JPS60120712A - グラフト共重合体の製造方法 - Google Patents
グラフト共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS60120712A JPS60120712A JP22697583A JP22697583A JPS60120712A JP S60120712 A JPS60120712 A JP S60120712A JP 22697583 A JP22697583 A JP 22697583A JP 22697583 A JP22697583 A JP 22697583A JP S60120712 A JPS60120712 A JP S60120712A
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- Japan
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- propylene
- copolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はグラフト共重合体の製造方法に関し、詳しくは
特定のプロピレン系重合体を用いてこれをオゾン処理し
、しかる後にビニル単量体をグラフト化することにより
、各種物性のすぐれたグラフト共重合体を製造する方法
に関する。
特定のプロピレン系重合体を用いてこれをオゾン処理し
、しかる後にビニル単量体をグラフト化することにより
、各種物性のすぐれたグラフト共重合体を製造する方法
に関する。
一般にポリプロピレンなどのプロピレン系重合体は接着
性、塗装性、印刷性等に劣るため、その改質法が種々提
案されている。例えば、ポリプロビレ／に放射線、有機
過酸化物あるいはオゾンを作用させたのち、ビニル単量
体をグラフト重合する方法が知られており、このうちオ
ゾンを作用させる方法によれば、グラフト効率のよい共
重合体を得ることができる（特公昭４６−４３８３号公
報。
性、塗装性、印刷性等に劣るため、その改質法が種々提
案されている。例えば、ポリプロビレ／に放射線、有機
過酸化物あるいはオゾンを作用させたのち、ビニル単量
体をグラフト重合する方法が知られており、このうちオ
ゾンを作用させる方法によれば、グラフト効率のよい共
重合体を得ることができる（特公昭４６−４３８３号公
報。
特公昭４７−８６１９号公報）。しかしながら、この場
合にも、オゾン処理する際に、ポリプロピレンの分子量
が低下するという問題が残されており、このため接着性
などの二次加工性は改善されるものの、機械的強度の低
下を招くという鍾点があった。
合にも、オゾン処理する際に、ポリプロピレンの分子量
が低下するという問題が残されており、このため接着性
などの二次加工性は改善されるものの、機械的強度の低
下を招くという鍾点があった。
本発明者は１上記従来の問題点を解消してＡ充分な機械
的強度を維持しつつ一接看性、塗装性等のすぐれた素材
を開発すべく鋭意研究を重ねた。
的強度を維持しつつ一接看性、塗装性等のすぐれた素材
を開発すべく鋭意研究を重ねた。
その結果、オゾン処理するプロピレン系取合体として、
特定のエチレン−プロピレンプロｙり共重合体を用いる
ことにより目的を達成しうることを見出し〜本発明を完
成するに至った。
特定のエチレン−プロピレンプロｙり共重合体を用いる
ことにより目的を達成しうることを見出し〜本発明を完
成するに至った。
すなわち本発明は）プロピレン系取合体をオゾン処理し
、次いで得られたオゾン化プロピレン系取合体に、ビニ
ル単量体をグラフト１合してグラフト共重合体を製造す
るにあたり、プロピレン系取合体としてエチレン単位含
量４〜１５重量％。
、次いで得られたオゾン化プロピレン系取合体に、ビニ
ル単量体をグラフト１合してグラフト共重合体を製造す
るにあたり、プロピレン系取合体としてエチレン単位含
量４〜１５重量％。
エチレンブロックの分子量２０，０００〜４５，０００
であり、かつ全体の分子量が２５０，０００〜３５０，
０００であるエチレン−プロピレンブロック共重合体を
用いることを特徴とするグラフト共重合体の製造方法を
提供するものである。
であり、かつ全体の分子量が２５０，０００〜３５０，
０００であるエチレン−プロピレンブロック共重合体を
用いることを特徴とするグラフト共重合体の製造方法を
提供するものである。
本発明の方法に用いるプロピレン系重合体は、上述のよ
う罠エチレ二／−プロピレンブロック共重合体であり、
その性状としてはエチレン単位含量４〜工５取量％、好
ましくは７〜１２！ＴｉＭ％、エチレンブロックの公刊
１２０，０００〜４５，０００．好ましくは３０，００
０〜４０，０００であり、かつ共重合体全体の分子量が
２５０，０００〜３５０，０００．好ましくは２７０，
０００〜２９０，０００である。
う罠エチレ二／−プロピレンブロック共重合体であり、
その性状としてはエチレン単位含量４〜工５取量％、好
ましくは７〜１２！ＴｉＭ％、エチレンブロックの公刊
１２０，０００〜４５，０００．好ましくは３０，００
０〜４０，０００であり、かつ共重合体全体の分子量が
２５０，０００〜３５０，０００．好ましくは２７０，
０００〜２９０，０００である。
共重合体の分子量が２５０，０００未満では機械的強度
等の物性に劣り、逆に３５０，０００を越えると成形性
が悪くなる。また共重合体中のエチレン単位含量が少な
すぎるとオゾン処理工程における分子量低下が大きくな
り好ましく々い。
等の物性に劣り、逆に３５０，０００を越えると成形性
が悪くなる。また共重合体中のエチレン単位含量が少な
すぎるとオゾン処理工程における分子量低下が大きくな
り好ましく々い。
なおこのエチレン−プロピレンブロック共重合体の製造
方法として各種のものがあるが、一般には通常知られて
いるチーグラー型触媒をベースとした配位取合により、
プロピレンを取合させ、次いでエチレンを重合させるこ
とによって得られる。
方法として各種のものがあるが、一般には通常知られて
いるチーグラー型触媒をベースとした配位取合により、
プロピレンを取合させ、次いでエチレンを重合させるこ
とによって得られる。
このエチレン−プロピレンブロック共重合体をオゾン処
理するＫあたっては様々な方法があり、特に限定はなく
、要するに上記ブロック共重合体を活性化して、後のグ
ラフト反応が容易に進行するように処理すればよい。具
体的には、オゾン濃度１５〜／ｌＶ以上、好ましくは３
０ｍ９／ｌ程度のオゾン含有ガスを上記のエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体と接触させることによって行
なう。この際の処理時間は温度やオゾン含有ガスの濃度
等に応じて適宜定めればよく、例えば常温では３０〜６
０分間程度を目安とすればよい。また、オゾン含有ガス
と接触させるエチレン−プロピレンブロック共重合体の
形態は特に制限はないが、接触効率の良い形態が好まし
く、例えば粉末状、顆粒状等の固体の形態のみ々らず、
適当な溶媒に溶解した溶液の形態とすることも有効であ
る。
理するＫあたっては様々な方法があり、特に限定はなく
、要するに上記ブロック共重合体を活性化して、後のグ
ラフト反応が容易に進行するように処理すればよい。具
体的には、オゾン濃度１５〜／ｌＶ以上、好ましくは３
０ｍ９／ｌ程度のオゾン含有ガスを上記のエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体と接触させることによって行
なう。この際の処理時間は温度やオゾン含有ガスの濃度
等に応じて適宜定めればよく、例えば常温では３０〜６
０分間程度を目安とすればよい。また、オゾン含有ガス
と接触させるエチレン−プロピレンブロック共重合体の
形態は特に制限はないが、接触効率の良い形態が好まし
く、例えば粉末状、顆粒状等の固体の形態のみ々らず、
適当な溶媒に溶解した溶液の形態とすることも有効であ
る。
本発明の方法によれば、このようにして得たオゾン化さ
れたエチレン−プロピレンブロック、ｔＨｔｉ合体にビ
ニル＋＋１ 量体をグラフト重合させる。このグラフト
化の反応は様々な条件下で行なうことができる。例えば
ｎ（合の方式としては、塊状取合あるいは簡濁爪合が好
ましいが、半乳化爪合でもよい。また、１［テ合反応の
際の温度は、用いるビニル’ｌｊ Ｆｒｔ体の種類、所
望するグラフト化率等の諸条件に応じて定めればよいが
、通常は８０′℃以上、好ましくは１００〜１２０℃と
すべきである。さらに、重合反応系へ導入する上記のオ
ゾン化されたブロック共重合体とビニル単量体の割合は
適宜選定すればよいが、一般的にはブロック共重合体／
２ ビニル単量体−／１〜”／３（ｉＲＪＮ比）とする。こ
こで得られるグラフト共重合体のグラフト率は、反応条
件により大きく変動するが、通常は４５〜９５％、好ま
しくは７５〜９５％である。なお−この際に使用するビ
ニル単量体としては、アクリル酸、アクリル酸エステル
、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、スチ
レン、アクリルアミド、ブタジェンなど様々なものをあ
げることができる。
れたエチレン−プロピレンブロック、ｔＨｔｉ合体にビ
ニル＋＋１ 量体をグラフト重合させる。このグラフト
化の反応は様々な条件下で行なうことができる。例えば
ｎ（合の方式としては、塊状取合あるいは簡濁爪合が好
ましいが、半乳化爪合でもよい。また、１［テ合反応の
際の温度は、用いるビニル’ｌｊ Ｆｒｔ体の種類、所
望するグラフト化率等の諸条件に応じて定めればよいが
、通常は８０′℃以上、好ましくは１００〜１２０℃と
すべきである。さらに、重合反応系へ導入する上記のオ
ゾン化されたブロック共重合体とビニル単量体の割合は
適宜選定すればよいが、一般的にはブロック共重合体／
２ ビニル単量体−／１〜”／３（ｉＲＪＮ比）とする。こ
こで得られるグラフト共重合体のグラフト率は、反応条
件により大きく変動するが、通常は４５〜９５％、好ま
しくは７５〜９５％である。なお−この際に使用するビ
ニル単量体としては、アクリル酸、アクリル酸エステル
、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、スチ
レン、アクリルアミド、ブタジェンなど様々なものをあ
げることができる。
叙上の如き本発明の方法によれば、オゾン処理の工程に
おいてエチレン−プロピレンブロック共重合体の分解に
よる分子厘低下が生じないため、得られるグラフト共重
合体は、機械的強度の大きいものである。また、同時に
メゾン処理されているため、ビニル単量体のグラフト取
合によるグラフト率が高く、接着性、塗装性などのすぐ
れたグラフト共重合体となる。
おいてエチレン−プロピレンブロック共重合体の分解に
よる分子厘低下が生じないため、得られるグラフト共重
合体は、機械的強度の大きいものである。また、同時に
メゾン処理されているため、ビニル単量体のグラフト取
合によるグラフト率が高く、接着性、塗装性などのすぐ
れたグラフト共重合体となる。
径って、本発明の方法によって得られるグラフト共ｉｊ
合体は、家庭用電気製品や自動車部品などの＠Ｕ素ネイ
として有効かつ幅広く利用されるものである。
合体は、家庭用電気製品や自動車部品などの＠Ｕ素ネイ
として有効かつ幅広く利用されるものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する０
実施例１
（１） エチレン−プロピレンブロック共重合体のオゾ
ン化 エチｖンーブロビレンブロック共重合体として、エチレ
ン中位含量が７．ｏＷＩＭ％、エチレンブロックの分子
Ｊｉｊ２４，０００．共重合体の分子量２７０，０００
である共重合体の粉末５０．９を内容積ｓｏｏｍｌの管
形゛反応器に入れ、さらに水２００ｍ１を加えた後、オ
ゾン濃度３０ ’ｆｌ／ｌのオゾン含有ガスを１０１／
ｈｒの割合で反応器に吹込ろ、オゾン化を行なった。
ン化 エチｖンーブロビレンブロック共重合体として、エチレ
ン中位含量が７．ｏＷＩＭ％、エチレンブロックの分子
Ｊｉｊ２４，０００．共重合体の分子量２７０，０００
である共重合体の粉末５０．９を内容積ｓｏｏｍｌの管
形゛反応器に入れ、さらに水２００ｍ１を加えた後、オ
ゾン濃度３０ ’ｆｌ／ｌのオゾン含有ガスを１０１／
ｈｒの割合で反応器に吹込ろ、オゾン化を行なった。
反応開始より１時間毎の分子量を測定して得た分子量低
下の割合を第１表に示す。
下の割合を第１表に示す。
（２） スチレンのグラフト化
上記（１）において得られたオゾン化エチレン−プロピ
レンブロック共重合体１００取量部に対して、スチレン
１００重量部、水１０００＠量部およびポリビニルアル
コール０．５取量部をフラスコに仕込み、１００℃にお
いて攪拌下に４時間反応させ、スチレン単位含量１８欧
貴％のグラフト共重合体を得た。これらグラフト共重合
体の機械的強度の結果を第２表に示す。また、これらグ
ラフト共重合体およびこれらをプロピレンホモポリマー
と混合した組成物についての粘着テープ・ゴバン目剥離
試験の結果を第３表に示す。
レンブロック共重合体１００取量部に対して、スチレン
１００重量部、水１０００＠量部およびポリビニルアル
コール０．５取量部をフラスコに仕込み、１００℃にお
いて攪拌下に４時間反応させ、スチレン単位含量１８欧
貴％のグラフト共重合体を得た。これらグラフト共重合
体の機械的強度の結果を第２表に示す。また、これらグ
ラフト共重合体およびこれらをプロピレンホモポリマー
と混合した組成物についての粘着テープ・ゴバン目剥離
試験の結果を第３表に示す。
実施例２
実施例１（２）において、スチレンの使用量を２００重
量％とじたことおよび反応時間を６時間としたこと以外
は実施体重（２）と同様にしてスチレン単位含ｆｉ４５
取危％のグラフト共重合体を得た。機械的強度の結果を
第２表に、粘着・ゴバン目剥離試験の結果を第３表に示
す。
量％とじたことおよび反応時間を６時間としたこと以外
は実施体重（２）と同様にしてスチレン単位含ｆｉ４５
取危％のグラフト共重合体を得た。機械的強度の結果を
第２表に、粘着・ゴバン目剥離試験の結果を第３表に示
す。
実施例３
実施例１（２）において、スチレンの使用量を３００欧
量％とじたことおよび反応時間を８時間としたこと以外
は実施例１（２）と同様にして、スチレン単位含量６３
欧量％のグラフト共重合体を得た。機械的強度の結果を
第２表に示す。
量％とじたことおよび反応時間を８時間としたこと以外
は実施例１（２）と同様にして、スチレン単位含量６３
欧量％のグラフト共重合体を得た。機械的強度の結果を
第２表に示す。
比較例１
分子！１５５，０００のプロピレンホモポリマー１００
重量部に対してスチレン２００取を部、水１０００取量
部およびポリビニルアルコール０．５重量部をフラスコ
に仕込み、１００℃において攪拌下［３時間反応させ、
スチレン単位含１ｉ１８１Ｊｉ％のグラフト共重合体を
得た。分子量低下の割合を第１表に、機械的強度の結果
を第２表に示す。
重量部に対してスチレン２００取を部、水１０００取量
部およびポリビニルアルコール０．５重量部をフラスコ
に仕込み、１００℃において攪拌下［３時間反応させ、
スチレン単位含１ｉ１８１Ｊｉ％のグラフト共重合体を
得た。分子量低下の割合を第１表に、機械的強度の結果
を第２表に示す。
比較例２
比較例１において、スチレンの使用量を２００爪１餞部
としたことおよび反応時間を５時間としたこと以外は比
較例１と同様にしてスチレン単位合服４５爪！＃、％の
グラフト共重合体を得た。機械的強度の結果を第２表に
示す。
としたことおよび反応時間を５時間としたこと以外は比
較例１と同様にしてスチレン単位合服４５爪！＃、％の
グラフト共重合体を得た。機械的強度の結果を第２表に
示す。
比較例３
比較例Ｉにおいて１スチレンの使用量を３００１１１部
としたことおよび反応時間を７時間としたこと以外は比
較例１と同様にしてスチレン単位含［１１６３欧量％の
グラフト共重合体を得た。機械的強度の結果を第２表に
示す。
としたことおよび反応時間を７時間としたこと以外は比
較例１と同様にしてスチレン単位含［１１６３欧量％の
グラフト共重合体を得た。機械的強度の結果を第２表に
示す。
比較例４
分子量１５５，０００のエチレン−プロピレンランダム
共重合体ｉｏｏ重量部に対してスチレン１００欧量部、
水土−ａ−０−０−４ｔ＝ｌｔ＝叱水１０００ Ｒ：１
部およびポリビニルアルコールｏ、５［１部をフラスコ
に仕込み、１００℃において攪拌下に４時間反応させ、
スチレン単位含量１ＢＩｉ量％のグラフト共重合体を得
た。分子量低下の割合を第１表に、機械的強度の結果を
第２表に示す。
共重合体ｉｏｏ重量部に対してスチレン１００欧量部、
水土−ａ−０−０−４ｔ＝ｌｔ＝叱水１０００ Ｒ：１
部およびポリビニルアルコールｏ、５［１部をフラスコ
に仕込み、１００℃において攪拌下に４時間反応させ、
スチレン単位含量１ＢＩｉ量％のグラフト共重合体を得
た。分子量低下の割合を第１表に、機械的強度の結果を
第２表に示す。
比較例５
比較例４において、スチレンの使用量を２００重量部と
したことおよび反応時間を６時間としたこと以外は比較
例４と同様にしてスチレン単位含９４５獣！１１％のグ
ラフト共重合体を得た。機械的強度の結果を第２表に示
す。
したことおよび反応時間を６時間としたこと以外は比較
例４と同様にしてスチレン単位含９４５獣！１１％のグ
ラフト共重合体を得た。機械的強度の結果を第２表に示
す。
比較例６
比較例４において、スチレンの使用態を３００屯量部と
したことおよび反応時間を８時間としたこと以外は比較
例４と同様にしてスチレン拳位含＠６３ｆｆｉｉｔ％の
グラフト共歌合体を得た。機械的強度の結果を第２表に
示す。
したことおよび反応時間を８時間としたこと以外は比較
例４と同様にしてスチレン拳位含＠６３ｆｆｉｉｔ％の
グラフト共歌合体を得た。機械的強度の結果を第２表に
示す。
第１表
第２表
第３表
＊：比較例１〜３１Ｃおいて用いたポリプロピレン
連室゛塗４”ｌとしてオリジン電気（株）製プラネット
Ｐ、Ｐ −２（黒）を用い６０℃で３０分間焼付は後、
１００個のマス目を４ケ所設け、セロファンテープで剥
離しないマス目の数を１００個当りに換算した値
Ｐ、Ｐ −２（黒）を用い６０℃で３０分間焼付は後、
１００個のマス目を４ケ所設け、セロファンテープで剥
離しないマス目の数を１００個当りに換算した値
Claims (2)
- （１）プロピレン系取合体をオゾン処理し、次いで得ら
れたオゾン化プロピレン系取合体にビニル単量体をグラ
フ）１合してグラフト共重合体を製造するにあたり、プ
ロピレン系取合体としてエチレン単位含量４〜１５取量
％、エチレンブロックの分子ｆｆ１２０．０００〜４５
，０００であり、かつ全体の分子ｈ’ｔが２５０，００
０〜３５０，０００であるエチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体を用いることを特徴とするグラフト共重合体
の製造方法。 - （２）ビニル’［１体が、アクリル酸、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル。 酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニ
トリル、スチレン、アクリルアミドあるいはブタジェン
である特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22697583A JPS60120712A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | グラフト共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22697583A JPS60120712A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | グラフト共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60120712A true JPS60120712A (ja) | 1985-06-28 |
| JPS6325005B2 JPS6325005B2 (ja) | 1988-05-24 |
Family
ID=16853544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22697583A Granted JPS60120712A (ja) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | グラフト共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60120712A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4894054B2 (ja) * | 2007-10-26 | 2012-03-07 | 住友電工ハードメタル株式会社 | ツイストドリル |
-
1983
- 1983-12-02 JP JP22697583A patent/JPS60120712A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4894054B2 (ja) * | 2007-10-26 | 2012-03-07 | 住友電工ハードメタル株式会社 | ツイストドリル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6325005B2 (ja) | 1988-05-24 |
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