JPS60137910A - Catalytic component for olefin polymerization - Google Patents

Abstract

PURPOSE:The titled catalyst providing a stereoregular polymer in a high yield without requiring process of removal of ash, having high activity, obtained by bringing a Mg salt of fatty acid into contact with a dialkoxy Mg, an aromatic carboxylic ester, a halogenated hydrocarbon and a Ti halide. CONSTITUTION:(A) A magnesium salt of fatty acid (e.g., magnesium stearate, etc.) is brought into contact and reacted with (B) a dialkoxy magnesium (e.g., diethoxy magnesium, etc.), (C) an aromatic dicarboxylic acid mono or diester (e.g., dibutyl phthalate, etc.), (D) a halogenated hydrocarbon (e.g., methylene chloride, etc.), and (E) a titanium halide (e.g., titanium tetrachloride, etc.) shown by the formula TiX4 (X is halogen), and washed with n-heptane, etc., to give the desired catalytic component.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はオレフィン類の重合に供した際、高活性に作用
し、しかも立体規則性重合体を高収率で得ることのでき
る高性能触媒成分に係り、更に詳しくは脂肪酸マグネシ
ウム、ジアルコキ７マグネシウム、芳香族ジカルボン酸
のモノおよびジエステル、・・ロゲン化炭化水素、およ
びチタ７ハ０ゲン化物乞接触させて得られるオレフィン
類Φ合用触媒成分に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a high-performance catalyst component that acts with high activity when subjected to the polymerization of olefins and is capable of obtaining stereoregular polymers in high yield. This invention relates to a catalyst component for the synthesis of olefins obtained by contacting fatty acid magnesium, dialkoxy7 magnesium, mono- and diesters of aromatic dicarboxylic acids, .

従来、オレフィン類重合用触媒としては、触媒成分とし
ての固体のチタン・・ロゲン化物と有機アルミニウム化
合物とを組合わせたものが周知であり広く用いられてい
るが、触媒成分および触媒成分中のチタン当りの重合体
の収量（以下触媒成分および触媒成分中のチタン当りの
重合活性という。）が低いため触媒残渣を除去するだめ
の所謂脱灰工程が不可避であった。この脱灰工程は多：
］トのアルコールまたはキレート剤を使用するために、
それ等の回収装置または再生装置が必要不可欠であり、
資源、エネルギーその他付随する問題が多く、当業者に
とっては早急に解決を望まれる小製な課題であった。こ
の煩雑な脱灰工程を省くために触媒成分とりわけ触媒成
分中のチタン当りの手合活性を高めるべく数多くの研究
がなされ提案されている。Conventionally, as a catalyst for polymerizing olefins, a combination of a solid titanium halide and an organoaluminum compound as a catalyst component is well known and widely used. Since the yield of polymer per unit (hereinafter referred to as the catalyst component and the polymerization activity per titanium in the catalyst component) is low, a so-called deashing step to remove catalyst residues has been unavoidable. This demineralization process includes:
] To use an alcohol or chelating agent,
Such recovery equipment or recycling equipment is essential;
There are many problems related to resources, energy, and others, and it was a small problem that those skilled in the art would like to solve as soon as possible. In order to eliminate this complicated deashing process, many studies have been made and proposals have been made to increase the catalyst component, especially the chemical activity per titanium in the catalyst component.

特に最近の傾向として活性成分であるチタンノ・ロゲン
化物等の遷移金属化合物を塩化マグネシウム等の担体物
質に担持させ、オレフィン類の重合に供した際に触媒成
分中のチタン当りの重合活性を飛躍的に高めたという提
案が数多く見かけられる。In particular, a recent trend is to support transition metal compounds such as titanium chlorides, which are active ingredients, on carrier materials such as magnesium chloride, and when used in the polymerization of olefins, the polymerization activity per titanium in the catalyst component can be dramatically increased. There are many proposals to raise the standard.

しかしながら担体物質としてその主流をしめる塩化マグ
ネ／ラムに含有される塩素は、チタン・・ロゲン化物中
の・・ロゲン元素と同様生成重合体に悪影響を及ぼすと
いう欠点を有しておシ、そのために事実上塩素の影響を
無視し得る程の高活性が要求されたり、或いはまた塩化
マグネシウムそのものの濃度を低くおさえる必要に迫ら
れるなど未解決な部分を残していた。However, the chlorine contained in magne/rum chloride, which is the main carrier material, has the disadvantage of having an adverse effect on the formed polymer, similar to the halogen element in titanium chlorides. There remained unresolved issues such as the requirement for high activity so that the influence of chlorine can be virtually ignored, or the need to keep the concentration of magnesium chloride itself low.

本発明者らは、触媒成分当りの重合活性ならびに立体規
則性重合体の収率を高度に維持しつつ、生成重合体中の
残留塩素を低下させることを目的として、特願昭５７−
２００４５４においてオレフィン類重合用触媒成分の製
造方法を提案し、所期の目的を達している。The present inventors have developed a patent application filed in Japanese Patent Application No. 1983-1-1 with the aim of reducing the residual chlorine in the produced polymer while maintaining a high degree of polymerization activity per catalyst component and the yield of a stereoregular polymer.
No. 200454, we proposed a method for producing a catalyst component for olefin polymerization, and achieved the intended purpose.

しかし前記塩化マグネシウムを担体とする触媒成分、あ
るいは前記特願昭５７−２００４５４において得られる
触媒成分などを用いた場合単位時間当りの重合活性が重
合初期においては高いものの重合時間の経過にともなう
低下が大きく、プ［」セス操作上問題となる上、ブロッ
ク共重合等、重合時間をより長くすることが必要な場合
、実用」―使用することがほとんど不可能であった。However, when using the catalyst component using magnesium chloride as a carrier or the catalyst component obtained in the patent application No. 57-200454, the polymerization activity per unit time is high at the initial stage of polymerization, but decreases as the polymerization time progresses. This is large and poses a problem in process operation, and it is almost impossible to use it practically in cases where longer polymerization times are required, such as in block copolymerization.

本発明者らは、斯かる従来技術に残された課題を解決す
べく鋭意研究の結果本発明に達し荘に提案するものであ
る。The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive research to solve the problems remaining in the prior art, and hereby propose the present invention.

即ち、本発明の特色とするところは、 （ａ）脂肪酸マグネシウム、（ｂ）ジアルコキ／マグネ
シウム、（Ｃ）芳香族ジカルボン酸のモノおよびジエス
テル、（ｄｌ）・ロゲン化炭化水素、および（ｅ）一般
式Ｔ１Ｘ４（式中Ｘは）・ロゲン元素である。）で表わ
されるチタンハロゲン化物（以下単にチタ／）・ロゲン
化物ということがある。）を接触させて得られるオレフ
ィン類重合用触媒成分を提供するところにある。That is, the features of the present invention include (a) fatty acid magnesium, (b) dialkoxy/magnesium, (C) mono- and diesters of aromatic dicarboxylic acids, (dl) logenated hydrocarbons, and (e) general Formula T1X4 (wherein X is) is a rogen element. ) is sometimes referred to as titanium halide (hereinafter simply tita/)/halogenide. ) to provide a catalyst component for the polymerization of olefins obtained by contacting them.

本発明によって得られた触媒成分を用いてオレフィン類
の重合を行なった場合、生成重合体が極めて高い立体規
則性を有することはもちろん、非常に高活性であるため
生成重合体中の触媒残渣を極めて低くおさえることがで
き、しかも残留塩素量が微量であるために脱灰工程を全
く必要としない程度に寸で生成重合体に及ぼす塩素の影
響を低減することができる。When olefins are polymerized using the catalyst component obtained by the present invention, the resulting polymer not only has extremely high stereoregularity but also has extremely high activity, so that catalyst residues in the resulting polymer are Moreover, since the amount of residual chlorine is extremely small, the influence of chlorine on the produced polymer can be reduced to such an extent that no deashing step is required at all.

生成重合体に含１れる塩素は造粒、成形などの上程に用
いる機器の腐食の原因となる上、生成重合体そのものの
劣化、黄変等の原因ともなり、これを低減させることが
できたことは当業者にとって極めて重要な意味をもつも
のである。The chlorine contained in the produced polymer not only causes corrosion of the equipment used for granulation and molding processes, but also causes deterioration and yellowing of the produced polymer itself, but we were able to reduce this. This has extremely important meaning for those skilled in the art.

さらに、本発明の特徴とするところは触媒成分の単位時
間当りの活性が重合の経過に伴なって大幅に低下する、
いわゆる高活性担持型触媒の本質的な欠点を解決し、単
独重合だけでなく共重合にさえも実用的に適用できる触
媒を提供するところにある。Furthermore, the present invention is characterized in that the activity per unit time of the catalyst component decreases significantly as the polymerization progresses.
The objective is to solve the essential drawbacks of so-called highly active supported catalysts and to provide a catalyst that can be practically applied not only to homopolymerization but also to copolymerization.

また、工業的なオレフィン重合体の製造においては重合
時に水素を共存させることがＭＩ制御などの点から一般
的とされているが、前記塩化マグネシウムを担体として
用いる触媒成分は水−素Ｊ１、打丁では、活性および立
体規則性が大幅に低下するという欠点を有していた。し
かし、本発明によって得られた触媒成分を用いて水素共
存下にオレフィン類の重合を行なった場合、生成重合体
のＭＩが極めて高い場合においても殆んど活性および立
体規則性が低下せず、斯かる効果は当業者にとって極め
て大きな利益をもたらすものである。In addition, in the production of industrial olefin polymers, it is common to allow hydrogen to coexist during polymerization from the viewpoint of MI control, but the catalyst component using magnesium chloride as a carrier is hydrogen-hydrogen J1, Ding had the disadvantage of significantly reduced activity and stereoregularity. However, when olefins are polymerized in the presence of hydrogen using the catalyst component obtained according to the present invention, the activity and stereoregularity hardly decrease even when the MI of the produced polymer is extremely high. Such an effect is of great benefit to those skilled in the art.

本発明において使用される脂肪酸マグネ／ラムとしては
、飽和脂肪酸マグネシウムが好ましく、ステアリン酸マ
グネ／ウム、オクタン酸マグネ／ウム、デカン酸マグネ
シウムおよびラウリン酸マグネシウムが特に好ましい。As the fatty acid magnesium/rum used in the present invention, saturated fatty acid magnesium is preferable, and magnesium/um stearate, magnesium/um octoate, magnesium decanoate and magnesium laurate are particularly preferable.

本発明において使用されるジアルコキ／マグネシウムと
しては、シェドキンマグネシウム、ジプトキンマグネシ
ウム、ジフェノキンマグネ／つ１１、ジグロポキシマグ
ネシウム、ジー＋１１ｅｅ−ブトキンマグネ／ラム、ジ
ーｔｅｒｔ−ブトキ／マグイ・ンウム、ジイノブロボキ
７マグネ／ウム等があげられるが中でもシェドキンマグ
ネシウム、ジグロポキ／マグネ／ウムが好ましい。Dialkoxy/magnesium used in the present invention includes Shedkin magnesium, Gyptoquin magnesium, Difenoquine Magnesium 11, Diglopoxymagnesium, Di+11ee-Butkin Magnesium/Rum, Ditert-Butoki/Magi-Num, Diinobroboki 7 Examples include Magne/Um, among which Shedkin Magnesium and Jiglopoki/Magne/Um are preferred.

なお、該脂肪酸マグネ７ウムおよびジアルコキ／マグネ
シウムは、可能な限り水分を除去した形で用いるのが好
ましい。In addition, it is preferable to use the fatty acid magnesium and dialkoxy/magnesium in a form with as much moisture removed as possible.

本発明で用いられる芳香族ジカルボン酸のモノおよびジ
エステルとしては、フタル酸またはテレフタル酸のモノ
およびジエステルが好ましく、例えば、ジメチルフタレ
ート、ジメチルテレフタレート、ジエチルフタレート、
ジエチルテレフタレート、シアミルフタレート、ジエチ
ルテレフタレート、ジブチルフタレート、ジブチルテレ
フタレート、ジイソブチルフタレート、シアミルフタレ
ート、シイノアミルフタレート、エチルブチルフタレー
ト、エチルイソブチルフタレート、エチルブチルフタレ
ートなどがあげられる。The aromatic dicarboxylic acid mono- and diesters used in the present invention are preferably phthalic acid or terephthalic acid mono- and diesters, such as dimethyl phthalate, dimethyl terephthalate, diethyl phthalate,
Examples include diethyl terephthalate, cyamyl phthalate, diethyl terephthalate, dibutyl phthalate, dibutyl terephthalate, diisobutyl phthalate, cyamyl phthalate, cyinoamyl phthalate, ethyl butyl phthalate, ethyl isobutyl phthalate, and ethyl butyl phthalate.

本発明で用いられるハロゲン化炭化水素としては、常温
で液体の芳香族または脂肪族炭化水素の塩化物が好まし
く、例えばプロピルクロライド、ブチルクロライド、ブ
チルブロマイド、プロピルアイオダイド、クロルベンゼ
ン、べ／ジルクロライド、ジクロルエタン、トリクロル
エチレン、ンクロルプロハ／、ジクロルベンゼン、トリ
クロルジクロルエタン、クロロホルム、四塩化炭素、お
よび塩化メチレンが好ましい。The halogenated hydrocarbon used in the present invention is preferably an aromatic or aliphatic hydrocarbon chloride that is liquid at room temperature, such as propyl chloride, butyl chloride, butyl bromide, propyl iodide, chlorobenzene, be/zyl chloride. , dichloroethane, trichlorethylene, chloroproha/, dichlorobenzene, trichlorodichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, and methylene chloride are preferred.

本発明において使用される一般式Ｔ１Ｘ４（式中Ｘはハ
ロゲン元素である。）で表わされるチタンノ・ロゲン化
物としてはＴｉＣｔａ　＋　ＴｉＢｒ４．　ＴｉＩａ等
があげられるが中でもＴｉＣｌ４が好ましい。The titanium halide represented by the general formula T1X4 (wherein X is a halogen element) used in the present invention includes TiCta + TiBr4. Among them, TiCl4 is preferable, although TiIa and the like can be mentioned.

本発明の触媒成分を得る際、該触媒成分を構成する各原
料物質の使用割合は、生成する触媒成分の性能に悪影響
を及ぼすことのない限り、任意であり、特に限定するも
のではないが、通常脂肪酸マグネシウムとジアルコキ７
マグネ／ウムの合計１７に対し、芳香族ジカルボン酸の
モノおよびジエステルは００１〜２ｙ、好ましくは０１
〜１ｇの範囲であり、チタン・・ロゲノ化物は０１ｙ以
上、好ましくは１２以上の範囲である。捷だ、ノ・ロゲ
ン化炭化水素は、任、（２，の割合で用いられるが、懸
濁液を形成し得る爪であることが好ましい。When obtaining the catalyst component of the present invention, the usage ratio of each raw material constituting the catalyst component is arbitrary as long as it does not adversely affect the performance of the catalyst component to be produced, and is not particularly limited. Ordinary fatty acid magnesium and dialkoxy 7
The mono and diester of aromatic dicarboxylic acid is 001 to 2y, preferably 01 to the total of Mg/Um of 17.
-1g, and the titanium logenide is in the range of 01y or more, preferably 12 or more. The halogenated hydrocarbon is preferably used in a ratio of 2 to 2, but is preferably one capable of forming a suspension.

なお、この際触媒成分を形成する各１１；ｊ料物質の接
触順序および接触方法は特に限定するものではないが、
その好ましい態様として、 （１）　成分（ａ）およびｉｂ＋を成分（ｄｉに懸濁さ
せ、得られた懸濁液を、成分（ｅ）に添加して接触反応
させ、その際いずれかの時点で成分（ｃ）を共存させる
方法；（２）　成分（ａ）を成分（ｄｌに懸濁させ、得
られた懸濁液を、成分（ｂ）を共存させた成分（ｅｌに
添加して接触反応させ、その際いずれかの時点で成分（
ｃ）を共存させる方法；および Ｃ３）成分（ｂ）を成分（ｄｌに懸濁させ、得られた懸
濁液を、成分（ａｔを共存させた成分（ｅ）に添加して
接触反応させ、その際いずれかの時点で成分（ｃ）を共
存させる方法をあげることができる。Note that at this time, the order and method of contacting each of the materials forming the catalyst component are not particularly limited;
As a preferred embodiment thereof, (1) component (a) and ib+ are suspended in component (di), and the resulting suspension is added to component (e) for contact reaction, at any point in the process. Method of coexisting component (c); (2) Suspending component (a) in component (dl), adding the resulting suspension to component (el) in which component (b) coexists, and carrying out a contact reaction. At some point, the ingredients (
and C3) a method in which component (b) is suspended in component (dl), the resulting suspension is added to component (e) in which component (at) is allowed to coexist, and a contact reaction is carried out; In this case, a method may be mentioned in which component (c) is allowed to coexist at some point.

本発明における各原料物質の接触条件として、脂肪酸マ
グネ／ラムおよび／まだはジアルコキ７マグネゾウムの
・・ロゲン化炭化水素との接触は、芳香族ジカルボン酸
のモノ及びジエステルの存在下または不存在下、通常０
℃から用いられるノ・ロゲン化炭化水素の沸点までの温
度で１００時間以下、好ましくは１０時間以下の範囲で
行なうのが好ましい。The contact conditions for each raw material in the present invention include fatty acid magne/lamb and/or dialkoxy7 magnesium...contact with rogenated hydrocarbons in the presence or absence of mono- and diesters of aromatic dicarboxylic acids; Usually 0
It is preferable to carry out the reaction at a temperature ranging from .degree. C. to the boiling point of the halogenated hydrocarbon used for up to 100 hours, preferably up to 10 hours.

本発明における前記懸濁液とチタンハロゲン化物ちるい
はジアルコキシマグネ／ラムまたは脂肪酸マグネシウム
を共存させたチタンノ・ロゲン化物表の接触は、芳香族
ジカルボン酸のモノおよびジエステルの存在下または不
存在下、通常−１０℃から用いられるチタンハロゲン化
物の沸点捷での温度範囲で、１０分〜１００時間行なう
のが好ましい。In the present invention, the suspension is brought into contact with the titanium halide or dialkoxymagne/lamb or the titanium halide in which fatty acid magnesium is present in the presence or absence of mono- and diesters of aromatic dicarboxylic acids. It is preferable to carry out the reaction for 10 minutes to 100 hours at a temperature ranging from -10° C. to the boiling point of the titanium halide used.

前記接触後帯られた組成物に、くり返しチタンハロゲン
化物を接触させることも可能であり、またｎ−ヘプタン
等の有機溶媒を用いて洗浄することも可能である。It is also possible to repeatedly contact the composition with the titanium halide after the contact, and it is also possible to wash it using an organic solvent such as n-heptane.

本発明におけるこれ等一連の操作は酸素および水分等の
不存在下に行なわれることが好ましい。These series of operations in the present invention are preferably carried out in the absence of oxygen, moisture, and the like.

以上の如くして製造された触媒成分は、有機アルミニウ
ム化合物と組合せてオレフィン類重合用触媒を形成する
。使用される有機アルミニウム化合物は触媒成分中のチ
タノ原子のモル当りモル比で１〜１０００、好ましくは
１〜３００の範囲で用いられる。また、重合に際して電
子供与性物質などの第３成分を添加使用することも妨げ
ない。The catalyst component produced as described above is combined with an organoaluminum compound to form a catalyst for polymerizing olefins. The organoaluminum compound used is used in a molar ratio of 1 to 1000, preferably 1 to 300, per mole of titano atoms in the catalyst component. Further, it is not prohibited to add and use a third component such as an electron-donating substance during polymerization.

重合は有機溶媒の存在下でも或いは不存在下でも行なう
ことができ、またオレフィン単量体は気体および液体の
いずれの状態でも用いることができる。重合温度は２０
０℃以下好ましくは１００℃以下であり、重合圧力は１
００に９／Ｃｄ−Ｇ以下、好ましくは５０　Ｋ９／　ｃ
ｎｈ　ｏ以下である。Polymerization can be carried out in the presence or absence of an organic solvent, and the olefin monomer can be used in either gas or liquid state. The polymerization temperature is 20
The temperature is 0°C or lower, preferably 100°C or lower, and the polymerization pressure is 1
00 to 9/Cd-G or less, preferably 50 K9/c
nh o or less.

本発明の触媒成分を用いて単独重合または共重合される
オレフィン類はエチレン、プロピレン、１−ブテン　等
である。Olefins that can be homopolymerized or copolymerized using the catalyst component of the present invention include ethylene, propylene, 1-butene, and the like.

以下本発明を実施例および比較例により具体的に説明す
る。The present invention will be specifically explained below using Examples and Comparative Examples.

実施例１ 〔触媒成分の調製〕 窒素ガスで充分に置換され、攪拌機を具備した容１２ｏ
ｏ−の丸底フラスコにステアリンＨ−ｒグネンウム５２
、ジエトキ／マグネシウム５７、ジブチルフタレート２
．Ｏｆおよび塩化メチン１５ｏ−を装入して懸濁状態と
し、還流下で１時間攪拌した。Example 1 [Preparation of catalyst components] A 12-liter container was sufficiently purged with nitrogen gas and equipped with a stirrer.
stearin H-r gunenium 52 in an o-round bottom flask
, dietoxy/magnesium 57, dibutyl phthalate 2
．． Of and 15o- of methine chloride were charged to form a suspension and stirred under reflux for 1 hour.

次いでこの懸濁液を攪拌機を具備した客用５００　ｍｌ
の丸底フラスコ中の室温のＴｌＣ１ａ　２００　ｍｌ中
に圧送し９０℃に昇温して２時間攪拌しながら反応させ
た。This suspension was then poured into a 500 ml customer-sized container equipped with a stirrer.
The mixture was pumped into 200 ml of TlC1a at room temperature in a round bottom flask, heated to 90°C, and reacted with stirring for 2 hours.

反応終了後４０℃のｎ−へブタン２００ｍｅで１ｏ回洗
浄し、新たにＴｉＣＡ＋　２００　ｍｌを加えて９０℃
で２時間攪拌しながら反応させた。After the reaction was completed, the mixture was washed 10 times with 200ml of n-hebutane at 40°C, and 200ml of TiCA+ was newly added, and the mixture was heated at 90°C.
The mixture was reacted with stirring for 2 hours.

反応終了後４０℃１で冷却し、次いてｎ−ヘプタン２０
０　ｒｎｌによる洗浄を繰シ返し行ない、洗浄液中に塩
素が検出されなくなった時点で洗浄終了として触媒成分
としだ。なお、この際該触媒成分中の固液を分離して固
体分のチタン含有イｉ　ｆＩＯ：？ｌ１ｌｌ定したとこ
ろ２９１重量係であった。After the reaction was completed, it was cooled to 40°C, and then 20°C of n-heptane was added.
Washing with 0 rnl was repeated, and when chlorine was no longer detected in the washing solution, the washing was completed and the catalyst component was removed. In addition, at this time, the solid and liquid in the catalyst component are separated and the solid content contains titanium. When I determined the weight, it was 291 weight.

〔重　合〕[Overlapping]

窒素ガスで完全に置換された内容積２．ＯＬの攪拌装置
付オートクレーブに、ｎ−−＼ブタ７７００　ｍｌ　ｆ
：装入し、窒素ガス雰囲気を保ちつつトリエチルアルミ
ニウム３０１■、フェニルトリエトキンフラン３２ｍ９
、次いで前記触媒成分をチタ７１４；ｉ子として０３ｍ
ノ装入した。その後水素ガス３００ｍＪｆ：装入し７０
℃に昇温しでプロピレンガスを導入しつつ６ＫＰ／ｃｄ
−０の圧力を維持して４時間の重合を行なった。重合終
了後得られた固体重合体をｌコ別し、８０℃に加温して
減圧乾燥した。一方ｆ液を凝縮して重合溶媒に溶存する
重合体の量を（イ）とし、固体重合体の量を（Ｂ）とす
る。また得られた固体重合体を沸騰ｎ−へブタンで６時
間抽出しｎ−ヘグタ／に不溶解の重合体を得、この量を
（Ｃ）とする。Internal volume completely replaced with nitrogen gas2. In an OL autoclave with a stirring device, add n--\pig 7700 ml f
: Charge triethylaluminum 301cm and phenyltriethquinfuran 32m9 while maintaining nitrogen gas atmosphere.
, then the catalyst component was titanium 714;
I charged it. After that, hydrogen gas 300mJf: charged 70
6KP/cd while increasing the temperature to ℃ and introducing propylene gas.
Polymerization was carried out for 4 hours while maintaining a pressure of -0. After the polymerization was completed, the obtained solid polymer was separated into 1 pieces, heated to 80°C, and dried under reduced pressure. On the other hand, the amount of polymer dissolved in the polymerization solvent after condensing liquid f is defined as (A), and the amount of solid polymer is defined as (B). Further, the obtained solid polymer was extracted with boiling n-heptane for 6 hours to obtain a polymer insoluble in n-heptane, and this amount was designated as (C).

触媒成分当りの重合活性Ｑ））を式 捷だ結晶性重合体の収率（社））を式 で表わし、全結晶性重合体の収率（［’ｌｔ一式よりめ
た。また生成重合体中の残留塩素を（Ｇｌ、生成重合体
のＭＩをＩで表わす。得られた結果は、第１表に示す通
りである。The polymerization activity per catalyst component (Q)) is expressed as the formula. The residual chlorine in the mixture is represented by (Gl), and the MI of the produced polymer is represented by I. The results obtained are shown in Table 1.

実施例２ 重合時間を６時間にした以外は実施例１と同様にして実
験を行なった。得られた結果は第１表に示す通シである
。Example 2 An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the polymerization time was changed to 6 hours. The results obtained are as shown in Table 1.

実施例３ ジグロピルフタレートｆ：１．ｓｒ用いた以外は実施例
１と同様にして実験を行なった。なお、この際の固体分
生のチタン含有率は３８６重量％であった。Example 3 Diglopylphthalate f:1. An experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that sr was used. Note that the titanium content of the solid fraction at this time was 386% by weight.

重合に際しては、フェニルトリエトギ／／ン／を６４ｍ
９使用した以外は実施例１と同様にして実験を行なった
。得られた結果は第１表に示す通りである。During polymerization, 64 m
The experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 9 was used. The results obtained are shown in Table 1.

実施例４ ジプロピルフタレートの代すにシアミルフタレートを２
０２用いた以外は実施例１と同様にして触媒成分の調製
を行なった。なお、この際の固体分生のチタノ含有率は
３７０重量係であった。重合に際しては実施例１と同様
にして実験を行なった。Example 4 Cyamyl phthalate was used instead of dipropyl phthalate.
A catalyst component was prepared in the same manner as in Example 1 except that 02 was used. Incidentally, the titanium content of the solid agglomerate at this time was 370% by weight. During polymerization, an experiment was conducted in the same manner as in Example 1.

得られた結果は第１表に示す通りである。The results obtained are shown in Table 1.

実施例５ に４ＮＩｓ）チレ／の代りに１２−ジクロルエタンヲ使
用した以外は実施例１と同様にして触媒成分の調製を行
なった。なお、この際の固体分生のチタン含有率は３３
８重ｈ′Ｌ％であった。重合に際しては実施例１と同様
にして実験を行なった。得られた結果は第１表に示す通
りである。Example 5 A catalyst component was prepared in the same manner as in Example 1, except that 12-dichloroethane was used instead of 4NIs) chile. In addition, the titanium content of the solid agglomerate at this time was 33
It was 8 times h'L%. During polymerization, an experiment was conducted in the same manner as in Example 1. The results obtained are shown in Table 1.

実施例６ 窒素ガスで充分に置換され、攪拌機を具備した容ａ　１
００　ｍｌの丸底フラスコにジェトキ／マグネ／ウム５
２、塩化メチレフ５０ｍ１を装入して懸濁状態とし、還
流下で１時間攪拌した。一方向様に窒素ガスで充分に置
換され攪拌機を具備した容量５００ｍ１の丸底フラスコ
にステアリノ酸マグネシウム５２、ジプロピルフタレー
ト１５ｙおよびＴｉＣｔ４２００ｍｌを装入して常温で
１時間攪拌した。Example 6 Capacity a1 fully purged with nitrogen gas and equipped with a stirrer
Jetki/Magne/Um 5 in a 00 ml round bottom flask
2. 50 ml of methylene chloride was added to form a suspension, and the mixture was stirred under reflux for 1 hour. Magnesium stearinoate 52, dipropylphthalate 15y and TiCt 4200 ml were placed in a 500 ml round bottom flask, which was sufficiently purged with nitrogen gas in one direction and equipped with a stirrer, and stirred at room temperature for 1 hour.

次いでこの中に前記懸濁液を圧送後、９０℃に昇温して
２時間攪拌反応させた。反応終了後４０℃のｎ−へブタ
ン２００−で１０回洗浄し、新たにＴｉ（Ｊ４２００−
を加えて９０℃で２時間攪拌反応させた。Next, the suspension was pumped into the solution, heated to 90° C., and reacted with stirring for 2 hours. After the reaction was completed, it was washed 10 times with 200-h of n-hebutane at 40°C, and fresh Ti (J4200-
was added, and the mixture was stirred and reacted at 90°C for 2 hours.

反応終了後４０℃まで冷却し、更にｎ−ヘゲタン２０〇
−による洗浄をくシ返し行ない、洗浄液中に（素が検出
されなくなった時点で洗浄終了とし、触媒成分を得た。After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to 40° C., and washed with 200° C. of n-hegetane repeatedly. When no element was detected in the washing solution, the washing was completed, and a catalyst component was obtained.

なお、この際の固体分生のチタン含有率は３５０重量％
であった。In addition, the titanium content of the solid agglomerate at this time was 350% by weight.
Met.

重合に際しては実施例１と同様にして実験を行なった。During polymerization, an experiment was conducted in the same manner as in Example 1.

得られた結果は第１表に示す通りである。The results obtained are shown in Table 1.

比較例１ 〔触媒成分の調製〕 ＭｇＣｌ２１００　？、安息香酸エチル３１．５９　ｆ
：窒素ガス雰囲気下で１８時間粉砕する。その後膣粉砕
組成物１００グを分取し、窒素ガス雰囲気下で内容積２
００〇−のガラス製容器に装入し、ＴｉＣ１ａ　５００
　ｍｌを加えて６５℃で２時間攪拌反応を行なった。反
応終了後４０℃まで冷却し、静置してデカンチー／コン
により上澄液を除去した。次いでｎ−へブタン１ｏｏｏ
−による洗浄を繰り返し行ない、洗浄液中に塩素が検出
されなくなった時点を以って洗浄終了として触媒成分と
した。Comparative Example 1 [Preparation of catalyst component] MgCl2100? , ethyl benzoate 31.59 f
: Grind for 18 hours under nitrogen gas atmosphere. Thereafter, 100 g of the vaginal crushing composition was taken out, and the internal volume was 2 in a nitrogen gas atmosphere.
000- in a glass container, TiC1a 500
ml was added and the reaction was stirred at 65° C. for 2 hours. After the reaction was completed, the mixture was cooled to 40° C., left to stand, and the supernatant liquid was removed using a decanter/con. Then n-hebutane 1ooo
- was repeatedly washed, and when chlorine was no longer detected in the washing solution, the washing was completed and the catalyst component was used.

なお、この際該触媒成分中の固液を分離して固体分のチ
タン含有率を測定したところ１２８重量％であった。At this time, the solid and liquid in the catalyst component were separated and the titanium content of the solid component was measured and found to be 128% by weight.

重合に際しては前記触媒成分をチタン原子として】０ｍ
ｇ使用した以外は実施例１と同様にして行なった。得ら
れた結果は第１表に示す通勺である。During polymerization, the catalyst component is titanium atoms]0m
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that g was used. The results obtained are consistent with those shown in Table 1.

比較例２ ジプロピルフタレートの代りに安息香酸エチルを２．０
ｍ／！使用した以外は実施例１と同様にして触媒成分の
調製を行なった。なお、この際の固体分生のチタン含有
率は３８３重量％であった。重合に際してはｐ−）ルイ
ル酸エチルを１３７ｍ９、触媒成分をＴｉ原子として０
５■使用した以外は実施例１と同様にして実験を行なっ
た。得られた結果は第１表に示す通りである。Comparative Example 2 2.0 ethyl benzoate instead of dipropyl phthalate
m/! A catalyst component was prepared in the same manner as in Example 1, except that the catalyst components were used. Note that the titanium content of the solid fraction at this time was 383% by weight. During the polymerization, 137 m9 of p-)ethyl ruylate and 0 Ti atoms were used as the catalyst component.
The experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that 5.5 ■ was used. The results obtained are shown in Table 1.

第　１　表 手続補正書 昭和５９年１月３１日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １　事件の表示 昭和５８年特許願第２４４２５７号 ２　発明の名称 オレフィン類重合用触媒成分 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都港区虎ノ門１丁目２６番５号名称　東邦チ
タニウム株式会社 代表者　根　岸　忠　雄 ４　代　理　人　〒１０７　電話５８６−８６７０自　
発 ６　補正の対象 明細書の「特許請求の範囲の欄」および「発明の詳細な
説明の欄」 ７、補正の内容 １、　明細書の特許請求の範囲の欄を別紙の通り訂正す
る。Table 1 Procedural amendment January 31, 1980 Director of the Patent Office Kazuo Wakasugi 1 Indication of the case 1982 Patent Application No. 244257 2 Name of the invention Catalyst component for polymerization of olefins 3 Person making the amendment Case and Relationship Patent Applicant Address 1-26-5 Toranomon, Minato-ku, Tokyo Name Toho Titanium Co., Ltd. Representative Tadao Negishi 4th Director Address 107 Telephone: 586-8670
Issue 6: "Claims column" and "Detailed description of the invention column" of the specification to be amended 7. Contents of amendment 1: The scope of claims column of the description is corrected as shown in the attached sheet.

２、　明細書の発明の詳細な説明の欄を下記の通り訂正
する。2. The column for detailed explanation of the invention in the specification is corrected as follows.

（１）　明細書筒１４頁第４行； 「１〜１０００、好ましくは１〜３００」を［１〜１０
００　Ｊと訂正する。(1) Line 4, page 14 of the specification cylinder: "1-1000, preferably 1-300"
Correct it to 00 J.

（２）　同第１４頁第１５行； 「１−ブテン　等」を１１−ブテン等」と訂正する。(2) Page 14, line 15; Correct "1-butene, etc." to "11-butene, etc."

２、特許請求の範囲 （１）　（ａ）　脂肪酸マグネ／ラム、（ｂ）ジアルコ
キシマグネ／ラム、（Ｃ）芳香族ジカルボン酸のモノお
よびジエステル、（ｄ）ハロゲン化炭化水素、および（
ｅ）一般式ＴｉＸ４　（式中Ｘはハロゲン元素である。2. Claims (1) (a) fatty acid magne/rum, (b) dialkoxy magne/rum, (C) mono- and diesters of aromatic dicarboxylic acids, (d) halogenated hydrocarbons, and (
e) General formula TiX4 (wherein X is a halogen element.

）で表わされるチタンハロゲン化物を接触させて得られ
るオレフィン類重合用触媒成分。) A catalyst component for polymerizing olefins obtained by contacting a titanium halide represented by:

（２）　成分（ａ）および（ｂ）を成分（ｄ）に懸濁さ
せ、得られた懸濁液を、成分（ｅ）に添加して接触反応
させ、その際、いずれかの時点で成分（ｃ）を共存させ
ることにより得られる特許請求の範囲第（１）項記載の
オレフィン類重合用触媒成分。(2) Components (a) and (b) are suspended in component (d), and the resulting suspension is added to component (e) for contact reaction, at which time the components A catalyst component for polymerizing olefins according to claim (1), which is obtained by coexisting (c).

（３）　成分（ａ）を成分（ｄ）に懸濁させ、得られた
懸濁液を、成分（ｂ）を共存させた成分（ｅ）に添加し
て接触反応させ、その際いずれかの時点で成分（ｃ）を
共存させることにより得られる特許請求の範囲第（１）
項記載のオレフィン類重合用触媒成分。(3) Component (a) is suspended in component (d), the resulting suspension is added to component (e) in which component (b) coexists, and a contact reaction is caused. Claim No. (1) obtained by coexisting component (c) at the time
Catalyst component for polymerization of olefins as described in .

（４）　成分（ｂ）を成分（ｄ）に懸濁させ、得られた
懸濁液を、成分（ａ）を共存させた成分（ｅ）に添加し
て接触反応させ、その際いずれかの時点で成分（Ｃ）を
共存させることにより得られる特許請求の範囲第（１）
項記載のオレフィン類重合用触媒成分。(4) Component (b) is suspended in component (d), the resulting suspension is added to component (e) in which component (a) is present, and a contact reaction is carried out. Claim No. (1) obtained by coexisting component (C) at the time
Catalyst component for polymerization of olefins as described in .

（５）該脂肪酸マグネシウムが、飽和脂肪酸マグネシウ
ムである特許請求の範囲第（１）項乃至第（４）項のい
ずれかに記載のオレフィン類重合用触媒成分。(5) The catalyst component for polymerizing olefins according to any one of claims (1) to (4), wherein the fatty acid magnesium is saturated fatty acid magnesium.

（６）該飽和脂肪酸マグネシウムが、ステアリン酸マグ
ネシウム、オクタン酸マグネ／ウム、デカン酸マグネシ
ウム、またはラウリン酸マグネシウムである特許請求の
範囲第（５）項記載のオレフィン類重合用触媒成分。(6) The catalyst component for polymerizing olefins according to claim (5), wherein the saturated fatty acid magnesium is magnesium stearate, magnesium octoate, magnesium decanoate, or magnesium laurate.

（７）　該ジアルコキシマグネシウムが、シェドキンマ
グネ７ウムまたはジプロポキンマグネ／ウムである特許
請求の範囲第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載
のオレフィン類重合用触媒成分。(7) The catalyst component for polymerizing olefins according to any one of claims (1) to (4), wherein the dialkoxymagnesium is Shedkin magnesium or dipropoquin magnesium.

（８）該芳香族ジカルボン酸のモノおよびジエステルが
、フタル酸またはテレフタル酸のモノおよびジエステル
である特許請求の範囲第（１）項乃至第（４）項のいず
れかに記載のオレフィン類重合用触媒成分。(8) For polymerizing olefins according to any one of claims (1) to (4), wherein the aromatic dicarboxylic acid mono- and diesters are phthalic acid or terephthalic acid mono- and diesters. Catalyst component.

（９）　該フタル酸またはテレフタル酸のモノおよびジ
エステルが、ジメチルフタレート、ジメチルテレフタレ
ート、ジエチルフタレート、ジエチルテレフタレート、
ジプロピルフタレート、ジプロピルテレフタレート、ジ
ブチルフタレート、ジブチルテレフタレート、ジインブ
チルフタレート、シアミルフタレート、ジイソアミルフ
タレート、エチルブチルフタレート、エチルインブチル
フタレート、またはエチルプロピルフタレートである特
許請求の範囲第（８）項記載のオレフィン類重合用触媒
成分。(9) The mono- and diester of phthalic acid or terephthalic acid is dimethyl phthalate, dimethyl terephthalate, diethyl phthalate, diethyl terephthalate,
Claim (8) which is dipropyl phthalate, dipropyl terephthalate, dibutyl phthalate, dibutyl terephthalate, diimbutyl phthalate, cyamyl phthalate, diisoamyl phthalate, ethyl butyl phthalate, ethyl imbutyl phthalate, or ethylpropyl phthalate. The catalyst component for polymerizing olefins as described above.

ＯＩ　該ハロゲン化炭化水素が、常温で液体である芳香
族または脂肪族炭化水素の塩化物である特許請求の範囲
第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載のオレフィ
ン類重合用触媒成分。OI For polymerizing olefins according to any one of claims (1) to (4), wherein the halogenated hydrocarbon is a chloride of an aromatic or aliphatic hydrocarbon that is liquid at room temperature. Catalyst component.

αυ　該ハロゲン化炭化水素が、クロルベンゼン、ベン
ジルクロライド、プロピルクロライド、ブチルクロライ
ド、ジクロルエタン、トリクロルエタン、四塩化炭素、
クロロホルムまたは塩化メチレンである特許請求の範囲
第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載のオレフィ
ン類重合用触媒成分。αυ The halogenated hydrocarbon is chlorobenzene, benzyl chloride, propyl chloride, butyl chloride, dichloroethane, trichloroethane, carbon tetrachloride,
The catalyst component for polymerizing olefins according to any one of claims (1) to (4), which is chloroform or methylene chloride.

ａ■　該ハロゲン化炭化水素が、プロピルクロライド、
ジクロルエタン、クロロホルム、四塩化炭素および塩化
メチレンである特許請求の範囲第（１）項乃至第（４）
−項のいずれかに記載のオレフィン類重合用触媒成分。a■ The halogenated hydrocarbon is propyl chloride,
Claims (1) to (4) which are dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride and methylene chloride
- Catalyst component for olefin polymerization according to any one of paragraphs.

０罎　該チタンノ・ロゲン化物が、ＴｌＣｌ４である特
許請求の範囲第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記
載のオレフィン類重合用触媒成分。0. The catalyst component for polymerizing olefins according to any one of claims (1) to (4), wherein the titanium logenide is TlCl4.

０４該オレフイン類カ、エチレン、プロピレンおよび１
−ブテンであり、これらの単独重合捷だは共重合に用い
られる特許請求の範囲第（１）項記載のオレフィン類重
合用触媒成分。04 The olefins, ethylene, propylene and 1
-butene, and is used in the homopolymerization or copolymerization of these catalyst components for olefin polymerization according to claim (1).

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （１）（ａ）脂肪酸マグネ／ラム、（ｂ）ジアルコキ／
マグネ７ウム、（Ｃ）芳香族ジカルボン酸のモノおよび
ジエステル、（ｄ）ハロゲン化炭化水素、および（Ｃ）
　一般式Ｔ１Ｘ４（式中Ｘは・・ロゲ／元素である。）
で表わされるチタンハロゲノ化物を接触させて得られる
オレフィン類重合用触媒成分。 （２）　成分（ａ）および（ｂ）を成分（ｄｌに懸濁さ
せ、得られた懸濁液を、成分ｔｅｌに添加して接触反応
させ、その際、いずれかの時点で成分（ｃ）を共存させ
ることにより得られる特許請求の範囲第（１）項記載の
オレフィン類重合用触媒成分。 （３）　成分（ａｌを成分（ｄ）に懸濁させ、得られた
懸濁液を、成分（ｂ）を共存させた成分（ｅ）に添加し
て接触反応させ、その際いずれかの時点で成分（ｃ）を
共存させることにより得られる特許請求の範囲第（１ン
項記載ジオレフィン類重合用触媒成分。 （４）成分（ｂ）を成分（艶に懸濁させ、得られた懸濁
液を、成分（ａｌを共存させた成分（ｅ）に添加して接
触反応させ、その際いずれかの時点で成分（ｃ）を共存
させることにより得られる特許請求の範囲第（１）項記
載のオレフィン類重合用触媒成分。 （５）　該脂肪酸マグネシウムが、飽和脂肪酸マグネシ
ウムである特許請求の範囲第（１）項乃至第（４）項の
いずれかに記載のオレフィン類重合用触媒成分。 （６）　該飽和脂肪酸マグネシウムが、ステアリン酸マ
グネシウム、オクタン酸マグネ／ウム、デカ／酸マグネ
シウム、またはラウリン酸マダイ・シウムである特許請
求の範囲第（５）項記載のオレフィン類重合用触媒成分
。 （７）　該ジアルコキ／マグネ７ウムが、ジェトキ／マ
グネ７ウムまたはジプロボキシマグネシウムである特許
請求の範囲第（１１項乃至第（４）項のいずれかに記載
のオレフィン類重合用触媒成分。 （８）該芳香族ジカルボン酸のモノおよびジエステル力
、フタル酸またはテレフタル酸ノモノおよびジエステル
である特許請求の範囲第（１）項乃土弟（４）項のいず
れかに記載のオレフィン類重合用触媒成分。 （９）該フタル酸またはテレフタル酸のモノおよびジエ
ステルが、ジメチルフタレート、ジメチルテレフタレー
ト、ジエチルフタレート、ジエチルテレフタレート、ジ
エチルフタレート、ジエチルテレフタレート、ジブチル
フタレート、ノブチルテレフタレート、シイノブチルフ
タレート、シアミルフタレート、シイノアミルフタレー
ト、エチルブチルフタレート、エチルイソブチルフタレ
ート、またはエチルブチルフタレートである特許請求の
範囲第（８）項記載のオレフィン類重合用触媒成分。 ０Ｑ　該ハロゲン化炭化水素が、常温で液体である芳香
族または脂肪族炭化水素の塩化物である特許請求の範囲
第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載のオレフィ
ン類重合用触媒成分。 （１１０該・・ロゲン化炭化水素が、クロルベンゼン、
ベンジルクロライド、プロピルクロライド、ブチルクロ
ライド、ジクロルエタ／、トリクロルエタン、四塩化炭
素、クロロホルムまたは塩化メチレンである特許請求の
範囲第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載のオレ
フィン類重合用触媒成分。 （２）　該・・ロゲン化炭化水素が、プロピルクロリド
、ジクロルエタ／、クロロホルム、四塩化炭素および塩
化メチレンである特許請求の範囲第（１）項乃至第（４
）項のいずれかに記載のオレフィン類重合用触媒成分。 ａ］　該チク／ハロゲン化物が、ＴＩＣｔ４である特許
請求の範囲第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載
のオレフィン類重合用触媒成分。 α→　該オレフィン類が、エチレン、プロピレンおよび
ｌ−ブテン　でアシ、これらの単独重合または共重合に
用いられる特許請求の範囲第（１）項記載のオレフィン
類重合用触媒成分。[Claims] (1) (a) fatty acid magne/rum, (b) dialkoki/
Magnesium 7ium, (C) mono- and diesters of aromatic dicarboxylic acids, (d) halogenated hydrocarbons, and (C)
General formula T1X4 (In the formula, X is...Rogge/element.)
A catalyst component for polymerizing olefins obtained by contacting a titanium halide represented by: (2) Components (a) and (b) are suspended in component (dl), and the resulting suspension is added to component tel for contact reaction, at which time component (c) A catalyst component for the polymerization of olefins according to claim (1) obtained by coexisting with component (d). (3) Component (al) is suspended in component (d), and the resulting suspension is The diolefins described in claim 1 (1) which are obtained by adding component (b) to component (e) and causing a contact reaction, and allowing component (c) to coexist at some point during the reaction. Catalyst component for polymerization. (4) Component (b) is suspended in a component (gloss), the resulting suspension is added to component (e) in which component (Al is coexisting), and a contact reaction is caused. A catalyst component for polymerizing olefins according to claim 1, which is obtained by coexisting component (c) at any point in time. Catalyst component for olefin polymerization according to any one of range items (1) to (4). (6) The saturated fatty acid magnesium is magnesium stearate, magnesium octoate, magnesium deca/acid, or A catalyst component for polymerizing olefins according to claim (5), which is red sea bream laurate. (7) A patent claim in which the dialkoki/magnesium 7um is jetki/magnesium or diproboxymagnesium. Catalyst component for polymerizing olefins according to any one of Items 11 to (4). (8) A patent for the mono- and diester of the aromatic dicarboxylic acid, phthalic acid or terephthalic acid. The catalyst component for polymerizing olefins according to any one of claims (1) to (4). (9) The mono- and diester of phthalic acid or terephthalic acid is dimethyl phthalate, dimethyl terephthalate, diethyl phthalate, diethyl terephthalate, diethyl phthalate, diethyl terephthalate, dibutyl phthalate, butyl terephthalate, cyinobutyl phthalate, cyamyl phthalate, cyinoamyl phthalate, ethyl butyl phthalate, ethyl isobutyl phthalate, or ethyl butyl phthalate Catalyst component for polymerizing olefins according to item 8).0Q Claims 1 to 4, wherein the halogenated hydrocarbon is a chloride of an aromatic or aliphatic hydrocarbon that is liquid at room temperature. ) The catalyst component for polymerizing olefins according to any one of the above items. (110 The logenated hydrocarbon is chlorobenzene,
For polymerizing olefins according to any one of claims (1) to (4), which is benzyl chloride, propyl chloride, butyl chloride, dichloroethane/, trichloroethane, carbon tetrachloride, chloroform or methylene chloride. Catalyst component. (2) Claims (1) to (4) wherein the logenated hydrocarbon is propyl chloride, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, and methylene chloride.
) The catalyst component for polymerizing olefins according to any one of the above items. a] The catalyst component for polymerizing olefins according to any one of claims (1) to (4), wherein the chik/halide is TICt4. α→ The catalyst component for polymerizing olefins according to claim 1, wherein the olefins are used for homopolymerization or copolymerization of ethylene, propylene, and l-butene.