JPS60166341A - Thermoplastic polyester composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:The titled composition having small warpage, and improved water resistance, heat resistanceand impact resistance, obtained by blending a thermoplastic polyester with a specific modified propylene polymer and/or modified 4-methyl-1-pentene polymer. CONSTITUTION:(A) 70-99pts.wt., preferably 80-99pts.wt. thermoplastic polyester is blended with 0.5-30pts.wt., preferably 1-20pts.wt. (B) modified propylene polymer having 0.05-5.0wt%, preferably 0.5-3.0wt% grafted amount of component unit of unsaturated carboxylic acid or its derivative, and (D) 10-20pts.wt. inorganic fiber (based on 100pts.wt. components A+B and/or component C). Polyethylene terephthalate is preferable as the component A. Maleic acid or nadic acid is preferable as the unsaturated carboxylic acid of the components B and C.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性ポリエステル組成物に関する。更に詳
しくは反りが少なく耐熱性、耐水性、耐衝撃性に優れた
熱可塑性ポリエステル組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to thermoplastic polyester compositions. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic polyester composition that is less warped and has excellent heat resistance, water resistance, and impact resistance.

ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル
は、その機械的強度、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐油性
等の優れた性質を活かしてフィルム、シートあるいは容
器等の包装材料として広く用いられている。また近年そ
れらの特性を活かして、エンジニアリングプラスチック
スとして一部機械部品、電気器具部品、自動車部品への
応用が計られている。そしてより耐熱性、剛性を改良す
るために熱可塑性ポリエステルにガラス繊維を添加した
組成物も用いられている。しかしながらガラス繊維で強
化した熱可塑性ポリエステルを射出成形に用いると、成
形後にガラス繊維と熱可塑性ポリエステルとの収縮率の
差から反りを生じ、成形品が変性するという欠点があっ
た。かかる欠点を解消する方法としては、シラン系化合
物で表面処理を施したガラス繊維を、含酸素不飽和有機
化合物で変性したゴム状重合体で被覆したガラス繊維を
用いる方法（特公昭５２−３８８６６号公報）、結晶化
度７５％以下の不飽和カルボン酸変性エチレン共重合体
を介在させる方法（特開昭５６−１００８４５号公報）
等が提案されており、それなりに効果を上げている。一
方最近では用途によっては、より耐熱性に優れた樹脂へ
の要求が高まっており、従来の方法では耐熱性の点から
は不充分であることが分かった。Thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate are widely used as packaging materials for films, sheets, containers, etc. due to their excellent properties such as mechanical strength, rigidity, heat resistance, chemical resistance, and oil resistance. In addition, in recent years, these properties have been utilized as engineering plastics to be applied to some mechanical parts, electrical appliance parts, and automobile parts. In order to further improve heat resistance and rigidity, compositions in which glass fiber is added to thermoplastic polyester are also used. However, when thermoplastic polyester reinforced with glass fibers is used for injection molding, there is a drawback that warping occurs due to the difference in shrinkage rate between the glass fibers and the thermoplastic polyester after molding, and the molded product is denatured. A method to overcome this drawback is to use a glass fiber whose surface has been treated with a silane compound and coated with a rubbery polymer modified with an oxygen-containing unsaturated organic compound (Japanese Patent Publication No. 52-38866). (Japanese Unexamined Patent Publication No. 100845/1983)
etc. have been proposed, and have shown some success. On the other hand, in recent years, depending on the application, there has been an increasing demand for resins with better heat resistance, and it has been found that conventional methods are insufficient in terms of heat resistance.

かかる状況に鑑み、本発明者は、反りが少なく、しかも
耐熱性、機械的強度、耐衝撃性に優れた熱可塑性ポリエ
ステル組成物を得ることを目的として、種々検討した結
果、熱可塑性ポリエステルと無機繊維とからなる組成物
に、特定の変性プロピレン重合体および／又は変性４−
メチル−１−ペンテン重合体を添加することにより、前
記目的を達成できることが分かり、本発明を完成するに
到った。In view of this situation, the present inventor conducted various studies with the aim of obtaining a thermoplastic polyester composition with less warpage and excellent heat resistance, mechanical strength, and impact resistance. A specific modified propylene polymer and/or modified 4-
It was found that the above object could be achieved by adding a methyl-1-pentene polymer, and the present invention was completed.

すなわち本発明は、 熱可塑性ポリエステル（Ａｌが７０ないし９９．５重量
部、不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位のグラ
フト屋が０．０５ないし５．０重量％の変性プロピレン
重合体（Ｂｌおよび／又は変性４−メチル−１−ペンテ
ン重合体（０）が０．５ないし６０重量部、及び無機繊
維＋Ｄ＋が１０ないし２００重量部〔但しくＡ）　十（
Ｂｌおよび／又は＋０１＝１００重量部に対して〕であ
ることを特徴とする、反りが少なく、しかも耐熱性、耐
水性、耐衝撃性に優れた熱可塑性ポリエステル組成物を
提供するものである。That is, the present invention provides thermoplastic polyester (modified propylene polymer (Bl and/or or 0.5 to 60 parts by weight of modified 4-methyl-1-pentene polymer (0) and 10 to 200 parts by weight of inorganic fiber +D+ [However, A) 10 (
Bl and/or +01 = 100 parts by weight], the present invention provides a thermoplastic polyester composition with little warpage and excellent heat resistance, water resistance, and impact resistance.

本発明に用いる熱可塑性ポリエステル（Ａｌは、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレング
リコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタ
ツール等の脂環族グリコール、ビスフェノール等の芳香
族ジヒドロキシ化合物、あるいはこれらの２種以上から
選ばれたジヒドロキシ化合物単位と、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ウンデカジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸
、あるいはこれらの２種以上から選ばれたジカルボン酸
単位とから形成されるポリエステルであって、熱可塑性
を示す限り、少量のトリオールやトリカルボン酸の如き
３価以上のポリヒドロキシ化合物やポリカルボン酸など
で変性されていてもよい。これら熱可塑性ポリエステル
としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレ
ート・テレフタレート共重合体等が挙げられる。中でも
ポリエチレンテレフタレートが好ましい。The thermoplastic polyester used in the present invention (Al refers to aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol, alicyclic glycols such as cyclohexane dimetatool, bisphenol, etc. or a dihydroxy compound unit selected from two or more of these, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, A polyester formed from aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid and undecadicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid, or dicarboxylic acid units selected from two or more of these, As long as it exhibits plasticity, it may be modified with a small amount of a trivalent or higher polyhydroxy compound such as triol or tricarboxylic acid, or polycarboxylic acid.Specifically, these thermoplastic polyesters include polyethylene terephthalate,
Examples include polybutylene terephthalate, polyethylene isophthalate/terephthalate copolymer, and the like. Among them, polyethylene terephthalate is preferred.

本発明の熱可塑性ポリエステル組成物に配合される変性
プロピレン重合Ｋ　ＩＢＩおよび変性４−メチル−１−
ペンテン重合体［０１は、不飽和カルボン酸またはその
誘導体成分単位を０．０５ないし５．０重量％（変性物
に対して）、好ましくは０．５ないし６．０重量％含有
するべく、基材であるプロピレン重合体あるいは４−メ
チル−１−ペンテン重合体をグラフト共重合変性したも
のである。不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位
の含有量が０．０５重量％未溝のものは、熱可塑性ポリ
エステル仏）と後述の無機繊維（Ｄｌとの馴染みが悪く
、耐熱性、耐衝撃性、引張強度等の改良効果が劣り、５
．０重量％を越えるものは、変性物のゲル化が起こり、
耐衝撃性、引張強度等の改良効果が低下する。Modified propylene polymerized K IBI and modified 4-methyl-1- blended in the thermoplastic polyester composition of the present invention
The pentene polymer [01 is a group containing 0.05 to 5.0% by weight (based on the modified product), preferably 0.5 to 6.0% by weight, of unsaturated carboxylic acid or derivative component units thereof. It is obtained by graft copolymerization of propylene polymer or 4-methyl-1-pentene polymer. An ungrooved product with a content of 0.05% by weight of unsaturated carboxylic acid or its derivative component unit has poor compatibility with thermoplastic polyester) and inorganic fiber (Dl) described below, and has poor heat resistance, impact resistance, and tensile strength. The improvement effect on strength etc. is inferior, 5
．． If it exceeds 0% by weight, gelation of the modified product will occur.
The effects of improving impact resistance, tensile strength, etc. decrease.

変性の基材に用いられるプロピレン重合体は・プロピレ
ンの単独重合体あるいはプロピレンと少量の通常５モル
％以下のエチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィン
とのランダムあるいはブロック共重合体で、結晶性のも
のであり、通常デカリン溶媒、１３５℃における極限粘
度〔η〕が１．２ないし３．２６１７ｇ　、融点が１５
５”Ｃ以上（ＡＳＴＭＤ３４１７）のものである。The propylene polymer used as the base material for modification is a propylene homopolymer or a small amount of propylene and usually 5 mol% or less of ethylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, etc. It is a random or block copolymer with α-olefin of
5”C or more (ASTMD3417).

また池の基材である４−メ千ルー１−ペンテン重合体Ｌ
ｉ　、４−メチル−１−ペンテンの単［を合ｍあるいは
４−メチル−１−ペンテンと少量の通常１０モル％以下
のエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、
１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オ
クタデセン等のα−オレフィンとの共重合体で、結晶性
のものであり、通常デカリン溶媒、１３５”Ｃにおける
極限粘度〔η〕が０．６ないし７６１７ｇ　、融点が２
００℃以上（ＡＳＴＭ　Ｄ３４１７）のものである。In addition, 4-me-thousand-1-pentene polymer L, which is the base material of the pond,
i, a combination of 4-methyl-1-pentene or 4-methyl-1-pentene and a small amount, usually up to 10 mol%, of ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene,
It is a copolymer with α-olefins such as 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene, and 1-octadecene, and is crystalline, and usually has an intrinsic viscosity [η] of 0.1 at 135”C in a decalin solvent. 6 to 7617g, melting point 2
00°C or higher (ASTM D3417).

該変性プロピレン重合体（Ｂｌおよび変性４−メチル−
１−ペンテン重合体（Ｇ）を構成するグラフトモノマー
成分の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分量位とし
ては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、α−エチル
アクＩＪルｉＷ、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸
、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラ
ヒドロフタル酸、エンドシスービシクａ（２，２，１）
ヘプト−５−エン−２，６−ジカルボン酸（ナジック酸
の）、メチル−エンドシス−ビシクロ（２，２，１）ヘ
プト−５−エン−２゜６−ジカルボン酸（メチルナジッ
ク酸■）などの不飽和カルボン酸、該不飽和カルボン酸
の酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物、エステルな
どの不飽和カルボン酸の誘導体が挙げられ、具体的には
、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチ
ル、グリシジルマレエートなどが例示される。これらの
中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適
であり、とくにマレイン酸、ナジック酸■ま゛たはこれ
らの酸無水物が好適である。The modified propylene polymer (Bl and modified 4-methyl-
Examples of the unsaturated carboxylic acid or its derivative component level as the graft monomer component constituting the 1-pentene polymer (G) include acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacryl IJ, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. , citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, endosysubicin a(2,2,1)
Hept-5-ene-2,6-dicarboxylic acid (nadic acid), methyl-endocys-bicyclo(2,2,1)hept-5-ene-2゜6-dicarboxylic acid (methylnadic acid), etc. Examples include unsaturated carboxylic acids, and derivatives of unsaturated carboxylic acids such as acid halides, amides, imides, acid anhydrides, and esters of unsaturated carboxylic acids, and specifically, maleyl chloride, maleimide, maleic anhydride, and anhydride. Examples include citraconic acid, monomethyl maleate, dimethyl maleate, and glycidyl maleate. Among these, unsaturated dicarboxylic acids or their acid anhydrides are preferred, and maleic acid, nadic acid, or their acid anhydrides are particularly preferred.

該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーをプロピレン重合体もしくは４−メチル−
１−ペンテン重合体にグラフト共重合して前記変性プロ
ピレン重合体（Ｂ）もしくは変性４−メチル−１−ペン
テン重合体Ｔｏ）を製造するには、従来公知の種々の方
法を採用することができる。The graft monomer selected from the unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof is combined with a propylene polymer or 4-methyl-
To produce the modified propylene polymer (B) or the modified 4-methyl-1-pentene polymer To) by graft copolymerization with the 1-pentene polymer, various conventionally known methods can be employed. .

たとえば、プロピレン重合体もしくは４−メチル−１−
ペンテン重合体を溶融させグラフトモノマーを添加して
グラフト共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラ
フトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法があ
る。いずれの場合にも前記グラフトモノマーを効率よく
グラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在
下に反応を実施することが好ましい。グラフト反応は通
常６０ないし３５０°Ｃの温度で行われる。ラジカル開
始剤の使用割合はプロピレン共重合体もしくは４−メチ
ル−１−ペンテン重合体１００重量部に対して通常０．
０１ないし２０重量部の範囲である。ラジカル開始剤と
しては有機ペルオキシド、有機ベルエステル、アゾ化合
物などを例示することができる。For example, propylene polymer or 4-methyl-1-
There is a method of melting a pentene polymer and adding a graft monomer to carry out graft copolymerization, or a method of dissolving the pentene polymer in a solvent and adding a graft monomer to carry out graft copolymerization. In any case, in order to efficiently graft copolymerize the graft monomer, it is preferable to carry out the reaction in the presence of a radical initiator. The grafting reaction is usually carried out at a temperature of 60 to 350°C. The proportion of the radical initiator used is usually 0.00 parts by weight per 100 parts by weight of the propylene copolymer or 4-methyl-1-pentene polymer.
The range is from 0.01 to 20 parts by weight. Examples of the radical initiator include organic peroxides, organic bersesters, and azo compounds.

本発明の熱可塑性ポリエステル組成物に用いる無機繊維
ＴＤＩは、ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維−チタン
酸カリウム繊維等の無機物からなる繊維状のものである
。また無機繊維の表面は、シラン系化合物、例えばビニ
ルトリニドキシンラン。The inorganic fiber TDI used in the thermoplastic polyester composition of the present invention is a fibrous material made of an inorganic material such as glass fiber, carbon fiber, boron fiber-potassium titanate fiber, etc. Further, the surface of the inorganic fiber is coated with a silane compound such as vinyl trinidoxin.

γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ｒ−グリシド
キシプロビルトリメトキンシラン等で表面処理が施され
ておいてもよい。The surface may be treated with γ-aminopropyltriethoxysilane, r-glycidoxypropyltrimethoxysilane, or the like.

本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は、前記熱可塑性
ポリエステル（Ａ）７０ないし９９．５重量部、好まし
くは８０ないし９９重量部、前記変性プロピレン重合体
（Ｂ）および／又は変性４−メチル−１−ペンテン重合
体ｉ０１０．５ないし６０重量部、好ましくは１ないし
２０重量部、及び前記無機繊維（Ｄｌ０ないし２００重
量部、好ましくは２０ないし１００重■部〔但しηｌ　
＋　（Ｂ）および／又は（Ｃ１ｌ＝　１００重量部に対
して）とから構成される。The thermoplastic polyester composition of the present invention comprises 70 to 99.5 parts by weight of the thermoplastic polyester (A), preferably 80 to 99 parts by weight, the modified propylene polymer (B) and/or the modified 4-methyl-1 - pentene polymer i010.5 to 60 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, and the inorganic fiber (Dl0 to 200 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight [however, ηl
+ (B) and/or (based on C1l=100 parts by weight).

本発明の組成物は、熱可塑性ポリエステル（Ａｌと無機
繊維（Ｄｌとの馴染みを調整し、且つ耐衝撃性、機械的
強度を維持して、主として射出成形品の反りを改良する
ために、変性プロピレン重合体（Ｂｌおよび／又は変性
４−メチル−１−ペンテン重合Ｋ　（０）を添加するの
であり、該変性重合体の量が０．５重量部未満では反り
、耐熱性、耐水性、耐衝撃性等が改良されず、６０重量
部を越えると、耐熱性、機械的強度等が低下する。一方
、該変性重合体として変性エチレン重合体あるいは変性
ゴムを用いると耐熱性、剛性等が改良されない。The composition of the present invention is modified to adjust the compatibility between thermoplastic polyester (Al) and inorganic fiber (Dl), maintain impact resistance and mechanical strength, and mainly improve warpage of injection molded products. A propylene polymer (Bl and/or modified 4-methyl-1-pentene polymer K (0) is added. If the amount of the modified polymer is less than 0.5 parts by weight, it may cause warping, heat resistance, water resistance, If the amount exceeds 60 parts by weight without improving impact resistance, etc., heat resistance, mechanical strength, etc. will decrease.On the other hand, if a modified ethylene polymer or modified rubber is used as the modified polymer, heat resistance, rigidity, etc. will be improved. Not done.

本発明の組成物における無機繊維（Ｄ）の量が１０重量
部未満では耐熱性、剛性、引張強度等が改良されず、２
００重量部を越えると外観、流動性、衝撃強度が低下す
る。If the amount of inorganic fiber (D) in the composition of the present invention is less than 10 parts by weight, heat resistance, rigidity, tensile strength, etc. will not be improved;
If it exceeds 0.00 parts by weight, appearance, fluidity, and impact strength will deteriorate.

本発明の熱可塑性ポリエステル組成物には、前記構成成
分の他に必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、核
剤、滑剤、スリップ剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染
料、芳香族ポリアミド繊維、ガラスフレーク、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、マ
イカ−木粉等の無機あるいは有機の充填剤等を配合して
もよい。更に本発明の組成物には、その物性を損わない
範囲においテ池の重合体、例えばポリプロピレン等のポ
リオレアイン、ポリアミドあるいはポリカーボネート等
を配合してもよい。In addition to the above-mentioned components, the thermoplastic polyester composition of the present invention may optionally contain antioxidants, ultraviolet absorbers, nucleating agents, lubricants, slip agents, antistatic agents, flame retardants, pigments, dyes, and fragrances. Inorganic or organic fillers such as group polyamide fibers, glass flakes, calcium carbonate, calcium sulfate, talc, clay, silica, mica-wood powder, etc. may be blended. Furthermore, the composition of the present invention may contain a polymer such as polyolein such as polypropylene, polyamide, or polycarbonate within a range that does not impair its physical properties.

本発明の熱可塑性ポリエステル組成物を得る方法として
は柵々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ−、
プレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー
等で混合後、−軸押出機、二軸押出機、ニーダ−、バン
バリーミキサ−等で浴融混線後、造粒あるいは粉砕する
方法等が例示できる。The thermoplastic polyester composition of the present invention can be obtained by any known method such as Henschel mixer, V-,
Examples include a method of mixing in a blender, ribbon blender, tumbler blender, etc., followed by bath melt mixing in a -screw extruder, twin-screw extruder, kneader, Banbury mixer, etc., followed by granulation or pulverization.

本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は通常、以下の条
件で測定したスパイラル長さが２０〜８゜αであるのが
好ましい。It is preferable that the thermoplastic polyester composition of the present invention usually has a spiral length of 20 to 8[alpha] as measured under the following conditions.

射出成形機を用いて以下の射出圧力及び樹脂温度のもと
てスパイラルフロー検定用金型に射出された樹脂の長さ
を測定する。Using an injection molding machine, measure the length of the resin injected into the spiral flow test mold under the following injection pressure and resin temperature.

スパイラル金型：半円接続型Ｒ１＝　５０　ｍｍ　（最
小値径） スパイラル断面積９．１　ｍｍ２ 金型温度＝５０℃ 射出圧力ニ　１０００肋／ＩＯ＋２ 樹脂温度：２７０℃ 本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は、低反り性、耐
熱性、引張強度及び寸法精度等に優れているので、通常
の射出成形のみならず押出成形、圧縮成形、スタンピン
グ成形、発泡成形等により自動車部品、電気器具、機械
部品、工業用部品等の剛性、耐熱性と共に寸法精度を要
求される分野に好適である。Spiral mold: semicircular connection type R1 = 50 mm (minimum diameter) Spiral cross-sectional area 9.1 mm2 Mold temperature = 50°C Injection pressure 1000 ribs/IO + 2 Resin temperature: 270°C Thermoplastic polyester composition of the present invention Because it has excellent low warpage, heat resistance, tensile strength, and dimensional accuracy, it can be used not only for ordinary injection molding but also for automobile parts, electrical appliances, mechanical parts, etc. by extrusion molding, compression molding, stamping molding, foam molding, etc. It is suitable for fields such as industrial parts that require rigidity, heat resistance, and dimensional accuracy.

以下に実施例を挙げて説明する。Examples will be described below.

本発明の実施例で用いた測定法は次のとおりである。The measurement method used in the examples of the present invention is as follows.

引張強度！　ＡＳＴＭ　Ｄ　６３８ 曲げ弾性率：　ＡＳＴＭ　Ｄ　７９０ アイゾツト衝撃強度：　ＡＳＴＭ　Ｄ　６４Ｂ、ノツチ
付熱変形温度：　ＡＳＴＭ　Ｄ　６４８、荷重１ｓ、ｂ
ｈｑ／ａｒｔ２反　リ　：射出角板を平面上に置き５隈
点を平面上に固定し池の１隅の平面上から の高さを読む ＜変性４−メチル−１−ペンテン重合体（Ａｌの製造〉
４−メチル−１−ペンテン１１独重合体（（η〕１．７
ｄβ／ＦＩＪ）を用い、トルエン溶媒中、１４５”Ｃで
ジクミルペルオキシド触媒により無水マレイン酸のグラ
フト反応を行った。得られた反応物に大過剰のア七トン
を加えることにより、ポリマーを沈殿させ、ｐ取し、沈
殿物をア七トンで繰返し洗浄することにより、無水マレ
イン酸グラフト変性４−メチル−１−ペンテン重合体１
ｉｔ（以下ＭＡＨ−ＭＰと略す）を得た。Tensile strength! ASTM D 638 Flexural modulus: ASTM D 790 Izot impact strength: ASTM D 64B, notched heat distortion temperature: ASTM D 648, load 1 s, b
hq/art2 reaction: Place the injection angle plate on a flat surface, fix the 5th corner point on the flat surface, and read the height of one corner of the pond from the flat surface. Manufacturing>
4-Methyl-1-pentene 11 autopolymer ((η) 1.7
A grafting reaction of maleic anhydride was carried out using a dicumyl peroxide catalyst in a toluene solvent at 145"C using dβ/FIJ). The polymer was precipitated by adding a large excess of a7tone to the resulting reaction product. The maleic anhydride-grafted modified 4-methyl-1-pentene polymer 1 was obtained by removing the precipitate and washing the precipitate repeatedly with amethane.
It (hereinafter abbreviated as MAH-MP) was obtained.

このＭＡＨ−ＭＰの無水マレイン酸単位のグラフト割合
は４．０重ｆｆｉ％であり、〔η〕は０．９５６１１７
ｇ　。The grafting ratio of maleic anhydride units in this MAH-MP is 4.0% by weight, and [η] is 0.956117
g.

融点は２１０℃であった。　゛ 実施例１ ポリエチレンテレフタレート（商品名三井Ｐ’ＥＴ　Ｊ
Ｏ１５、三井ペット樹脂（株）製、〔η〕＝０．７０、
以下ＰＥＴと略す〕９８重量部と前記ＭＡＲ・ＭＰ２重
量部及びＰＩＩＣＴ−１−ＭＡＨ−ＭＰ＝Ｉ　００重量
部に対して、ガラス繊維〔商品名、日東紡グラスファイ
バー、Ｏ８６２Ｈ・４７５１日東紡ｍ（株）製、以下Ｇ
ＩＦと略す〕４５重量部とをタンブラーブレンダーで混
合後、２７０℃に設定した４０ｍｍφの一軸押出機で溶
融混練造粒して組成物−■を得た。次いで得られたベレ
ットを１５０℃、５ｈｒｓ減圧乾燥し、東芝機械（株）
製工５−５０型射出成形機で、シリンダー設定温度２７
０℃、金型設定温度１４０℃にて試験片および角板（タ
テ１２ＣＩ１１、ヨコ１３ｃＩｔ、厚さ２ｍｍ）を作成
した。物性の評価結果を第１表に示す。The melting point was 210°C.゛Example 1 Polyethylene terephthalate (product name Mitsui P'ET J
O15, manufactured by Mitsui Pet Resin Co., Ltd., [η] = 0.70,
Hereinafter abbreviated as PET] 98 parts by weight, the above MAR・MP2 parts by weight and PIICT-1-MAH-MP=I 00 parts by weight, glass fiber [trade name, Nittobo Glass Fiber, O862H・4751 Nittobo m( Co., Ltd., hereinafter G
45 parts by weight of IF] were mixed in a tumbler blender, and then melt-kneaded and granulated in a 40 mm diameter uniaxial extruder set at 270°C to obtain Composition -1. Next, the obtained pellet was dried under reduced pressure at 150°C for 5 hours, and dried at Toshiba Machine Co., Ltd.
Manufacturing 5-50 type injection molding machine, cylinder set temperature 27
A test piece and a square plate (12 CI11 vertically, 13 CI1 horizontally, and 2 mm thick) were prepared at 0° C. and a mold setting temperature of 140° C. Table 1 shows the evaluation results of physical properties.

実施例２ 実施例１において、ＰＩＴとＭＡＲ・ＭＰとの配合比を
第１表の如く変える以外は実施例１と同様に行った。結
果を第１表に示す。Example 2 The same procedure as in Example 1 was conducted except that the blending ratio of PIT and MAR/MP was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

く変性ブａピレン重合体ＩＢ）の製造）ＭＦＲ”　０．
５　ｇ／　１０ｍ１ｎ　（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２５　Ｂ＋
　Ｌ　）のポリプロピレン重合体１００重量部にア七ト
ン１．０重量部とα、α′−ビスーｔθｒｔ−プチルバ
ーオキシージイソプロピルベンゼン０．０２重量部と無
水マＬ／イン酸１．０重量部とからなる混合液をヘンン
エルミキサーで滴下混合した後４０ｍｍφ押出機で２４
０”Ｃで造粒することにより、ＭＦＲ２，［１ｇ７１０
　ｍｉｎ、無水マレイン酸グラフト量０．６５重散弾の
無水マレイン酸グラフトプロピレン重合体（Ｂ１（以下
ＭＡＲ・ＰＰと略す）を得た。Production of modified butyrene polymer IB) MFR" 0.
5 g/10m1n (ASTM D 125 B+
100 parts by weight of the polypropylene polymer of L), 1.0 parts by weight of a7tone, 0.02 parts by weight of α,α'-bis-tθrt-butylbaroxydiisopropylbenzene, and 1.0 parts by weight of anhydrous polymer/inic acid. The mixed solution consisting of
By granulating at 0”C, MFR2, [1g710
A maleic anhydride-grafted propylene polymer (B1 (hereinafter abbreviated as MAR/PP) with a min. maleic anhydride graft amount of 0.65 particles was obtained.

実施例３ 実施例１で用いたＭＡＲ−ＭＰの代わりに前記ＭＡＲ−
ＰＰを用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表
１に示す。Example 3 The MAR-MP used in Example 1 was replaced with the MAR-MP used in Example 1.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that PP was used. The results are shown in Table 1.

比較例１ 実施例１で用いた組成物−■の代わりに実施Ｂ’ｌ　１
　テｍイｔ、＝　ｐ］ｌＩ！Ｔ１００　重量ｍトＧＦ　
４５Ｍ蓋部トからなる組成物−バを用いる以外は実施例
１と同様に行った。結果を第１表に示す。Comparative Example 1 Composition used in Example 1 - Implementation B'l 1 instead of ■
temit, = p]lI! T100 Weight m GF
The same procedure as in Example 1 was carried out except that a composition consisting of 45M lid part was used. The results are shown in Table 1.

比較例２ 実施例１で用いた組成物−Ｉの代わりに、実施例１で用
いたＰＥＴ　９５重量部と未変性の４−メ千ルー１−ペ
ンテン重合体〔商品名ＴＰＸ、ＲＴ−１８三井石油化学
工業（株）製、以下ＭＰと略す〕５重量部とＰＥＴ十Ｍ
Ｐ＝１００重量部に対してＧＩＦ４５重量部とを添加し
た組成物−■を用いる以外は実施例１と同様に行った。Comparative Example 2 In place of Composition-I used in Example 1, 95 parts by weight of PET used in Example 1 and unmodified 4-Methyl-1-pentene polymer [trade name TPX, RT-18 Mitsui Made by Petrochemical Industry Co., Ltd., hereinafter abbreviated as MP] 5 parts by weight and 10 M of PET
The same procedure as in Example 1 was carried out except for using composition-2 in which 45 parts by weight of GIF was added to 100 parts by weight of P.

結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.

比較例５，４ 比較例２で用いたＭＰの代わりに、ポリプロピレン（商
品名三井石油化学ポリプロ■Ｊ７００、三井石油化学工
業Ｃ株）製、以下ＰＰと略す）あるいはエチレン含有量
８０モル％、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄｌ　２３Ｂ、　Ｌ　
）　０．６ｇ／ｌ　０ｍ１ｎ　、　Ｘ線による結晶化度
５％のエチレン・プロピレンランダム共重合体、以下Ｅ
ＰＲと略す）を用い、ＰＥＴとｐｐ及びＥＰＲ＋／）量
を各々第１表の如く配合する以外は比較例２と同様に行
った。結果を第１表に示す。Comparative Examples 5 and 4 Instead of MP used in Comparative Example 2, polypropylene (trade name Mitsui Petrochemical Polypro J700, manufactured by Mitsui Petrochemical Industries C Co., Ltd., hereinafter abbreviated as PP) or ethylene content of 80 mol%, MFR (ASTM Dl 23B, L
) 0.6g/l 0m1n, ethylene-propylene random copolymer with a crystallinity of 5% by X-rays, hereinafter referred to as E
The same procedure as Comparative Example 2 was carried out except that the amounts of PET, pp, and EPR+/) were blended as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）熱可塑性ポリエステルＴＡＩが７０ないし９９重
量部、 不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位のグラフｆ
量が０．０５ないし５．０重量％の変性プロピレン重合
体（Ｂ）および／又は変性４−メチル−１−ペンテン重
合体（０）が０．５ないし３０重量部、及び 無機繊維ｉＤ）が１０ないし２００重量部〔但しく４）
＋［Ｂ）および／又は（０）　＝　１００重量部に対し
て〕であることを特徴とする熱可塑性ポリエステル組成
物。(1) Thermoplastic polyester TAI is 70 to 99 parts by weight, unsaturated carboxylic acid or its derivative component unit graph f
0.5 to 30 parts by weight of a modified propylene polymer (B) and/or a modified 4-methyl-1-pentene polymer (0) in an amount of 0.05 to 5.0% by weight, and an inorganic fiber iD) 10 to 200 parts by weight (however, 4)
+ [B) and/or (0) = 100 parts by weight] A thermoplastic polyester composition.