JPS598247B2 - アルキレングリコ−ルエ−テルの製法 - Google Patents
アルキレングリコ−ルエ−テルの製法Info
- Publication number
- JPS598247B2 JPS598247B2 JP1564774A JP1564774A JPS598247B2 JP S598247 B2 JPS598247 B2 JP S598247B2 JP 1564774 A JP1564774 A JP 1564774A JP 1564774 A JP1564774 A JP 1564774A JP S598247 B2 JPS598247 B2 JP S598247B2
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- Japan
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- allyl
- alkylene glycol
- methallyl
- chloride
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルキレングリコールのアリル又はメタリル
エーテルの工業的に有利な製造方法に関する。
エーテルの工業的に有利な製造方法に関する。
アルキレングリコールのアリル（又はメタリル）エーテ
ルは、濃稠剤、ゲル化剤等を製造する際の架橋助剤や、
硬化性モノマーとして有用な化合物である。
ルは、濃稠剤、ゲル化剤等を製造する際の架橋助剤や、
硬化性モノマーとして有用な化合物である。
従来、この種化合物は、…金属ナトリウムとアルキレン
グリコール、次いでアリル（又はメタリル）クロライド
を反応させたり、（２）カセイソーダ水溶液の存在下ア
ルキレングリコールとアリル（又はメタリル）クロライ
ドとを反応させたり、（３）カセイソーダ又はカリウム
エチラートのエタノール溶液とアルキレングリコールと
を産金し、エタノール留去後アリル（又はメタリル）ク
ロライ （０ＣＨ２ＣＨ姑０ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２ドと反応させて
製造されていたが、工業的にはいずれも危険を伴うとか
、収量が少ないとか、操作が不便であるとか、不満足の
状態であつた。
グリコール、次いでアリル（又はメタリル）クロライド
を反応させたり、（２）カセイソーダ水溶液の存在下ア
ルキレングリコールとアリル（又はメタリル）クロライ
ドとを反応させたり、（３）カセイソーダ又はカリウム
エチラートのエタノール溶液とアルキレングリコールと
を産金し、エタノール留去後アリル（又はメタリル）ク
ロライ （０ＣＨ２ＣＨ姑０ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２ドと反応させて
製造されていたが、工業的にはいずれも危険を伴うとか
、収量が少ないとか、操作が不便であるとか、不満足の
状態であつた。
すなわち（ハ法は、副反応を誘発し、生成物のアリル含
量を低下させる難点があり、（２）法は非常に催涙性の
強いアリルアルコールを副生し、作業環境を悪化させる
と共に収率の低下をきたす難点があり、（３）法は操作
が煩雑である点で難があると共に、（１）、（２）、（
３）法共原料ナトリウム塩が結晶化する為、大量の反応
溶媒を必要とする点で、原料費高となりいずれも工業的
に不利な製法であつた。本発明者等は、前記した如く、
従来法がいずれも欠点があるのに鑑み鋭意検討し、アル
キレング” りコールのアリル（又はメタリル）エーテ
ルの工業的に有利な製造法である。本発明を完成するに
’至つた。即ち本発明は、一般式 （式中 ｌ、ｍは０＜ｌ＋ｍ＜３５を満足する数を示す。
量を低下させる難点があり、（２）法は非常に催涙性の
強いアリルアルコールを副生し、作業環境を悪化させる
と共に収率の低下をきたす難点があり、（３）法は操作
が煩雑である点で難があると共に、（１）、（２）、（
３）法共原料ナトリウム塩が結晶化する為、大量の反応
溶媒を必要とする点で、原料費高となりいずれも工業的
に不利な製法であつた。本発明者等は、前記した如く、
従来法がいずれも欠点があるのに鑑み鋭意検討し、アル
キレング” りコールのアリル（又はメタリル）エーテ
ルの工業的に有利な製造法である。本発明を完成するに
’至つた。即ち本発明は、一般式 （式中 ｌ、ｍは０＜ｌ＋ｍ＜３５を満足する数を示す。
）なる化合物とアリル（又はメタリル）クロライドとを
反応させる際、ナトリウム、カリウムの水酸化物の固状
物を用いて行なうことを特徴とする、一般式（式中Ｒは
水素またはメチル基を示す。
反応させる際、ナトリウム、カリウムの水酸化物の固状
物を用いて行なうことを特徴とする、一般式（式中Ｒは
水素またはメチル基を示す。
１．ｍは前記と同じ。
）なる化合物の製造方法である。アルキレングリコール
ばかりでなく、従来一般的に、アルコール類をハロゲン
化アルキルを用いエーテル化するには、金属ナトリウム
を用いたり、カセイソーダのアルコール溶液を用いる方
法が一般的合成法とされ、粒状カセイソーダを用いる方
法は、副反応が優先し好ましくないとされていたのに反
し、アルキレングリコールのアリル（又はメタリル）エ
ーテル化に適用すると、副反応は起らず、反応溶剤を必
要とせず、高収率でエーテル化物を与えるのである。反
応は、常圧または加圧下で行なわれ、アリル（またはメ
タリル）クロライドの沸点以上の温度でオートクレーブ
沖で行なえば、反応は短時間で終了することが出来る。
ばかりでなく、従来一般的に、アルコール類をハロゲン
化アルキルを用いエーテル化するには、金属ナトリウム
を用いたり、カセイソーダのアルコール溶液を用いる方
法が一般的合成法とされ、粒状カセイソーダを用いる方
法は、副反応が優先し好ましくないとされていたのに反
し、アルキレングリコールのアリル（又はメタリル）エ
ーテル化に適用すると、副反応は起らず、反応溶剤を必
要とせず、高収率でエーテル化物を与えるのである。反
応は、常圧または加圧下で行なわれ、アリル（またはメ
タリル）クロライドの沸点以上の温度でオートクレーブ
沖で行なえば、反応は短時間で終了することが出来る。
反応温度は、アリルエ一 二テル化、メタリルエーテル
化により若干異なるが４０℃〜１５０℃位で行なうのが
好ましい。ナトリウム、カリウムの水酸化物は、粒状、
粉末、フレーク状の固状物が支障なく使用されるが、使
用量は理論量乃至理論の１．５倍量で十分である。５ア
リル（又はメタリル）クロライドの使用量は、ナトリウ
ム、カリウムの水酸化物の当量付近で＋分であり、特に
過剰に使用する必要はない。
化により若干異なるが４０℃〜１５０℃位で行なうのが
好ましい。ナトリウム、カリウムの水酸化物は、粒状、
粉末、フレーク状の固状物が支障なく使用されるが、使
用量は理論量乃至理論の１．５倍量で十分である。５ア
リル（又はメタリル）クロライドの使用量は、ナトリウ
ム、カリウムの水酸化物の当量付近で＋分であり、特に
過剰に使用する必要はない。
以上述べた如く、本発明製造法は、従来法と比べ非常に
簡単な操作で、高収率で目的物が得られると共に、生産
性の向上、原料費の低減等、工業的に非常に有利な方法
である。次に実施例を述べ、本発明を更に説明する。
簡単な操作で、高収率で目的物が得られると共に、生産
性の向上、原料費の低減等、工業的に非常に有利な方法
である。次に実施例を述べ、本発明を更に説明する。
実施例中数量を表わす部は重量部である。実施例 １
ジエチレングリコール６００部に粒状カセイソーダ５０
０部を加え、４０〜８０℃でアリルクロライド９７０部
を滴下し、徐々に温度を昇温させ、１００〜１２０℃で
２時間反応した。
０部を加え、４０〜８０℃でアリルクロライド９７０部
を滴下し、徐々に温度を昇温させ、１００〜１２０℃で
２時間反応した。
濾過後減圧蒸留し、Ｂ．ｐ．７ｍｍＨｇ９２〜９３℃の
留分９５０部を得た。アリル基からの含量９８％の無色
透明液体であつた。実施例 ２ ポリエチレングリコールとして下表の原料を用い、ポリ
エチレングリコールに対してアリルクロライド及びカセ
イソーダを１．５倍モルオートクレーブ中に仕込み、８
０℃で３時間反応させた。
留分９５０部を得た。アリル基からの含量９８％の無色
透明液体であつた。実施例 ２ ポリエチレングリコールとして下表の原料を用い、ポリ
エチレングリコールに対してアリルクロライド及びカセ
イソーダを１．５倍モルオートクレーブ中に仕込み、８
０℃で３時間反応させた。
次いで冷却後内容物を塩酸で中和し、減圧濾過で生成食
塩を除いて後、低沸点物を減圧留去した。結果を下表に
示す。実施例 ３ ポリエチレングリコール（分子量３００）６００部に、
カセイカリ１３７部を加え、７０〜１００℃でメタリル
クロライド２００部を２時間で滴下した。
塩を除いて後、低沸点物を減圧留去した。結果を下表に
示す。実施例 ３ ポリエチレングリコール（分子量３００）６００部に、
カセイカリ１３７部を加え、７０〜１００℃でメタリル
クロライド２００部を２時間で滴下した。
１００℃で２時間反応後、減圧下に揮発性成分を留去し
、濾過して無色透明液体７３５部を得た。
、濾過して無色透明液体７３５部を得た。
メタリル基からの含量は９６％であつた。実施例 ４
ポリプロピレングリコール（分子量１０００）１６００
部にカセイソーダ９６部を加え、４０〜８０℃でアリル
クロライド１７０部を滴下した。
部にカセイソーダ９６部を加え、４０〜８０℃でアリル
クロライド１７０部を滴下した。
８０〜９０℃で３時間反応後、減圧下に揮発性成＊（分
を留去後、濾過して無色透明粘稠液体１６５０部を得た
。
を留去後、濾過して無色透明粘稠液体１６５０部を得た
。
アリル基からの含量は９７％であつた。実施例 ５ポリ
アルキレングリコールとして下表の原料２モルを使用し
、実施例３と同様にしてメタリルエーテル化した結果は
下表の如くであつた。
アルキレングリコールとして下表の原料２モルを使用し
、実施例３と同様にしてメタリルエーテル化した結果は
下表の如くであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中ｌ、ｍは０＜
ｌ＋ｍ＜３５を満足する数を示す。 ）なるアルキレングリコールとアリル（又はメタリル）
クロライドとを反応させる際、ナトリウム、カリウムの
水酸化物の固状物を用いることを特徴とする、一般式▲
数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素またはメチル基を示す。 ｌ、ｍは前記と同じ）なる化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1564774A JPS598247B2 (ja) | 1974-02-07 | 1974-02-07 | アルキレングリコ−ルエ−テルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1564774A JPS598247B2 (ja) | 1974-02-07 | 1974-02-07 | アルキレングリコ−ルエ−テルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50108205A JPS50108205A (ja) | 1975-08-26 |
| JPS598247B2 true JPS598247B2 (ja) | 1984-02-23 |
Family
ID=11894496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1564774A Expired JPS598247B2 (ja) | 1974-02-07 | 1974-02-07 | アルキレングリコ−ルエ−テルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS598247B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2800710C2 (de) * | 1978-01-09 | 1989-06-08 | Kuraray Co., Ltd., Kurashiki, Okayama | Verfahren zur Herstellung von verätherten Polyoxyalkylenderivaten |
| US5210324A (en) * | 1985-08-12 | 1993-05-11 | Allied Colloids Limited | Monomer production |
-
1974
- 1974-02-07 JP JP1564774A patent/JPS598247B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50108205A (ja) | 1975-08-26 |
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