and the metal foil Peel strength was measured. The results are shown in Table 1.

以−ヒのようにして得られた各円偏波アンテナ用反射板
の電波反射率を測定したところ、いずれも８８％であっ
た。さらに、耐候性試験およびヒートサイクルテストを
行なった′が、比較例１を除きすべて表面に変退色、光
沢の変化、クレージング、ふくれ、金属箔の剥離、亀裂
などの有害変化を認めることができなかった。ただし、
比較例１では、表面のアルミニウム箔が腐食した。The radio wave reflectance of each reflector for circularly polarized antennas obtained as described below was measured and found to be 88%. Furthermore, weather resistance tests and heat cycle tests were conducted, and no harmful changes such as discoloration, fading, change in gloss, crazing, blistering, peeling of metal foil, or cracks were observed on the surface of all cases except for Comparative Example 1. Ta. however,
In Comparative Example 1, the aluminum foil on the surface corroded.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は本発明によって製造される代表的な円偏波アン
テナ用反射板を取り付けたアンテナの部分斜視図である
。また、第２図は該円偏波アンテナ用反射板の断面図で
ある。さらに、第３図は該断面図の部分拡大図である。 Ａ・・・円偏波アンテナ用反射板、Ｂ・・・コンバータ
ー、Ｃ・・・コンバーター支持棒、Ｄ・・・反射板支持
棒、Ｅ・・・配線、 ｌ・・・無機充填剤含有 フェニレンオキサイド系重合体層、 ２・・・金属層（金属箔）、３・・・耐候性のすぐれた
熱可塑性樹脂層、２ａ・・・プライマ一層、２ｂ・・・
プライマ一層 特許出願人　昭和電工株式会社 代　理　人　弁理士　菊地精− 第１図 第２図 兇３図FIG. 1 is a partial perspective view of an antenna to which a typical reflector for a circularly polarized antenna manufactured according to the present invention is attached. Moreover, FIG. 2 is a sectional view of the reflector for the circularly polarized antenna. Furthermore, FIG. 3 is a partially enlarged view of the cross-sectional view. A...Reflector for circularly polarized antenna, B...Converter, C...Converter support rod, D...Reflector support rod, E...Wiring, l...Phenylene containing inorganic filler Oxide polymer layer, 2... Metal layer (metal foil), 3... Thermoplastic resin layer with excellent weather resistance, 2a... One layer of primer, 2b...
Primer 1st layer patent applicant Showa Denko Co., Ltd. Representative Patent attorney Sei Kikuchi - Figure 1, Figure 2, and Figure 3

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 耐候性がすぐれた熱可塑性樹脂層、電波を反射する金属
層および無機充填剤含有フェニレンオキサイド系重合体
層が順次積層してなり、該熱可塑性樹脂層の厚さは５ミ
クロンないし５ｍｍであり、金属層の厚さは５ミクロン
ないし１ｍｌ１１であり、かつ無機充填剤含有フェニレ
ンオキサイド系重合体層の厚さは０．５ｍ＋ａないし１
５ｍｏ＋であり、この層の無機充填剤の含有量は１０〜
８０重量％であり、フェニレンオキサイド系重合体はフ
ェニレンオキサイド含有縮合物、ゴム状物および／また
はフェニレンオキサイド含有縮合物に少なくともスチレ
ンを含むビニル化合物をグラフトさせることによって得
られる重合体ならびに少なくともスチレンを含有する重
合体からなる群から選ばれた少なくとも一種の熱可塑性
樹脂であるが、このフェニレンオキサイド系重合体中に
占めるフェニレンオキサイド含有縮合物および少なくと
もスチレンを含むビニル化合物によってグラフトされた
フェニレンオキサイド含有縮合物の含有量はそれらの合
計量として少なくとも５．０重量％であることを特徴と
する円偏波アンテナ用反射板。A thermoplastic resin layer with excellent weather resistance, a metal layer that reflects radio waves, and a phenylene oxide polymer layer containing an inorganic filler are sequentially laminated, and the thickness of the thermoplastic resin layer is 5 microns to 5 mm, The thickness of the metal layer is 5 microns to 1 ml11, and the thickness of the inorganic filler-containing phenylene oxide polymer layer is 0.5 m+a to 1 ml.
5mo+, and the content of inorganic filler in this layer is 10~
80% by weight, and the phenylene oxide polymer is a polymer obtained by grafting a vinyl compound containing at least styrene to a phenylene oxide-containing condensate, a rubbery material, and/or a phenylene oxide-containing condensate, and a polymer containing at least styrene. at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of polymers containing phenylene oxide, a phenylene oxide-containing condensate occupied in the phenylene oxide polymer, and a phenylene oxide-containing condensate grafted with a vinyl compound containing at least styrene. A reflector for a circularly polarized antenna, characterized in that the total content of these is at least 5.0% by weight.