JPS60118606A - Stabilized sodium percarbonate granule - Google Patents

Abstract

PURPOSE:Sodium percarbonate granules having improved water-vapor resistance, solubility, and storage stability, obtained by coating sodium percarbonate granules with boric acid or partially neutralized borate, or it and a water repellent. CONSTITUTION:Sodium percarbonate is sprayed with an aqueous solution containing 1-10wt% orthoboric acid or partially neutralized borate (e.g., Na2O. 2B2O5), and, if necessary, 0.02-0.2 water repellent [e.g., sodium siliconate (trade name)], and dried. Consequently, sodium percarbonate granules stable to water in a getergent composition and humidity in air, having no fear of decomposition at all even if it is brought into contact with zeolite in the detergent composition, stable during storage and in a state where it is blended with a detergent, slightly showing loss in active oxygen, having improved solubility at low temperature, is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、貯蔵時、特に洗剤と配合された系において、
湿気による分解に対して安定化された過炭酸ナトリウム
粒状物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides that upon storage, particularly in systems formulated with detergents,
Relating to sodium percarbonate granules stabilized against moisture decomposition.

過炭酸ナトリウム、過はう酸ナトリウムのごとき過酸素
化合物が、粉末状の洗浄剤組成物に漂白用成分として配
合されることは周知である。It is well known that peroxygen compounds such as sodium percarbonate and sodium perphosphate are incorporated into powdered cleaning compositions as bleaching ingredients.

過炭酸ナトリウム、過はう酸ナトリウムなどは洗濯に際
して溶解し、分解して漂白作用を発揮する。この場合、
過はう酸ナトリウムは低温での溶解速度が遅く、特に水
あるいはぬるま湯等を主として使用する我が国の事情に
おいては、洗剤に配合する漂白用成分としては漂白効果
の点で余り好ましくない。Sodium percarbonate, sodium perphosphate, etc. dissolve and decompose during washing, exerting a bleaching effect. in this case,
Sodium perborate has a slow dissolution rate at low temperatures, and is not particularly preferred as a bleaching ingredient in detergents in terms of its bleaching effect, especially in Japan where water or lukewarm water is primarily used.

一方、過炭酸ナトリウムは、低温における溶解速度が速
く、漂白効果を十分に発揮できることから近年急激に需
要が増大しっ〜ある。On the other hand, demand for sodium percarbonate has increased rapidly in recent years because it has a high dissolution rate at low temperatures and can sufficiently exhibit bleaching effects.

しかしながら、過炭酸ナトリウムは、過はう酸ナトリウ
ムに比べ、水分に対して鋭敏であり、洗浄剤組成物中の
水分、あるいは空気中の湿気、水分によっても常温で比
較的分解され易い。また洗浄剤組成物中にはゼオライト
などの過炭酸ナトリウムの分解を促進する物質も含まれ
ておりこれと接触し、容易に分解され易い傾向がある。However, sodium percarbonate is more sensitive to moisture than sodium percarbonate, and is relatively easily decomposed by moisture in the cleaning composition or moisture in the air at room temperature. Furthermore, the detergent composition also contains a substance that promotes the decomposition of sodium percarbonate, such as zeolite, and when it comes into contact with this substance, it tends to be easily decomposed.

そこで、従来より過炭酸す）！１ウムの分解を防止、抑
制し、安定化した過炭酸ナトリウムを得る方法が種々行
なわれ提案されている。Therefore, it is more carbonated than before)! Various methods have been proposed to prevent or suppress the decomposition of 1um and to obtain stabilized sodium percarbonate.

その一つの方法として過炭酸ナトリウム粒状物を被覆す
る方法が一般的である。この場合、被覆用材料として、
けい酸ナトリウムのごとき、安定他剤物質；硫酸マグネ
シウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリ
ウムなどの保護性の無機物質；あるいはポリエチレング
リコールなどの水溶性の有機物質を用いて薄膜で被覆す
る方法、または、パラフィン、脂肪酸、またはそのグリ
セリンエステル、あるいは、アルカノールアミド誘導体
などの疎水性の物質を用いて被覆する方法などがある。One common method is to coat granules with sodium percarbonate. In this case, as a covering material,
Stabilizing substances such as sodium silicate; protective inorganic substances such as magnesium sulfate, magnesium chloride, calcium chloride, barium chloride; or coating with a thin film using water-soluble organic substances such as polyethylene glycol; , a method of coating with a hydrophobic substance such as paraffin, fatty acid or its glycerin ester, or an alkanolamide derivative.

しかしながら、上記した前者の方法では安定化の効果は
必ずしも十分でなく、貯蔵中にかなり分解し失活して了
うのが現状である。一方、後者の方法では、分解防止の
効果を十分に発揮させるには、かなりの量を被覆する必
要があり、分解を防止するに十分な量を被覆した場合は
、溶解速度が著しく遅くなり漂白効果の点から不十分で
ある。However, the stabilizing effect of the above-mentioned former method is not necessarily sufficient, and the present situation is that it is considerably decomposed and deactivated during storage. On the other hand, with the latter method, it is necessary to coat a considerable amount in order to fully exhibit the effect of preventing decomposition, and if a sufficient amount is coated to prevent decomposition, the dissolution rate will be significantly slowed down and bleaching will occur. It is insufficient in terms of effectiveness.

本発明者らは、上記の諸般の事情に鑑み、過炭酸ナトリ
ウム粒の被覆剤について種々検討を重ね、はう酸もしく
は部分的に中和されたほう酸塩で、さらに所望により撥
水剤を併用して被覆することにより、安定性にすぐれ、
溶解性にすぐれた安定化された過炭酸す）リウム粒状物
が得られることが見い出された。In view of the above-mentioned circumstances, the present inventors have conducted various studies on the coating agent for sodium percarbonate grains, and have used halonic acid or partially neutralized borate, and if desired, combined with a water repellent. By coating with
It has been found that stabilized percarbonate granules with excellent solubility can be obtained.

すなわち、本発明は、はう酸もしくは部分的に中和され
たほう酸塩、または、はう酸もしくは部分的に中和され
たほう酸塩および撥水剤で被覆してなる安定化された過
炭酸す）１１ウム粒状物に関する。That is, the present invention provides a stabilized percarbonate coated with halonic acid or a partially neutralized borate, or with a ferrous acid or a partially neutralized borate and a water repellent. ) Regarding 11um particulate matter.

本発明の過炭酸ナトリウム粒状物は、洗浄剤組成物中の
水分、あるいは空気中の湿気に対して安定であり、また
洗浄剤組成物中のゼオライトなどと接触しても分解され
る虞れがなく、貯蔵中、ならびに洗剤に配合された状態
で安定で活性酸素の損失が殆んど認められず、かつ低鮎
における溶解性にも良好である。The sodium percarbonate granules of the present invention are stable against moisture in the cleaning composition or humidity in the air, and are free from the risk of being decomposed even if they come into contact with zeolite, etc. in the cleaning composition. It is stable during storage and when added to detergents, shows almost no loss of active oxygen, and has good solubility in sweetfish.

本発明において使用されるほう酸はオルトはう酸を指し
、部分的に中和されたほう酸塩は、水に可溶なアルカリ
金属塩である。該はう酸塩は一般式　”ｘＭ２０−ｙ１
３２Ｑ５＋ＺＨ２０で表わされ、ｘ／ｙ＝１１５　また
は１／２　の塩であり、水溶液のｐＨが５〜８、好まし
くはｐＨ６〜７．５のものである。この様なほう酸塩は
、たとえば、はう酸の水溶液に攪拌下、炭酸ナトリウム
を、液のｐＨが所望のｐＨとなるまで添加することに−
より容易に調整することかできる。Boric acid used in the present invention refers to orthoboric acid, and partially neutralized borates are water-soluble alkali metal salts. This salt has the general formula “xM20-y1
It is a salt represented by 32Q5+ZH20, x/y=115 or 1/2, and has an aqueous solution pH of 5 to 8, preferably pH 6 to 7.5. Such a borate can be prepared, for example, by adding sodium carbonate to an aqueous solution of halonic acid while stirring until the pH of the solution reaches the desired pH.
Can be adjusted more easily.

このようなほう酸塩としては、具体的にはたとえばＮａ
２Ｏ−２Ｂ２０ｓ、Ｎａ２Ｏ−５８２０５で示されるほ
う酸ナトリウム、Ｌｉ２Ｏ・２Ｂ２　Ｑ　ｓ　。Specifically, such borates include, for example, Na
2O-2B20s, sodium borate represented by Na2O-58205, Li2O.2B2Qs.

Ｌｉ２Ｏ・５Ｂ２０５　で示されるほう酸リチウムがあ
げられる。上記のうち、部分的に中和されたほう酸塩の
方が、過炭酸ナトリウム粒状物を被覆するに際して噴霧
液の濃度を高くすることが得られることなどからより好
適である。One example is lithium borate represented by Li2O.5B205. Among the above, partially neutralized borates are more preferred because they allow the spray solution to have a higher concentration when coating the sodium percarbonate particles.

本発明において使用される上記のほう酸もしくはほう酸
塩は、過炭酸ナトリウムに対し、１〜１０％（重量）、
好ましくは２〜５９６（重量）の濃度になる址で使用さ
れる。１重量％よりも低い場合は均一な被覆が出来難く
、安定化が十分に行なわれず、一方１０重１１．％より
も高い場合は、安定化は十分に行なえるが、他方被覆し
た後の水分の蒸発に必要なエネルギーコストが増加し実
用的でない。また、液のｐＨが８を超えるアルカリ性で
あると被覆後の粒状物の吸湿性がかえって増し、安定性
が低下する。ｐＨが６よりも低いと噴霧乾燥時に中和反
応が起り活性酸素の低下が大きくなり好ましくない。The above boric acid or borate used in the present invention is 1 to 10% (by weight) based on sodium percarbonate,
It is preferably used at a concentration of 2 to 596 (by weight). If it is less than 1% by weight, it will be difficult to achieve a uniform coating and insufficient stabilization will occur. %, sufficient stabilization can be achieved, but on the other hand, the energy cost required for evaporating water after coating increases, making it impractical. In addition, if the pH of the solution is alkaline, exceeding 8, the hygroscopicity of the coated granules will increase and the stability will decrease. If the pH is lower than 6, a neutralization reaction occurs during spray drying, resulting in a large decrease in active oxygen, which is not preferable.

また、過炭酸ナトリウム粒状物を被覆する罠際して撥水
剤を併用すると溶解速度は幾分低下するが、多湿安定性
はさらに増すので、時として好ましいものである。該撥
水剤としては、たトエばナトリウム・シリブネート（例
えハ東しシリコンの商品名、ドライシールＣ）、信越シ
リコンのＰｏ１ｏｎＣｘシリコンオイルＫ　Ｆ　９９（
主成分メチルハイドロジエンボリシロキザン）、三洋化
成工業のフイソトールＨ（ジルコニウム塩含有パラフィ
ンエマルジョン）などが例示される。該撥水剤は過炭酸
ナトリウムに対し、０゜０２〜０　、２９６（重量）の
範囲で使用されるのが好ましい。撥水剤の使用量が多い
と、被覆された過炭酸ナトリウム粒状物の溶解速度が著
しく減少し好ましくない。Furthermore, if a water repellent is used in conjunction with the coating of the sodium percarbonate particles, the dissolution rate will decrease somewhat, but the high humidity stability will further increase, so this is sometimes preferred. Examples of the water repellent include Tatoeba Sodium Silibnate (for example, Dry Seal C, trade name of Hatoshi Silicone), Po1onCx silicone oil K F 99 of Shin-Etsu Silicone (
The main component is methyl hydrodiene polysiloxane), Sanyo Chemical Industries' Fiisotol H (paraffin emulsion containing zirconium salt), and the like. The water repellent is preferably used in an amount of 0.02 to 0.296 (by weight) based on sodium percarbonate. If the amount of water repellent used is too large, the dissolution rate of the coated sodium percarbonate particles will be significantly reduced, which is undesirable.

本発明においズ被覆方法は揺動している過炭酸ナトリウ
ム粒状物に、はう酸もしくは部分的に中和されたほう酸
塩の水溶液をスプレーなどにより噴霧、乾燥させること
が好ましい態様であるが、その他の方法により被覆する
こともできる。また、撥水剤を併用する場合、撥水剤の
溶液をほう酸もしくは部分的忙中和されたほう酸塩の水
溶液と混合して用いるのが一般であるが、はう酸もしく
はほう酸塩の水溶液な噴霧、乾燥したのち、撥水剤液を
噴霧、乾燥するごとき二段に分けて被覆することもでき
、多湿安定性を特に重視する場合には好ましい態様の一
つである。A preferred embodiment of the odor coating method of the present invention is to spray an aqueous solution of halonic acid or a partially neutralized borate onto the oscillating sodium percarbonate granules by spraying and drying. Coating can also be done by other methods. In addition, when using a water repellent in combination, it is common to mix the water repellent solution with an aqueous solution of boric acid or a partially neutralized borate; After drying, the water repellent solution can be sprayed and dried in two stages for coating, which is one of the preferred embodiments when high humidity stability is particularly important.

本発明により得られた過炭酸ナトリウム粒状物は、従来
のけい酸塩、マグネシウム塩等の無機物質で被覆したも
のに比べ安定性が極めて良く、また脂肪酸のようｆｒ有
機物質で被覆したものに比べ溶解速度がすぐれており、
多湿雰囲気下における安定性にすぐれ、溶解性の良好な
過炭酸す）！１ウム粒状物であるので、洗浄剤組成物へ
の配合に好適である。The sodium percarbonate granules obtained by the present invention are extremely stable compared to those coated with conventional inorganic substances such as silicates and magnesium salts, and are more stable than those coated with fr organic substances such as fatty acids. Excellent dissolution rate,
A percarbonate with excellent stability and good solubility in a humid atmosphere! Since it is a 1 um granular material, it is suitable for blending into cleaning compositions.

以下に本発明の実施例を示す。Examples of the present invention are shown below.

実施例　１ はう酸　２０ｇ（過炭酸ナトリウム粒に対し５％）を水
　８０ｇに混合し、攪拌下に炭酸ナトリウム粉を徐々に
添加し、液のｐＨが７に達したところで炭酸ナトリウム
粉の添加を中止し、沈澱物のない溶液を得た。この場合
、炭酸ナトリウム粉の添加量は６．２ｇであり、これは
中和に必要な理論量の約７２９６に相当し、上記の溶液
は部分的に中和されたほう酸ナトリウムの溶液であると
認められる。Example 1 20 g of hydrolic acid (5% based on sodium percarbonate particles) was mixed with 80 g of water, and sodium carbonate powder was gradually added while stirring. When the pH of the liquid reached 7, the sodium carbonate powder was added. was discontinued to obtain a precipitate-free solution. In this case, the amount of sodium carbonate powder added is 6.2 g, which corresponds to about 7296 of the theoretical amount required for neutralization, and the above solution is a partially neutralized solution of sodium borate. Is recognized.

流動層中で過炭酸ナトリウム粒　４００ｇを揺動させな
がら、該粒子に上記の液を６０分を要し、風址　５００
１３／分、ガス入口温度　７０°Ｃ１流動層中の温度　
４５℃の条件下で噴霧し、続いて５５℃で流動下に１５
分間乾燥させた。得られた過炭酸ナトリウム粒状物の物
性および、洗剤に配合した場合の貯蔵安定性を表−１に
示す。While rocking 400 g of sodium percarbonate particles in a fluidized bed, the above solution was applied to the particles for 60 minutes, and the temperature was 500 g.
13/min, gas inlet temperature 70°C1 temperature in fluidized bed
Spraying under conditions of 45°C followed by 15 min under flow at 55°C.
Let dry for a minute. Table 1 shows the physical properties of the obtained sodium percarbonate granules and the storage stability when added to detergents.

実施例　２ はう酸　２０ｇ（過炭酸ナトリウム粒に対し５％）を５
０°Ｃの温水　２００ｇに溶解させた液を、流動床中で
過炭酸ナトリウム粒　４００ｇを揺動させながら、実施
例１と同様な条件で、該粒子に噴霧し続いて乾燥させた
。得られた過炭酸ナトリウム粒状物の物性および洗剤に
配合した場合の貯蔵安定性を表−１に示す。Example 2 20g (5% based on sodium percarbonate grains) of 5
A solution dissolved in 200 g of warm water at 0° C. was sprayed onto 400 g of sodium percarbonate particles in a fluidized bed while rocking them under the same conditions as in Example 1, followed by drying. Table 1 shows the physical properties of the obtained sodium percarbonate granules and the storage stability when added to a detergent.

実施例　６ はう酸　２０ｇを水　ＢＯｇＶＣ混合し、これにナトリ
ウムメチルシリコネート（商品名、ドライシールＣ東し
シリコン製）をシリコン濃度として０．８ｇ添加し、こ
れに実施例１と同様に炭酸ナトリウム粉を液のｐＨが７
に達するまで添加し沈澱物のない溶液を得た。該溶液を
実施例１と同様の条件で過炭酸す）ＩＩウム粒に噴霧、
乾燥させた。得られた過炭酸ナトリウム粒状物の物性お
よび洗剤に配合した場合の貯蔵安定性を表−１に示す。Example 6 20 g of fluoric acid was mixed with water BOgVC, 0.8 g of sodium methyl siliconate (trade name, manufactured by Dry Seal C Toshi Silicon) was added as a silicon concentration, and carbonic acid was added as in Example 1. Sodium powder is added when the pH of the liquid is 7.
A precipitate-free solution was obtained. The solution was sprayed onto the percarbonate (II) particles under the same conditions as in Example 1.
Dry. Table 1 shows the physical properties of the obtained sodium percarbonate granules and the storage stability when added to a detergent.

実施例　４ 過炭酸す）Ｖラム粒に噴霧すべきほう酸塩の濃度を実施
例１０半分（過炭酸す）１１ウム粒に対し２．５％）と
した以外は実施例１と同様に実施した。得られた過炭酸
ナトリウム粒状物の物性および洗剤に配合した場合の貯
蔵安定性を表−１に示す。Example 4 The process was carried out in the same manner as in Example 1, except that the concentration of borate to be sprayed onto the V rum grains (percarbonate) was 2.5%, which was half of that in Example 10 (2.5% for the 11 um grains of percarbonate). . Table 1 shows the physical properties of the obtained sodium percarbonate granules and the storage stability when added to a detergent.

実施例　５ 過炭酸ナトリウ、ム粒に噴霧すべきほう酸塩の濃度を実
施例１のｆｆｉ　（過炭酸ナトリウム粒に対し１０％）
とした以外は実施例１と同様に実施した。得られた過炭
酸ナトリウム粒状物の物性および洗剤に配合した場合の
貯蔵安定性を表−１に示す。Example 5 Sodium percarbonate, the concentration of borate to be sprayed on the grains was adjusted to the ffi of Example 1 (10% for the sodium percarbonate grains)
The same procedure as in Example 1 was carried out except for the following. Table 1 shows the physical properties of the obtained sodium percarbonate granules and the storage stability when added to a detergent.

実施例　６ 実施例１と同様にして得たｐＨ７の２０％はう酸ナトリ
ウム溶液　１００ｇを、過炭酸ナトリウム粒　４００ｇ
に実施例１０条件で噴霧した後、１５分間乾燥したのち
、シリコン濃度としてｏ　、　５５％に希釈したナトリ
ウムメチルシリコネート溶液　１６ｇを１０分間を要し
て噴霧しくシリコンの被覆ｊｉｆｆ、０２％）、引き続
き１５分間乾燥した。得られた過炭酸ナトリウム粒状物
の物性および洗剤に配合した場合の貯蔵安定性を表−１
に示す。Example 6 100 g of a 20% sodium borate solution with a pH of 7 obtained in the same manner as in Example 1 was mixed with 400 g of sodium percarbonate particles.
After spraying under the conditions of Example 10, after drying for 15 minutes, 16 g of a sodium methyl siliconate solution diluted to a silicon concentration of 55% was sprayed over a period of 10 minutes to form a silicon coating. Subsequently, it was dried for 15 minutes. Table 1 shows the physical properties of the obtained sodium percarbonate granules and their storage stability when added to detergents.
Shown below.

比較例　１ メタはう酸ナトリウム　２０　ｇ　（過炭ｍナトリウム
粒に対し５９６）を水　８０ｇＫ溶解した溶液を用いた
以外は、実施例１と同様に実施し、メタはう酸ナトリウ
ムで被覆された過炭酸ナトリウム粒状物を得た。該粒状
物の物性および洗剤に配合した場合の貯蔵安定性を表−
１に示す。Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was used except that a solution of 20 g of sodium metabolate (596 per sodium percarbon grain) dissolved in 80 gK of water was used, and a sample was coated with sodium metabolate. Sodium percarbonate granules were obtained. The physical properties of the granules and the storage stability when added to detergents are shown below.
Shown in 1.

比較例　２ 硫酸マグネシウムの７水塩　４１ｇを１６０ｇの水に溶
解し、該溶液を実施例１と同様な条件で、４５分を要し
て過炭酸ナトリウム粒に噴霧し、（硫酸マグネシウムの
被覆量は約５％）１５分乾燥し、硫酸マグネシウムで被
覆された過炭酸ナトリウム粒状物を得た。該粒状物の物
性および洗剤に配合した場合の貯蔵安定性を表−１に示
す。Comparative Example 2 41 g of magnesium sulfate heptahydrate was dissolved in 160 g of water, and the solution was sprayed onto sodium percarbonate particles for 45 minutes under the same conditions as in Example 1. (approximately 5%) was dried for 15 minutes to obtain sodium percarbonate granules coated with magnesium sulfate. Table 1 shows the physical properties of the granules and the storage stability when added to detergents.

較例　５ オルトケイ酸ナトリウム　２０ｇを水　８゜ｇＫ溶解さ
せた溶液を用いた以外は実施例１と同様に実施した。粒
状物の物性および貯蔵安定性を表−１に示す。Comparative Example 5 The same procedure as in Example 1 was carried out except that a solution in which 20 g of sodium orthosilicate was dissolved in 8° gK of water was used. Table 1 shows the physical properties and storage stability of the granules.

比較例　４ 融点　、５５．５℃のミリスチン酸を７０”Ｃで溶融さ
せ、該液　２０ｇを、６５°Ｃの流動層中で過灰酸ナト
リウム粒　４００ｇを揺動させながら、噴霧した。その
後冷風を導入し、２０分間冷却し、ミリスチン酸で被覆
さ九た過炭酸ナトリウム粒状物を得た。該粒状物の物性
および貯蔵安定性を表−１に示す。Comparative Example 4 Myristic acid with a melting point of 55.5°C was melted at 70"C, and 20g of the liquid was sprayed in a fluidized bed at 65°C while shaking 400g of sodium peroxide particles. Thereafter, cold air was applied. was introduced and cooled for 20 minutes to obtain sodium percarbonate granules coated with myristic acid.The physical properties and storage stability of the granules are shown in Table 1.

※２　溶解速度とは、サンプル　５ｇを２５℃、１Ｂの
純水に入れ、ビーカ底部から６儂の高さに翼長２５闘、
翼高４０＋ｍのガラス攪拌羽根を設置し、一定の回転数
　２５Ｏｒｐｍ　で攪拌してＳＰＣが溶解するまでの時
間を測定し溶解速度とした。*2 Dissolution rate refers to 5g of sample placed in 1B pure water at 25°C, and placed at a height of 6 degrees from the bottom of the beaker with a wingspan of 25 mm.
A glass stirring blade with a blade height of 40+m was installed, and the mixture was stirred at a constant rotational speed of 25 Orpm, and the time required for SPC to dissolve was measured, which was determined as the dissolution rate.

貯蔵テスト方法 市販の無リン系合成洗剤（水分８．２９６含有（カール
フイシャー分析））　２．７ｇ。Storage test method Commercially available phosphorus-free synthetic detergent (water content: 8.296% (Karl Fischer analysis)) 2.7 g.

ＳＰＣあるいは被覆されたＳＰＣ０，５ｇをブレンドし
たもの　５ｇを１０ＪＩｔ用密封ポリエチレン容器に入
れ、４０℃で１２時間、２０℃で１２時間を交互に繰り
返すヒートサイクル恒温槽で貯蔵テストを行なった。１
５日間、５０日間、６０日間保存したす／プルの活性酸
素蓋をチオ硫酸ソーダ滴定（ＫＩと過酸化物とで生じた
Ｉ２を滴定）でめた。初期活性酸素を１００とし、各経
口サンプルの残存率をめた。5 g of a blend of 0.5 g of SPC or coated SPC was placed in a 10 JIt sealed polyethylene container and subjected to a storage test in a heat cycle constant temperature bath in which 40° C. for 12 hours and 20° C. for 12 hours were alternately repeated. 1
The active oxygen content of the soot/pulls stored for 5, 50, and 60 days was determined by sodium thiosulfate titration (titration of I2 produced by KI and peroxide). The initial active oxygen was set as 100, and the residual rate of each oral sample was calculated.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] はう酸もしくは部分的に中和されたほう酸塩、または、
はう酸もしくは部分的に中和されたほう酸塩および撥水
剤で被覆してなる安定化された過炭酸ナトリウム粒状物oxalic acid or partially neutralized borate, or
Stabilized sodium percarbonate granules coated with oxalic acid or partially neutralized borate and a water repellent