JPS601140A - パラエチルトルエンの製造方法 - Google Patents
パラエチルトルエンの製造方法Info
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- JPS601140A JPS601140A JP58107891A JP10789183A JPS601140A JP S601140 A JPS601140 A JP S601140A JP 58107891 A JP58107891 A JP 58107891A JP 10789183 A JP10789183 A JP 10789183A JP S601140 A JPS601140 A JP S601140A
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- Japan
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- crystalline
- catalyst
- borosilicate
- crystalline borosilicate
- ethylene
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はパラエチルトルエンの製造方法に関し、詳しく
は’、ｌ゛！ｉｇの触媒の存在下でトルエンとエチレン
を反応させることにより、高い選択率にてパラエチルト
ルエンを効率よく製造する方法に関する◇バラエチルト
ルエンは、脱水素するだけの簡単な工程で、樹脂原料や
不飽和ポリエステル硬化剤として有用なパラメチルスチ
レンに変換することができる。そのため、従来から様々
なパラエチルトルエンの製造方法が知られており、その
一つとしてＺ８Ｍ −５などのゼオライト触媒を用いて
、トルエントエチレンカラハラエチルトルエンヲ製造す
る方法（特開昭５３−１２８１６号公報）が開発されて
いる。しかし、この場合パラエテルトルエンは平衡組成
に近い３３％程度の生成比率でしか得られず、このよう
にバラ体の生成比率が低いと１メチルスチレン罠変換す
る際、オルト体が環状化するため、生産性の低下を招く
という問題があった。
は’、ｌ゛！ｉｇの触媒の存在下でトルエンとエチレン
を反応させることにより、高い選択率にてパラエチルト
ルエンを効率よく製造する方法に関する◇バラエチルト
ルエンは、脱水素するだけの簡単な工程で、樹脂原料や
不飽和ポリエステル硬化剤として有用なパラメチルスチ
レンに変換することができる。そのため、従来から様々
なパラエチルトルエンの製造方法が知られており、その
一つとしてＺ８Ｍ −５などのゼオライト触媒を用いて
、トルエントエチレンカラハラエチルトルエンヲ製造す
る方法（特開昭５３−１２８１６号公報）が開発されて
いる。しかし、この場合パラエテルトルエンは平衡組成
に近い３３％程度の生成比率でしか得られず、このよう
にバラ体の生成比率が低いと１メチルスチレン罠変換す
る際、オルト体が環状化するため、生産性の低下を招く
という問題があった。
本発明者らは上記従来技術の問題点を克服し、パラエチ
ルトルエンを高い選択率にて製造する方法を開発すべく
鋭意研究を重ねた。その結果、触媒として結晶性硼珪酸
あるいＦｉ、ｒＲ化珪素を担持した結晶性硼珪酸を用い
ることにより目的を達成しうることを見出し、本発明を
完成した。すなわち本発明は、触媒の存在下でトルエン
とエチレンを反応させてパラエチルトルエンを製造する
にあたり、斤ｌ！媒として結晶性硼珪酸あるいは酸化珪
素を担持した結晶性η１１１珪酸を用いることを特徴と
するパラエチルトルエンの製造方法を提供するものであ
る。
ルトルエンを高い選択率にて製造する方法を開発すべく
鋭意研究を重ねた。その結果、触媒として結晶性硼珪酸
あるいＦｉ、ｒＲ化珪素を担持した結晶性硼珪酸を用い
ることにより目的を達成しうることを見出し、本発明を
完成した。すなわち本発明は、触媒の存在下でトルエン
とエチレンを反応させてパラエチルトルエンを製造する
にあたり、斤ｌ！媒として結晶性硼珪酸あるいは酸化珪
素を担持した結晶性η１１１珪酸を用いることを特徴と
するパラエチルトルエンの製造方法を提供するものであ
る。
本発明に用いる結晶性硼珪酸は各種のものをあげること
ができ、例えば特開昭５３−５５５００号公報、特開昭
５５−７５９８号公報、特開昭５６−８４３１３号公叩
、特Ｕ目昭５７−１２３８１７号公報、特開昭５７−１
２９８２０号公報などに記載の結晶性硼珪酸をあげるこ
とができる。これらの結晶性硼珪酸を調製するには種々
の方法があるが、一般には各種シリカ源、硼素源および
結晶化剤を水性媒体に加えて、水熱反応することにより
調製することができる。
ができ、例えば特開昭５３−５５５００号公報、特開昭
５５−７５９８号公報、特開昭５６−８４３１３号公叩
、特Ｕ目昭５７−１２３８１７号公報、特開昭５７−１
２９８２０号公報などに記載の結晶性硼珪酸をあげるこ
とができる。これらの結晶性硼珪酸を調製するには種々
の方法があるが、一般には各種シリカ源、硼素源および
結晶化剤を水性媒体に加えて、水熱反応することにより
調製することができる。
例えばアンモニウム型の結晶性硼珪酸は次のように？Ｓ
Ｊ 製される。すなわち、まず硼酸、濃硫酸およびテト
ラブロビルアンモニウムプロマイドヲ含む水溶−液（ｆ
ｔＪ液Ａ）、酸化珪素、酸化ナトリウムおよび水からな
る水ガラスの水溶液（溶液Ｂ）、塩化ナトリウム水溶液
（溶液Ｃ）をそれぞれ調製し、この溶液ＡおよびＢを溶
液Ｃに滴下し、必要に応じて混合液のＦＩ■を調整し、
これをオートクレーブ中で加熱する。その後、冷却、洗
浄、乾燥および焼成の過程を経て、結晶性硼珪酸ナトリ
ウムが得られる。さらに得られた結晶性硼珪酸ナトリウ
ムを硝酸アンモニウム水溶液と処理してアンモニウム型
の硼珪酸が得られる。このよう圧して得られる硼珪酸は
粉末状のものであるが、これにアルミナゾル等のバイン
ダーを加えて成形することもできる。
Ｊ 製される。すなわち、まず硼酸、濃硫酸およびテト
ラブロビルアンモニウムプロマイドヲ含む水溶−液（ｆ
ｔＪ液Ａ）、酸化珪素、酸化ナトリウムおよび水からな
る水ガラスの水溶液（溶液Ｂ）、塩化ナトリウム水溶液
（溶液Ｃ）をそれぞれ調製し、この溶液ＡおよびＢを溶
液Ｃに滴下し、必要に応じて混合液のＦＩ■を調整し、
これをオートクレーブ中で加熱する。その後、冷却、洗
浄、乾燥および焼成の過程を経て、結晶性硼珪酸ナトリ
ウムが得られる。さらに得られた結晶性硼珪酸ナトリウ
ムを硝酸アンモニウム水溶液と処理してアンモニウム型
の硼珪酸が得られる。このよう圧して得られる硼珪酸は
粉末状のものであるが、これにアルミナゾル等のバイン
ダーを加えて成形することもできる。
本発明の方法ではこのようにして調製された結晶性硼珪
酸をそのまま、あるいは６００〜１０００℃にて焼成処
理した後に触媒として用いることにより、トルエンとエ
チレンかラハラエチルトルエンを高い選択率にて製造す
る。
酸をそのまま、あるいは６００〜１０００℃にて焼成処
理した後に触媒として用いることにより、トルエンとエ
チレンかラハラエチルトルエンを高い選択率にて製造す
る。
また本発明の方法では、上記の結晶性硼珪酸に代えて酸
化珪素を担持した結晶性硼珪酸を触媒として用いること
も有効である。この酸化珪素を担持した結晶性硼珪酸を
調製するには１通常は上記の結晶性硼珪酸に各種の方法
により酸化珪素を担持すればよい。例えばテトラエチル
シリケート。
化珪素を担持した結晶性硼珪酸を触媒として用いること
も有効である。この酸化珪素を担持した結晶性硼珪酸を
調製するには１通常は上記の結晶性硼珪酸に各種の方法
により酸化珪素を担持すればよい。例えばテトラエチル
シリケート。
テトラメチルシリケートなどのアルキルシリケート、ト
リメチルクロルシラン、ジメチルジクロルシランなどの
オルガノシラン、あるいはジフェニルシリコーン、メチ
ルフェニルシリコーン、ジメチルシリコーンなどのシリ
コーンに代表される有「１珪素化合物に結晶性硼珪酸を
含浸させて焼成すれば、無定形の酸化珪素の担持した結
晶性硼珪酸が得られる。これらの有機珪素化合物を結晶
性硼珪酸に含浸せしめるにあたっては、様々な方法があ
るが、一般には上記有機珪素化合物をｎ−ヘキ”す°ン
等の不活性有機溶媒に溶解せしめ、この溶液に結晶性硼
珪酸を浸漬せしめる方法によればよい。
リメチルクロルシラン、ジメチルジクロルシランなどの
オルガノシラン、あるいはジフェニルシリコーン、メチ
ルフェニルシリコーン、ジメチルシリコーンなどのシリ
コーンに代表される有「１珪素化合物に結晶性硼珪酸を
含浸させて焼成すれば、無定形の酸化珪素の担持した結
晶性硼珪酸が得られる。これらの有機珪素化合物を結晶
性硼珪酸に含浸せしめるにあたっては、様々な方法があ
るが、一般には上記有機珪素化合物をｎ−ヘキ”す°ン
等の不活性有機溶媒に溶解せしめ、この溶液に結晶性硼
珪酸を浸漬せしめる方法によればよい。
この際、結晶性硼珪酸に含浸せしめる有機珪素化合物の
量は、各種条件に応じて適宜室めればよく、特に制限さ
れないが、通常は焼成後の酸化珪素の担持量が結晶性硼
珪酸に対して０．０５〜５０（重量比）、好ましくは１
〜２５（重量比）とすべきである。
量は、各種条件に応じて適宜室めればよく、特に制限さ
れないが、通常は焼成後の酸化珪素の担持量が結晶性硼
珪酸に対して０．０５〜５０（重量比）、好ましくは１
〜２５（重量比）とすべきである。
さらに結晶性硼珪酸に酸化珪素を担持する別の方法とし
ては、結晶性硼珪酸を結晶性の酸化珪素の外殻にて覆う
方法が考えられる。この方法を具体的に示せば１まず前
記した結晶性硼珪酸な内核部分として用い、これを珪酸
ソーダ、シリカゾル。
ては、結晶性硼珪酸を結晶性の酸化珪素の外殻にて覆う
方法が考えられる。この方法を具体的に示せば１まず前
記した結晶性硼珪酸な内核部分として用い、これを珪酸
ソーダ、シリカゾル。
無水珪酸（例えばアエロジル）１石英等の珪素化合物を
含む水溶液に加え、さらに必要に応じてテトラアルキル
アンモニウムハライド等の結晶化剤を加えて水熱反応を
行ない、その後常法忙より乾燥、焼成を行なえば所望す
る結晶性硼珪酸、つまり、結晶性の酸化珪素を担持した
結晶性硼珪酸が得られる。
含む水溶液に加え、さらに必要に応じてテトラアルキル
アンモニウムハライド等の結晶化剤を加えて水熱反応を
行ない、その後常法忙より乾燥、焼成を行なえば所望す
る結晶性硼珪酸、つまり、結晶性の酸化珪素を担持した
結晶性硼珪酸が得られる。
本発明の方法によれば、上述した結晶性硼珪酸あるいは
酸化珪素を担持した結晶性硼珪酸を触媒として用い、ト
ルエンとエチレンを原料としてパラエチルトルエンが製
造される。この反応の際の条件としては特に制限はなく
各種状況に応じて適宜室めればよいが、例えば反応温度
２００〜６００”Ｃ。
酸化珪素を担持した結晶性硼珪酸を触媒として用い、ト
ルエンとエチレンを原料としてパラエチルトルエンが製
造される。この反応の際の条件としては特に制限はなく
各種状況に応じて適宜室めればよいが、例えば反応温度
２００〜６００”Ｃ。
好ましくは３００〜５００℃、反応圧力常圧〜３０ ］
＜ｙ／１ｙｎ２Ｇ ｓ好ましくは常圧〜１０ ｋｙ／ｃ
ｍ” Ｇ １ｍ 量空間速度（ＷＨ８Ｖ）０．１〜１０
０ｈｒ−’、好ｔｌ、＜ｌ］：１〜２０ ｈｒ”とする
。また原料化合物であるトルエンとエチレンの比ハ、ト
ルエン／エチレン（モル比）＝ １７１０〜２０／１
、好ましくは１／２〜５／１である。
＜ｙ／１ｙｎ２Ｇ ｓ好ましくは常圧〜１０ ｋｙ／ｃ
ｍ” Ｇ １ｍ 量空間速度（ＷＨ８Ｖ）０．１〜１０
０ｈｒ−’、好ｔｌ、＜ｌ］：１〜２０ ｈｒ”とする
。また原料化合物であるトルエンとエチレンの比ハ、ト
ルエン／エチレン（モル比）＝ １７１０〜２０／１
、好ましくは１／２〜５／１である。
合しＬの如き本発明の方法によれば、エチルトルエンを
高１１又晋ぺで製造できると１７７ＩＲに、パラエチル
トルエンの選択率が極めて高い。従って本発明の方法は
、樹脂原料や硬化剤として有用なパラメチルスチレンの
製造原料であるパラエチルトルエンの効串のよい製造方
法どして、工業的に利用価値の高いものである。
高１１又晋ぺで製造できると１７７ＩＲに、パラエチル
トルエンの選択率が極めて高い。従って本発明の方法は
、樹脂原料や硬化剤として有用なパラメチルスチレンの
製造原料であるパラエチルトルエンの効串のよい製造方
法どして、工業的に利用価値の高いものである。
次に本発明を実施例に基いてさらに詳しく説明する。
実施例１
（１）触媒の調製
酸化硼素１．３４ ｇを水２５０ｍ／に溶解させ、さら
に濃硫ｆｆＺ１７．６８！？およびテトラ−ｎ−プロピ
ルアンモニウムブロマイド２６．３２９を溶解してＡ液
とし、水ガラス（Ｊ珪酸ソーダ３号二日本化学工業（株
）製）２１１．１！！を水２５０−に溶解させてＢ液と
し、さらに塩化ナトリウム７９．０ｐを水１２２ｍ１に
溶解させてＣ液とした。
に濃硫ｆｆＺ１７．６８！？およびテトラ−ｎ−プロピ
ルアンモニウムブロマイド２６．３２９を溶解してＡ液
とし、水ガラス（Ｊ珪酸ソーダ３号二日本化学工業（株
）製）２１１．１！！を水２５０−に溶解させてＢ液と
し、さらに塩化ナトリウム７９．０ｐを水１２２ｍ１に
溶解させてＣ液とした。
次い÷、Ａ液とＢ液を室温において１０分間にわたり同
時にＣ液に滴下した。得られた混合液をオートクレーブ
に入れて反応温度１７０℃で２０時間加熱処理した。つ
いで、オートクレーブの内容物を濾過し、固形物を洗浄
後、１２０℃で１２時間乾燥させた。さらに５５０℃で
６時間焼成してす） ＩＪウム型結晶性硼珪酸を５６ｇ
得た。
時にＣ液に滴下した。得られた混合液をオートクレーブ
に入れて反応温度１７０℃で２０時間加熱処理した。つ
いで、オートクレーブの内容物を濾過し、固形物を洗浄
後、１２０℃で１２時間乾燥させた。さらに５５０℃で
６時間焼成してす） ＩＪウム型結晶性硼珪酸を５６ｇ
得た。
次に、得られたナトリウム型結晶性硼珪酸３０ｇを５倍
重量の１規定硝酸アンモニウム水溶液に加え、８時間還
流した。その後、冷却して静置し、上澄をデカンテーシ
ョンにより除去した。さらに還流・デカンテーションの
操作を３回繰り返した後、濾過、洗浄して、１２０℃で
１２時間乾燥して、アンモニウム型結晶性硼珪酸の粉末
２９．５９を得た。
重量の１規定硝酸アンモニウム水溶液に加え、８時間還
流した。その後、冷却して静置し、上澄をデカンテーシ
ョンにより除去した。さらに還流・デカンテーションの
操作を３回繰り返した後、濾過、洗浄して、１２０℃で
１２時間乾燥して、アンモニウム型結晶性硼珪酸の粉末
２９．５９を得た。
さらに、このアンモニウム型結晶性硼珪酸に焼成後のア
ルミナ含量が２０重ｊ１％となるようにバインダーのア
ルミナゾルな加えてベレット成形し、１２０℃で１６時
ｎｕ乾燥しミつぃで５５０ ’Ｃで６時間焼成して触媒
を得た。
ルミナ含量が２０重ｊ１％となるようにバインダーのア
ルミナゾルな加えてベレット成形し、１２０℃で１６時
ｎｕ乾燥しミつぃで５５０ ’Ｃで６時間焼成して触媒
を得た。
ｆ２） ）ルエンとエチレンの反応
上記（１）で得られた触媒２ｇを常圧固定床流通式反応
簡に充Ｊｌｔシ１反応流度４５０℃、ｌ”ルエンのＷｆ
ＪＳＶ ７ ｂｒ−’、原料の供給割合をトルエン／エ
チレン＝３．８８／１（モル比）とｔで、反応を行なっ
た。反応の結果を第１表に示す。
簡に充Ｊｌｔシ１反応流度４５０℃、ｌ”ルエンのＷｆ
ＪＳＶ ７ ｂｒ−’、原料の供給割合をトルエン／エ
チレン＝３．８８／１（モル比）とｔで、反応を行なっ
た。反応の結果を第１表に示す。
実施例２
（１）触媒のｆ、：Ｉｄ猛・η
実施例１（１）で得られた触媒を９００ ’Ｃで２時間
焼成処・即し、この焼成物を触媒とした。
焼成処・即し、この焼成物を触媒とした。
（２７）ルエンとエチレンの反応
実Ｍｔｉ Ｂ′１１１ ｆ２１において、触媒とし、て
上記（１）で得られたものを用いたこと以外は実施例１
（２）と同様に反応を行なった。反応の結果を第１表に
示す。
上記（１）で得られたものを用いたこと以外は実施例１
（２）と同様に反応を行なった。反応の結果を第１表に
示す。
実施例３
（１）触媒のＮＶｄ製
実施例１（］）で得られた触媒５ｇをシリコーン（東し
シリコーン（株）製：商品名８Ｊｉ−７１０，粘度４７
５〜５２５ ｃｓｔ （２５℃））ｏ、６ｙをｎ−ヘキ
サン５０ｍ１にｒＢＦＩ￥した溶液に加えて、室温で２
４時間、浸漬処理した。
シリコーン（株）製：商品名８Ｊｉ−７１０，粘度４７
５〜５２５ ｃｓｔ （２５℃））ｏ、６ｙをｎ−ヘキ
サン５０ｍ１にｒＢＦＩ￥した溶液に加えて、室温で２
４時間、浸漬処理した。
次いで、蒸発乾固し、１２０℃で１４時間乾燥し、５５
０℃で５ ｆｆ、） ＃Ｑ ＊ｌ成した。さらにこの焼
成粉末に１焼成後のアルミナ含量が２０重量％となるよ
うにバインダーとしてアルミナゾルを加えて成形し５１
２０℃で１６時間乾燥後、５５０ ℃で６時間〃ｌ成し
て触媒を得た。
０℃で５ ｆｆ、） ＃Ｑ ＊ｌ成した。さらにこの焼
成粉末に１焼成後のアルミナ含量が２０重量％となるよ
うにバインダーとしてアルミナゾルを加えて成形し５１
２０℃で１６時間乾燥後、５５０ ℃で６時間〃ｌ成し
て触媒を得た。
（２） ）ルエンとエチレンの反応
実施例１（２）において、触媒として上記（１）で得ら
れたものを用いたこと以外は実施例１（２）と同ｍＫ反
応を行なった。反応の結果を第１表に示す。
れたものを用いたこと以外は実施例１（２）と同ｍＫ反
応を行なった。反応の結果を第１表に示す。
実施例４
（１）触媒のｉ＋、を製
実施例Ｉ Ｏ）で得られたアンモニウム型結晶性硼ｕ酸
（’）粉末ヲ５ ｓ ｏ ℃で６時間焼成して得たプロ
トン型の結晶性硼珪酸９ｇをエチルオルトシリケート５
０ｇに加えて８ｒＰ９ｒｉＩＪ還流した。ついで濾過、
洗浄し、１２０℃で８時間乾燥して５５０℃で６時間焼
成した。この焼成粉末に焼成後のアルミナ含量が２０車
量％となるようにバインダーのアルミナゾルな加えて成
形し、１２０℃で１６時間乾燥し、５５０℃で６時間９
００℃で２時間焼成して触媒を得た。
（’）粉末ヲ５ ｓ ｏ ℃で６時間焼成して得たプロ
トン型の結晶性硼珪酸９ｇをエチルオルトシリケート５
０ｇに加えて８ｒＰ９ｒｉＩＪ還流した。ついで濾過、
洗浄し、１２０℃で８時間乾燥して５５０℃で６時間焼
成した。この焼成粉末に焼成後のアルミナ含量が２０車
量％となるようにバインダーのアルミナゾルな加えて成
形し、１２０℃で１６時間乾燥し、５５０℃で６時間９
００℃で２時間焼成して触媒を得た。
＋２１ ）ルエンとエチレンの反応
実施例１（２）において、触媒として上記（１）で得ら
れたものを用いたこと以外は実施例１（２）と同様にし
て反応を行なった。結果を第１表に示す。
れたものを用いたこと以外は実施例１（２）と同様にし
て反応を行なった。結果を第１表に示す。
実施例５
０）触媒のＲ１，を興
酸化硼素０．６４．？を水１１２．５ｍｌに溶融し、ざ
らに儂硫ｍ ７．９２９およびテトラ−ｎ−プロピルア
ンモニウムブロマイド１１．８ｇを溶解してｈ液とし、
水ガラス（実施例１と同じ）９ｉ５ｇを水１１２．５Ｆ
／に溶解してＢ液とし、さらに塩化ナトリウム３５．６
９を水５５ｍに溶解してＣ液とした。
らに儂硫ｍ ７．９２９およびテトラ−ｎ−プロピルア
ンモニウムブロマイド１１．８ｇを溶解してｈ液とし、
水ガラス（実施例１と同じ）９ｉ５ｇを水１１２．５Ｆ
／に溶解してＢ液とし、さらに塩化ナトリウム３５．６
９を水５５ｍに溶解してＣ液とした。
これらＡ液とＢ液を室温にて１０分間にわたり同時にＣ
液に滴下した。得られた混合液を１時間煮沸したのち、
オートクレーブに入れて反応温度１７０℃で１３時冊加
熱−処理し、ｒ過し℃固体生成物を得た。
液に滴下した。得られた混合液を１時間煮沸したのち、
オートクレーブに入れて反応温度１７０℃で１３時冊加
熱−処理し、ｒ過し℃固体生成物を得た。
つぎに水酸化ナトリウム２．０５．９およびテトラ−ｎ
−フロビルアンモニウムブロマイド２３．８ｇを水１
５０１１１１に溶解してＤ液とし、またシリカゾル水溶
液（商品名、スノーテックス−８９日産化学（株）製）
９１．６．９を水１１１ｍＪに溶解してＥ液とした０こ
れらＤ液とＥ液を室温において１０分間にわたり同時に
水７００ｍ１中に滴下した。
−フロビルアンモニウムブロマイド２３．８ｇを水１
５０１１１１に溶解してＤ液とし、またシリカゾル水溶
液（商品名、スノーテックス−８９日産化学（株）製）
９１．６．９を水１１１ｍＪに溶解してＥ液とした０こ
れらＤ液とＥ液を室温において１０分間にわたり同時に
水７００ｍ１中に滴下した。
ここで得られた混合液に、上記固体生成物を加えてオー
トクレーブに入れ、反応湿度１７０℃で４８時間加熱処
理した。ついでオートクレーブ内容物を沖過・洗浄後、
１２０℃で１２時間乾燥させた。さらに５５０℃で６時
間焼成して、結晶性硼珪酸を内殻とし、結晶性酸化珪素
を外殻とするナトリウム型ゼオライト５２．４Ｉｉを得
た。
トクレーブに入れ、反応湿度１７０℃で４８時間加熱処
理した。ついでオートクレーブ内容物を沖過・洗浄後、
１２０℃で１２時間乾燥させた。さらに５５０℃で６時
間焼成して、結晶性硼珪酸を内殻とし、結晶性酸化珪素
を外殻とするナトリウム型ゼオライト５２．４Ｉｉを得
た。
さらに、このナトリウム型ゼオライト３０．ｌｉｒを５
倍型ｆｉｌｌ規定硝駿ア／モニクム水溶液に加えて、８
時間還流した。ついで、冷却して静置し、上澄をデカン
テーションにより除去した０さらにこの還流・デカンテ
ーションの操作を３回繰り返した後、濾過・洗浄して１
２０℃で１２時間乾燥して、結晶１つミ硼珪酸を内殻と
し、結晶性酸化珪酸を外殻とするアンモニウム型のゼオ
ライ） ２９． ’７ｇを得た。
倍型ｆｉｌｌ規定硝駿ア／モニクム水溶液に加えて、８
時間還流した。ついで、冷却して静置し、上澄をデカン
テーションにより除去した０さらにこの還流・デカンテ
ーションの操作を３回繰り返した後、濾過・洗浄して１
２０℃で１２時間乾燥して、結晶１つミ硼珪酸を内殻と
し、結晶性酸化珪酸を外殻とするアンモニウム型のゼオ
ライ） ２９． ’７ｇを得た。
このアンモニウム型のゼオライトに焼成後のアルミナ含
量が２０車量−となるようにノ（インダーとしてアルミ
ナゾルを加えて成形し、１２０’Ｃで１６時間乾燥し、
５５０ ”Ｃで６時間、さらに９００℃で２時間焼成す
ることＫよって、結晶性硼珪酸を内殻とし、結晶性酸化
珪素を外殻とする触媒を得た。
量が２０車量−となるようにノ（インダーとしてアルミ
ナゾルを加えて成形し、１２０’Ｃで１６時間乾燥し、
５５０ ”Ｃで６時間、さらに９００℃で２時間焼成す
ることＫよって、結晶性硼珪酸を内殻とし、結晶性酸化
珪素を外殻とする触媒を得た。
（２）トルエンとエチレンの反応
実施例１（２）において、触媒として上記（１）で得ら
れた触媒を用いたこと以外は実施例１（２）と同様にし
て反応を行なった。結果を第１表に示す。
れた触媒を用いたこと以外は実施例１（２）と同様にし
て反応を行なった。結果を第１表に示す。
第１表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）触媒の存在下でトルエンとエチレンを反応させて
パラエチルトルエンを製造するＫあたり、触媒として結
晶性硼珪酸を用いることを特徴とするパラエチルトルエ
ンの製造方法。 （２） ＭＡＹ＝の存在下でトルエンとエチレンを反応
させてパラエチルトルエンを製造する忙あたり、触媒と
して酸化珪素を担持した結晶性硼珪酸を用いることを特
徴とするバラエテルトルエンの製造方法。 （１） ｔｉｔ化珪素が熱定形もしくは結晶性のもので
ある特許由゛Ｉ求の範囲第２項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58107891A JPS601140A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | パラエチルトルエンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58107891A JPS601140A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | パラエチルトルエンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS601140A true JPS601140A (ja) | 1985-01-07 |
| JPH0259812B2 JPH0259812B2 (ja) | 1990-12-13 |
Family
ID=14470690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58107891A Granted JPS601140A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | パラエチルトルエンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601140A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0871649A (ja) * | 1994-09-06 | 1996-03-19 | Matsumoto Seisakusho:Kk | コイル材供給装置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS539722A (en) * | 1976-07-12 | 1978-01-28 | Mobil Oil | Selectable preparation of paraasubstituted benzene |
| JPS5355500A (en) * | 1976-10-18 | 1978-05-19 | Standard Oil Co | Crystalline borosilicate and method of conversing hydrocarbon using same |
| JPS57123817A (en) * | 1980-12-11 | 1982-08-02 | Ici Ltd | Novel zeolite and manufacture |
-
1983
- 1983-06-17 JP JP58107891A patent/JPS601140A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS539722A (en) * | 1976-07-12 | 1978-01-28 | Mobil Oil | Selectable preparation of paraasubstituted benzene |
| JPS5355500A (en) * | 1976-10-18 | 1978-05-19 | Standard Oil Co | Crystalline borosilicate and method of conversing hydrocarbon using same |
| JPS57123817A (en) * | 1980-12-11 | 1982-08-02 | Ici Ltd | Novel zeolite and manufacture |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0259812B2 (ja) | 1990-12-13 |
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