JPS60118649A - 低融ホ−ロ−釉薬 - Google Patents
低融ホ−ロ−釉薬Info
- Publication number
- JPS60118649A JPS60118649A JP22250783A JP22250783A JPS60118649A JP S60118649 A JPS60118649 A JP S60118649A JP 22250783 A JP22250783 A JP 22250783A JP 22250783 A JP22250783 A JP 22250783A JP S60118649 A JPS60118649 A JP S60118649A
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- Japan
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- enamel
- low
- melting
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- frit
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は低温焼成可能なホーローの釉薬組成物に関する
ものである。
ものである。
従来例の構成とその問題点
一般に、鋼板ホーローの焼付mA度は800〜870°
Cで鉄鋼の山変態点より高いので、焼付けに際して熱歪
みにより変形し易く、その結果焼付加工後の寸法精度が
悪く、不良率が大きくなる欠点があった0 そこで板厚を厚くしなけnばならなく、また鋼板2so
○〜870″Cと高温で加熱すると、鋼板に吸着あるい
は吸蔵さnている水素ガスの発生が著しくなる上に、ス
リップ中の水分や鋼板上の水分が、焼成温度域で鋼板中
の炭素と反応して炭酸ガスを発生し、ホーロー表面に泡
、ビンボール等の欠陥が生じやすかった。
Cで鉄鋼の山変態点より高いので、焼付けに際して熱歪
みにより変形し易く、その結果焼付加工後の寸法精度が
悪く、不良率が大きくなる欠点があった0 そこで板厚を厚くしなけnばならなく、また鋼板2so
○〜870″Cと高温で加熱すると、鋼板に吸着あるい
は吸蔵さnている水素ガスの発生が著しくなる上に、ス
リップ中の水分や鋼板上の水分が、焼成温度域で鋼板中
の炭素と反応して炭酸ガスを発生し、ホーロー表面に泡
、ビンボール等の欠陥が生じやすかった。
例えば、オーブン庫内壁として板厚。、 6 MN□の
鋼板に800〜870°Cでホーローを焼付けた場合、
成形物の変形が大きく、泡、ビンポール等の発生が多く
外って、不良率が大きい欠点があった。一方、A1変態
以下の低温でホーローを焼成できれば、熱歪みによる変
形が少なく、その結果ガス発生による泡、ピンホールの
欠陥も少なくなり、がっ、板厚が0.4 xa・程度の
薄板の使用も可能になり、さらVC複雑な形状のものに
ホーロー加工がしやすい利点を有するものである。
鋼板に800〜870°Cでホーローを焼付けた場合、
成形物の変形が大きく、泡、ビンポール等の発生が多く
外って、不良率が大きい欠点があった。一方、A1変態
以下の低温でホーローを焼成できれば、熱歪みによる変
形が少なく、その結果ガス発生による泡、ピンホールの
欠陥も少なくなり、がっ、板厚が0.4 xa・程度の
薄板の使用も可能になり、さらVC複雑な形状のものに
ホーロー加工がしやすい利点を有するものである。
近年、省資源、省エネルギが重要な問題点となっており
、ホーローの焼成温度を下げることにより、よん刺費の
節減が図ル、さらに薄板の使用が可能になることにより
、基材の材料費の節減が図扛る0 そこで本発明者らは、鋼の八つ 変態点以下で焼フ′ 成でき、ディγ施釉が可能であり、スリップの保存性に
優n、かつ鋼板が低グレードの前処理でもホーロ一層の
密着性が優扛ている低軟化点透明ホーローフリットを開
発した。そのフリットの基本的−組成は下記のようなも
のであった。
、ホーローの焼成温度を下げることにより、よん刺費の
節減が図ル、さらに薄板の使用が可能になることにより
、基材の材料費の節減が図扛る0 そこで本発明者らは、鋼の八つ 変態点以下で焼フ′ 成でき、ディγ施釉が可能であり、スリップの保存性に
優n、かつ鋼板が低グレードの前処理でもホーロ一層の
密着性が優扛ている低軟化点透明ホーローフリットを開
発した。そのフリットの基本的−組成は下記のようなも
のであった。
510232〜45重量% A22030.5〜5弗B
2037−20 n ZrO20,5−4,5rrNa
20314〜22 〃 F2 2〜9 〃に2004−
5 u MoO30,4−5rtL 1200,3〜2
〃 CoO15−15n BaO1,5〜1 s u 通常、一般ホーローの下ぐすり用フリットとしてはCo
Oが密着性酸化物として効果を発揮すると冨わ汎ている
が、C00は高価なため、NiOあるいU MnQ2と
併用して用いら几でいる例が多い。
2037−20 n ZrO20,5−4,5rrNa
20314〜22 〃 F2 2〜9 〃に2004−
5 u MoO30,4−5rtL 1200,3〜2
〃 CoO15−15n BaO1,5〜1 s u 通常、一般ホーローの下ぐすり用フリットとしてはCo
Oが密着性酸化物として効果を発揮すると冨わ汎ている
が、C00は高価なため、NiOあるいU MnQ2と
併用して用いら几でいる例が多い。
低温で焼成する低融ホーローについては、一般ホーロー
で言わnている程、COOハ有効ではなかった。それは
低融ホーローにおいては上記のフリット組成のようにM
oO3が密着向上剤として有効に働き、捷た、Mo5s
iはフリソ)k着色しないため、透明なホーローフリ
ノトヲ得ることができた。
で言わnている程、COOハ有効ではなかった。それは
低融ホーローにおいては上記のフリット組成のようにM
oO3が密着向上剤として有効に働き、捷た、Mo5s
iはフリソ)k着色しないため、透明なホーローフリ
ノトヲ得ることができた。
図にMo5s (実線で表わす)と、C00(点線で表
わす)を各々単独で2重量%添加したフリット’Th用
いた場合のホーローの焼成温度と密着性の関係を示した
。密着性ばPEI規格の密着率である。
わす)を各々単独で2重量%添加したフリット’Th用
いた場合のホーローの焼成温度と密着性の関係を示した
。密着性ばPEI規格の密着率である。
基材は板厚0 、6部Mtbの5pcc鋼板、酸洗減量
値約10 owI/ dm2、ニッケル付着量約ahy
/cbf。
値約10 owI/ dm2、ニッケル付着量約ahy
/cbf。
焼成時間は各設定温度で5分間キープ、ホーロー膜厚は
約120Jimとした。
約120Jimとした。
Could約780約7琺0
約680°Cかt,; s o o T;付近の低温で
効果があることがわかり、s o o ’c以上で効果
が少なくなるのは、MoO3が795°C付近で昇華す
るためと思わ扛る。
効果があることがわかり、s o o ’c以上で効果
が少なくなるのは、MoO3が795°C付近で昇華す
るためと思わ扛る。
しかし、MoOs を含むフリノトヲ1史用した場合、
低温焼成でも優れた密着性が得ら汎るものの、ホーロ一
層に大きな泡(ふ<汎)が発生し、表面が凹凸になると
いう問題点があることがわかった。
低温焼成でも優れた密着性が得ら汎るものの、ホーロ一
層に大きな泡(ふ<汎)が発生し、表面が凹凸になると
いう問題点があることがわかった。
特V(Mo031重量%(以下単に%で示す)以上のフ
リットでこの現象が顕著であった。
リットでこの現象が顕著であった。
発明の目的
本発明は、鉄鋼のA1変態点以下で焼成でき、しかも鋼
板が低グレード前処理の場合でも密着性に優れ、さらに
表面が平滑なホーロ一層を得るための低融ホーロー釉薬
組成物を提供するものである0 発明の構成 本発明の低融ホーロー釉薬組成物は、Mo0a f1%
以上含有する低軟化点ホーローフリットf主成分とし、
750°C以下で焼成できるポーロー用釉薬組成物であ
って、マンガン酸化物をホーロ−フリット1oo重量部
に対し、0.5重量部以上含有するものでありマンガン
酸化物を添加すると、ホーロ一層表面Vこ大きな泡は発
生しなくなり、平滑な表面が得ら扛るものである。
板が低グレード前処理の場合でも密着性に優れ、さらに
表面が平滑なホーロ一層を得るための低融ホーロー釉薬
組成物を提供するものである0 発明の構成 本発明の低融ホーロー釉薬組成物は、Mo0a f1%
以上含有する低軟化点ホーローフリットf主成分とし、
750°C以下で焼成できるポーロー用釉薬組成物であ
って、マンガン酸化物をホーロ−フリット1oo重量部
に対し、0.5重量部以上含有するものでありマンガン
酸化物を添加すると、ホーロ一層表面Vこ大きな泡は発
生しなくなり、平滑な表面が得ら扛るものである。
なおマンガン酸化物のミル添加量は、ホーローフリット
構成のMoO3の量に比例して増せばよく、フリット中
に1%の場合は、ミル中K[0.5部で、5%の場合は
3〜6部位で良く、マンガン酸化物としてはMnQ M
n3O4、MrI203及びMr102があるが、一般
に1VirIO2が使わnる。
構成のMoO3の量に比例して増せばよく、フリット中
に1%の場合は、ミル中K[0.5部で、5%の場合は
3〜6部位で良く、マンガン酸化物としてはMnQ M
n3O4、MrI203及びMr102があるが、一般
に1VirIO2が使わnる。
実施例の説明
本発明の釉薬組成物を製造するには、例えば次のように
して行なう。すなわち、1ずMo53f含有する組成を
もつ低軟化点ホーロー膜厚)kつくる。
して行なう。すなわち、1ずMo53f含有する組成を
もつ低軟化点ホーロー膜厚)kつくる。
これには下記の各成分の原材料を組成比に応じて調合す
る。充分乾式混合さnた原材料は、1100〜1300
°Cで加熱溶融する。この場合加熱温度、時間に,最終
的なフリット成分の組成比を変化させるのて、良く管理
することが必要である。′また時間−:原料の溶解後2
o〜40分間ガラス化を進行させ、必要に応じて攪拌す
ることが重要である。
る。充分乾式混合さnた原材料は、1100〜1300
°Cで加熱溶融する。この場合加熱温度、時間に,最終
的なフリット成分の組成比を変化させるのて、良く管理
することが必要である。′また時間−:原料の溶解後2
o〜40分間ガラス化を進行させ、必要に応じて攪拌す
ることが重要である。
長い間溶融状態に維持した場合は、アルカリ成分が昇華
してし捷うので、余り長くしないようにするため溶融後
、ガラスは水中に投入して急冷し、こrt4.−乾燥す
れば低軟化点ホーローフリットが得ら扛る。
してし捷うので、余り長くしないようにするため溶融後
、ガラスは水中に投入して急冷し、こrt4.−乾燥す
れば低軟化点ホーローフリットが得ら扛る。
各成分の原料材の例
1)S102成分
砂石、長石
2)S203成分
螢石、硅弗化ソーグ、硼弗化カリ、弗化バリウム、氷晶
石。
石。
4) Na2O成分
ソーダ灰、ソーダ硝石、ボウ硝、硼砂、硅弗化ソーダ、
氷晶石、長石0 5)K20成分 カリ硝石、炭酸カリ、硼弗化カリ、長石。
氷晶石、長石0 5)K20成分 カリ硝石、炭酸カリ、硼弗化カリ、長石。
6) L 12o成分
炭酸リチウム、スポジューメン。
7) CaO成分
石灰石、消石灰、螢石、ドロマイト。
8) Ba○成分
炭酸バリウム、硝酸バリウム、弗化バリウム09) A
IV、203、Z r02成分アルミナ、水酸化アルミ
ナ、氷晶石、長石。
IV、203、Z r02成分アルミナ、水酸化アルミ
ナ、氷晶石、長石。
ZrO2、ジ)l/ :I7 、(ZrO2−ns 1
02 ) 01o)M003成分 MoO2、モリブテン酸アンモニウム、モリブチ/酸す
1. IJウム、二硫化モリブテン、二硫化モリブデン 上記のようにして得ら′n、7′i:低軟化点ホーロー
フリノl−に、通常のスリップ化剤(例えば粘土、硅石
粉、コロイタルシリ力、亜硝酸ソーダ、顔料、水なと)
と発泡抑制のためのMo0a f加えて、ボールミルで
ミル引きし、水系のスリップにすれは釉薬組成物が得ら
fl、、得ら石、た釉薬組成物を、器物に施釉し、乾燥
したのち、600〜750″Cで焼成すると表面の平滑
なホーロー皮膜となる。
02 ) 01o)M003成分 MoO2、モリブテン酸アンモニウム、モリブチ/酸す
1. IJウム、二硫化モリブテン、二硫化モリブデン 上記のようにして得ら′n、7′i:低軟化点ホーロー
フリノl−に、通常のスリップ化剤(例えば粘土、硅石
粉、コロイタルシリ力、亜硝酸ソーダ、顔料、水なと)
と発泡抑制のためのMo0a f加えて、ボールミルで
ミル引きし、水系のスリップにすれは釉薬組成物が得ら
fl、、得ら石、た釉薬組成物を、器物に施釉し、乾燥
したのち、600〜750″Cで焼成すると表面の平滑
なホーロー皮膜となる。
い1第1表Vこ示す原料を同表に示す割合に配合し、低
軟化点フリット用配合物1〜4’)rつくった。
軟化点フリット用配合物1〜4’)rつくった。
そして配合物1〜4を充分乾式混合して1200°Cで
溶解した後、同温度に30分間保持する。溶融後、ガラ
スは水中に投入して急冷し、ついで乾煙し第2表に示す
組成のフリソIG−1〜G −4を得た。
溶解した後、同温度に30分間保持する。溶融後、ガラ
スは水中に投入して急冷し、ついで乾煙し第2表に示す
組成のフリソIG−1〜G −4を得た。
第 1 表
(単位二重置部)
第 2 表
(単位:重量%)
次に上記のようにして得られた4種類の低軟化点ホーロ
ーフリットG−1〜G−4各100部に粘土5部、硅石
粉(325メツシユアンダー)2部、亜硝酸ソーダ0.
1部と第3表に示す量のMnO2゜あるいはマンガン酸
化物を含有する顔料、および水を加えて、湿式ボールミ
ルで引きしてスリップ化した。
ーフリットG−1〜G−4各100部に粘土5部、硅石
粉(325メツシユアンダー)2部、亜硝酸ソーダ0.
1部と第3表に示す量のMnO2゜あるいはマンガン酸
化物を含有する顔料、および水を加えて、湿式ボールミ
ルで引きしてスリップ化した。
ミル引きは約3時間行い、スプレー施釉に適した粒度(
60CCのスリップの200メノンユ残渣)3〜6,9
r、比重1.75〜1.85にスリップを調整した。
60CCのスリップの200メノンユ残渣)3〜6,9
r、比重1.75〜1.85にスリップを調整した。
そのスリップを前処理を施した1 00rub X 1
00賜X0.6Mの5pCC鋼板(酸洗減鼠値約50n
vldゴ、ニッケル付着量約2 yng / dyn’
)にスプレー施釉した。その後乾燥し、690〜72
0°Cで5分間焼成してホーロ一層の表面状態と、P、
E、I密着試験器により、それぞn密着率を決定した。
00賜X0.6Mの5pCC鋼板(酸洗減鼠値約50n
vldゴ、ニッケル付着量約2 yng / dyn’
)にスプレー施釉した。その後乾燥し、690〜72
0°Cで5分間焼成してホーロ一層の表面状態と、P、
E、I密着試験器により、それぞn密着率を決定した。
なおホーロー膜厚は約120μmとなるようにした。
P、E、Iの密着試験器による密着率の決定法は、焼成
したテストピースをプレスで2000ボンド(約907
.20に/ )の力をかけ、169本の針で導通検出し
、密着率を下記の式で決定した。
したテストピースをプレスで2000ボンド(約907
.20に/ )の力をかけ、169本の針で導通検出し
、密着率を下記の式で決定した。
密着率(へ)=((169−検出数) / 169 )
Xl 00第 3 表 第3表に示すように、フリット中のMoO3が1%未満
の場合には、泡の異常発生(ふくfl、)は見ら扛ない
、しかし密着性能が不充分である。一方M003が1%
以上の場合には充分な密着性能が得らnるが、泡の発生
があり外観不良となるが、この泡の発生は高温で焼成し
た場合には発生しなかった。たとえば比較例3のスリッ
プを施釉して、750°Cで5分間焼成すnば泡の発生
はないが焼成温度が高すぎるため、ホーロ一層はゆず肌
、焼き切nあるいは瓜飛びを発生する場合があり、実用
性がなかった。
Xl 00第 3 表 第3表に示すように、フリット中のMoO3が1%未満
の場合には、泡の異常発生(ふくfl、)は見ら扛ない
、しかし密着性能が不充分である。一方M003が1%
以上の場合には充分な密着性能が得らnるが、泡の発生
があり外観不良となるが、この泡の発生は高温で焼成し
た場合には発生しなかった。たとえば比較例3のスリッ
プを施釉して、750°Cで5分間焼成すnば泡の発生
はないが焼成温度が高すぎるため、ホーロ一層はゆず肌
、焼き切nあるいは瓜飛びを発生する場合があり、実用
性がなかった。
そこで、フリット中にMoO3が1%以上含マ肛ていて
も、ミル中にマンガン酸化物ヲ0.5重量部以上添加し
てやれば、通常の焼成条件690〜1゜720″C23
〜4分でも、泡の異常発生はなくなり、良好な表面状態
となった。マンガン酸化物としてMn02f用いた例が
実施例1〜3である。捷た、マンガン酸化物を含有する
顔料を用いることもできる。実施例4はMnOを20〜
30%含有するCuO−MnO−Coo −Cr203
− Fe203− Nio系の黒色顔料を用いた例であ
る。
も、ミル中にマンガン酸化物ヲ0.5重量部以上添加し
てやれば、通常の焼成条件690〜1゜720″C23
〜4分でも、泡の異常発生はなくなり、良好な表面状態
となった。マンガン酸化物としてMn02f用いた例が
実施例1〜3である。捷た、マンガン酸化物を含有する
顔料を用いることもできる。実施例4はMnOを20〜
30%含有するCuO−MnO−Coo −Cr203
− Fe203− Nio系の黒色顔料を用いた例であ
る。
マンガン酸化物のミル添加は、密着率をも向上させてい
る。
る。
なおマンガン酸化物はホーロ一層を赤紫、茶あるいは黒
色系に着色するので、本実施例の低融ホーロ釉薬組成物
を使用したホーロ一層は、黒糸、組糸あるいは灰色系の
暗色系となっている。
色系に着色するので、本実施例の低融ホーロ釉薬組成物
を使用したホーロ一層は、黒糸、組糸あるいは灰色系の
暗色系となっている。
発明の効果
以上のように、本発明のマンガン酸化物ヲミル添加した
低融ホーロー釉薬組成物は、A1 変態点以下で焼成で
きるため、変形・強度劣化が少なく、ピンホール・瓜飛
びが少なく、また省資源・省エネルギであるなど多くの
低融ホーロー、の本来の特徴を持つとともに、さらに鋼
板が低グレード前処理の場合でも密着性に優n、かつ表
面が平滑なボーロ一層を得るものである。
低融ホーロー釉薬組成物は、A1 変態点以下で焼成で
きるため、変形・強度劣化が少なく、ピンホール・瓜飛
びが少なく、また省資源・省エネルギであるなど多くの
低融ホーロー、の本来の特徴を持つとともに、さらに鋼
板が低グレード前処理の場合でも密着性に優n、かつ表
面が平滑なボーロ一層を得るものである。
図はフリット中の密着性を、酸化物の違いにおける、ホ
ーローの焼成温度とホーローの密着性との関係で示した
図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 はが1名手続
補正書 昭和69年 玄月 ユデロ 昭和68年特許願第222607号 2発明の名称 低融ホーロー釉薬 3補正をする者 事件との関係 特 許 出 願 人 任 所 大阪府門真市大字門真1006番地名 称 (
582)松下電器産業株式会社代表者 山 下 俊 彦 4代理人 〒571 住 所 大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産
業株式会社内 5補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 777\ 6、補正の内容 0)明細書第8頁第11行のrMos3Jを「マンガン
酸化物」と訂正します。 (2)同第11頁第16〜17行の[200oポンド(
約907.20 K9 )の力」をr 2000psi
(D圧力」と訂正します。
ーローの焼成温度とホーローの密着性との関係で示した
図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 はが1名手続
補正書 昭和69年 玄月 ユデロ 昭和68年特許願第222607号 2発明の名称 低融ホーロー釉薬 3補正をする者 事件との関係 特 許 出 願 人 任 所 大阪府門真市大字門真1006番地名 称 (
582)松下電器産業株式会社代表者 山 下 俊 彦 4代理人 〒571 住 所 大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産
業株式会社内 5補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 777\ 6、補正の内容 0)明細書第8頁第11行のrMos3Jを「マンガン
酸化物」と訂正します。 (2)同第11頁第16〜17行の[200oポンド(
約907.20 K9 )の力」をr 2000psi
(D圧力」と訂正します。
Claims (1)
- Mo53f 1重量%以上含有する低軟化点ホーローフ
リットを主成分とし、このホーロ−7リツト100重量
部に対し、0.5重量部以上のマンガン酸化物を含有し
てなる低融ホーロー釉薬。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22250783A JPS60118649A (ja) | 1983-11-26 | 1983-11-26 | 低融ホ−ロ−釉薬 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22250783A JPS60118649A (ja) | 1983-11-26 | 1983-11-26 | 低融ホ−ロ−釉薬 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60118649A true JPS60118649A (ja) | 1985-06-26 |
JPH0210101B2 JPH0210101B2 (ja) | 1990-03-06 |
Family
ID=16783507
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22250783A Granted JPS60118649A (ja) | 1983-11-26 | 1983-11-26 | 低融ホ−ロ−釉薬 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60118649A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01298041A (ja) * | 1988-05-24 | 1989-12-01 | Miyawaki Gureizu Kogyo Kk | 陶器瓦用銀色釉 |
CN102408196A (zh) * | 2010-09-21 | 2012-04-11 | 湖南立发釉彩科技有限公司 | 热轧钢板防鳞爆搪瓷釉 |
WO2018010692A1 (zh) * | 2016-07-15 | 2018-01-18 | 江西科盛环保股份有限公司 | Q345热轧合金钢双面搪瓷防鳞爆瓷釉及功能面釉 |
-
1983
- 1983-11-26 JP JP22250783A patent/JPS60118649A/ja active Granted
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01298041A (ja) * | 1988-05-24 | 1989-12-01 | Miyawaki Gureizu Kogyo Kk | 陶器瓦用銀色釉 |
JPH0470264B2 (ja) * | 1988-05-24 | 1992-11-10 | Myawaki Gureizu Kogyo Kk | |
CN102408196A (zh) * | 2010-09-21 | 2012-04-11 | 湖南立发釉彩科技有限公司 | 热轧钢板防鳞爆搪瓷釉 |
WO2018010692A1 (zh) * | 2016-07-15 | 2018-01-18 | 江西科盛环保股份有限公司 | Q345热轧合金钢双面搪瓷防鳞爆瓷釉及功能面釉 |
US11014846B2 (en) | 2016-07-15 | 2021-05-25 | Jiangxi Kosen EnTech Co., Ltd. | Scaling resistant ceramic glaze and functional overglaze for Q345 hot rolled alloy steel double sided enameling |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0210101B2 (ja) | 1990-03-06 |
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