JPS5983695A - Optical recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a heat-mode optical recording medium little deteriorated through regeneration, high in light resistance and faborable in preservability, wherein a recording layer comprising a coloring matter and two or more singlet oxygen quenchers is provided on a base. CONSTITUTION:The recording layer (about 0.03-2mum in thickness) comprising (A) a coloring matter [preferably, a carbocyanine coloring matter of formula I (wherein each of phi, psi is indole ring, thiazole ring, pyrimidine ring or the like; X<-> is an anion; m is 0, 1)] and (B) two or more singlet oxygen quenchers [preferably, a chelate compound of a transition metal, for example, acetylacetonatonickel(II), a compound of formula II, Co-bis(benzene-1,2-dithiol)tetrabutylammonium salt] (it is preferred that at least one of the quenchers has an absorption maximum wavelength of longer than that of the coloring matter by amount 50nm) is provided on the base.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

■　発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
に関する。 先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体がノｒ１・Ｌ劣化しないと
いう％徴をもち、このため、神々の光記録媒体の開発研
究が行われている。 このよへな光記録媒体のうち、暗室による曲目′４ｊ処
理か不要である等の点で、ヒートモード光記Ｑ媒体の開
発が活発になっている。 このヒートモードの光記録媒体は、記録光をフ（゛へと
じてｆ’ｌＪ用する光記録媒体で）、す、その１例どし
て、レーザー等の記録光で媒体の一部を融解、除去等し
て、ビットと称される***を形成して書き込みを行い、
このビットにより情報を記録し、このビットを読み出し
光゛で検出してＨ）ｆみ出しを行うものがある。 そして、このよ）なピット形成！１１シの媒体の１例ど
して、基体」二に、光吸収色素からなる記録層を設層し
て、色素を融１１＋’（してビットを形成するもの−や
、ニトロセルロース宿・の自己酸化性化付物と光吸収色
素とを含む１１己録層を設層し、ニトロセルロース等を
分解すせてビットを形成するものや、熱ｕＪννＳ　ａ
　イｔυ力１丁と光吸収色素とからなる記録層を塗設し
、（Ｖ（脂および色素を融ＩＱｊｌ’してビットを形成
するものなどが知られている。 ところで、特に半導体レーザー等の長波長光用の色素５
例えばカルボシアニン色素前では、室内光中の赤色〜近
赤外光によって、色素が＋−を化劣化したり、読み出し
光のくりがえし照射によって書き込み後の読み出し信号
のＳ／Ｎ比ないしＣ／Ｎ比が劣化（再生劣化）したりす
る現象が生じることが判明している。 このような現象は、長波長の赤色〜近赤外光によって色
素が励起されたとき、エネルギー移動によって一重項酸
素が生じ、この−車項酸素が色素を酸化劣化させるため
のものであると考えられる。　このため、記録層中に、
色素とともに、−事項酸素クエンチＡ′−を含有させる
と、このような現象の発生は減少し、本発明者らは、先
にその旨を提条している。 このような場合、−事項酸素り、し、ン・ツヤ−は、−
目BACKGROUND OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to an optical recording medium, particularly a heat mode optical recording medium. Prior art optical recording media have the characteristic that the recording medium does not deteriorate under R1/L because there is no contact between the medium and the writing or reading head, and for this reason, research and development efforts have been conducted to develop optical recording media of the gods. There is. Among these types of optical recording media, heat mode optical recording Q media are being actively developed because they do not require the processing of tracks '4j in a dark room. This heat mode optical recording medium is an optical recording medium that uses recording light by fusing the recording light, for example, by melting a part of the medium with recording light such as a laser. , removing etc. to form a small hole called a bit and write.
Some devices record information using these bits, detect these bits with a readout light, and perform H)f extraction. And this) pit formation! An example of a 11 medium is one in which a recording layer made of a light-absorbing dye is provided on a substrate, and the dye is fused to form a bit, or a nitrocellulose-based medium is used. There are 11 self-recording layers containing self-oxidizing additives and light-absorbing dyes, which form bits by decomposing nitrocellulose, etc., and thermal uJννS a
It is known that a recording layer consisting of a light-absorbing dye and a light-absorbing dye is coated, and a bit is formed by melting fat and a dye. Dye for long wavelength light 5
For example, in front of a carbocyanine dye, red to near-infrared light in room light may cause the dye to change to +- or -, or the S/N ratio or C of the read signal after writing may deteriorate due to repeated irradiation with the read light. It has been found that a phenomenon in which the /N ratio deteriorates (reproduction deterioration) occurs. This phenomenon is thought to be due to the fact that when a dye is excited by long-wavelength red to near-infrared light, singlet oxygen is generated due to energy transfer, and this -terminal oxygen causes oxidation and deterioration of the dye. It will be done. Therefore, in the recording layer,
The occurrence of such a phenomenon is reduced when oxygen quench A' is included together with the dye, and the present inventors have previously proposed this. In such a case, the oxygen, shine, and shine will be
eye

【項酸素から電子移動７１い１２．１−ネルギー移動
をうけて励起状態となり、自［）基底状態にもどるもの
である。　そして１．θ′１．み出し光や室内光の長波
長成分を吸収して色素が励起し、−事項酸素が生じたと
ぎにし、シ、クエ／チャーが一重項酸素を三重項状態に
変換するため、４ｑ生劣化や耐光性は格段と向−１−す
るものでお４）。 しかし、−車」、自ｔλ素クエンチャ−を用いるとぎに
は、このよ５な利点と同時に、媒体を保存したときに、
結晶化や、フリートアウトや、再凝集などが生じ、生保
存性１６よび記録保存性が悪化することが判明している
。 Ｈ発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、再生劣化が少なく、耐光性が高く、しかも記録層中で
の結晶化や、ブリードアウトや、再凝集などが少なく、
保存性の良好なヒートモードの光記録々ス体を提供する
ことにある。 このような目的は、以下の本発明によってぶ成される。 すなわち、第１の発明は、 基体上に、色素と２種以上の一重項酸素クエンチャーと
を含む記録層を有することを特徴とする光記録媒体であ
る。 第２の発明は、 基体上に１色素と自己ｐイヒ性または熱可塑性の樹脂と
、２種以上の一重項酸素クエンチャーとを含む記録層を
有することを特徴とする光記録媒体である。 ＩＴ［−Ａ明の具体的４１″４成 以下、本発明の具体的楕成について詳細に１況すｊする
。 本発明の光記録媒体の記録層中には、色素が貧有される
。 用いる色素には、特に制限はな（、カルポジｒ−ン系、
フタロシア二〕系、ナフタロシγニン糸、コリンｔｘい
しコロール系、７７）ラキノン華、′ｊ′ゾ糸、トリフ
ェニルメタン系、ビリリウムないしチアピリリウム塩系
等の色素はいずれもｌｉｊ・用可能である。 ただ、このような中で、−京項１唆素クエン千ヤーによ
る色、（の酸化劣化防市の効果が大きいσ）は、カルポ
ジ′ｆニノ色素であり、カルホシＴ二／色累を用いると
き、木つ？、明によるハノノ果はきわめて大きいものと
なる。 カルホシｌニン已素の中では下６＋、：式〔Ｉ〕でホさ
れるものか好ましい。 式〔１〕 Φ−Ｌ＝Ｗ　　　（Ｘ−）、ｌ。 上記式［Ｉ）に・町いて、ＶｆおよびΦは、芳香＝　ｔ
ｉ、１ン１１えばベン七ノ城、ナフタレン」、ダ、フェ
ナントレン環弄力号鮪；合してもよいインドール榎、ナ
アソール塚、オ・Ｙザゾール環、セレナゾール環、イミ
タ゛ゾールＪ、Ｑ、ビリジ／腺台をあられす。 これらΦおよびＶは、同一でも）４なっていてもよいが
１通常は同一のものであり、これらの珠には、種々の！
＋７　ｂ−九が１．１合してい゛〔もよい。　なお、Φ
は、均中の猷系Ｔｉ子が＋、？Ｚ荷をもち、Ｖは、線中
の窒素）９子が中・１生のものである。 これらΦおよびＶの骨格埋としては、下記の式〔Φ■〕
〜〔Φ℃〕で不されるものであることがり′ｉましい。 なお、下記においては、４１１７造はψの形で示される
。 （Ｒ，）ｑ ｔｌ 〔ΦＭ〕 ］１（：□ 〔Φ■〕 ｉｔ　□ 〔Φ扁〕 （Ｉｔ、）。 ［［Ｘ］ 〔ψＸ〕 （＜ｘｖ）　　　　航 ■ Ｒ工 このような各種環において、環中の蟹素原子（イミタ゛
ゾール卑では２貼の＆４累原子）にｈ責合する基Ｒ□（
）１□、Ｉｔ、’）は、１ｄ）４または非Ｉｉｔ換のア
ルキル基または７−１７−ル恭である。 このようなｊＱ中の４木原子に粘合する基Ｉｔ　　　ｌ
ｔ’の炭素原子Ｔ戎には１１ヅに！ｔｉｌｌ百そはない
。 １．１ ↓Ｆた、この糸がさらに置換基を有するものである場合
、　ｉ＋￥ｊ捩基としては、スルホノｒβ基、アルキル
カルボニル」キシ基、アルキルアミド基、アルキルスル
ホンアミド基、アルコキシ鵠キシ基、アルギルアミノ基
、アルキルカルバモイル、■、アルキルスルフ了トイル
基、水１＞ｋ　ノ＋ｖ、ハ１．Ｊゲン原子等いずれであ
ってもよい。 なお、［〉述のＩｎが０である場合、Φ中の蟹素厚子に
結合する基１ｔ□は、置侯アルキルまたはア１１−ルア
、ｔ：であり、かつ−電イｉ＋＋をもつ。 さらに、ΦおよびＶの環が絹イ１ないし非帷合の１７ト
ール尤９（式〔ΦＩ〕〜〔ΦＩＶ　’Ｊ　）である場曾
、その３位には、２つの匝１１４　ノ＋’；　ｌＬｐ　
、”ｓが結合することが好ましい。　この場合、３位に
赤、゛、介°する２つの置換基ル２．■シ。とじてはア
ルギル基またはアリール基でｔ・ることか好ましい。　
そして、これらのうちでは、炭素原千載１または２、特
にｊの非置換アルキルノｒ（であることが好ましい。 一方、ΦおよびＶで叡わされる環中のＪｆｒ　＞１の位
１ｔｊには、さらに他のＮ侠基鳴か帖台していてもよい
。　このようなｉ（：ｌ　Ｊ）％　ｉ、５としては。 アルキル基、アリール病、ｆ反素環残Ａ５、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルオヤシ力
ルボニル基、アルギルカルボニルオキシ基、カルボン酸
基等色々の１ｉ侠基であってよい。　そして、これらの
置ｍ拍の数（ｐ、　ｑ、　ｒ、　ｓ、　ｔ）は、赳帛、
０または１〜４イｊ度とされる。　なお、ｐ％ｑ、　ｒ
、　ｓ、ｔが２以上であるとき、４）ｓｌ、ｄのＩＬ、
はケいに異なるものであってよい。 なお、これらのうちでは式〔ΦＩ〕〜〔Φ■〕のｄ合な
いし非縮合のイノドール環を有するものが好ましい。　
　これらは、塗膜性、女ンを仕にすぐれ、きわめて高い
反射率を示し、〜ｔみ出しのＣ／Ｎ比がきわめて１５６
くなるからである。 ｆｉｆＪ方、Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルポ
ジ′アニン巴、七を形成するためのアに結基な表わすが
１時に式（ＬＩ）〜〔Ｌ■〕のいずれかであることが好
ましい。 式［：Ｌｌ］ ＣＨ＝Ｃ目−〇〇＝Ｃｔ（−Ｃ＝ＣＨ−Ｃ１ｌ＝ＣＨ−
Ｃ０番 式［Ｌ　＋＋　、］　　］０Ｉ＝ＣＨ−Ｃ１−１＝ｅ−
Ｃ１１＝ＣＩｌＣＨ■ ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす。　こ
の場合、１価の九としては、メチル基等の低級アルキル
Ｊ（、メトキシ基等の低り凌アルコキシ基、ジメチルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基
、モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニ
ルビベラジン基なとのジ匝換アミノ基、アセトキシ基等
のアルキルカルボニルオキシ基、メチ゛ルテオ抽等のア
ルキルチオ基、シアノ基、二１・口ａ、Ｈｒ、ｃｔ等の
ハロゲン原子などであることが好ましい。 なお、これら式（ＬＩ）〜（Ｌ　■ｌ　）の中では、ト
リカルボシアニン連結范、特に式［］、　１　：］、（
Ｌｍ）が好ましい。 さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好ましイ例として
は、■−１ＬＪｒ−１Ｃｔυ−，ｌ−’Ｆ４−１孕げる
ことかできる。 なお、ｍは０またはＩであるが、ｍが０であるときには
１通常、Φの１（、が−心待をもち、分子内塩となる。 次Ｋ、本発明の光岐収色素の具体例を挙げるが、本）Ｊ
Ｉ′５明はこれらのみに限定されるものではない。 色累ｉ６　　　ｔＤ　、　Ｆ　　　　　　Ｒ□＊　Ｉｔ
□’　　　　　Ｉｔ、　＊　Ｒ３Ｄ、　　　〔ψ１）　
　　　　　　　ｃｔ−ｔ、　　　　　　　　印・Ｄ２　
　　　［ΦＩ　）　　　　　　　　　ＣＨｒ５ＣＨ３Ｄ
３　　　　（ψＩ″１Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ５　　　　［Ｉ
ΦＩＩ　］　　　　　　　　ＣＨ３０Ｈ３Ｄ８　　　　
　［Φｎ″１Ｃ２Ｈ，ＣＨ３Ｄ９　　　　［０ｍ）　　
　　　（Ｃ町）ｐω（、’Ｈ５ＣＨ３ＤＩＯ（０ｍ　］
　　　　　　　　ＣＨ，ＣＨ。 Ｄｌ、ｔ　　　、ｃΦｍ　］　　　　　　　　　ＣＨ，
ＣＨ。 ｉｔ、　　　　　　ｉ、　　　　　　　　　Ｙ　　　　
　　　　Ｘ（Ｌｌ）　　　　　　　ｌ−Ｉ　　　　　　
　　Ｉ−（Ｌｍ）　　　　　　　ＨＣｔＯ −（Ｌｉｔ〕Ｈ− −（Ｌ　ｎ　：）　　　　　　　ＨＣω−（Ｌｌｌ）　
　　　　　　Ｈ− −［：ｉ［］　　　　−Ｎ　　Ｎ−Ｃ（ＸＪＣ，，１１
−℃−） ［Ｌ　１　）　　　　　　　ＨＢＦ’ −（ＬＩｌ）　　　　　　　ＨＣ１０ −（Ｉｊ）ｌ）　　　　　　　Ｈｒ ｌＪ１２　　　　　　　　　　　　（Φ　Ｉ　　）　　
　　　　　　　Ｃ１７１４，、、Ｃｌ−ｌｌＩＤ１３　
　　　〔ΦＩ　）　　　　Ｃ，Ｈ，Ｃ１ｌ。 Ｄｌ４　　　　〔ΦＩ　）　　　　Ｃ３Ｈ１６０ＣＯＣ
Ｈ，ｓＣＨ。 １）１５　　　　　　　〔ΦＩ）　　　　　　Ｃ７Ｈ□
、ＣＨＲＯＨＣＨ３Ｄ１６　　　　〔ΦＩｌ〕Ｃ８Ｈよ
、　　　　　　　　　　　　ｃｌｔ３・Ｃ７Ｈ１，Ｃα
戸 １Ｊ１７　　　［Φ”　　（ｃ７ｔ−１０，ｃ（Ｘ））
ｉ　　　　　　”’Ｄ１８　　　　〔Φｆｆｉ　）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｄ１９　　
　　　〔０ｍ）　　　　　Ｃ，１も、Ｃ００ＣＱＨ，Ｃ
）ｌｌＩＤ２０　　　　　［ΦＩＩＩ　］　　　　ＣＢ
Ｈ，□ＣＨ。 Ｄ２１　　　　〔０ｍ　）　　　　Ｃ，８Ｈ５７ＣＨ。 Ｄ２２　　　　〔Φ”　　　　Ｃ８Ｈ１７Ｃ量１３Ｄ２
３　　　　〔Φｔ）　　　　Ｃ□、Ｈ５４ＣＯＯＣＨ３
ＣＨ。 ５１６− −　　　　　（Ｌ　ｕ　）　　　　　　　　ｌ−１１−
（：ＬＩ［）　　　　　　　　ＨＣ１＜Ｊ−（Ｌｎ）　
　　　　　　Ｈ１ −［Ｌｌｌｌ　　　　　　　　ＨＣ１ＬＪ−［Ｌ　１１
　］　　　　　　　　　Ｈ−−（Ｌｌｌｌ）　　　　−
Ｎ　　Ｎ−ＣｌＣ２Ｈ３−（−一） −（：　Ｌｍ　）　　　　　　　ｌ−１１３１・”。 −〔１□ＩＩ）　　　　　　　　ＨＣ６゜−（Ｌ　ｌ　
）　　　　　　　　　Ｈ［−（Ｌ　Ｉ［）　　　　　　
　　ＨＩ ２４〔ΦＩ　〕Ｃ，Ｈ□６０ＣＵＣＨ３ＣＨｒ３−２，
５〔ΦＩ　）　　　　　ｃ８ｉｉ□７ｅ、Ｈ６＝２６　
　　　〔ΦＩ）　　　　　Ｃ７Ｈ１１５Ｃ，Ｈ，−２７
〔ΦＮ）　　　　　Ｃ□ヮＨ５４αχ）ＣＨ，ＣＨ！！
−２８〔Φ　ｎ）　　　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈｏ、
ＣＨ，０ＣＯＣＨ，ＣＨ，−２９〔ΦＮ　：Ｉ　　　　
　Ｃ，、Ｈ，、ＣＨ３−３０［Φｌ）　　　　　Ｃ，、
Ｈ，、Ｃ００ＣＨ３ＣＰＨｎ−３１〔０ｍ）　　　　　
Ｃヮ１１□、ＣＨ，０１−１０Ｈ，−３２〔Φｍｌ　　
　　　　　　ＣヮＨ１，Ｃ００Ｃ２Ｈ，Ｈ，（？１１．
　　　　　　−３３　　　　　〔ΦＩｌｒ　）　　　　
　　　Ｃ１，Ｈ，、Ｃα℃２Ｈゎ　　　　　ＣＨ，−３
４〔０ｍ）　　　　　Ｃ□’ｙ”ａａ　　　　　　　　
　　Ｃ１１，−３５〔Φｆｆｉ　）　　　　　Ｃ７Ｈ１
５ＣｍＨａ　　　　−（Ｌｍ）　　　　　　　　　　Ｈ
Ｉ （Ｌｍ）　　　　　　　　　　ＨＩ ［ＬＩＩ〕　　　　　　　　　ＨＣＢ：）ｒ−へ （Ｌｌｌ−Ｎ　　Ｎ−Ｃ００Ｃ，Ｈ，Ｉ（−−ｊ ｌ−一） （Ｌｒｖ　）　　　　−Ｎ　　Ｎ−Ｃ００Ｃ２Ｈ，ＣＩ
Ｏ。 シーツ ［Ｌｌｌ　　　　　　　　　　ＨＣｔＯ（Ｌｎ：）　　
　　　　　　ＨＣＢ−）。 ［Ｌｌｌ　　　　　　　　　　ＨＩ （ＬＩＶ）　　　　　　　　　　ＨＩ （Ｌｎ）　　　　　　　　　　ＨＩ Ｄ３６　　　　　　　　　　〔Φｒｖ　　）　　　　　
　　　　　　　Ｃ７Ｈ，６Ｃｌ−１−Ｈ３７〔Φ■）　
　　　　Ｃ，Ｊ−１，ｅｌｌ　　　　　　−Ｈ３８〔Φ
ＴＶＩ　　　　　Ｃよ、Ｈ３，ＣＩ　　　　　　−０３
９〔Φ■　：］　　　　　　　　　　　　Ｃ１７Ｈ，，
ＣＨ３０ＣＯＣＨ，ＣＩ−［−Ｈ４０〔Φｖ　）　　　
　　ＣＩ−１，１−ＣＩ。 Ｈ４１〔Φｖ）ＣＨ４−ＣＩ− Ｈ４２〔ΦＦ）　　　　　　Ｃ−Ｈ−−Ｈ４３〔０ｗ）
　　　　　Ｃ，Ｈ，５−ｃｔ　　　　−Ｈ４４〔０ｗ）
　　　　　ＣＨ５−ＯＣＨ，−Ｈ４６〔Φｗ〕　　　　
　ＣＨ−− Ｈ４７〔０Ｍ）　　　　　Ｃ，１４Ｌ、　　　　　　　
　　　　　−−［Ｌｌｌ　　　　　　　　ＨＩ （Ｌ　ＩＩ　）　　　　　　　　ＨＣｔ。 （Ｌｌｌ）　　　　　　　　ＨＣ６Ｏ （ＬＴ［］　　　　　　　　ＨＩ （Ｌｌｌ）　　　　　　　　ＨＩ （Ｌｌｌ）　　　　　　　　Ｈ１ （ＬＭ　）　　　　　　　　ＨＣ乙Ｕ （Ｌｍ）　　　　Ｎ（Ｃ，Ｈ５）、　　　　　ｃＢＪ（
Ｌｌ［）　　　　　　　　ＨＩ ［Ｌｌｌ　　　　　　　ＨＩ （Ｌｌｖ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ（
ＬＩ［）　　　　　　　　Ｈ１ Ｄ４８　　　　〔Φｌ　　　　　　　Ｃ，Ｈ５−１）４
９　　　　　（０Ｍ）　　　　　　　ＣＱＨ６−Ｄ５０
　　　　〔ΦＷ〕　　　　　　Ｃ，Ｈ５−１）５１　　
　　　ＣΦｖ　］　　　　　　　Ｃ，Ｈ，−Ｄ５２　　
　　〔Φ■］　　　　　　　ＣＱＨ６−Ｄ５３　　　　
　（ΦＶｌｌ　］　　　　　（（Ｊ（Ｑ）　、（Ｊ（−
０ｃＨ３−Ｄ５４　　　　　〔Φｌ　　　　　　ＣＨｌ
、Ｃ１−１０Ｈ５−ＣＩＤ５５〔Φ■）　　　　　Ｃり
、８６−１）５６　　　　　ＣΦＫ）　　　　　　　Ｃ
６Ｈ３−Ｌ１５７　　　　　［ΦＫ）　　　　　　　Ｃ
ＱＨＩ、−Ｄ５８　　　　〔Φｌｌ　　　　　　　Ｃ９
Ｈ５−１Ｊ５９　　　　　（ΦＸ′３Ｃ２Ｈ，−−［Ｌ
　Ｉ　］　　　　　　ＨＣｔＯ −［Ｌ　ｎ　〕ＣＨＩ −［Ｌｖ］　　　　　　Ｈ１ −［Ｌ　Ｖ　］　　　　　　Ｈ１ −（Ｌｗ）　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ−（
Ｌｍ）　　　　Ｎ（Ｃ６Ｈ５）ＱＣｔＯ−（Ｌ　ｎ　）
　　　　　　ＨＣ６゜ −（Ｌｕ）　　　　Ｈｃｔ。 −［Ｌｎ：］　　　　　　Ｈ１ −［Ｌ　ｉｌｌ　〕Ｎ：１Ｉ）ＣＯＯＣ，Ｈ，ＣＩＯ。 −ＣＬ　ｍ　］　　　　　０　ＯＨＩ −［ＬＨ］　　　　　　ＨＩ Ｄ６０　　　　〔ΦＮ　）　　　　　Ｃ１１２ｅｌ１２
（ＪＨ−Ｄ６１　　　　　　　　　　　　［ΦＸｌｌ　
　〕　　　　　　　　　　　　　　Ｃ，，Ｈ−Ｄ６２　
　　　　［０Ｍ　］　　　　　（ＣＨ，）５０ＣＯＣＨ
，−Ｄ６３　　　　〔ΦＸｌ［：Ｉ　　　　　　ＣＱＨ
，−Ｌ）６４　　　　　［Φ■）　　　　　ＣＨ，ＣＨ
２Ｃｌ、８０３Ｈ−Ｄ６５　　　　〔ΦＸ１ｌｌ）　　
　　　　Ｃ，１−１５−Ｄ６６　　　　　（Φ郭〕Ｃ２
１−１０−０６７〔ΦＸｖ′３Ｃ３■１゜ Ｄ６８　　　　〔Φ■〕Ｃ８Ｈ□、　　　　　　　　４
−ＣＨ５Ｄ６９　　　　〔０ｗ）　　　　　　Ｃよ８Ｈ
！１７−Ｄ７０　　　　〔０Ｍ）　　　　　　Ｃ８１−
１□７　　　　　　　−１）７１　　　　［１■〕　　
　　　Ｃ，Ｈｏ、　　　　　　　　５−Ｃ１５１８− −（１，Ｉｌｌ　　　　　　　ＨＣｔｌ）−（Ｌｕ）　
　　　　　　Ｉ−ｆ　　　　　　　　　　Ｉ−（Ｌ　ｎ
　）　　０ＣＯＯＣ，Ｈ，Ｃ６Ｏ。 −［ＬＩｌ］　　　　　　Ｈ１ −（１，＋Ｄ　　　’Ｎ（Ｃ，ｌ−Ｉ＋、）ＱＣｔＯ−
［１，＋ｌＩ］　　　　Ｎ（Ｃ，Ｈρ２Ｉ−［ＬＩＩ　
　　　　　Ｈ，ＣｚＯ −［ＬＩ＋］　　　　　　　）ｉ　　　　　　　　　Ｃ
１０−［ＬＩＩ　　　　　　Ｈ１ −［Ｌｎ）　　　　　　　ＨＪ −［ＬＩｌ］　　　　　ＨＣｔＯ□ −（ＬＩＩ　　　　　ＨＣ１Ｏ。 Ｄ７２　　　　〔Φｖ）　　　　　Ｃ□ａＨｓｔ　　　
　　　　　５−Ｃ１−Ｄ７４　　　　〔Φ’Ｖｌ　　　
　　Ｃ８Ｈ□７　　　　　　　５−ｏｃｉｉ−Ｄ７５　
　　　　（Φｖ：）　　　　　Ｃ８Ｈ□７　　　　　　
　５−Ｃｔ−Ｄ７６　　　　〔Φ■〕　　　　Ｃ□８Ｈ
，ヮ　　　　　　　５−Ｃｔ−Ｄ７７　　　　〔Φｌ　
　　　　　Ｃ８Ｈ□７　　　　　　　　−　　　　　−
Ｌ１７８　　　　　ＣΦ’ｌ　　　　　Ｃ８Ｈ，７−−
Ｄ７９　　　　　ＣΦ■〕　　　　　Ｃ，、ｆ（３，５
−Ｃ１−１）　ｓ　ＯＣΦ■〕　　　　　Ｃ□８Ｆ（３
７５−Ｃを−Ｄ８１　　　　［ψＷ）　　　　Ｃ８１−
１□７　　　　　−　　　−Ｄ８２　　　　〔Φ■：］
　　　　　　Ｃ８Ｈ１７−−Ｄ８３　　　　　（ψｖ］
　　　　　　Ｃ８に１□７　　　　　　　　−一　　　
　　　−（Ｌ　ｎ　）　　　　　　　Ｈ１ （Ｌｎ）　　　　　　　ＨＩ 〔Ｌ■〕　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ（Ｌ　
［）　　　　−Ｎ　（Ｃ６Ｈゎ）２Ｉ（Ｌ　ｎ＋　、］
　　　　−Ｎ　（Ｃ，Ｈ，）２Ｃｔ、０（Ｌ　ｎ　）　
　　　　　Ｈ１ （：ＬＩＩ）　　　　　　ＨＣ１（Ｊ。 （Ｌ　Ｖ　）　　　　　　　Ｈ１ ［：ＬＭ）　　　　　　　Ｉ−１１ 〔Ｌ■〕　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８゛
４〔Φｖｎ）　　　　　Ｃ８Ｈ□７　　　　　　　−　
　　　−８５　　　　〔ΦＶｌｌ）　　　　　Ｃ，８１
−１３，−−８６〔Φ）すＩ）　　　　　Ｃ，３１−４
，７゜８７　　　　〔ψＭｌ’ｌｌ　　　　Ｃよ３’＄
＋７　　　　　　　−一〉８８　　　　〔ΦＶｌｌ）　
　　　　ＣＢＨｌ、　　　　　　　　　−一）８９　　
　　〔φＶｌｌ　）　　　　　Ｃ３Ｈ０，−−９０［Φ
■ｌ　］　　　　　Ｃ，，Ｈ，，，，−一）９１　　　
　〔Φ■）　　　　　Ｃ８”’＋７　　　　　　　　−
−１９２　　　　　〔ΦＶｌｌ）　　　　　ＣＨ−−８
３７ １９３〔Φ）１　）　　　　　Ｃ，１１，、−一１９４
　　　　〔ΦＸ［ｌ）　　　　　Ｃ，、■（□７　　　
　　　　−　　　　−１９５　　　　［Φ刈］　　　　
　Ｃ８Ｈ□、、−一５１９− （ＬＩｕ）　　　　　Ｎ（Ｃ６１−１５）２　　　　　
　　ｃｔ。 （Ｌ　ＩＩ　：］　　　　　　ＨＣｔＯ（ｔ、Ｂ　　　
　　　Ｈｃｔ。 ［ＬＩ）　　　　　　Ｈ１ ｃ　ｉ、ｍ　）　　０ｃｏｏｃ、Ｈｌｌｃｔｏ。 〔ＬＩＩＩ〕０Ｃｈ（３■ （Ｌ　ｕ　）　　　　　　Ｈ１ （：　Ｌ　ｙ　：］　　　ＨＣＬｊ、−ＣΣＳ０３［：
　Ｌｍ　）　　　　Ｎ（Ｃ，Ｈ５）２ＣｔＪＪ［Ｌｕ］
　　　　　　　　　　　　ｌ橿　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｃ６Ｕ（Ｌ　ｌ　）　　　　　　ＨＩ ［：　Ｌ　ｍ　］　　０ＣＯＯＣ，Ｈ，Ｃ６Ｏ。 Ｄ９６〔Φ■〕　　　Ｃいｓ”ｓ　７　　　　　５−Ｃ
１Ｄ９７　　　　〔ψＸｌｌ’）　　　　　Ｃ８Ｈ工、
　　　　　　　　−ｉ、）９８　　　　〔ΦＸ１１：］
　　　　Ｃ工。Ｈ３，−１）９９　　　　　（（／ＪＸ
ＩＶＩ　　　　Ｃ３Ｈ１，−Ｄｌｏｏ　　　　（ΦＸＶ
　）　　　　Ｃｓ’ｚ　ｑ　　　　　　　　−ＤＩＯＩ
　　　　［ΦＶ）　　　　Ｃ３Ｈ１，−１）１０２　　
　　［：Φ■）　　　　Ｃ３）１１．　　　　　　　　
−１）１０３　　　　（Φ■〕Ｃ８Ｈ１７−−（ｔＢ　
　　　　ＨＩ −（ＬＩｌｌ）　　’　　＋Ｑ（Ｃ，ｌＨ，）２ＣＩＪ
、）−［Ｌ　１１ｔ　′３Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　　　　　
　Ｉ（１，ｎ　）　　　　　）ｉ　　　　　　　Ｃ１Ｏ
。 −（Ｌｌｌ′３ＨＣ１Ｏ。 −［ｌｕ’ｌｌ　　　　　ＨＣｔＯ。 −（Ｌｌｌ：］　　　　　１４　　　　　　　　ｃｔＯ
（Ｌ　Ｂ　）　　　　　ＨＣ１（） このような色素は、大有機化学（朝！書店）含窒素複累
塚化合物■　４３２ページ等に記載された方法に準じて
容易に合成することができる。 すなわち、まず対応するΦ′−Ｃ）１３（Φ′は前記Φ
に対応する環を表わす。）を過剰のＲ□Ｉ（ｌ（□はア
ルキル基または了り−ル基）とともに加熱して、Ｒ□を
Φ′中の堅塁原子に導入してΦ−ＣＨ５Ｉ−を得る。　
　次いで、これを不飽′）ｆｌ、Ｉジアルデヒドとアル
カリ触媒を用いて脱水縮合すればよい。 このような色素は、単独で記録層を形成することもでき
る。 あるいは樹脂とともに記録層を形成する。 用いる樹脂ｄとしては、自己酸化性のもの、あるいは熱
可塑性樹脂が好適である。 記録層に官有される自己酸化性の樹脂は、昇温したとき
、酸化的な分解を生じるものであるが、これらのうち、
特にニトロセルロースが好適である。 また、熱ｐｌ’　ｇｌ性闇Ｊｊｉは、記録光を吸収した
色パの昇温により、軟化するもσ）であり、熱可ｄｉ性
４ｉｔ　Ｉｉｉ、＋’としては、公知σ）極々σノもの
を用いることができる。 これらのうち、特に好・ノ彦に用−・ろこと力ｔできる
熱可塑性樹脂には、以下σ）ようかもσ）カーある。 ｉ）ポリオレフイ／ ホリエチレン、ポリプロビレｙ、；１４す４−メチルペ
ノテ／−１１ぶど。 ｉｉ）ポリオレフィン共重合体 例えば、エサレンー酢酸ビール共取合体、エチレン−ア
クリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共亘Ｑ　体
ＩＩ　エチｖ　ｙ　−７’　ロピレノ共嵐合体、エチレ
ン−ブテン−１共重合体、エチレン−無水マレイン酸共
爪合体、１９−Ｌ／　／７０ビレ／ター；Ｂ　＋）　−
ｑ−（ＥＰ　’Ｉ’　）　７よと。 この場分、コモノマーのｌＩ付比は区、仇のものとする
ことかできる。 １ｉ）ｊｊλ化ビエビニル共重 合体ば−ｆａｒ；　ｒｈｌビニル−塩化ビニル共重合体
、＋７；４化ビニル−塩化ビニリデノ共重合体、塊化ビ
ニルー無水マレイン酸共重合体、アクリル醒エノ゛アル
ないしメタアクリル酸ニスデルとＪＡ＾化ビエビニル共
重合体、アクリルニ）　ＩＩルー塩化ビニル共重合体、
塩化ビニルエーテル共ｍ合体、エチレンないしプロピレ
ン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢限ビニル共重合
体に塩化ビニルをグラフト食合したものなど。 この場合、共重合比は任′、ハのものとすることができ
る。 ｉｖ）　ｊａ化ビニリデン共厘合体 堪化ヒ−１１７アン−ＪＭ化ビニル共取合体、糊化ビニ
リデンー塩化ビニルーアクリルニトリル基型合体、塩化
ビニリデン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共亜合体な
ど。 この場合、共重合比は、任意のものとすることかできる
。 ■）ポリスチレン ｖｉ）スチレン共重合体 例えば、スチレンー−ｒクリルニトリル共ノｔ（合体（
Ａｓ句（＋Ｉ）ｉｉ、スナレ／−アクリルニ）　＋１ル
一ブタ７エン共貝会体（Ａ　Ｂ　Ｓ　（ｗ４舶）、スチ
レン−無水マレインＥ：ｉ＜共重合体（Ｓへ４ｙＪン４
ｉＪ行）、スチレン−°ｒクリルエステルーアクリル゛
ｒミド共共合合体スチレン共重合体ェン共車台体（Ｓ　
ＩＪ　＋ｔ）、スチレ／−塩化ビニリブ／共里曾体＊ス
千しンー／チルメタアクリレート共重合坏など。 この４ｊ）合、共亜イ↑比はＬＥ　、（＆のものとする
ことができる。 ｖｉ）スチレン共重合体 例エバ、α−メチルスチレン、ｐ　−メ５−ルスチレン
、２．５−ジクロルスチレ／、α−β−ビニルナフタレ
／、α−ビニルビリジ／、アセナフテン、ビニルア／ト
ラセンなど、あるいはこれらの共重合体、例えば、α−
メチルスチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体。 ｖｉｉ）クマロン−インデン樹脂 クマロン−インデン−スチレンの単独マたけ共重合体。 ｉｘ）テルベ／曲脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネン１７）　ｊｌ
（合体であるテルペ；ｙ　４＋ｌ１）ＩＬｔやβ−ピネ
ンかも得られるピコライト。 Ｘ）アクリル（Ｖ・１力￥ｆ １１ケに下ｉＬ［式で示される原子団を含むものが好ま
しい、 式、 Ｒ１゜ −ｅｌｌ−ｃ− Ｃ−（ＪＲ２゜ １ 上記式において、１ｔ工。は、水素Ｊ＋；＜子または”
〕′ルギル基を衣ゎし、）Ｌ２ｏは、直換または非１ｈ
ｉ−６ａの゛アルキル基を表わす。　この場合、上ＨＩ
３式において、ｉ（□。は、水素原子または炭素原子数
１〜４の低級アルキル基。 特に水素原子またはメナルノふであることが好ましい。 　また、Ｉｔ、ｏば、直１．（、非直％゛＋いずれのア
ルギル基であってもよいが、アルキル７ｉ％の炭素原子
数は１〜４であることが好ましく、またＲ９ｏが直向ア
ルキル基であるときには、アルキル基を泌１換する１ｉ
侯基は、水酸基、ハロダン加子またはアミン基（竹にジ
アルキルアミノ基）であることが好ましい。 このような上記式でボされる原子団は、他のくりかえし
原子団ととも忙、共重合体を形成して各抽アクリルｂ４
　）Ｉばを構成してもよいが、通常は、上記式でボされ
る原子団の１棟または２種以上を（つかえし単位とする
単独電合体または共重合体を形成してアクリル樹脂′を
構成することになる。 ｘｉ）ポリアクリルニトリル ｘｉ）アクリルニトリル共東合体 １ノＪ　エｌ（、−７’クリルニトリル−１９ｆｉ　７
１’）ビニル共東脅体、）りにルニトリルー鳴化ビニル
共−！ｔｔａ′Ｖ＋、、アクリルニトリ）ｖ　−：Ｘ、
　”／−Ｌ／　：／共−ノ１合体、１クリルニトリル−
塩化ビニリデン共υ（合１＋、アクリルニトリル−ビニ
ルビ１１ジン具申合体、アクリルニトリル−メタクリル
「ベメチル共重合体、アクリルニトリル−ブタジェン共
重合体、アクリルニトリル−７′クリル酸ブチル共重合
体なと この場合、共重合比は任意のもσ）とすることかでキろ
。 ｘｉｉ）タイアセトノア′クリルーｒミドホリマーアク
リルニトリルにアヒトンを作用させたタ゛イア七トンア
クリルアミドポリマー。 ｘｉｖ）ポリ酊版ビュ）。 ＸＶ）　ｔ：＋１＝４１タビニル共東合体例えば、−ｒ
クリル酸エステル、ビニルエーテル、エザ°レン、塩化
ビニル等との共重合体など。 共５ｇ合比は任意のものであってよい。 ｘｖｉ）ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルメチルエーテルなど。 ｘｖｉ）ポリ′ｒミド この場合１，１′リアミドとしては、ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６　］　０　、ナイｏン６１２；’
　ナイロン９、ナイ［ｆｆ　７１　］　、　ｆイナイロ
ン、ナイロンＪ　３　＝ｖのｙｆｑ　’ｔ”ｓのホモナ
イロンの他、ナイＪン６　／　６６　／　６１０、ナイ
ロン６／６６／１２、ナイロン６／６６／１１等の共重
合体や、場合に」：っては変性ナイロンであってもよい
。 癲）ポリニス戸ル ｔｔｌ　エバ、シュウ酸、コハク岐、マレインｕ、−ｒ
ジピン敏、セバステン酸等のＩｌ＋ｉ肪族二塩基酸、あ
るいはイソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基
酸などの各儲二塩基酵と、エチレングリコール、デトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコ／ｌ／−二
・？のダリコールキ１との縮合物や、共絹＠物が好歳で
ある。　そして、これらのうちでは、竹にｌ１ｉｆ肪族
二ｌ舖基酵とグリコール類（とのＡ’ｌｌ’１合物や、
グリコール類と脂肪族二鳴基酸との共縮合物は、特に好
適である。 さらに、例えば無水フタル酸とグリセリンとの縮合物で
あるグリブタル棹↑月ηを、月り肋１・；グ、天然樹脂
等でエステル化変性した変性クリプタル４ｊ↑ｌ１ｔｆ
等も好適に使用される。 ｘｉｘ）ポリビニルアセタール系４ｇ−Ｉ　Ｊｉｈポリ
ビニルアルコールを、ア（−タール化してイ（トられる
ポリヒニルホルマール、ポリビニルアセタール系４Ｑ（
脂はいずれも好適に１・戸１ｔＪさね、る。 この場合、ポリビニルアとクール系樹脂のアー１−、タ
ール化度は任意のものとすることができる。 ｘｘ）ボリウレクン桐ハＶ つ１／タン粕什をもつ熱ＥｉＪ　１１注ボリウレタ／１
ｕｌｌ　　ハ）（ １１ケに、グリコール類と、ジイソシアネート匁（との
輔＠によって得られるポリウレタ７４２７　）＋Ｗ、就
中アルキレ−・ングリコールトＴｔｖキレンジイソシア
ネートとの縮合によって得られるポリウレタンｔｉｌｌ
　Ｉｔ”−ｔが好適である。 ｘｘｉ）ポリエーテル スチレンホルマリン仙脂、環状゛γアセタール開環Ａ（
金物、ポリエチレ／オキザイドおよびグリコール、ボリ
プロビレンオギサイドおよびグリコール、ブロビレンオ
キサイドーエチレンオキザイド共重合体、ポリフエニレ
ンオギザイドなど。 ｘｘｉｉ）セルロース誘導体 有４Ａ　ｒｚｌニスデル、ニーデルないしこれらの混合
体。 ＸＸ１ｉ）ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ポリジオキシジフェニルエタンカーボネート、ジオキシ
ジノエニルグロパンカーボネート等の各拙ポリカーボネ
−ト１、 ｘｘｉｖ　）上ｉ’ｉ＋、、：　ｊ　）〜煽）の２梅以
上のブレンド体、またしよその１１１３の熱ロエ塑性樹
ＪＩｉｆとのブレンド体。 なお、自己酸化性または熱可塑性の樹脂の分子量等は棟
々のものであってよい。 このような自己酸化性化合物または熱可塑性樹脂と、前
記の色素と吐、通常、重祉比で１対０．１〜１００の広
範な量比にて設層される。 さらには、記録層には、−重項酸素クエンチャーが含有
される。 一重項酸素クエンチャーとしては、独々のものを用いる
ことができるが、特に、再生劣化が減少すると、そして
色素との相溶性が良好であることなどから、邂移金属キ
レート化合物であることが好ましい。　この場合、中心
金属としては、Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ　、Ｍｎ等が好まし
く、轡に、下記の化合物が好適である。 １）アセチルアセトナートキレート系 ＱＩ　Ｎ１（ｎ）アセチルアセトナートＱ２　Ｃｕ（１
１）アセチルアセトナートＱ３　Ｍｎ（ｊｌＩ）アセチ
ルアセトナートＱ４　Ｃｏ（ＴＩ）アセチルアセトナー
ト２）ビスジチオ−α−ジケト／系 ここに、縮）〜ｄ４１は、置換ないし非置換のアルキル
基またはアリール基を現わし、Ｍは２価の遺移金Ｎ原子
を表わす。 この場合、Ｍは一電何をもち、４・汐アンモニ２ツムイ
オン等と塩をｉ＝成してもよい。 Ｑ５　Ｎ１（ｎ）ジチオベンジル Ｑ６　Ｎ１（Ｔｒ）ジチオビアーＩニザル９ Ｎ＋（Ｃ，Ｈ，）。 ３）ビスフェニルジチオール系 ここに、ρ′およびＨｊ６１は、メチル基などのアルキ
ル基、あるいはＣｔなとのノーロゲン原子等を表わし、
ＭはＮｉ等の２価の遷移金属原子を表わす。　さらに、
ａおよびｂは、それぞれ、０または４以下の歪数である
。 また、上記構造のＭは一屯荷をもって、アニオ／と塩を
形成してもよく、さらにはＭの上下には、さらに他の配
位子が結合していてもよい。 このようなものとしては、下記のものが市販されている
。 Ｑｌ　０　１’Ａ−］　００１　（商品名　三井東圧フ
ァイン株式会社製） ＱＩＪ　ＰＡ−１００２（同　上） Ｑｌ２　ＰＡ−１００３（同　上） Ｑｌ３　ＰＡ−１００５（同　上） Ｑｌ４　ＰＡ−１００６（同上） ＱＩ５Ｃｏ−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオール）テ
トラ　ブチル　アンモニウム塩 Ｑ１６　Ｃｏ−ビス（０−キシレン−４，５−ジチオー
ル）テトラ（ｔ−ブチル）ブンモニウ　ノ・１基 Ｑ１７Ｎｉ−ビス（べ／セン−１，２−ジチオール）テ
トラ　ブチル　アンモニウム塩 Ｑ］８　　Ｎｉ−ビス（０−キシレン−４，り一ジチオ
ール）テトラ　ブチル　゛１′／モニウム塩Ｑ１９Ｎｉ
−ビス（５−クロロベンゼン−１，２−フチ。オール）
テトラ　ブチル　アンモニウム塩 Ｑ　２０　　胎−ビス（３，４，５，６−テトラメチル
ベンゼン−１，２ジチオール）テトラ　ブチルアンモニ
ウム塩 Ｑ２１Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−テトラクロロベン
ゼン−１，２ジチオール）テトラ　ブチル　アンモニウ
ム塩 ４）ジチオカルバミノ酸キレート係 ここに、偵）および１（（８１はアルキル基を表わす。 　また１Ｍは２価の４移金属原子を表わす。 Ｑ２２　Ｎｉ−ビス（ジブチル　ジテオ力ルバミ／削） ５）チオカテコールキレート系 ここに、Ｍは２　ｆｌｒｆＩの蔗移金〃４原子を表わす
。　また、Ｍは一電荷をもち、アニオンとＪ’ＡＡを形
成していてもよく、ベンセン環は置換基７有していても
よい。 Ｑ２３　　Ｎｉ−ビス（チオカテコール）テトラ　ブチ
ル　アンモニウム塩 ６）　　ザリナルアルデヒドオキシム系ここに、鯉）お
よびＩ鶴”は、アルキル基を衆わし、Ｍは２価の遷移金
属原子を表わす。 Ｑ２４　　Ｎ１（Ｉ［）　０−（Ｎ−イソプロピルポル
ムイミドイル）フェノール Ｑ２５　　Ｎｉ（＋ｔ）　０−（Ｎ−ドデシルホルムイ
ミドイル）フェノール Ｑ２６　Ｃｏ（ＩＩ）　０−（Ｎ−ドデシルホルムイミ
ドイル）フェノール Ｑ２７　　Ｃｔ夏（１１）　０−　（Ｎ−ドデシルホル
ムイミドイル）フェノール Ｑ２Ｂ　　Ｎ１（１１）　２　、２’　−［エチレンビ
スにトリロメチリジン）〕−ジフェノール Ｑ２９　　Ｃｏ（ＩＩ）　２　、２　’　−Ｃエチレン
ビスにトリロメチリジン）〕−ジフェノール Ｑ３９　　Ｎｉ（＋１）　２　、２’　−（１，８−ナ
フチレンビスにトリロメチリジ／）〕−ジフェノ ール Ｑ３１　　Ｎ１（ＩＩ）　　［：Ｎ−フェニルホルムイ
ミドイル〕フェノール Ｑ３２　　Ｃｏ（ＩＦ）　−［Ｎ−フェニルホルムイミ
ドイル］フェノール Ｑ３３　　Ｃｕ（ＩＩ）　−［Ｎ−７ｘ−ルホルムイミ
ドイル］フェノール Ｑ３４　Ｎ１（Ｉｔ）サリチルアルデヒドフェニルヒド
ラゾ／ Ｑ３５　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドオキシム７）
チオビスフエル−トキレート糸 １ぜｕ）　　　　　杯１４ ここに、Ｍは前記と同じであり、ｙ＋ｔ＋およびｌｔ’
ｌは、′ｊ′ルギル基を表わす。　またへ１は一電荷を
もち、アニオンと塩を形成していてもよい。 Ｑ３６　　Ｎ１（１）　ｎ−ブチルアミノ〔２，２′−
チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル〕−７エル−　ト　
〕 Ｑ３７　　Ｎ１（Ｉｆ）　ｎ−フーｙ−ルーｒミノ〔２
１２′−−ｙ−オビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フ
ェル−ト　〕 Ｑ３８　　Ｎ１（ＩＩ）　−２、２’　−チオヒ、ｘ、
（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェルレート ８）亜ホスホン酸キレート系 ここに、Ｍは前記と同じであり、語３および声は、アル
キル基、水酸基等の置換基を表わす。 このよ５な一讐項酸素りエン千ヤーは、公知の方法に従
い合成される。 本発明においては、このような−１１項酸素クり７−ｆ
−ヤーな２種以上用いる。　こ１１により、保存後の結
晶化や、プリートートウド再凝集等がきわめて少なくな
り、保存後のＳ／Ｎ比ないしＣ／Ｎ比の減少はきわめて
少なくなｒ）、生保存性、記録保存性とも格段と向上す
る。 このような場合、−軍項酸素クエンチャーは２棟以上何
棟用いてもよいが、通常は２　ｒ４用いるのが一般的で
ある。 用いる一重項酸素グエンチャーのは比については、特に
制限はないが、通常は、主成分とする一重項酸素クエン
チャーにズＪし、他のクエンチャ−を０．１〜１モル程
度用いる。 そして、その総計は、用いる色素１モルあたり、一般に
、０．０５〜１２モル、特に０．１〜１，２モル程度含
有させる。 このような場合、少なくとも一方の一重項酸素クエンチ
ャーの吸収極大波長は、色素の吸収イヘ大波長より５　
Ｑ　ｎｍ以上長波長であることが好ましい。 このように、長波長のクエンチャ−を用いなくとも、読
み出し光の照射時には、光を吸収して励起と九だ色素か
らのエネルギー移動によって生じた一重項酸素は、クエ
ンチャ−によって三重項状態に変侯されるため、−軍項
酸素による色素の敵化劣化はへ少する。 しかし、室内光等の環境光下にて、赤色〜近赤外成分に
露されたときには、−重項散素り工／チャーの励起が支
配的となることがあり、−１項酸素のクエンチング効果
が減少して、保存性が劣化する。 これに賃し、上記のような吸光特性をもつ一重項酸素ク
エンチャーを用いれば、室内光等の赤色〜近赤外成分に
よるクエン千ヤーの励起は減少し、保存性が向上するも
のである。 なお、装置を小型化するためには、書き込みおよび読み
出しの光源として、７５０、７８０、８　３　０　ｎｍ
半導体レーザー、あるいはＨｅ　−　Ｎｅレーザーを用
いることが好ましいので、少なくとも一方のクエンチャ
−の吸収１銘大波長は６８０　ｎｍ以上、より好ましく
は６８０〜１５００ｎＩｎ　、符に８００〜１５００　
ｎｒｎであることが好ましい。 なお、読み出し光の波長における色素の吸光係数ε、、
　（２ａｔ以上用いるときにはその実効値）と、２神以
上の一軍項酸素クエンチャーの実効吸光係数ｅＱ（εｃ
ａ　：＝＝　、　４　ｃｉＥｑ＋、Ｃはｃｈｉの濃度）
との比εＤ／ε９は、３以上で；Ｉ；】ることか好まし
い。 このとき、再生劣化はきわめて小さいものとなる。 このような吸光特性をもつ一軍項酸素クエンチーへ・−
は、用いる光源と色素とに応じ、容易に選択決定するこ
とができろ。 なお、半導体レーザーを用いるときには、上記のうちＱ
７、Ｑ８、Ｑ９、ＱＩＯ，ＣＪＩＩ、Ｑ１２、Ｑ１７、
Ｑ１８、Ｑ１０、Ｑ２０．Ｑ２１等が、上記のような吸
光特性をもつ。 このような記録ノーを設層するには、一般に常法に従い
塗設すればよく、その厚さは、一般に、０．０３〜２μ
愼程度とされる。　　あるいは、色素とクエンナヤーの
みで記録層を形成するときには、蒸着、スパッタリング
等によってもよい。 ナオ、このよ）な記録層には、この他、他のポリマーな
いしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤、帯′屯防止
剤、滑剤、離燃剤、安定剤、分散剤等が含有されていて
もよい。 なお、塗布に用いる＃蝶としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、ｔＪ＋＝ｆＲエチル、カルピ
トールアセデート、ブチルカルピトールアセテート等の
エステル系、メチルセロンルブ、エチルセロソルブ等の
エーテル系、ないしトルエン、キシレン等ノ芳香族系、
ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル系などを用いれ
ばよい。 このような記録Ｉ−を設層する基体の材質には特に制限
はなく、各ａ柚１脂、ガラス、セうミックス、金属等い
ずれであってもよい。 また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ディスク、
ドラム、ベルト等いずれであってもよい。 なお、基体は、通常、トラッキング用の溝を有する。　
　また、必要に応じ、反射Ｉ−等の下地層や蓄熱層など
を有するものであってもよい。 また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに裏面として汲能する反射層や、各棹最上ｊ崎保ａＪ
＠、／・−フミラ一層などを設けることもできる。 不発明の媒体は、このよ５な基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その両面に記録層を有
するものであってもよい。　また、基体の一面上に記録
層を塗設したものを２つ用い、それらを記録層が向かい
あうようにして、所定の間隙をもって対向させ、それヲ
密藺したりして、ホコリやキズかつかないよへにするこ
ともできる。 ■　発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。　このとき、記録層中の色素の発
熱により、自己酸化性の樹脂が分解するか、あるいは熱
可塑性樹脂や、色素が融解し、ピットが形成される。 この場合、特に、ト１）すいしテトラカルボシアニン色
素を用いるとぎには、７５０．７８０゜８３０　ｎｍの
波長の記録半導体レーザー、ダイオードなどを用いたと
き、きわめて艮好な書き込みを行うことかできる。 このように形成されたヒツトは、やはり媒体の走行ない
し回転下、上記の波長の読み出し光の反射光ないし透過
光、特に反射光を検出することにより読み出される。 なお、記録層に熱可塑性樹脂を用いるときには、一旦記
録層に形成したビットを光ないし熱で消去し、再書き込
みを行うこともでき机 また、記すｆないし１．ルみ出し）１：としては、Ｈｅ
ｒ’Ｊｅ　Ｌ／−リ′−青を用いることもできる。 ■　発明の具体的効果 本発明によれば、２種以上の一軍項酸素りエ／チャーを
併用するので、保存で（の結晶化、ブリード−γウド、
再凝集などがきわめて少なくなり、生保存性がきわめて
高く、記録後の保存性もきわめて高くなる。 しかも、町性劣化や、長波長光による保存性の悪化もき
わめて少ない。 そして、良好な柑き込み感度と読み出しのＳ／Ｎないし
Ｃ／Ｎ比をへる。 なお、第２の発明に従い、配録層中に樹脂を含有させる
ときには、塗膜性が向上し、より良好な読み出しのＳ／
Ｎ比をうる８ 本発明者らは、本発明の効果を確認するため神々実験を
行った。 以下にその１例を示す。 実施例 上記色素Ａｆｘ　Ｄ　５．１〕１６、Ｄ２］、１ノア０
を、」二記した方法で合成した。　構造の同定は、元素
分析、Ｎ　Ｍ　Ｒおよび質請分析によった。 また、Ｉ）４２としてイーストマ／　コダック社製のも
のを用いた。 次に、これら色素と、下記光１に示される＠７．ｆ　Ｉ
Ｉ旨（１力と、−１項酸素りエン千ヤー（Ｑ）とを用い
、表１に示される量比にて、所定の溶媒中に溶解し、直
径１５ｃｒｎのアクリルディスク基板上に、０２μｍの
厚さに塗布膜ノ曽し−〔、各種媒体を得た。 この場合、表１において、ＮＣは、窒素含叶１１．５〜
１２．２％、ＪＩＳＫ６７０３にもとづく粘度２０　秒
ｏ）ニトロセルロースである。 また、ＣＩは、クマロン−インデン樹脂（日鉄化学社製
Ｖ−１２０数平均分子量７３０　）、ＮＹは、６，６−
ナイロン（数平均分子量３万）、ＰＳは、ポリスチレン
（数平均分子量３カ）をそれそわ表わす。 さらに、用いたクエンチャ−は、上記にて例示したもの
の扁で示される。 加えて、色素およびクエンチャ−の極大吸収波長λｍａ
ｘ、３３０ｎｍにおけろ色素、１６よびクエンチャ−の
吸光係数εゎ、ε９ならびにεＤ／ε９が表１に示され
る。 そして、表１には、ｌｔ　／　ＤのＭ量比と、Ｑ／Ｄお
よびＱ２／Ｑ工のモル比とが併記される。 このようにして作成した各媒体につき、これを１８００
ｒｐｍで回転させながら、ＡｔＧａＡｓ−ＧａＡｓ半導
体レーザー記録光（８３０ｎｍ　）を１μ雷φに集光し
く集光部出力１０ｍＶ）、パルス中１００　ｎ　ｓｅｅ
、所定周波数で、パルス列状に照射して、書き込みを行
った。 コノ後、１　ｍＷ　ノ半導体レーザー（）３３　（１ｎ
ｍ　）読み出し光を１μｓｅｃ巾、３ＫＨｚのパルスと
して照射して、ディスク表面におけるビーク−ビーク間
の当初のＣ／Ｎ比と５分間照射後のＣ／Ｎ比を測定した
。 さらに、これとは別に、書き込み後の媒体を暗中にて、
６０℃、相対湿度９０％の条件下で５０００時間保存し
、保存後のＣ／Ｎ比を測定した。 また、この条件にて、５００時間保存後に各媒体５個づ
つにつき、結晶析串個ｔｉｒを４００倍の光学顕微鏡で
測定した。　０ばまったくないこと、△は１０個未満で
あイ）こと、×は】０個より大であることを示す。 また、書き込み後の媒体に、２５１）　Ｗの赤外ランプ
を４０ｚの距離で３０時間照射し、照射後のＣ／Ｎ比を
測定した。 これらの結果を表２に示す。 弐Ｊに示される結果から、本発明の媒体と比較用の／！
１１１．体との比較において、木″）１１明の効果があ
きらかである。 実施例 実験例１の、媒体應１４〜１６を用い、実験例１と同様
に山き込みを行ったのち、赤外線ヒーターを用い、媒体
を１５０℃、１５秒間加熱して消去を行ったところ、各
媒体とも、くりかえし複数回の消去、再書き込みが良好
にできることがイ１ヶ認された。 出願人　東京電気化学ニ［′１１株式会社代理人　弁理
士　石　井　陽　− ｆ続補正書（自効 昭和５８年　６月２３日 特許庁長官　　　若　杉　和　夫　叩 昭和５７年特許願第１９３６８５号 ２、発明の名称 光記録媒体 ３、補正をする者 １■件との関係　　　　　　　　特許出願人任　　所　
　　　東京都中央区日本橋−丁１１１３番１号名　　称
　　　（３０６）　　ティーディーケイ株式会社代表者
　　大　歳　　寛 ４、代理人　　〒１７１ 住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五丁ＩＪ　ｌ　７
番１１号矢部ビル１階　　電話　９８８−１６８０６、
補ｊｌＥの内容 明細書のｌｒ３、発明の詳細な説明Ｊの欄の記載を、ド
記のとおり補正する。 ■）第３ｇページ第１３行に、１ｒＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。 Ｍ　ｎ　ｊ　とあるを、ｌ１Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ。 Ｐｄ、Ｐｔｊ　と補正する。 ｖＢ　　アセチルアセトナートキレート系ＱＩ　　Ｎ１
（ＩＴ）アセチルアセトナートＱ２　　Ｃｕ（Ｈ）アセ
チルアセトナートＱ３Ｍｎ（ｍ）アセチルアセトナート Ｑ４　　Ｃ，０（ＩＩ）アセチルアセトナート２）　ビ
スジチオ−α−ジケトン系 ここに、Ｒ（１″ＬＲ（４）は、１η換ないし非置換の
アルキル基またはアリール基を表わし、Ｍは、Ｎｉ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。 この’Ｍ　合、Ｍは一電荷をもち、４級アンモニウムイ
オン等のカチオンと塩を形成してもよい。 Ｑ５Ｎｉ（ＩＩ）ジチオベンジル Ｑ６Ｎｉ（ＩＩ）ジチオビアセチル ７ Ｎ”（Ｃ４Ｈ８）４ ３）　ビスフェニルジチオール系 ここに、Ｒ（５）およびＲ（６）は、メチル基などのア
ルキル基、あるいはＣｌなとのハロゲン原子等を表わし
、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ。 Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。　さらに
、ａおよびｂは、それぞれ、０または４以ドの整数であ
る。 また、上記構造のＭは一電４ηをもって、カチオンと塩
を形成してもよく、さらにはＭの１−ドには、さらに他
の配位子が結合していてもよい。 このようなものとしては、下記のものがある。 ＱＩＯＰＡ−１００１（商品名　三井東圧ファイン株式
会社製） Ｑｌｌ　　ＰＡ−１００２（同　上　Ｎｉ−ビス（トル
エンジチオール）テトラ（し −ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１２　　ＰＡ−１００’３（同　上）Ｑ１３　　ＦＡ
−１００５（同　Ｊ：Ｎｉ−ビス（ジクロロベンゼン）
　７　ｈ　７　（ｔ　−ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１４　　ＰＡ−１００６（同　Ｊ−Ｎｉ−ビス（トリ
クロロヘンゼンジチオール） テトう（む−ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１５　　Ｃｏ−ビス（ベンゼア−１，２−ジチオール
）テ）・ラブチルアンモニウムＱ１６　　Ｃｏ−ビス（
０−キシ１ｚ７−４．５−ジチオール）テトラ（ｔ−ブ
チル） アンモニウム Ｑ１７　　Ｎｉ−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオール
）テトラブチルアンモニウム Ｑ１８Ｎｉ−ビス（０−キシＬｙ７−４．５−ジチオー
ル）テトラブチルアンモニ ウム Ｑ１９Ｎｉ−ビス（５−クロロベンゼン−１，２−ジチ
オール）テ：・ラブチルアンモニウム Ｑ２０　　Ｎｉ−ビス（３，４，５，Ｇ−テトラメチル
ベンゼン−１，２ジチオー ル）テトラブチルアンモニウ１１ Ｑ’２Ｊ、　　Ｎｊ；ビス（３，４，５，６−テトラク
ロロベンゼン−１，２ジチオー ル）テトラブチルアンモニウム ４）　ジチオカルバミン酸キレート系 （？）　　　　　　　　　（８） ここに、ＲおよびＲはアルキル基 を表わす。　また、ＭｌｉＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。 Ｐｄ　、ＰＬ′ｖの遷移金属原−ｒ−を表わす。 Ｑ２２Ｎｉ−ビス（ジブチル　ジチオカルバミン酪）〔
アンチゲン　ＮＢＣ（住 人化学社製）〕 ５）　チオカテコールキレート系 ここに、Ｍは、Ｎｉ　、Ｃｏ　、Ｃｕ、Ｐｄ。 ＰＬ等の遷移金属原子を表わす。　また、Ｍは一電荷を
もち、カチオンと塩を形成していてもよく、ベンゼン環
は置換基を有していてもよい。 Ｑ２３　　Ｎｉ−ビス（チオカテコール）テトラブチル
アンモニウム塩 ６）　サリチルアルデヒドオキシ１、系（９）　　　　
　（１０） ここに、ＲおよびＲは、アルキル 基を表わし、Ｍは、　Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。 ｐｄ、ｐｔｌの遷移金属原子を表わす。 Ｑ２４　　Ｎ’ｉ　　（ＩＩ）ｏ−（Ｎ−イソプロピル
ホルムイミドイル）フェノール Ｑ２５　　Ｎｉ　　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルホル
ムイミドイル）フェノール Ｑ２６　　Ｃｏ　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルホルム
イミドイル）フェノール Ｑ２７　　Ｃｕ　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルホルム
イミＩ・イル）フェノール Ｑ２８　　Ｎｉ　　（ＩＩ）２．２′−（エチレンビス
にトリロメチリジン）〕　−ジフェ ノール Ｑ２９　　Ｃｏ　（ＩＩ）２．２′−（エチレンビスに
トリロメチリジン）〕−ジフェ ノール Ｑ３０　　　Ｎ１（ＩＩ）２．２　　′−（１，８−ナ
フチレンビスにトリロメチリジ ン）〕−ジフェノール Ｑ３１　　Ｎｉ　　（ＩＩ）−（Ｎ−フェニルホルムイ
ミドイル）フェノール Ｑ’３２　　Ｃｏ　（ＴＩ）　−（Ｎ−フェニルホルム
イミドイル）フェノール Ｑ３３　　Ｃｕ（１１）　　　（Ｎ−）、＝ルホルムイ
ミドイル）フェノール Ｑ３４　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドフェニルヒ
ドラゾン Ｑ３５　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドオキシム ７）　チオビスフェルレートキレート系ここに、Ｍは前
記と同じであり、Ｒ（１，１）およびＲ（１２）は、ア
ルキル基を表わす。　　またＭは一電荷をもち、カチオ
ンとｊＪ４とを形成していてもよい。 Ｑ３６　　Ｎ１（ＩＩ）ｎ−ブチルアミノ　〔２゜２′
−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェル−日　
（Ｃｙａｓｏｒｂ　　−ＵＶ−１０８４（アメリカンシ
ア ナ　ミ　　ト　　　Ｃｏ、、Ｌｔｄ、）　　）Ｑ３７　
　ＣｏＣＩＩ）ｎ−ブチルアミノ〔２゜２′−チオビス
（４−Ｅｅｒｔ−オクチル）−フェルレート〕 Ｑ３８　　Ｎ１（ＩＩ）−２，２′−チオビス（４−ｔ
ｅｒｔ−オクチル）−ノエル−ト８）　亜ホスホン酸キ
レート系 ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｒ（１３）お（１４） よびＲは、アルキル基、水酸基等の置換基を表わす。 ３９[It undergoes electron transfer 71 12.1-energy transfer from oxygen to become excited and return to its ground state. And 1. θ′1. When the pigment is excited by absorbing the long wavelength component of the extruded light or indoor light, and oxygen is generated, the que/char converts the singlet oxygen to the triplet state, which causes 4q biodegradation. The light resistance is much improved 4). However, when using the self-tλ elementary quencher, in addition to these five advantages, when the medium is stored,
It has been found that crystallization, fleet-out, re-aggregation, etc. occur, resulting in poor storage stability16 and storage stability. HObject of the Invention The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances. ,
An object of the present invention is to provide a heat mode optical recording medium with good storage stability. Such objects are achieved by the present invention as described below. That is, the first invention is an optical recording medium characterized by having a recording layer containing a dye and two or more types of singlet oxygen quenchers on a substrate. A second invention is an optical recording medium characterized in that it has a recording layer on a substrate that includes one dye, a self-depleting or thermoplastic resin, and two or more types of singlet oxygen quenchers. Specific details of the elliptical structure of the present invention will be described below.The recording layer of the optical recording medium of the present invention contains a dye. There are no particular restrictions on the dyes used (calpodine-based,
Pigments such as phthalocyanine, naphthalocyanine, choline tx and color, 77) laquinone, 'j', triphenylmethane, and biryllium or thiapyrylium salts can be used. However, in such a situation, the color due to the -kyo term 1 ion element kuen thousand, (σ which has a large oxidative deterioration prevention effect) is the carpo di' f nino dye, and the color using the car p osi T2 / color combination. Time, tree? , the Hanono fruit produced by Ming becomes extremely large. Among the calfosyl amines, those represented by the formula [I] below are preferred. Formula [1] Φ-L=W (X-), l. Based on the above formula [I], Vf and Φ are aroma = t
i. Hail the glands. These Φ and V may be the same or 4), but 1 are usually the same, and these beads have various!
+7 b-9 may be 1.1. In addition, Φ
Is Hitenchu's Inu-type Tiko +? It has a Z charge, and V is the nitrogen in the line) 9 children are middle-aged and first-year children. As the skeleton of these Φ and V, the following formula [Φ■]
It is likely that the temperature will be reduced at ~ [Φ°C]. In addition, in the following, the 4117 structure is shown in the form of ψ. (R,)q tl [ΦM] ]1(:□ [Φ■] it □ [Φb] (It,). [[X] [ψX] (<xv) , a group R□(
) 1□, It,') is 1d) 4- or non-Iit-substituted alkyl group or 7-17-l configuration. A group It l that sticks to such a 4-tree atom in jQ
The carbon atom T of t' is 11ヅ! There's no till. 1.1 ↓F, if this thread further has a substituent, the i+￥j group may include a sulfonol β group, an alkylcarbonyl group, an alkylamide group, an alkylsulfonamide group, an alkoxyoxy group. group, algylamino group, alkylcarbamoyl, (1), alkylsulfurthoyl group, water 1>k +v, c1. It may be any J-gen atom or the like. Note that when In in [>] is 0, the group 1t□ bonded to the crab element in Φ is alkyl or a11-lua, t:, and has a -electron i++. Furthermore, if the rings of Φ and V are silk 1 or uncombined 17 toll 9 (formula [ΦI] to [ΦIV 'J), then in the third place there are two 匝114 ノ+'; lLp
, "s" are preferably bonded. In this case, it is preferable that two substituents are present at the 3-position, such as an argyl group or an aryl group.
Among these, it is preferable that the number of carbon atoms is 1 or 2, especially j, unsubstituted alkyl (r). On the other hand, in the ring represented by Φ and V, at position 1tj of Jfr > 1, Furthermore, other N groups may be included. Examples of such i(:l J)% i, 5 include: alkyl group, aryl group, f anticyclic residue A5, halogen atom, alkoxy group, It may be a variety of groups such as an alkylthio group, an alkyloxycarbonyl group, an argylcarbonyloxy group, a carboxylic acid group, etc.The number of these positions (p, q, r, s, t) is , armor,
It is considered to be 0 or 1 to 4 degrees. In addition, p%q, r
, when s, t are 2 or more, 4) IL of sl, d,
may be quite different. Among these, those having a d-linkage or non-fused inodole ring of the formulas [ΦI] to [Φ■] are preferred.
These have excellent coating properties and film resistance, exhibit extremely high reflectance, and have an extremely high C/N ratio of 156.
This is because it becomes fifJ, L is a group attached to a to form a mono-, di-, tri-, or tetracarpo-di-anine, and is preferably one of formulas (LI) to [L]. Formula [:Ll] CH=Cth-〇〇=Ct(-C=CH-C1l=CH-
C0 number formula [L ++ ,] ]0I=CH-C1-1=e-
C11=CIICH■ Here, Y represents a hydrogen atom or a monovalent group. In this case, the monovalent 9 is a lower alkyl group such as a methyl group, a lower alkoxy group such as a methoxy group, a dimethylamino group, a diphenylamino group, a methylphenylamino group, a morpholino group, an imidazolidine group, an ethoxy Examples include a di-converted amino group such as a carbonylbiverazine group, an alkylcarbonyloxy group such as an acetoxy group, an alkylthio group such as a methylteoryl group, a cyano group, and a halogen atom such as 21.a, Hr, and ct. Preferable. In addition, among these formulas (LI) to (L l
Lm) is preferred. Further, X- is an anion, and preferred examples thereof include -1LJr-1Ctυ-, l-'F4-1. Incidentally, m is 0 or I, but when m is 0, 1 usually has 1 of Φ, and becomes an inner salt. To give an example, book) J
I'5 light is not limited to these. Color cumulative i6 tD, F R□*It
□' It, *R3D, [ψ1)
ct-t, mark/D2
[ΦI) CHr5CH3D
3 (ψI″1C2H5CH3D5 [I
ΦII] CH30H3D8
[Φn″1C2H, CH3D9 [0m]
(C town) pω(,'H5CH3DIO (0m ]
CH, CH. Dl, t, cΦm ] CH,
CH. it, i, Y
X(Ll) l-I
I-(Lm) HCtO-(Lit]H--(Ln:) HCω-(Lll)
H- -[:i[] -N N-C(XJC,,11
-℃-) [L1) HBF'-(LIl) HC10-(Ij)l) Hr lJ12 (ΦI)
C1714,, Cl-llID13
[ΦI) C, H, C1l. Dl4 [ΦI) C3H160COC
H, sCH. 1) 15 [ΦI) C7H□
, CHROHCH3D16 [ΦIl] C8H, clt3・C7H1, Cα
Door 1J17 [Φ” (c7t-10, c(X))
i ”'D18 [Φffi]
CH3D19
[0m) C,1 too, C00CQH,C
)llID20 [ΦIII] CB
H, □CH. D21 [0m) C, 8H57CH. D22 [Φ” C8H17C amount 13D2
3 [Φt) C□, H54COOCH3
CH. 516- - (L u ) l-11-
(:LI[) HC1<J-(Ln)
H1-[Llll HC1LJ-[L 11
] H--(Lllll)-
N N-ClC2H3-(-1) -(: Lm) l-1131・". -[1□II) HC6°-(L l
) H[-(L I[)
HI 24 [ΦI]C, H□60CUCH3CHr3-2,
5 [ΦI) c8ii□7e, H6=26
[ΦI) C7H115C,H,-27
[ΦN) C□ヮH54αχ) CH, CH! !
-28 [Φ n) C, Ho,
CH,0COCH,CH,-29[ΦN:I
C,,H,,CH3-30[Φl)C,,
H,, C00CH3CPHn-31 [0m)
Cヮ11□, CH, 01-10H, -32 [Φml
CヮH1,C00C2H,H,(?11.
−33 [ΦIlr)
C1, H,, Cα℃2Hゎ CH, -3
4 [0m) C□'y”aa
C11, -35 [Φffi) C7H1
5CmHa -(Lm)H
I (Lm) HI [LII] HCB:) r-to (Lll-N N-C00C, H, I (--j l-1) (Lrv) -N N-C00C2H, CI
O. Sheets [Lll HCtO (Ln:)
HCB-). [Lll HI (LIV) HI (Ln) HI D36 [Φrv]
C7H, 6Cl-1-H37 [Φ■]
C, J-1, ell -H38 [Φ
TVI C, H3, CI-03
9 [Φ■:] C17H,,
CH30COCH, CI-[-H40[Φv]
CI-1,1-CI. H41 [Φv) CH4-CI- H42 [ΦF) C-H--H43 [0w)
C,H,5-ct-H44 [0w)
CH5-OCH, -H46 [Φw]
CH-- H47 [0M) C, 14L,
--[Lll HI (L II ) HCt. (Lll) HC6O (LT[] HI (Lll) HI (Lll) H1 (LM) HC U (Lm) N(C,H5), cBJ(
Ll[) HI [Lll HI (Llv) I(
LI[) H1 D48 [Φl C, H5-1)4
9 (0M) CQH6-D50
[ΦW] C, H5-1) 51
CΦv ] C, H, -D52
[Φ■] CQH6-D53
(ΦVll] ((J(Q), (J(-
0cH3-D54 [Φl CHl
, C1-10H5-CID55 [Φ■) C ri, 86-1) 56 CΦK) C
6H3-L157 [ΦK) C
QHI, -D58 [Φll C9
H5-1J59 (ΦX'3C2H, --[L
I] HCtO -[Ln]CHI-[Lv] H1-[LV] H1-(Lw) I-(
Lm) N(C6H5)QCtO-(Ln)
HC6°-(Lu) Hct. -[Ln:] H1 -[L ill ]N:1I) COOC, H, CIO. -CL m ] 0 OHI - [LH] HI D60 [ΦN) C112el12
(JH-D61 [ΦXll
] C,,H-D62
[0M] (CH,)50COCH
, -D63 [ΦXl[:I CQH
,-L)64 [Φ■) CH,CH
2Cl, 803H-D65 [ΦX1ll]
C, 1-15-D66 (Φ Guo) C2
1-10-067 [ΦXv′3C3■1°D68 [Φ■]C8H□, 4
-CH5D69 [0w] C yo 8H
! 17-D70 [0M) C81-
1□7 -1)71 [1■]
C, Ho, 5-C1518--(1,Ill HCtl)-(Lu)
If I-(L n
) 0COOC, H, C6O. -[LIl] H1 -(1,+D'N(C,l-I+,)QCtO-
[1,+lI] N(C, Hρ2I−[LII
H, CzO −[LI+] )i C
10-[LII H1 -[Ln] HJ -[LIl] HCtO□ -(LII HC1O. D72 [Φv) C□aHst
5-C1-D74 [Φ'Vl
C8H□7 5-ocii-D75
(Φv:) C8H□7
5-Ct-D76 [Φ■] C□8H
,ヮ 5-Ct-D77 [Φl
C8H□7 - -
L178 CΦ'l C8H,7--
D79 CΦ■] C,, f(3,5
-C1-1) s OCΦ■〕 C□8F(3
75-C -D81 [ψW) C81-
1□7 − −D82 [Φ■:]
C8H17--D83 (ψv]
C8 to 1□7 -1
-(Ln) H1 (Ln) HI [L■] I(L
[) −N (C6Hゎ)2I(L n+ ,]
-N (C,H,)2Ct,0(Ln)
H1 (:LII) HC1(J. (LV) H1 [:LM) I-11 [L■] 18゛4 [Φvn) C8H□7 -
-85 [ΦVll] C, 81
-13,--86 [Φ)su I) C, 31-4
,7゜87 [ψMl'll C yo 3'$
+7 -1〉88 [ΦVll]
CBHl, -1)89
[φVll) C3H0,--90[φ
■l] C,,H,,,,-1)91
[Φ■) C8”'+7 −
-192 [ΦVll] CH--8
37 193 [Φ)1) C,11,,-194
[ΦX[l] C,,■(□7
− −195 [Φ mowing]
C8H□, -1519- (LIu) N(C61-15)2
ct. (L II :] HCtO(t, B
Hct. [LI) H1 c i,m) 0cooc, Hllcto. [LIII] 0Ch (3■ (L u ) H1 (:L y :] HCLj, -CΣS03[:
Lm) N(C,H5)2CtJJ[Lu]
l
C6U(L l ) HI [: L m ] 0COOC,H,C6O. D96〔Φ■〕 Cis"s 7 5-C
1D97 [ψXll') C8H engineering,
-i,)98 [ΦX11:]
C engineering. H3, -1)99 ((/JX
IVI C3H1, -Dloo (ΦXV
) Cs'z q -DIOI
[ΦV) C3H1,-1)102
[:Φ■) C3)11.
-1) 103 (Φ■]C8H17--(tB
HI −(LIll) ' +Q(C,lH,)2CIJ
, )-[L 11t '3N(C6H5)2
I(1,n))i C1O
. -(Lll'3HC1O. -[lu'll HCtO. -(Lll:] 14 ctO
(L B ) HC1 () Such a dye can be easily synthesized according to the method described in Dai Organic Chemistry (Asa! Shoten) Nitrogen-containing Complex Compounds ■, page 432. That is, first, the corresponding Φ'-C)13 (Φ' is the above-mentioned Φ
represents the ring corresponding to . ) is heated with excess R□I (l (□ is an alkyl group or an alkyl group) to introduce R□ into the hard base atom in Φ' to obtain Φ-CH5I-.
Next, this may be subjected to dehydration condensation using unsaturated ')fl, I dialdehyde and an alkali catalyst. Such a dye can also form a recording layer alone. Alternatively, a recording layer is formed together with resin. The resin d used is preferably a self-oxidizing resin or a thermoplastic resin. The self-oxidizing resins possessed by the recording layer undergo oxidative decomposition when the temperature rises; among these,
Particularly suitable is nitrocellulose. In addition, the heat pl' gl darkness Jji softens due to the temperature rise of the colorant that has absorbed the recording light, but it is σ), and the thermoplasticity 4it Iiii, +' is the well-known σ) extremely σ. can be used. Among these, the thermoplastic resins that are particularly useful include the following σ) and σ). i) Polyolefin/polyethylene, polypropylene, 14-4-methylpenote/-11 grape. ii) Polyolefin copolymers, such as esalen-acetate beer copolymer, ethylene-acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer II, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-butene-1 copolymer , ethylene-maleic anhydride co-claw union, 19-L//70 fillet/tar; B +) -
q-(EP 'I') 7. In this case, the lI ratio of the comonomer can be the same as that of the other. 1i) jj lambda bivinyl copolymer - far; rhl vinyl-vinyl chloride copolymer, +7; vinyl tetrachloride-vinylideno chloride copolymer, agglomerated vinyl-maleic anhydride copolymer, acrylic acid ethanol or meth Nisder acrylate and JAﾾvinyl chloride copolymer, acrylic acid) II-vinyl chloride copolymer,
Vinyl chloride ether copolymer, ethylene or propylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-acetic acid limited vinyl copolymer grafted with vinyl chloride, etc. In this case, the copolymerization ratio can be arbitrary. iv) Vinylidene gelatinide-vinylidene-JM co-assembly, vinylidene gelatinide-vinyl chloride-acrylonitrile group type co-assembly, vinylidene chloride-butadiene-vinyl halide co-aggregate, etc. In this case, the copolymerization ratio can be set arbitrarily. ■) Polystyrene vi) Styrene copolymer For example, styrene-rcrylnitrile copolymer (combined (
As phrase (+I) ii, violet/-acrylic acid) +1 l-but-7-ene co-shell association (A B S (w4 ship), styrene-maleic anhydride E:i < copolymer (S to 4yJ-4)
iJ row), styrene-acrylic ester-acrylamide copolymer styrene copolymer co-car body (S
IJ+t), styrene/-vinyl chloride rib/kyorinta*susenshin/chiru methacrylate copolymer, etc. In this 4j), the co-hybrid ↑ ratio can be LE, (& vi) Examples of styrene copolymers Eva, α-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,5-dichlorostyrene/, α-β-vinylnaphthalene/, α-vinylpyridine/, acenaphthene, vinyla/thracene, etc., or copolymers thereof, such as α-
Copolymer of methylstyrene and methacrylic acid ester. vii) Coumarone-indene resin A copolymer of coumaron-indene-styrene. ix) Terbe/Turbo or picolite e.g. limonene obtained from α-pinene17) jl
(Terpe, which is a combination; y 4 + l1) Picolite, which can also be obtained from ILt and β-pinene. X) Acrylic (V・1 force￥f 11 ke and lower iL [preferably those containing an atomic group represented by the formula, formula, R1゜-ell-c- C-(JR2゜1 In the above formula, 1t). is hydrogen J+;<child or”
ゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎ〉ゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎ ゎゎゎゎゎゎゎゎゎゎ whom the L2o is a direct converting or non-1h
Represents the alkyl group of i-6a. In this case, upper HI
In the formula 3, i(□. is a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. It is particularly preferable that it is a hydrogen atom or a menarunofu. %゛+Any algyl group may be used, but the number of carbon atoms in alkyl 7i% is preferably 1 to 4, and when R9o is a direct alkyl group, 1i which replaces the alkyl group with
The group is preferably a hydroxyl group, a halodane group, or an amine group (such as a bamboo dialkylamino group). The atomic group represented by the above formula is combined with other repeating atomic groups to form a copolymer and each abstract acrylic b4
) I may be used to form an acrylic resin. It will constitute.
1') Vinyl joint east threat body,) Rini Runitriruu Narika vinyl joint -! tta′V+,, acrylonitri)v −:X,
”/-L/ :/co-no1 combination, 1crylnitrile-
Vinylidene chloride copolymer (1+, acrylonitrile-vinyl vinyl 11-dine polymer, acrylonitrile-methacrylic bemethyl copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-7'butyl acrylate copolymer, etc.) , the copolymerization ratio can be set to an arbitrary value (σ). ) t:+1=41 tabinyl co-east combination, for example, -r
Copolymers with acrylic acid ester, vinyl ether, ezalene, vinyl chloride, etc. The combination ratio of both 5g and 5g may be arbitrary. xvi) Polyvinyl ethers such as polyvinyl methyl ether, polyvinylethyl ether, polyvinyl methyl ether, etc. xvi) Poly'ramide In this case, 1,1' lyamides include nylon 6, nylon 66, nylon 6 ] 0 , nylon 612;
In addition to nylon 9, nylon [ff71], nylon J 3 =v's homonylon, nylon 6/66/610, nylon 6/66/12, nylon 6/66/ Copolymers such as No. 11 and, in some cases, modified nylon may also be used.癲）Polynistoru ttl EVA, oxalic acid, succinic acid, maleine u, -r
Il+i aliphatic dibasic acids such as dipine, sebastenic acid, or aromatic dibasic acids such as isophthalic acid and terephthalic acid, and ethylene glycol, detramethylene glycol, hexamethylene glyco/l/ -2? Condensates with Dalikolki 1 and co-silk products are suitable. Among these, there are A'll'1 combinations of bamboo with l1if aliphatic dilyl radical fermentation and glycols,
Cocondensates of glycols and aliphatic dinaric acids are particularly suitable. Furthermore, for example, modified cryptal 4j↑l1tf, which is obtained by esterifying and modifying glybutal 1, which is a condensate of phthalic anhydride and glycerin, with natural resin, etc.
etc. are also preferably used. xix) Polyvinyl acetal type 4g-I Polyvinyl alcohol is converted into a(-tar to form a) polyhinyl formal, polyvinyl acetal type 4Q (
The amount of fat is preferably 1 tJ. In this case, the polyvinyl resin and the cool resin can have any desired degree of taring. xx) Boriurekun Kiriha V Tsu 1/Heat EiJ with tan lees 11 notes Boriureta/1
(11) Polyurethane obtained by condensation of glycols with diisocyanate momme (Polyureta 7427 obtained by Tonosuke@) + W, especially alkylene glycolt Ttv kylene diisocyanate.
It"-t is preferable.
Hardware, polyethylene oxide and glycol, polypropylene oxide and glycol, bropylene oxide-ethylene oxide copolymer, polyphenylene oxide, etc. xxii) Cellulose derivative-containing 4A rzl Nisdel, Nisdel or a mixture thereof. XX1i) Polycarbonates such as polydioxydiphenylmethane carbonate,
Blends of two or more of each of our polycarbonates 1, xxiv) above i'i+,,: j) ~ 3) such as polydioxydiphenylethane carbonate, dioxydinoenylglopane carbonate, etc., and also other 1113 Blend body with thermoloe plastic tree JIif. Note that the molecular weight of the self-oxidizing or thermoplastic resin may vary. Such an autooxidizing compound or thermoplastic resin and the above-mentioned dye are usually formed in a wide range of weight ratios of 1:0.1 to 100. Furthermore, the recording layer contains a -heavyt oxygen quencher. Although individual singlet oxygen quenchers can be used, transfer metal chelate compounds are particularly preferred because they reduce regeneration deterioration and have good compatibility with dyes. preferable. In this case, Ni, Co, Cu, Mn, etc. are preferable as the central metal, and the following compounds are preferable as the center metal. 1) Acetylacetonate chelate QI N1(n) Acetylacetonate Q2 Cu(1
1) Acetylacetonate Q3 Mn(jlI) Acetylacetonate Q4 Co(TI) Acetylacetonate 2) Bisdithio-α-diketo/system Here, condensed) to d41 are substituted or unsubstituted alkyl groups or aryl groups. Here, M represents a divalent transfer metal N atom. In this case, M may have any electrification, and may form a salt with 4, 2 ammonium ions, etc. Q5 N1(n) dithiobenzyl Q6 N1(Tr) dithiobia I Nizaru 9 N+(C,H,). 3) Bisphenyldithiol system Here, ρ' and Hj61 represent an alkyl group such as a methyl group, or a norogen atom such as Ct,
M represents a divalent transition metal atom such as Ni. moreover,
a and b are each a distortion number of 0 or 4 or less. Furthermore, M in the above structure may form a salt with anion/anion, and further, other ligands may be bonded above and below M. As such, the following are commercially available. Ql 0 1'A-] 001 (Product name manufactured by Mitsui Toatsu Fine Co., Ltd.) QIJ PA-1002 (same as above) Ql2 PA-1003 (same as above) Ql3 PA-1005 (same as above) Ql4 PA-1006 (same as above) QI5Co-bis(benzene-1,2-dithiol)tetrabutyl ammonium salt Q16 Co-bis(0-xylene-4,5-dithiol)tetra(t-butyl)benmonium salt 1 groupQ17Ni-bis(benzene-4,5-dithiol)tetra(t-butyl) 1,2-dithiol)tetrabutyl ammonium salt Q]8 Ni-bis(0-xylene-4,ri-dithiol)tetrabutyl ゛1'/monium salt Q19Ni
-bis(5-chlorobenzene-1,2-phthiol)
Tetra-butylammonium salt Q20 Ni-bis(3,4,5,6-tetramethylbenzene-1,2dithiol)tetrabutylammonium salt Q21Ni-bis(3,4,5,6-tetrachlorobenzene-1,2dithiol) ) Tetrabutyl ammonium salt 4) Dithiocarbamino acid chelate where, 5) Thiocatechol chelate system Here, M represents 4 atoms of 2flrfI. Also, M has a single charge and may form J'AA with an anion, and the benzene ring is It may have 7 substituents. Q23 Ni-bis(thiocatechol)tetrabutyl ammonium salt 6) Zalinaldehyde oxime system Here, "Carp" and "I Tsuru" are alkyl groups, and M is a divalent Represents a transition metal atom of. -Dodecylformimidoyl)phenol Q27 Ct Summer (11) 0- (N-Dodecylformimidoyl)phenol Q2B N1 (11) 2, 2' -[Trilomethylidine on ethylene bis)]-diphenol Q29 Co(II) 2 , 2'-C ethylene bis trilomethylidine)]-diphenol Q39 Ni(+1) 2,2'-(1,8-naphthylene bis trilomethylidi/)]-diphenol Q31 N1(II) [:N-phenylformimide yl]phenol Q32 Co(IF) -[N-phenylformimidoyl]phenol Q33 Cu(II) -[N-7x-lformimidoyl]phenol Q34 N1(It) salicylaldehyde phenylhydrazo/Q35 N1(II ) Salicylaldehyde oxime 7)
Thiobisfert chelate yarn 1) cup 14 where M is the same as above, y+t+ and lt'
l represents a 'j' Lugyl group. Further, he1 has a single charge and may form a salt with an anion. Q36 N1(1) n-butylamino[2,2'-
Thiobis(4-tert-octyl)-7-erth
] Q37 N1 (If) n-fu y-ru r mino [2
12'--y-obis(4-tert-octyl)-fert] Q38 N1(II) -2,2'-thiohy, x,
(4-tert-octyl)-ferulate 8) Phosphonous acid chelate system Here, M is the same as above, and the word 3 and the voice represent substituents such as an alkyl group and a hydroxyl group. This 5-term oxygen compound is synthesized according to a known method. In the present invention, such −11 term oxygen concentration 7-f
-Use two or more different types. As a result of this 11, crystallization and reaggregation of pre-toads after storage are extremely reduced, and decreases in S/N ratio or C/N ratio after storage are extremely small. Both improve significantly. In such a case, two or more oxygen quenchers may be used, but it is common to use two or more oxygen quenchers. There is no particular restriction on the ratio of the singlet oxygen quencher used, but usually the singlet oxygen quencher as the main component is used, and other quenchers are used in an amount of about 0.1 to 1 mole. The total amount is generally about 0.05 to 12 moles, particularly about 0.1 to 1.2 moles, per mole of the dye used. In such a case, the absorption maximum wavelength of at least one of the singlet oxygen quenchers is 55 mm larger than the absorption maximum wavelength of the dye.
It is preferable that the wavelength is longer than Q nm. In this way, even without using a long-wavelength quencher, during irradiation with readout light, the singlet oxygen generated by absorbing light and excitation and energy transfer from the nine-dose dye is changed to a triplet state by the quencher. Because of this, the deterioration of dyes caused by oxygen is reduced. However, when exposed to red to near-infrared components under ambient light such as indoor light, the excitation of -heavyt oxygen/char may become dominant, and the quenching of -1 term oxygen The ching effect decreases and storage stability deteriorates. In addition, if a singlet oxygen quencher with the above-mentioned light absorption characteristics is used, the excitation of the quencher by red to near-infrared components such as indoor light will be reduced, and storage stability will be improved. . Note that in order to miniaturize the device, a light source of 750, 780, or 830 nm is used as a writing and reading light source.
Since it is preferable to use a semiconductor laser or a He-Ne laser, the absorption wavelength of at least one of the quenchers is 680 nm or more, more preferably 680 to 1500 nm, or 800 to 1500 nm.
Preferably it is nrn. In addition, the extinction coefficient ε of the dye at the wavelength of the readout light is
(the effective value when using 2at or more) and the effective extinction coefficient eQ (εc
a:==, 4 ciEq+, C is the concentration of chi)
It is preferable that the ratio εD/ε9 is 3 or more. At this time, reproduction deterioration becomes extremely small. To the best oxygen quencher with such light absorption characteristics -
can be easily selected depending on the light source and dye used. Note that when using a semiconductor laser, Q out of the above
7, Q8, Q9, QIO, CJII, Q12, Q17,
Q18, Q10, Q20. Q21 and the like have the above-mentioned light absorption characteristics. In order to form such a recording layer, it is generally sufficient to apply the coating according to a conventional method, and the thickness thereof is generally 0.03 to 2 μm.
It is said to be about 100%. Alternatively, when forming the recording layer using only the dye and quennaya, vapor deposition, sputtering, etc. may be used. In addition to this, the recording layer contains other polymers or oligomers, various plasticizers, surfactants, anti-banding agents, lubricants, flame retardants, stabilizers, dispersants, etc. Good too. In addition, #butter used for coating includes, for example, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, esters such as butyl acetate, tJ+=fR ethyl, carpitol acedate, butyl carpitol acetate, methylseron rub, and ethyl. Ethers such as Cellosolve, or aromatics such as toluene and xylene,
Alkyl halides such as dichloroethane may be used. There is no particular restriction on the material of the substrate on which the recording layer I- is formed, and it may be made of any one of aquarium, glass, semi-mix, metal, and the like. In addition, the shape varies depending on the purpose of use, such as tape, disk,
It may be a drum, a belt, etc. Note that the base body usually has a groove for tracking.
Further, if necessary, it may have a base layer such as reflective I-, a heat storage layer, etc. In addition, on the recording layer, if necessary, a reflective layer that can be used as the back surface when using a transparent substrate, and a reflective layer for each base.
@, /.--Fumira single layer, etc. can also be provided. The non-inventive medium may have the above-mentioned recording layer on one side of such a base, or may have recording layers on both sides thereof. In addition, two substrates with recording layers coated on one side are used, and the recording layers are placed facing each other with a predetermined gap between them, and they are tightly rubbed to prevent dust and scratches. You can also turn it aside. (2) Specific Effects of the Invention The medium of the present invention is irradiated with recording light in pulses while running or rotating. At this time, due to the heat generated by the dye in the recording layer, the self-oxidizing resin decomposes or the thermoplastic resin or dye melts, forming pits. In this case, particularly when (1) water tetracarbocyanine dye is used, very good writing can be achieved when a recording semiconductor laser, diode, etc. with a wavelength of 750.780°830 nm is used. The thus formed hits are read out by detecting the reflected or transmitted light, especially the reflected light, of the readout light of the above wavelength while the medium is running or rotating. Note that when a thermoplastic resin is used for the recording layer, the bits once formed on the recording layer can be erased with light or heat and rewritten. (Extrusion) 1: As, He
r'Je L/-Re'-Blue can also be used. ■Specific Effects of the Invention According to the present invention, since two or more types of primary oxygen/char are used together, storage (crystallization, bleed-γ-ud,
Re-aggregation is extremely reduced, the raw storage property is extremely high, and the storage property after recording is also extremely high. In addition, there is very little deterioration in town quality or deterioration in storage stability due to long wavelength light. This also provides good sensitivity and readout S/N or C/N ratio. According to the second invention, when a resin is contained in the recording layer, coating properties are improved and better readout S/
Obtaining the N ratio 8 The present inventors conducted a divine experiment to confirm the effects of the present invention. An example is shown below. Example The above dye Afx D 5.1] 16, D2], 1 noa 0
was synthesized by the method described in Section 2. The structure was identified by elemental analysis, NMR and quality analysis. Moreover, as I)42, one manufactured by Eastma/Kodak was used. Next, these dyes and @7. f I
Dissolved in a specified solvent at the quantitative ratio shown in Table 1 using 1 force and -1 term oxygen force (Q), and placed on an acrylic disk substrate with a diameter of 15 crn with a thickness of 0.2 μm. Various media were obtained by coating the coating film with a thickness of
12.2%, viscosity 20 seconds based on JIS K6703 o) Nitrocellulose. In addition, CI is coumaron-indene resin (Nippon Steel Chemical Co., Ltd. V-120 number average molecular weight 730), NY is 6,6-
Nylon (number average molecular weight 30,000) and PS stand for polystyrene (number average molecular weight 3). Furthermore, the quenchers used are indicated by the numbers exemplified above. In addition, the maximum absorption wavelength λma of the dye and quencher
The extinction coefficients εゎ, ε9 and εD/ε9 of the dye, 16 and the quencher at x, 330 nm are shown in Table 1. In Table 1, the M amount ratio of lt/D and the molar ratio of Q/D and Q2/Q are also listed. For each medium created in this way, add this to 1800
While rotating at rpm, AtGaAs-GaAs semiconductor laser recording light (830 nm) was focused on a 1μ lightning φ (focusing part output 10 mV), 100 n see during pulse.
Writing was performed by irradiating in a pulse train at a predetermined frequency. After that, a 1 mW semiconductor laser ()33 (1n
m) Reading light was irradiated as a pulse of 1 μsec width and 3 KHz, and the initial C/N ratio between peaks on the disk surface and the C/N ratio after 5 minutes of irradiation were measured. Furthermore, apart from this, write the medium in the dark,
It was stored for 5000 hours under conditions of 60° C. and 90% relative humidity, and the C/N ratio after storage was measured. Further, under these conditions, after storage for 500 hours, the crystallization skewer tir was measured using an optical microscope with a magnification of 400 times for 5 pieces of each medium. 0 means there are none, △ means less than 10, and × means more than 0. Further, the medium after writing was irradiated with a 251) W infrared lamp at a distance of 40z for 30 hours, and the C/N ratio after irradiation was measured. These results are shown in Table 2. From the results shown in 2J, it is clear that the medium of the present invention and the comparative /!
111. In comparison with the body, the effect of wood'') 11 light is clear.Example Using medium 14 to 16 of Experimental Example 1, pile-up was performed in the same manner as in Experimental Example 1, and then an infrared heater was applied. When erasing was performed by heating the media at 150° C. for 15 seconds, it was confirmed that each medium could be successfully erased and rewritten multiple times. Applicant: Tokyo Denki Kagaku Ni[' 11 Representative for Co., Ltd., Patent Attorney Yo Ishii - F Continuation Amendment (self-effective June 23, 1980, Director General of the Patent Office, Kazuo Wakasugi, 1982 Patent Application No. 193685 2, Title of Invention Optical Recording Medium 3) , Person making the amendment 1 Relationship with the matter Patent applicant's office
1113-1 Nihonbashi-cho, Chuo-ku, Tokyo Name (306) TDC Co., Ltd. Representative Hiroshi Otoshi 4, Agent 171 Address 7 IJ Nishiikebukuro 5-chome, Toshima-ku, Tokyo
No. 11 Yabe Building 1st floor Tel: 988-16806,
The description in column lr3, Detailed Description of the Invention J of the Description of Contents of Supplementary JlE is amended as shown in C. ■) 1rNi, Co, Cu on page 3g, line 13. M n j is l1Ni, Co, Cu, Mn. Pd and Ptj are corrected. vB Acetylacetonate chelate QI N1
(IT) Acetylacetonate Q2 Cu(H) Acetylacetonate Q3 Mn(m) Acetylacetonate Q4 C,0(II) Acetylacetonate 2) Bisdithio-α-diketone system Here, R(1″LR(4) represents a 1η-substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, M is Ni, C
o, represents a transition metal atom such as Cu, Pd, or Pt. In this case, M has a single charge and may form a salt with a cation such as a quaternary ammonium ion. Q5Ni(II) dithiobenzyl Q6Ni(II) dithiobiacetyl 7 N”(C4H8)4 3) Bisphenyldithiol system Here, R(5) and R(6) are an alkyl group such as a methyl group, or an alkyl group such as Cl. represents a halogen atom, etc., and M represents a transition metal atom such as Ni, Co, Cu, Pd, Pt, etc. Furthermore, a and b are each an integer of 0 or 4 or less. M in the structure may have a single charge of 4η to form a salt with a cation, and furthermore, another ligand may be bonded to the 1-de of M. There are the following. Above) Q13 FA
-1005 (same J: Ni-bis(dichlorobenzene)
7 h 7 (t-butyl)ammonium] Q14 PA-1006 (same J-Ni-bis(trichlorohenzenedithiol) tet(butyl)ammonium) Q15 Co-bis(benzea-1,2-dithiol)te )・butylammonium Q16 Co-bis(
0-xy1z7-4.5-dithiol)tetra(t-butyl) ammonium Q17 Ni-bis(benzene-1,2-dithiol)tetrabutylammonium Q18Ni-bis(0-xyLy7-4.5-dithiol)tetra Butylammonium Q19 Ni-bis(5-chlorobenzene-1,2-dithiol)tetrabutylammonium Q20 Ni-bis(3,4,5,G-tetramethylbenzene-1,2dithiol)tetrabutylammonium 11 Q' 2J, Nj; Bis(3,4,5,6-tetrachlorobenzene-1,2dithiol)tetrabutylammonium 4) Dithiocarbamate chelate system (?) (8) Here, R and R represent an alkyl group. Also, MliNi, Co, Cu. Pd represents the transition metal element -r- of PL'v. Q22Ni-bis(dibutyl dithiocarbamine) [
Antigen NBC (manufactured by Sumima Kagaku Co., Ltd.)] 5) Thiocatechol chelate type where M is Ni, Co, Cu, Pd. Represents a transition metal atom such as PL. Further, M has a single charge and may form a salt with a cation, and the benzene ring may have a substituent. Q23 Ni-bis(thiocatechol)tetrabutylammonium salt 6) Salicylaldehydeoxy 1, system (9)
(10) Here, R and R represent an alkyl group, and M is Ni, Co, Cu. Represents a transition metal atom such as pd or ptl. Q24 N'i (II)o-(N-isopropylformimidoyl)phenol Q25 Ni(II)o-(N-dodecylformimidoyl)phenol Q26 Co(II)o-(N-dodecylformimidoyl)phenol Q27 Cu (II) o -(N-dodecylformimimyl)phenol Q28 Ni (II)2.2'-(trilomethylidine on ethylene bis)] -diphenol Q29 Co (II)2.2'-(ethylene Bis-trilomethylidine)]-diphenol Q30 N1(II)2.2'-(1,8-naphthylenebis-trilomethylidine)]-diphenol Q31 Ni (II)-(N-phenylformimidoyl)phenol Q'32 Co (TI) -(N-phenylformimidoyl)phenol Q33 Cu(11) (N-), =lformimidoyl)phenol Q34 N1(II) salicylaldehyde phenylhydrazone Q35 N1(II) salicylaldehyde oxime 7) Thio Bisferrate chelate system Here, M is the same as above, and R(1,1) and R(12) represent an alkyl group. Further, M has one charge and may form a cation and jJ4. Q36 N1(II) n-butylamino [2゜2'
-thiobis(4-tert-octyl)-fer-day
(Cyasorb-UV-1084 (American Cyanatom Co., Ltd.))Q37
CoCII) n-butylamino[2゜2'-thiobis(4-Eert-octyl)-ferulate] Q38 N1(II)-2,2'-thiobis(4-t
ert-octyl)-noerto8) Phosphonous acid chelate system Here, M is the same as above, and R(13), (14) and R represent a substituent such as an alkyl group or a hydroxyl group. 39

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １　し〜仕上に、色素と、２種以−Ｌの一重項酸系りエ
ノ千ヤーとを含む記録層を不することを肋敞と−Ｊ−る
光記録媒体。 ２、　色素かカルボシアニ／色素である特許請求の範囲 ：３．　　一重項１Ｖ素クエン千１・一かノ゛１７移金
属キレ−　１−化合ζ吻である特許請求の範囲．Ａ　＋
　』ｒ＋または記２項に記載の光記録媒体。 ４、　少ノ：ｃ　＜とも一方の一重項酸素クエンチャー
の吸収；１タフ人波長が、色素の吸収極太波長より５　
Ｑ　ｎｍ以上長波長である時π１一請求の１館囲絹】項
／Ｃいｔ７第３Ｊｌ′１σ）いすれかに記載の光記録θ
−１　ト１・。 ５、　基体」一に、色素と、自己酸化性または熱可塑性
の４（＋４脂と、２棟以上の一重項酸素クエンチー１・
一とを含む記録層を有することを１ｒケ徴とする光記録
々ｊノ一体。 ６、　色素がカルボシアニ７色素で》フる特′ｇ請求の
範囲第５項に記載の光記録媒体。 ７　一重項酸素りエ／チャーが遷移金属キレート化合物
である特許請求の範囲第５項または小６項に記載の光記
録媒体。 ８　少なくとも、一方の一重項酸素クエンチャーの吸収
極大波長が、仇み出し光の色素の吸収極太波長より５　
０　ｎｍ以上長波長である特許請求の範囲第５項ないし
第７項のいずれかに記載の光記録媒体。[Scope of Claims] 1. An optical recording medium comprising a recording layer containing a dye and two or more types of singlet acid-based resins in the finishing process. 2. Claims that are pigments or carboxyani/pigments: 3. The scope of the claim is a singlet 1V element 1,1,1,1 or 17 transfer metal complex. A+
'r+ or the optical recording medium according to item 2. 4. Small: c < Absorption of one singlet oxygen quencher; 1 tough wavelength is 5
When the wavelength is longer than Q nm, the optical recording θ according to any one of
-1 To1・. 5. Substrate: A dye, an autooxidizing or thermoplastic 4 (+4 fat), and a singlet oxygen quencher of two or more molecules.
An optical recording unit having a recording layer including a recording layer. 6. The optical recording medium according to claim 5, wherein the dye is a carboxyani7 dye. 7. The optical recording medium according to claim 5 or 6, wherein the singlet oxygen layer/char is a transition metal chelate compound. 8 At least, the absorption maximum wavelength of one singlet oxygen quencher is 5 5
The optical recording medium according to any one of claims 5 to 7, which has a long wavelength of 0 nm or more.