JPS6210141A - 多孔性フイルムまたはシ−トの製造方法 - Google Patents
多孔性フイルムまたはシ−トの製造方法Info
- Publication number
- JPS6210141A JPS6210141A JP14970185A JP14970185A JPS6210141A JP S6210141 A JPS6210141 A JP S6210141A JP 14970185 A JP14970185 A JP 14970185A JP 14970185 A JP14970185 A JP 14970185A JP S6210141 A JPS6210141 A JP S6210141A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stretching
- sheet
- polyolefin resin
- film
- triglyceride
- Prior art date
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- Pending
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、多孔性フィルムまたはシートの製造方法に関
するものであル、その目的は、しなやかで強靭な風合い
、良好なる防漏性および透湿性を有するフィルムまたは
シートを提供することである。さらに、詳しくは、ポリ
オレフィン樹脂、充填剤およびトリグリセライドを含有
する組成物から多孔性フィルムまたはシートを創造する
方法に関するものである。
するものであル、その目的は、しなやかで強靭な風合い
、良好なる防漏性および透湿性を有するフィルムまたは
シートを提供することである。さらに、詳しくは、ポリ
オレフィン樹脂、充填剤およびトリグリセライドを含有
する組成物から多孔性フィルムまたはシートを創造する
方法に関するものである。
ポリオレフィン樹脂に充填剤を混練りし溶融成形加工し
てフィルムまたはシートを１軸ないし２軸に延伸するこ
とは、これまでに数多〈実施されて来た。これらフィル
ムまたはシートにおいては、１軸延伸では、分子配向に
よる異方性によ）延伸方向の引き裂き強度および横方向
の引張応力がきわめて弱いという問題が生ずる。
てフィルムまたはシートを１軸ないし２軸に延伸するこ
とは、これまでに数多〈実施されて来た。これらフィル
ムまたはシートにおいては、１軸延伸では、分子配向に
よる異方性によ）延伸方向の引き裂き強度および横方向
の引張応力がきわめて弱いという問題が生ずる。
また、２軸延伸においては、強度的問題は解決するもの
の延伸性がいちじるしく悪くなるという問題が生ずる。
の延伸性がいちじるしく悪くなるという問題が生ずる。
これらの問題を解決する目的で、オレフィン系樹脂に同
型の低融点ポリマー、液状またはワックス状炭化水素重
合体、ゴム状物（天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジェ
ンゴムナト）、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ス
チレン系熱可塑性エラストマー、可塑剤などを添加する
方法が提案されているが、エラストマーを添加したとき
は透湿性が向上しないし、フィルム強度があがシにくく
、いまだ満足すべきものは見いだされていない。
型の低融点ポリマー、液状またはワックス状炭化水素重
合体、ゴム状物（天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジェ
ンゴムナト）、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ス
チレン系熱可塑性エラストマー、可塑剤などを添加する
方法が提案されているが、エラストマーを添加したとき
は透湿性が向上しないし、フィルム強度があがシにくく
、いまだ満足すべきものは見いだされていない。
本発明者等は、こうした多孔性フィルムまたはシートの
欠点を改良し、しなやかさを有しつつ、１軸延伸におい
ては横方向の破断強度、伸度、たて方向の引き裂き強度
を著しく向上させ、２軸延伸においては延伸性にすぐれ
、しかも低倍率で連続孔を形成できる多孔性フィルムま
たはシートを得ることを目的に鋭意検討した結果本発明
に到達した。
欠点を改良し、しなやかさを有しつつ、１軸延伸におい
ては横方向の破断強度、伸度、たて方向の引き裂き強度
を著しく向上させ、２軸延伸においては延伸性にすぐれ
、しかも低倍率で連続孔を形成できる多孔性フィルムま
たはシートを得ることを目的に鋭意検討した結果本発明
に到達した。
即ち、本発明はポリオレフィン樹脂、充填剤及びトリグ
リセライドを含有する組成物を溶融成形して得たフィル
ムまたはシートを延伸加工することを特徴とする多孔性
フィルムまたはシートの創造方法に係るものである。
リセライドを含有する組成物を溶融成形して得たフィル
ムまたはシートを延伸加工することを特徴とする多孔性
フィルムまたはシートの創造方法に係るものである。
以下、本発明を更に詳細に説明すると、本発明に使用さ
れるポリオレフィン樹脂とはエチレン、プロピレン、ブ
テン等のモノオレフィン重合体および共重合体を主成分
とするものをいう。
れるポリオレフィン樹脂とはエチレン、プロピレン、ブ
テン等のモノオレフィン重合体および共重合体を主成分
とするものをいう。
たとえは高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体、ポリブテン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体およびこれらの混合物が挙げら
れ、なかでも線状低密度ポリエチレンがしなやかで強靭
であることから望ましい。
状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体、ポリブテン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体およびこれらの混合物が挙げら
れ、なかでも線状低密度ポリエチレンがしなやかで強靭
であることから望ましい。
充填剤としては、無機及び有機の充填剤が用いられ無機
充填剤としては、炭酸カルシウム、セラコラ、タルク、
カーボンブラック、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土
、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム
、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アル
ミナ、マイカ、アスベスト粉、シラスバルーン、ゼオラ
イト、珪酸白土、セメント、シリカフニーム、雲母粉等
が好ましい。有機充填剤としては木粉、石炭粉、パルプ
粉等が使用され、これらは単独または混合物であっても
良い。
充填剤としては、炭酸カルシウム、セラコラ、タルク、
カーボンブラック、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土
、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム
、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アル
ミナ、マイカ、アスベスト粉、シラスバルーン、ゼオラ
イト、珪酸白土、セメント、シリカフニーム、雲母粉等
が好ましい。有機充填剤としては木粉、石炭粉、パルプ
粉等が使用され、これらは単独または混合物であっても
良い。
充填剤の平均粒径は、５０μ累以下のものが好ましく１
０μ諷以下さらに好ましくは０．５μＩ１１〜５μ票の
ものがもつとも良い。充填剤の表面処理は、樹脂への均
一分散性に重要であシ、脂肪酸またはその金属塩など表
面を疎水化出来るものが好ましい。
０μ諷以下さらに好ましくは０．５μＩ１１〜５μ票の
ものがもつとも良い。充填剤の表面処理は、樹脂への均
一分散性に重要であシ、脂肪酸またはその金属塩など表
面を疎水化出来るものが好ましい。
本発明に用いられるトリグリセライドを構成する脂肪酸
としては、炭素数２〜５０の飽和又は不飽和の脂肪酸が
よく、さらに好ましくは炭素数が８〜２２のものがよい
。トリグリセライドは、天然または合成のものでもよく
、直鎖、分校の飽和、不飽和を有するものであっても差
し支えない。合成トリグリセライドとは、グリセリンと
のエステル化反応、エステル交換反応等の公知の方法で
合成したものである。
としては、炭素数２〜５０の飽和又は不飽和の脂肪酸が
よく、さらに好ましくは炭素数が８〜２２のものがよい
。トリグリセライドは、天然または合成のものでもよく
、直鎖、分校の飽和、不飽和を有するものであっても差
し支えない。合成トリグリセライドとは、グリセリンと
のエステル化反応、エステル交換反応等の公知の方法で
合成したものである。
ポリオレフィン樹脂及び充填剤へのトリグリセライドの
導入は、両者の相溶性を著しく向上させる好ましい結果
を与える。ζうしたトリグリセライドの導入は充填剤の
樹脂中への均一分散性の向上、得られたフィルムまたは
シートの異方性の改善すなわち１軸延伸時の横方向強度
およびたて方向の引き裂き強度の著しい向上につ々がる
。２軸延伸時には、よシ優れた延伸性を発揮する。
導入は、両者の相溶性を著しく向上させる好ましい結果
を与える。ζうしたトリグリセライドの導入は充填剤の
樹脂中への均一分散性の向上、得られたフィルムまたは
シートの異方性の改善すなわち１軸延伸時の横方向強度
およびたて方向の引き裂き強度の著しい向上につ々がる
。２軸延伸時には、よシ優れた延伸性を発揮する。
ポリオレフィン樹脂、充填剤およびトリグリセライドを
配合するＫあたシ配合割合は、ポリオレフィン樹脂１０
０重責部に対し、充填剤２０〜５００重量部、トリグリ
セライド１〜１００重量部が好ましい。充填剤の配合割
合が、２０重量部未満であると延伸したフィルムまたは
シートに連続気孔が充分形成されず多孔度が低くなる。
配合するＫあたシ配合割合は、ポリオレフィン樹脂１０
０重責部に対し、充填剤２０〜５００重量部、トリグリ
セライド１〜１００重量部が好ましい。充填剤の配合割
合が、２０重量部未満であると延伸したフィルムまたは
シートに連続気孔が充分形成されず多孔度が低くなる。
また５００重食部を越えるとポリオレフィン樹脂への分
散性不良が生じ延伸後の強度が低下する。本発明におい
て更に好ましい配合は、ポリオレフィン樹脂１００重量
部に対し、充填剤６０〜２００重量部 トリグリセライ
ド１０〜８０重量部である。
散性不良が生じ延伸後の強度が低下する。本発明におい
て更に好ましい配合は、ポリオレフィン樹脂１００重量
部に対し、充填剤６０〜２００重量部 トリグリセライ
ド１０〜８０重量部である。
ポリオレフィン樹脂、充填剤およびトリグリセライドの
５者を均一に混合するには、たとえば１軸スクリュー押
し出し機、２軸スクリュー押し出し機、ミキシングロー
ル、バンバリーミキサ−１２軸混練シ機等によシ均一に
混線シすることができる。その際、必要に応じて一般に
使用される帯電防止剤、可塑剤、滑剤・安定剤・紫外線
吸収剤、染料、顔料などの添加剤を混合してもよい。
５者を均一に混合するには、たとえば１軸スクリュー押
し出し機、２軸スクリュー押し出し機、ミキシングロー
ル、バンバリーミキサ−１２軸混練シ機等によシ均一に
混線シすることができる。その際、必要に応じて一般に
使用される帯電防止剤、可塑剤、滑剤・安定剤・紫外線
吸収剤、染料、顔料などの添加剤を混合してもよい。
フィルムまたはシートの成型に関しては、円形ダイによ
るインフレーション法、Ｔダイによるでグイ法を適宜用
いるとよい。延伸に関しては、１軸延伸では、ロール延
伸が用いられ、１段延伸でも多段延伸でも差支えない。
るインフレーション法、Ｔダイによるでグイ法を適宜用
いるとよい。延伸に関しては、１軸延伸では、ロール延
伸が用いられ、１段延伸でも多段延伸でも差支えない。
２軸延伸では、テンター法が用いられ、逐次延伸でも同
時延伸でも差支えない。延伸倍率は１．５倍以上が好ま
しい。
時延伸でも差支えない。延伸倍率は１．５倍以上が好ま
しい。
本発明の物像は、常温での延伸が可能であり、しかも低
倍率で連続孔を有する均一白化したフィルムまたはシー
トが得られる。この延伸フィルムまたはシートは、１軸
延伸では、異方性の改善に優れておシ横方向の強度向上
及びたて方向の引き裂き強度が著しく向上する。このこ
とは、２軸延伸でも有用であシ、異方性が少ないために
２軸延伸が容易であることがわかる。もちろん延伸後に
寸法を安定させるために、熱処理することが可能である
。また公知の方法によシコロナ処理等の表面処理を施す
ことも可能である。
倍率で連続孔を有する均一白化したフィルムまたはシー
トが得られる。この延伸フィルムまたはシートは、１軸
延伸では、異方性の改善に優れておシ横方向の強度向上
及びたて方向の引き裂き強度が著しく向上する。このこ
とは、２軸延伸でも有用であシ、異方性が少ないために
２軸延伸が容易であることがわかる。もちろん延伸後に
寸法を安定させるために、熱処理することが可能である
。また公知の方法によシコロナ処理等の表面処理を施す
ことも可能である。
本発明によシ得られたフィルムまたはシートは、しなや
かで強靭であることから種々の用途に利用され得る。用
途としては、たとえば、衣料用品、医療材料、衛生材料
〆（オムツ等の防漏透湿シート）、ろ過フィルター、電
池のセパレータ等があげられる。
かで強靭であることから種々の用途に利用され得る。用
途としては、たとえば、衣料用品、医療材料、衛生材料
〆（オムツ等の防漏透湿シート）、ろ過フィルター、電
池のセパレータ等があげられる。
以下、本発明を実施例にもとすいて、更に詳細に説明す
るが本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。
るが本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。
実権例１
線状低密度ポリエチレン樹脂（ウルトゼツクス５０２１
Ｆ、三井石油化学■製）１００重量部、炭酸カルシウ
ム（平均粒径１μＷＬ）１５０重量部、ステアリン酸５
重量部、硬化ヤシ油５０重量部をミキシングロールで充
分混ａｂ後粉砕し造粒した。これを東洋精機裂作所裂ラ
ボプラストミル（２８−１２５型）Ｋ１５０１１１ＩＩ
？’ダイを取シつけ樹脂温度１８０Ｃにて厚さ８０μｍ
のフィルムにＭ膜した。こうして得られたフィルムを１
軸方向に１．５倍率にて延伸した。得られた延伸フィル
ムの物性を評価し、結果を表１に示した。
Ｆ、三井石油化学■製）１００重量部、炭酸カルシウ
ム（平均粒径１μＷＬ）１５０重量部、ステアリン酸５
重量部、硬化ヤシ油５０重量部をミキシングロールで充
分混ａｂ後粉砕し造粒した。これを東洋精機裂作所裂ラ
ボプラストミル（２８−１２５型）Ｋ１５０１１１ＩＩ
？’ダイを取シつけ樹脂温度１８０Ｃにて厚さ８０μｍ
のフィルムにＭ膜した。こうして得られたフィルムを１
軸方向に１．５倍率にて延伸した。得られた延伸フィル
ムの物性を評価し、結果を表１に示した。
試験方法は、以下のとうシである。
強伸度試験 ＪＩＳＫ６５０１に準する。
（５号ダンベル型、引張速度５００
鰭／ ｍｉｎ ）
引き裂き試験 ＪＩ８Ｐ−１３１１６に準する。
透 湿 度 ＪＩＳ ２０２０８に準する。
又、延伸性については、以下の如く判断した。
破断なし、均一延伸 ４
破断なし、延伸むらややあシ ５
破断なし、延伸むらあシ ２
破断 １
実施例２〜５
延伸倍率を２倍、５倍、４倍、５倍にした以外は、実施
例１と同様にして延伸フィルムを得た。
例１と同様にして延伸フィルムを得た。
実施例６
線状低密度ポリエチレン樹脂（ウルトゼツクス５０２１
Ｆ、三井石油化学■製）１００重量部、炭酸カルシウ
ム（平均粒径１μｍ ）１５０重量部、ステアリン酸
５重量部、硬化ヤシ油５重量部とし延伸倍率１．５倍と
した以外は実施例１と同様にして延伸フィルムを得た。
Ｆ、三井石油化学■製）１００重量部、炭酸カルシウ
ム（平均粒径１μｍ ）１５０重量部、ステアリン酸
５重量部、硬化ヤシ油５重量部とし延伸倍率１．５倍と
した以外は実施例１と同様にして延伸フィルムを得た。
実施例７〜９
延伸倍率を２倍、３倍、４倍にした以外は、実施例６と
同様にして延伸フィルムを得た。
同様にして延伸フィルムを得た。
実施例１０
線状低密度ポリエチレン樹脂（ウルトゼツクス５０２１
Ｆ、三井石油化学■製）１００重量部、炭酸カルシウ
ム（平均粒径１μｍ ）２００重量部、ステアリン酸
５重量部、硬化ヤシ油５０重量部とし、延伸倍率２．０
倍とした以外は実施例１と同様にして延伸フィルムを得
た。
Ｆ、三井石油化学■製）１００重量部、炭酸カルシウ
ム（平均粒径１μｍ ）２００重量部、ステアリン酸
５重量部、硬化ヤシ油５０重量部とし、延伸倍率２．０
倍とした以外は実施例１と同様にして延伸フィルムを得
た。
比較例１
線状低密度ポリエチレン樹脂（ウルトゼツクス５０２１
Ｆ、三井石油化学■製）１００重量部、炭酸カルシウ
ム（平均粒径１μｍ ）１５０重量部、ステアリ７２
１５重量部とし瓢、延伸倍率１．５倍とした以外は実施
例１と同様にして延伸フィルムを得た。
Ｆ、三井石油化学■製）１００重量部、炭酸カルシウ
ム（平均粒径１μｍ ）１５０重量部、ステアリ７２
１５重量部とし瓢、延伸倍率１．５倍とした以外は実施
例１と同様にして延伸フィルムを得た。
比較例２〜４
延伸倍率を２倍、５倍、４倍にした以外は、比較例１と
同様にして延伸フィルムを得た。
同様にして延伸フィルムを得た。
比較例５〜６
比較例１に添加剤としてＫＰＤＭ（ニスプレン５５２、
住友化学■製）を５０重量部添加し、延伸倍率を１．５
．２．０倍にした以外は比較例１と同様にして延伸フィ
ルムを得た。
住友化学■製）を５０重量部添加し、延伸倍率を１．５
．２．０倍にした以外は比較例１と同様にして延伸フィ
ルムを得た。
比較例７〜９
比較例１に添加剤として流動パラフィン（流パラ−５５
０Ｓ、中央化成■＃）を５０重量部添加し、延伸倍率を
１．５．２．０倍、３．０倍とした以外は比較例１と同
様にして延伸フィルムを得た。
０Ｓ、中央化成■＃）を５０重量部添加し、延伸倍率を
１．５．２．０倍、３．０倍とした以外は比較例１と同
様にして延伸フィルムを得た。
実施例１１〜１２
ポリオレフィン樹脂として高密度ポリエチレン（ハイゼ
ックス５５００Ｆ、三井石油化学■Ｍ）を用い、延伸倍
率を２．０．５．０倍とした以外は実施例１と同様にし
て延伸フィルムを得た。
ックス５５００Ｆ、三井石油化学■Ｍ）を用い、延伸倍
率を２．０．５．０倍とした以外は実施例１と同様にし
て延伸フィルムを得た。
実施例１５
充填剤として炭酸カルシウムの代わ）に酸化チタンを用
い延伸倍率を２．０倍とした以外は実施例１と同様にし
て延伸フィルムを得た。
い延伸倍率を２．０倍とした以外は実施例１と同様にし
て延伸フィルムを得た。
実施例１４
充填剤として炭酸カルシウムの代わシに珪藻土を用い延
伸倍率を２．０倍とした以外は実施例１と同様にして延
伸フィルムを得た。
伸倍率を２．０倍とした以外は実施例１と同様にして延
伸フィルムを得た。
実施例１５
硬化ヤシ油の代わ夛にカプリル酸トリグリセライドを用
い延伸倍率を２．０倍とした以外は実施例１と同様にし
て延伸フィルムを得た。
い延伸倍率を２．０倍とした以外は実施例１と同様にし
て延伸フィルムを得た。
実施例１６
硬化ヤシ油の代わりにアマニ油を用い延伸倍率を２．０
倍とした以外は実施例１と同様にして延伸フィルムを得
た。
倍とした以外は実施例１と同様にして延伸フィルムを得
た。
実施例２〜１６及び比較例１〜９で得られた延伸フィル
ムについても実施例１と同様に物性を評価し、結果を表
１に示した。
ムについても実施例１と同様に物性を評価し、結果を表
１に示した。
実施例１７−１〜１７−４
実施例１と同様の組成でフィルムを製膜した後、岩本製
作所■與２軸延伸機（Ｂｘ Ｘ−７０１）Ｋて同時およ
び逐次２軸延伸をおこなった。得られ九延伸フィルムの
物性を実施例１と同様に評価し、結果を表２に示した。
作所■與２軸延伸機（Ｂｘ Ｘ−７０１）Ｋて同時およ
び逐次２軸延伸をおこなった。得られ九延伸フィルムの
物性を実施例１と同様に評価し、結果を表２に示した。
比較例１０−１〜１０−２
比較例１と同様の組成で、実施例１７−１〜１７−４と
同様に２軸延伸を行ったところ、破断してしまった。
同様に２軸延伸を行ったところ、破断してしまった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフィン樹脂、充填剤及びトリグリセライド
を含有する組成物を溶融成形して得たフィルムまたはシ
ートを延伸加工することを特徴とする多孔性フィルムま
たはシートの製造方法。 ２ 組成物の配合割合が、ポリオレフィン樹脂１００重
量部に対し、充填剤２０−５００重量部、トリグリセラ
イド１−１００重量部である特許請求の範囲第１項記載
の製造方法。 ３ ポリオレフィン樹脂が、線状低密度ポリエチレンで
ある特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ４ ポリオレフィン樹脂が、高密度ポリエチレンである
特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ５ ポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレンである特許
請求の範囲第１項記載の製造方法。 ６ ポリオレフィン樹脂が、線状低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレンの混合物である特
許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ７ トリグリセライドを構成する脂肪酸が炭素数２−３
０の飽和又は不飽和の脂肪酸である特許請求の範囲第１
〜第６項のいずれか一項に記載の製造方法。 ８ 延伸加工が、延伸倍率１．５倍以上の１軸延伸であ
る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ９ 延伸加工が、延伸倍率１．５倍以上の２軸延伸であ
る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14970185A JPS6210141A (ja) | 1985-07-08 | 1985-07-08 | 多孔性フイルムまたはシ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14970185A JPS6210141A (ja) | 1985-07-08 | 1985-07-08 | 多孔性フイルムまたはシ−トの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6210141A true JPS6210141A (ja) | 1987-01-19 |
Family
ID=15480926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14970185A Pending JPS6210141A (ja) | 1985-07-08 | 1985-07-08 | 多孔性フイルムまたはシ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6210141A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4923703A (en) * | 1988-03-14 | 1990-05-08 | Hercules Incorporated | Container comprising uniaxial polyolefin/filler films for controlled atmosphere packaging |
| US5073316A (en) * | 1987-08-27 | 1991-12-17 | Mitsubishi Kasei Vinyl Company | Process for producing a porous film |
| US5137955A (en) * | 1989-06-06 | 1992-08-11 | Toray Industries, Inc. | Propylene polymer film |
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| WO1999060054A1 (en) * | 1998-05-19 | 1999-11-25 | 3M Innovative Properties Company | Microporous materials containing cross-linked oil |
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| WO2023188399A1 (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | 花王株式会社 | 多孔質フィルム |
-
1985
- 1985-07-08 JP JP14970185A patent/JPS6210141A/ja active Pending
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