JPS6013856A - 一成分系焼付塗料 - Google Patents

一成分系焼付塗料

Info

Publication number
JPS6013856A
JPS6013856A JP59126568A JP12656884A JPS6013856A JP S6013856 A JPS6013856 A JP S6013856A JP 59126568 A JP59126568 A JP 59126568A JP 12656884 A JP12656884 A JP 12656884A JP S6013856 A JPS6013856 A JP S6013856A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
solution
mixture
paint
seconds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP59126568A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0524947B2 (ja
Inventor
ライネル・グラス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Huels AG filed Critical Chemische Werke Huels AG
Publication of JPS6013856A publication Critical patent/JPS6013856A/ja
Publication of JPH0524947B2 publication Critical patent/JPH0524947B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4219—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２−メチル−１，５−シイツクアネートペン
タン（ＭＰＤｒ）またはＭＰＤＩと２−エチル−１，４
−ジイソシアネートブタン（校Ｂｔ）′Ｉ）との混合物
を８−カプロラクタムまたはアセトンオキシムにて完全
にまたは部分的にブロックしたもの並びに主として芳香
族系ジカルボン酸、ジオールおよびトリオールを基礎と
する水酸基含有ポリエステルおよび場合によっては通例
の添加物より組成された溶剤不含のポリウレタン（Ｐ［
ＴＲ）　−一成分系焼付塗料に関する。
ポリイソシアネートとポリオキシ化合物とより成る普通
の温度のもとで硬化し得る混合物を装造する為、には、
単官能性化合物との反応によって反応性基が封じられて
おルそして一般にｉｘｐまたはブロックされたポリイソ
シアネートと称されているポリイソシアネートが公知の
様釦用いられる。この種の生成物は例えばアナレノ（Ａ
ｎｎａ’１ｅｎ）　、　第５６２巻（１９４９）、ｆ：
１Ｊ２０５〜２２９に記載されている。
これらは高温の影響によって再びそれらの出発成分に解
ガｔし、その際に自由に成るインシアネート基が反応混
合物中に存在するポリオキシ化合物と反応１７得る。
ブロックされたポリイソシアネートとポリオキシ化合物
とよシ成るこれらの混合物を、吹付は塗装法またーはフ
ローコーティング法で対象物を塗装する為に並びにロー
ラーコーティング法によル、特にコイル塗装法（Ｏｒ＋
ｉｌ−Ｃｏａｔｉｎｇ−Ｖｅｒｆａｈｒθｎ）によシ薄
い金属製板を被覆加工する為に用いるべき場合には、架
橋剤並びに樹脂が通例の塗料用溶剤に可溶性で且つ−ｉ
ｌた貯蔵安定性でなければならない。
ε−カグプロクタムまたはアセトンオキシムでブロック
した脂肪族ポリイソシアネートは僅かの例外を除き１通
例の塗料用溶剤に非相容性である。それ故にこれらは、
殊に金属線物体を高成形性、ｍａ物士被覆すみ為のＰＵ
Ｒ−一成分系焼付塗料を諷造する為の原料成分から除外
されている。
Ｃ−カブａラクタムｔａｈアセトンオキシムでブロック
されたヘキサメチレンジイソシアネ−ト（ＨＤＴ）を通
例の塗料用溶剤に溶解したものを装造することは、非相
容性であることで既に失敗しており、この生成物は反応
中にあるいは反応直後に既に沈殿してしまう。ＥＤＴを
部分的罠ブロックし、そして次にポリオキク化合物と反
応させることさえ、この塗料溶液に短時間の貯蔵安定性
しか与えることができない。別の欠点は、熱−および酸
化安定性に限界があることであり、これは実地において
硬化の間にベルト・コンヘアーノ停止（Ｂａｒｏｌｓｔ
ｉｌｌａｔａＩＨＬ　）の際に明らかに妨害と成ること
が判っている。例えば、塗膜の黄変の如き品質に関して
の損害をもたらす。
本発明者は、驚ろくべきことに、これらの欠点が、ポリ
イソシアネート成分として下記式ＩのＭＰＤＩまたはＭ
ＰＤＩと下記式Ｈの［ＣＢＤＩとの混合物 をε−カブａラクタムまたはアセトンオキシムで完全に
または部分的にブロックしたものを用い、その際ジイソ
シアネート混合物が次の組成を有し、８８〜９９重量に
の２−メチル−１，５−ジイソシアネートペンタン（Ｍ
ＰＤＴ）　１２〜１重量にの２ニエチ／Ｉ／−１，４−
ジイソシアネートブタ７　（ＩＩ！！ＢＤＴ）　、そし
て遊離Ｎｅｏ−含有量が１０重置火まで、殊に５重ｆｒ
ｃＸまでであシ、そしてこのポリインシアネート成分は
主として芳香族系ジカルボン酸、ジオールおよヒドリオ
ールを基礎とする水酸基含有ポリニス、チルと組合せて
用いられており、その際好ましくは。
該ジオールとしてネオペンチルグリコールおよび／を友
はヒトミキクピバリン酸ネオペン？Ａ／グリコールニス
ナルが硬化外（Ｈａｒｔｓｅｇｍｅｎりとして組入れら
れている場合に排除し得ることを見出した。
この種の混合物は通例の塗料溶剤中に、場合によっては
ＦＵＲ−化学において通例の添加物の混入下に溶解し、
被覆すべき対象物に通例の方法によって塗布しそして１
２０〜３５０’Ｃ１殊に１４０〜５０Ｇ’Ｃの間で熱処
理することにょって硬化する。ビヒクル成分の混合比は
広い範囲で変えることができる。最も良い塗料特性は、
ビヒクル混合物が５０〜９０重ｔにのポリエステルと５
０〜１０重量Ｘの架橋剤とで組、成されておシ、ＯＨ／
ＭＣ０−比を１　：　０．８〜１：　１．２．％に１　
：　０．９５〜１：１．１で変え得る場合に得られる。
ポリヒドロキシ化合物の０１１−当景当ｐ　ＮＣ！０１
当量の架橋剤を用いるのが特に有利である。
本発明の架橋剤を装造する為には、８０〜１２０℃に加
熱したポリイソシアネート（ＭＰＤＴ　ｉたはＭＰＤＴ
／ＩＩ！ＢＤニー混合＊）に、ブロッキング剤を、反応
温度が１２０℃あるいは１１０℃を超えない様に回分的
に加える。ブロッキング剤の添加終了後に、反応を完結
する為に更に１〜２時間１２０℃あるいけ１００℃に加
熱する。滴定によるＮｅｏ沢１ｊ定によって、反応を制
御する。
ブロッキング反応は原料そのま＼でもまたは場合によっ
ては不活性有機溶剤中でも実施できる。それぞれの塗料
調合物あるいは用途およびそれ故の硬化灸件に適合する
必要とされる通例の塗料用溶剤を用いるのが有利である
、本発明に従って用いるべき水酸基含有ポリエステルは
低いガラス転移点を有しているべきである。これはく２
０〜〉−２５℃であるべきである。
、ｔ’　Ｉ７エステルの重要な構成成分は以下のもので
ある： １・環状ポリカルボン酸およびそれらのエステル交換び
酸無水物１例えばフタル酸、イソフタル酸およびテレフ
タル酸、ベンゼン、−トリ力＃　Ｍ　ｙ　酸−無水トリ
メリット酸、ジェｆ　／Ｌ’　テレフタル酸）　（ＤＭ
Ｔ）　ｂよびそれらの水素化生成物、 ｚ　ジオール類、゛例えばエチレングリコール、１．２
−プロパンジオール、１，２−または１，３−または１
，４−ブタンジオール、５−メチルペンタンジオ−／Ｉ
／−１，５、ヘキサンジオール−１，６、シクロヘキサ
ンジオール、４．４’−ジヒドロキシジシクロヘキシル
／’　ｏ　ハン−２，２，１，４−ジヒドロキシメチル
シクロヘキサンジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、殊にヒドロキクピバリン酸ネオペンチルグリ
コールエステルまたはネオペンチルグリコール、 ｉ　ポリオール、例えばグリセリン、ヘキサントリオー
ル、ペンタエリスリット、トリメチａ−ルプロパン（Ｔ
ＭＰ）、トリメチロールエタン。
ポリエステルは持分に応じて単官能性カルボン酸、例え
ば安息香酸並びに非環状ポリカルボン酸、例えばアジピ
ン酸、２．２．４−　（２，４，４）−トリメチルアジ
ピン酸、セバシンーマタ灯ドデカンジカルボン酸を含有
していてもよい。ポリエステルは公知の様にして、場合
によっては通−ｊの触媒の存在下にエステル化ま几はエ
ステル交換することによって製造する。その際、Ｃ００
Ｈ１０ＦＩ−比を適当に選択することによって、水酸基
価が５０〜５００、峙に７０−１５７０−１５Ｏ／ｆで
ある量終生成物が得られる。
本発明の一成分系焼付塗料に適する溶剤は、下限沸点が
約１００℃であるものである。溶剤の沸点の上限はそれ
ぞれの焼付条件に左右される。高い温度で焼付ける場合
には、用いる溶剤の沸点も高温の所になければならない
。適する溶剤としては殊に次のものが適する：炭化水素
、’ｌ’ｌＪ工ｔｉ’）ｙエン、キクレノ、ソルペソー
（Ｓｏｌｖｅ−１１１８０：商標）１５０または２００
（エラン社の芳香族化合物）、テトラジン；エステル例
えば酢酸ブチルエステル　−ｎ−ヘキシルエステル。
エチレングリコールアセテ−）　（ＩｎＧＡ）　１．ブ
チルグリコールアセテート等：ケトン類、例えばメチル
イソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン。
こ＼に記した溶剤は相互の混合物として用いても上い。
上記溶剤中の樹脂（ポリエステル）／架橋剤−混合−（
ビヒクル）の濃度は４０〜８０重素％である。
本発明のポリウレタン−成分系焼付塗料は、完全にブロ
ックされた架橋剤を用いる場合にはポリエステル成分と
混合すみことによって製造され、他方部分的にブロック
され九架橋剤を用いる場合にはＮｅｏ基を場合によって
はＦＵＲ−化−学において一般的な触媒と組合せて０１
１−基と反応させ力ければならない。か＼る均一化およ
び場合による反応はそれらに適する混合装・量中で２０
〜１００℃のもとで行なう１次に塗料溶液に通例の添加
物、例えば顔料、填料、レベリング剤、光沢改善剤、消
泡剤、湿潤剤および安定剤も加えてもよい。これらの添
加物を砂−またはボール撹拌ぐ置中で摩滅する。
この−成分系焼付塗料は特に金属表面に、またガラスま
たは合成樹脂の如き他の材料に塗布するのに適している
。本発明の塗料はコイル塗装法において耐候性の一層一
および二層ｍ装の為に用いるのが有利である。
本発明の塗料の硬化は用途次第で１２０〜５５０℃、殊
に１４０〜３００℃の温度範囲内で３０分〜５０秒の時
間内で行なう。塗膜は卓越した塗料特性、特に高い可撓
性および耐候性を示す、 例 例・１ ８０１ｉ膏部の溶剤混合物に５１．１４重量部のＭＰＤ
Ｉを溶解した溶液に、反応温度が１２０℃以上に上昇し
ない様Ｋ、６８．８６７４景部のε−カプロラクタムを
８０’Ｃのもとて回分的に添加する。ε−カプロラクタ
ムの添加終了後に更に２時間１２０℃に加熱する。
Ｎｃｏ含有ｆ（潜在ｆル４　）＞　１２．．６　重ｔＸ
ＮＯＯ含有量（遊離するもの）　＜　Ｏ，３Ｚｔ％６０
重ｆに濃度の溶液のＤＴＮ　−４−ビーカーでの流出時
間（ｍｏ℃）は以下の通シである＝（ａ）　ｎ−ブチル
アセテート／キシレン（工業用）１１　１１秒（ｂ）　
ＥＧＡ／キシレン（工業用）　１５秒（ｃ）　ＩＣＧＡ
／ソ／ｌ／ヘソー（８ｏ１ｖｅａｓｏ　：商標）１ｓｏ
　１：２　２１秒ソルベソー（８ｏ１ｖｅｓａｏ　：商
標）１５ｏは、エッソ社の沸点範囲１７７〜２０６℃の
芳香族化合物混合物（９８π）であシ、少なくとも６６
℃の一露点を有している。
例　λ ８０重量部の溶剤混合物に５５．２４重量部のＭＰＤＩ
を溶解した溶液に、反応温度が１２０℃以上に上昇しな
い様に、６４．７６重量部の６−カプロラクタムを８０
℃のもとて回分的に添加する。ε−カプロラクタムの添
加終了後に更に２時間１２０℃に加熱す石。
ｎａｏ含有貴（潜在するもの）　１１６重靴にＮｅｏ含
有ｆ＃（遊離するもの）１．７重１ｔに６０重量％濃度
の溶液のＤ″ＩＮ　−４−ビーカーでの流出時間（２０
℃）は以下の通りである：（ａ）　ｎ−ブチルアセテー
ト／キシレン（工業用）１：５９秒（ｂ）　ＩＩ！：Ｇ
Ａ／キシレン（工業用）　１：２１２秒（ｏ）　Ｆ２Ｇ
ｋｌ’／ルヘソ−（８ｏ１ｖｅｓｓｏＨ＋商標）１５０
１：２　１７秒 例　翫 ２６２．８重像部の溶剤混合物に１６８重量部のＭＰＤ
Ｉ／ＩＢＤＩ−混合物を溶解した溶液に、反応温度が１
２０℃以上に上昇しない様に、２２６．２重曖部のε−
カプロラクタムを８０℃のもとで回分的に添加する。ε
−カプロラクタムの添加終了後に更に、２時間１２０℃
に加熱する、−Ｎｅｏ含有１（潜在するもの）　１２．
ｔＳ重ｔにｔｉｃｏ含看ｆ（遊離するもの＞　＜　ｏ、
ｓ’ｔｔに６０重ｔ％濃度の溶液のＤＹＮ　−４−ビー
カーでの流出時間（２０℃）Ｆｉ以下の通夛である＝（
ａ）　ｎ−ブチルアセテート／キシレン（工業用）１　
：５１０秒（ｂ）　ＢＸＧＡ／キシレン（工業用）　１
：２　１４秒（ａ）　ＫＧＡ／’／ルペ７　（Ｅｌｏｌ
ｖｅｓｓｏ：商標）１５０　１：°２　１重秒例　４ 例３における如〈実施するが、但し２４　Ｌ５　Ｓ重量
部の溶剤混合物に１９６．９７重量部の６−カプロラク
タムを麹解した溶液を用いる。
ＮＯｏ含有量（潜在するもの）　１５．６重Ｉ／ににＮ
ＣＯ含有ｔ（遊離するもの）１．８重−ｆ！にに６０重
量％濃度の溶液のＤＩＮ　−４−ビーカーでの流出時間
（２０℃）は以下の通りである：（ａ）　ｎ−ブチルア
セテート／キシレン（工業用）１：５　８秒（ｂ）Ｉ！
！ＧＡ／キシレン（工業用）　１：２　１２秒（ａ）　
ｍｃｋ＆７７にペソ−（Ｓｏｌｖｅｓ＠ｏ：商標）１５
０１：２　１６秒例　５゜ ８０重、１１部の溶剤混合物に６４．１６重量部のＭＰ
ＤＴを溶解した溶液に、反応混合物の温度が１００℃以
上に上昇しない様に、５５．８，４重量部のアセトンオ
キシムを８０℃のもとで激しい撹拌下に回分的に添加す
る。アセトンオキシムの添加終了後〈更に２時間１００
℃に加熱する。
Ｎｅｏ　含有ｔ　（ａ在するもの）　１５．８重量％Ｎ
ｅｏ含有ｔ（遊餠するもの）　＜　ａ、Ｓ重量に６００
重量ｆＪ＃度の溶液のＤＴＮ　−４−ビーカーでの流出
時間（２０℃）は以下の通シである＝（ａ）　ｎ−ブチ
ルアセテート／キシレン（工業用）１：５　１０秒（ｂ
）Ｉ！ＩＧＡ／キシレン（工業用）　１：２１５秒（ａ
）　ＮＧＡ／′／ルベソー（ｓｏｘｖｅｓｓｏ：商標）
１５０　１：２　２０秒例　６ ７７．７１　Ｎｔ部の溶剤混合物に５２．４重量部のア
セトンオキシムを溶解した溶液を１例５におけるのと同
様に実施する。
Ｎｅｏ含有ｆＩＣ（潜在するもの）　１６．８重量にＷ
ｏｏ含有ｔ（遊離するもの）１．８重量％６０重毀％濃
度の溶液のＤＴＮ−４−ビーカーでの流出時間（２０℃
）は以下の通りである：（ａ）　ｎ−ブチルアセテート
／キシレン（工業用）１：！ｌ　７秒（ｂ）刊ＧＡ／キ
シレン（工業用）　１：２　１１秒（ｃ）　ｍＧＡ／ソ
ルベノ−（Ｓｏｌｖｅｅｅｏ：商標）１５０１：２　１
５秒例　７ ２０９．５重量部の溶剤混合物に１６８重量部のＭＰＤ
Ｔ／Ｉ！！ＢＤニー混合物を溶解した溶液に、反応混合
物の温度が１００℃以上に上昇しない様に、１４６．２
重量部のアセトンオキシムを８０℃のもとで激しい撹拌
下に回分的に添加する。アセトンオキシムの添加終了後
に更に２時間１００℃に加熱する。
Ｎｅｏ含有！（潜在するもの）　１５．８４４重量Ｎｅ
ｏ含有量（遊離するもの）　（０，５重量に６０重量に
濃度の溶液のＤＸＮ　−４−ビーカーでの流出時間・（
２０℃）は以下の通シである＝（ａ）　ｎ−ブチルアセ
テート／キシレン（工業用）１：３　９秒（ｋｌ）８Ｇ
ム／キシレン（工業用）　１：２　１４秒（ｏ）　！！
ＧＡ／ノＡ／ペソ−（８ｏ１ｖｅｅａｏ：・商標）１５
０１：２　２０秒例８ １９９重量部の溶剤混合物に１５０．５重量部のアセト
ンオキシムに溶解した溶液を用いる他は１例７における
のと同様に実施する。。
Ｎｅｏ含有貴（潜在するもの）　１６．７７７重量Ｎｅ
ｏ含有！（遊離するもの）　１．８５重量に６００重量
９（濃度の溶液のＤＴＮ−４−ビーカーでの流出時間（
２０℃）は以下の通シである：（ａ）　ｎ−ブチルアセ
テート／キシレン（工業用）１１　７秒（ｂ）Ｉｌｌ：
ＧＡ／キシレン（工業用）　１：２　１０秒（ａ）　Ｉ
Ｇ＆／クルベアー（８ｏ１ｖｅｓａｏ；商ｆｌＡ）１５
０　１：２　１６秒）ＩＤＴを用％Ａ几比較例 ＨＤＴを用−石他は１例３および４（カブ−ラクタム）
あるい社例７および８（アセトンオキシム）における如
〈実施すす、ブロックしたｔ（Ｄｔ−付加物社説に一造
中にあるい杜−追抜短時間で沈殿し、その結果その粘度
は２０℃でＤＴ）Ｊ　−４−ビーカーにおいて測定でき
ない。
部分的にブロックしたＨＤｔ−付加物の場合には、ポリ
エステルとの反応を、ｏＨμ０〇−予備反応を経て良好
な相容性の塗料溶液を得るべく、加熱状態（８０〜１０
０℃）で実施する、とのクリア・ラッカー溶液並びに相
応する顔料含有の塗料溶液社友の間に結晶析出するｆ即
ち、要するに安定性がない。この塗料溶液は６０〜８０
℃でしか溶液状態を維持できず、塗料特性の測定は行な
えない。
例　１ ｙｍｏｚ（ｔ、１６２１）のイソフタル酸、２ｍＯｔ（
２６８ｇ）のトリメチａ−ルプロパン、４ｒｏｏｚ（４
７２ｇ）のヘキサンジオール−１，６および２　ｒｒＯ
ｌ　（４０８ｐ　）のヒドロキシピバリン酸ネオペンチ
ルクリコールエステルヲ４１−　Ｈ５スーフラスコ中で
エステル反応させる。エステル化触媒としては０．０５
重量にのジ−ｎ−ブチル−ａ−オキシドを用いる。約１
９０’Ｃのもとて最初の水ｙｎ離を行なう。６〜８時間
の間に温度が２２０℃に上昇する。エステル化＃−ｔ、
２２０℃で６時間−の間に終了する。このポリエステル
を次に２００℃に冷却し、減圧（１５〜３０關Ｈｆ）状
態にすることによって３０〜４５分の間に揮発性成分を
更に分離する。反応全体に亘って弱いＮ、−流を反応混
合物に導入通過させる。
物理的性質 ＯＮ−価：　９０〜１０６ｍ９ＫＯＨ／１７酸価：　＜
　２ｒｎｇＫｏａｙ、ｑ ガラス転移温度（ＤＴ／Ｊ）：　Ｏ〜＋１０℃６０％濃
度溶液の２０℃のもとてのＤＩＮ　−４−ビーカーでの
流出時間は次の通りである＝（ａ）ブチルアセテート／
キシレン（工業用）１：ｓ　２１９秒（ｂ）ＩＧＡ／：
！ｉ−シレレノ工業用）　１：２　３４０秒（Ｃ）田Ｇ
Ａ／ソルベソ−１５０１：２　６５２秒例　２ ７ｍｏｚ（１，１６２ｇ）のイソフタル酸　５ｍＯＬ（
ｓ９ｏｇ）のヘキサンジオーＡＩ−１，６，１ｍ０Ｌ（
ｉｏａＩりのネオペンチルグリコールおよび２　ｍｏｔ
（２６８、ｉｉｌ　）のトリメチａ−ＡＩプロパンを、
例Ｂ、１に記載の如く、く２ダＫＯＨ／ｇの酸価までエ
ステル化する０ 物理的性質 ＯＨ−価：　１００〜１０５Ｔｎ９ＫＯＦ１／ｇ酸価：
　＜　２　ｍｇ　ＫＯＨ７ｙ ガラス転移温度（ＤＴＡ）：　＋２〜＋１２℃６０重ｔ
％濃度溶液のＤＩＮ　−４−ビーカーでの流出時間（２
０℃）は次の通りである：（ａ）　ｎ−ブチルアセテー
ト／キシレン（工業用）１：５　５９７秒（ｂ）ＫＧＡ
／’Ｆシレン（工業レノ　１：２　７０４秒（０）已Ｇ
Ａ／ソルベソ−１５０１：　２　１．２０５秒例　１（
比較例） ｙ　ｍｏｔ　（１，１６２１）のイソフタル酸、２　ｍ
ｏｚ（２６８ｇ）のトリメチロールプロパンおよび６１
ｏｚ（７ｏｓｌのヘキサンジオ−Ａ／−１，６を。
＜２Ｗ１９ＫＯＨ／ｇの酸価まで、例Ｂｊに記載の如く
エステル化する。
物理的性質 Ｃ１−＠ｌｉ　＝　１００〜１０５■ＫＯＨ／１７酸価
：＜２■ＫＯＩ（７ｇ ガラス転移温度（ＤＴＡ）　：　＋４〜＋１２℃６０重
時に濃度の溶液について２０℃のもとてＤＩＮ　−４−
ビーカーにて測定した流出時間は次の通りである： （ａ）　ｎ−ブチルアセテート／キシレン（工業用）１
：５５２５＃（ｂ）ｍＧＡ／キシレン（工業用）　１：
２　６５７秒（ｃ）　Ｂ！ＧＡ／フルヘン−１５０１：
　２　、ｔ１４・５＃Ｃ，ポリウレタン−震分系焼付塗
料 顔料含有塗料系を調合する為に、前記の６０Ｘ量に濃度
のインシアネート溶液と６０重険％濃度のポリエステル
溶液を用いる。
例　ｔ Ｂ、１のポリエステル溶液４５．１６重量％を。
八、１のブロックしたイソシアネー）溶＊１７３４ｉｔ
におよび溶剤７重ｔにと混合し１次にボールミル中で２
９．４重陵９（の白色顔料（Ｔｉｅ、　）　。
ｏ、１ｉｔ％のレベリング剤［ツクイニル社（Ｂａｙｅ
ｒＡＧ）のシリコーン油（８１１１Ｃｏｎ５１）　］　
、１　ｉ１％の消泡剤〔ビック−マリンクロプツト社（
Ｂｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｋｒｏｄｔ　）のビック−スペシ
ャル（Ｂｙｋ−ｅｐｅｚｉａｌ　）　）と−諸に摩滅す
る。
塗装を１鰭の鋼−一およびアルミニウム表薄板上に行な
い、次に硬化を空気循環式乾４器中で実施する。硬化温
度は１５０〜３００℃である。
以下の表中の略字は以下の意味を有する：ａｘ＝ケーＬ
−ｙヒ（Ｋろｎｉｇ）の硬度（秒）　（ｎｔ＊　５３１
５７）Ｈ１３＝プツフホルツ（Ｂｕｃｈｈｏｌｚ）の硬
度（秒）　（ｏＴａ　５３１５５）ＩＴ・２エリクセン
試験値（顛）　（ＤＴＮ　５５１５６）（）Ｓ＝基盤目
Ｍ　（ＤＴＮ　５！５１５１）Ｇσ２０ａくおよびＧ（
）６０°くさガードナー　（Ｇａｒｄｎｏｒ）の光沢測
定　（ＡＳＴＭ−Ｄ　５２４Ｓ）Ｔｍｐ、ｒｅｖ、＝衝
激戻ｊ）　（Ｉｍｐａｃｔ　ｒｅｖｅｒｓｅ）（ｉｎｃ
ｈ、より）例　２ 塗料の装造および適用並びに硬化を、０．１に従って行
なう。
処方 ４６．１１重量にのＢ、１のポリエステル溶液１６．５
９重量にのＡ、２の架橋剤溶液７．０　重量％の、用い
る塗料溶液の溶剤混合物 ２９．４　重量にの白色顔料（Ｔｉｅ、　）１．０　重
ｔ％の消泡剤（ピック−スペシャル） ０．１重重ｔ％のレベリング剤（シリコーン油ＯＬ） 例　５ 、塗料の製造および適用並びに硬化を、０．１に従って
行なう。
処方 ４５．１６重量にのＢｊのポリエステル溶液１７．５４
重！ににのＡｊの架橋剤溶液７．０　重・１％の、用い
る塗料溶液の溶剤混合物 ２９．４Ｊｉ量にの白色顔料（’ｒｉｏ、　）１．０　
重ｔにの消泡剤（ビック−スペシャル） ０．１　１１１８％のレベリング剤（シリコーン油ＯＬ
） 例　４ 塗料の装造および適用並びに硬化を、０．１に従って行
なう。
処方 ４６．１６　重［９６’の８．１のポリエステル溶液１
６．５９重ｔにのＡ、４の架橋剤溶液７．０　１ｆｉに
の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 ２９．４　重９に％の白色顔料（Ｔｉｅ、　）１．０　
１竜にの消泡剤（ビック−スペシャル） ０．１　重ｆにのレベリング剤（クリ；−ン油Ｏｒ、＋
） 例　５ 塗料の製造および適用並びに硬化を、０．１に従って行
なう。
処方 ４８．５１重Ｉ２イのＢｊのポリエステル溶液１５．９
４重重量のＡ、６の架橋剤溶液７．０　重ｔにの、用い
る塗料溶液の溶剤混合物 ２９．４　重！９にの白色顔料（Ｔｉｅ、　）１、ＯＭ
ｔにの消泡剤（ビック−スペシャル） ０．１　ｉ量にのレベリング剤（シリコーン油ＯＬ） 例　６ 塗料の）造および適用並びに硬化を、Ｃ！、１［従って
行表う、 処方 ４８．５１重音％のＢ、１のポリエステ〃溶液１３．９
４重ｔにの八、８の架橋剤溶液７・０　重ｔにの、用い
る塗料溶液の溶剤混合物 ２９．４　重ｆにの白色顔料（ＴｉＯ２）１．０　ｉｌ
ｌにの消泡剤（ピック−スペシャル） ０．１　重ｔ％ルヘリング剤（クリコーン油ＯＬ） 例　７ 塗料のＡ造および適用並びに硬化を、０．１に従って行
なう。
処方 ４６．９９重最イのＢ、２のポリエステル溶液１５．５
１　ｉｔにのＡ、４の架橋剤溶液７．０　重量％の、用
いる塗料溶液の溶剤混合物 ２９．４　重量％の白色顔料（Ｔｉｅ、　）１．０　重
ｔにの消泡剤（ピック−スペシャル） ０．１重”青％のレベリング剤（シリコーン油ＯＬ） ４３０− 例　８ 塗料の製造および適用並びに硬化を、０．１に従って行
なう。
処方 ４９．２４３１１にのＢ・２のポリエステル溶液１！ｔ
、２６重量にのＡ、８の架橋剤溶液７．０　重量にの、
用いる塗料溶液の溶剤混合物 ２９．４　重ｔにの白色顔料（Ｔ１０鵞）１．０　重量
πの消泡剤（ピック−スペシャル） ０．１　ｉｔｆにのレベリング剤（クリコーン油０Ｌ） −ａ’Ｊ１− 例　９ 塗料の製造および適用並びに硬化を、０，１に従って行
なう。
処方 ４６．０６重量腎のＢ、２のポリエステル溶液１６．４
４重量にの入、３の架橋剤溶液７．０　重量％の、用い
る塗料溶液の溶剤混合物 ２９．４　重量％の白色顔料（Ｔｉｅ、　）１．０　重
＠にの消泡剤（ピックースベクヤル） ０．１重−殿蟹のレベリング剤（７リコーン油ＯＬ　） 例　１０ 塗料の製造および適用並びに硬化を、Ｃ，ｔに従って行
なう。
処方 ４Ｂ、６９重＠にのＢ、２のポリエステル溶液１５．８
　貢険πのＡ、７の架橋剤溶液７．０　重ｔ％の、用い
る塗料溶液の溶剤混合物 ２９．４　重量イの白色顔料（Ｔｉｅ、）１．０　重量
にの消泡剤（ピック−スペシャル） ０．１重量％のレベリング剤（シリコーン油ＯＩ、） 例　１１（比較例） 塗料の製造および簿用並びに硬化を、０．１に従って行
なう、 処方 ４６．９９重量％のＢ、５のポリエステル溶液１５．５
１重量９ｇのＡ、４の架橋剤溶液７．０　重量％の、用
いる塗料溶液の溶剤混合物 ２９．４　重量にの白色顔料（Ｔｉｅ、　）１．０　１
ｔｆｆｉ￥の消泡剤（ピツクースペクヤル） ０．１　重量にのレベリング剤（クリコーン油ＯＬ　） 例　１２（比較例） 塗料の製造および適用並びに硬化を、ａ、ｔに従って行
なう。
処方 ４９．２９重１％のＢｊのポリエステル溶液１５．２１
重ｊｋＫのＡ、８の架橋剤溶液７．０　重ｔ％の、用い
る塗料溶液の溶剤混合物 ２９．４　重量蟹の白色顔料（Ｔｉｅ、　）１．０　重
量％の消泡剤（ピック−スペシャル） ０．１　ｔｆｉ％のレベリング剤（シリコーン油ＯＬ）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）水酸基含有ポリエステルおよびポリインシアネー
    トおよび場合によっては添加物並びに通例の塗料用溶剤
    より成る一成分系焼付塗料において、ポリイソシアネー
    ト成分として下記式■の２−メチル−１，５−ジイソ７
    アネートベンタンまたはこれと弐Ｈの２−エチル−１，
    ４−ジイソシアネートブタンとの混合物をε−カプロラ
    クタムまたはアセトンオキシムによって完全に：または
    部分的にブロックしたものより成り、 その際Ｉと■とより成るジイソシアネート混合物が次の
    組成を有し； ８８〜９９重量にの２−メチル−１，５−シイツクアネ
    ートペンタン １２〜１重量にの２−エチル−１，４−ジイソシアネー
    トブタン そして遊離ｍａｏ含有量が１０重量にまでであることを
    特徴とする、上記−成分系焼付塗料。 （２）遊離ＮＣＯ含有量が５重ｔにまでである特許請求
    の範囲第１項記載の一成分系焼付塗料。 （３）　ビヒクル混合物が、 ５０．９０重ｔ％の水酸基含有ポリエステル５０〜１０
    重−にの完全ｉＣｆた社部分的にブロックしたＭＰＤｔ
    あるいはＭＰＤＩ／ 已ＢＤＴ−混合物 より成る特許請求の範Ｖ！Ａ第１項または第２項記載の
    一成分系焼付塗料。
JP59126568A 1983-06-24 1984-06-21 一成分系焼付塗料 Granted JPS6013856A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833322722 DE3322722A1 (de) 1983-06-24 1983-06-24 Einkomponenten-einbrennlacke
DE3322722.5 1983-06-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6013856A true JPS6013856A (ja) 1985-01-24
JPH0524947B2 JPH0524947B2 (ja) 1993-04-09

Family

ID=6202245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59126568A Granted JPS6013856A (ja) 1983-06-24 1984-06-21 一成分系焼付塗料

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4649067A (ja)
EP (1) EP0132517B1 (ja)
JP (1) JPS6013856A (ja)
AT (1) ATE24527T1 (ja)
DE (2) DE3322722A1 (ja)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61276833A (ja) * 1985-06-03 1986-12-06 Nissan Motor Co Ltd 合成樹脂成形品の塗装方法
EP0263983B1 (en) * 1986-09-16 1992-12-23 Takeda Chemical Industries, Ltd. One-can resin compositions and curing thereof
JPH0780984B2 (ja) * 1987-05-29 1995-08-30 武田薬品工業株式会社 プレコートメタル用一液性熱硬化型樹脂組成物
JPS63301217A (ja) * 1987-05-29 1988-12-08 Takeda Chem Ind Ltd 一液性熱硬化型樹脂組成物およびプレコ−トメタル
DE3739478A1 (de) * 1987-11-21 1989-06-01 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von einkomponenten-pur-einbrennlacken
DE3917319A1 (de) * 1989-05-27 1990-11-29 Basf Lacke & Farben Verfahren zum beschichten von metallischen gegenstaenden im bandlackierverfahren
US5338479A (en) * 1991-02-12 1994-08-16 Cargill, Incorporated Blocked isocyanate blend having a high isocyanate content
JPH05209138A (ja) * 1992-01-29 1993-08-20 Nippon Ester Co Ltd 粉体塗料用樹脂組成物
US5243011A (en) * 1992-04-09 1993-09-07 Cargill, Incorporated Low temperature curing, high solids, low VOC coating composition
EP1338616A1 (en) * 2002-02-22 2003-08-27 Dsm N.V. Process for preparing a high-molecular polyamide, polyester, copolyesters or polyester-amide block copolymer

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3631198A (en) * 1966-09-07 1971-12-28 Nat Distillers Chem Corp Preparation of 1 5-diisocyanato-2-methylpentane

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2304893B1 (de) * 1973-02-01 1974-03-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Überzügen
DE2346818C3 (de) * 1973-09-18 1981-12-10 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Lacke zum Überziehen von metallischen Materialien
US4151152A (en) * 1973-09-18 1979-04-24 Veba-Chemie Aktiengesellschaft Stable fast-setting varnishes based on polyesters and blocked aliphatic diisocyanate
DE2707656C2 (de) * 1977-02-23 1986-04-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pulverförmige Überzugsmittel
DE2732775A1 (de) * 1977-07-20 1979-02-08 Veba Chemie Ag Verfahren zur herstellung duroplastischer einkomponentiger polyurethane
US4289682A (en) * 1979-12-26 1981-09-15 Union Carbide Corporation Curable resin compositions comprising hydroxyl-terminated unsaturated polyester oligomer, a polyisocyanate, an ethylenically unsaturated monomer and a catalyst
US4530859A (en) * 1981-12-23 1985-07-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of preparing a polymeric coating composition from a blocked isocyanate-functional polymeric compound and a crosslinking agent which is insoluble in aprotic solvents

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3631198A (en) * 1966-09-07 1971-12-28 Nat Distillers Chem Corp Preparation of 1 5-diisocyanato-2-methylpentane

Also Published As

Publication number Publication date
EP0132517A1 (de) 1985-02-13
ATE24527T1 (de) 1987-01-15
DE3322722A1 (de) 1985-01-03
EP0132517B1 (de) 1986-12-30
JPH0524947B2 (ja) 1993-04-09
DE3461813D1 (en) 1987-02-05
US4649067A (en) 1987-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5294665A (en) Water soluble or water dispersible polyisocyanate mixtures and their use in stoving compositions
US4801675A (en) Process for the preparation of prepolymers containing isocyanate groups, the prepolymers obtainable by this process and their use as binders in one-component lacquers
US4482721A (en) 1,2,4-Triazole-blocked polyisocyanates as cross-linkers for lacquer binders
US5455297A (en) Water-based coating compositions and their use for the production of flexible coatings
SU609476A3 (ru) Порошковый состав дл покрытий
JP3097989B2 (ja) Ｖｏｃが極端に低いポリウレタン塗料
ES2343079T3 (es) Dispersiones de pur autorreticulantes.
CA2117178C (en) Coating compound, a process for its preparation and its use for the production of coatings
JPS6131744B2 (ja)
CN107207697A (zh) 结晶稳定的聚酯预聚物
CA2467354A1 (en) High-solids binder combinations for scratch-resistant topcoats
JP2010513610A (ja) 共溶媒不含有自己架橋性ポリウレタン分散体
JPH06172703A (ja) 水希釈性二成分系被覆組成物
US20110020554A1 (en) Aqueous coating compositions and process for the production of coating layers
US5756634A (en) Liquid one component PU stoving enamels
JPS6013856A (ja) 一成分系焼付塗料
MXPA04005372A (es) Pinturas claras de poliuretano estables a la luz.
CA2397956C (en) Novel bonding agent combination for water-proof coatings that are produced by coil coating
JPS5825364A (ja) イプシロン−カプロラクタムブロツクイソシアナ−トによる防護膜用粉体塗料
JP3103147B2 (ja) 焼付ラッカー用の結合剤組成物およびそれからのコーチングの作成方法
RU2278138C2 (ru) Грунтовочная композиция, содержащая ароматический полиуретановый полиол, способ нанесения покрытия, способ отделки автомобиля
CA2475747C (en) New binder combinations for highly resistant plastic paints
JPS6013857A (ja) 一成分系焼付塗料
EP1141061B1 (en) Coating composition
US4879356A (en) Method of manufacturing single-component polyurethane baking enamels