JPS5978242A - Curable resin composition for coating - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. which has excellent curing characteristics and gives a film having wear resistance, etc., by mixing the poly(meth)acryloylated product of a polyepoxy compd., a poly(meth)acrylate of an alkanepolyol and a polymn. initiator. CONSTITUTION:100pts.wt. poly(meth)acryloylated product (A) of an arom. or alicyclic polyepoxy compd. contg. at least two epoxy groups per molecule, such as 1,2-cyclohexylene glycol diglycidyl ether, more than 0 to 1,000pts.wt. poly (meth)acrylate of a 2-12C alkanepolyol such as 1,2-diacryloyloxyethane or polyoxy-alkylene di(meth)acrylate such as polyoxyethylene diacrylate (B) and 0.01-20pts.wt. (per 100pts.wt. of the combined quantity of components A and B) polymn. initiator (C) are mixed together to obtain the titled resin compsn.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ボ１ノオレフイン成形体の表面を被覆するこ
とにより空気中における硬化特性に優れ、被膜の表面硬
度、耐引掻き性、耐摩耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性
、耐水性、耐溶剤性、耐候性ならびに基体ポリオレフィ
ンとの密着性などの被膜特性に優れたポリオレフィン被
覆用硬化型樹脂組成物に関する。Detailed Description of the Invention The present invention provides excellent curing properties in air by coating the surface of a boron olefin molded product, and improves the surface hardness, scratch resistance, abrasion resistance, flexibility, and surface gloss of the coating. The present invention relates to a curable resin composition for coating polyolefin, which has excellent coating properties such as heat resistance, water resistance, solvent resistance, weather resistance, and adhesion to a base polyolefin.

一般に、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン成形体は、金属製品、ガラス製品などにくらべて
軽量で耐衝撃性に優れているばかりでなく、安価で成形
加工が容易であるなどの種々の利点を有しており、自動
車、オートバイ、家庭用電化製品、日用雑貨品、その他
の多くの分野においてこれらの材料に替わって広く使用
されている。しかし、これらのポリオレフィン成形体は
金属やガラス等にくらべて表面硬度が低く、引掻きゃ摩
擦に対しても弱いために表面に傷が生じ易いという欠点
がある。たとえば、成形体の部品の取付作業または輸送
作業あるいは製品の使用中の接触、衝突、引掻きなどに
より表面に損傷を受易いなどの表面特性に欠点があるた
めにこれらの成形体の利用が著しく制限されている。In general, polyolefin molded products such as polyethylene and polypropylene have various advantages such as being lighter and having better impact resistance than metal products and glass products, as well as being inexpensive and easy to mold. It is widely used in place of these materials in automobiles, motorcycles, household appliances, daily necessities, and many other fields. However, these polyolefin molded bodies have a disadvantage in that their surface hardness is lower than that of metals, glass, etc., and they are susceptible to scratching and friction, so they are easily scratched on the surface. For example, the use of these molded bodies is severely restricted due to defects in surface properties such as susceptibility to surface damage due to contact, collision, scratching, etc. during installation or transportation of parts of molded bodies or during use of the product. has been done.

これらのポリオレフィンからなる成形体の前述の欠点を
改善する方法として多くの提案がなされている。そのほ
とんどはこれらの成形体の表面を架橋硬化型樹脂からな
る外被膜層で被覆する方法である。これらの被膜形成要
素のうちで、樹脂または樹脂形成成分として具体的には
、シリコーン系モノマーまたはこれらの成分と種々の重
合体との組成物、メチロールメラミンと他の硬化成分と
からなる樹脂組成物、多官能性アクリル系カルボン酸エ
ステル誘導体またはこれと他の重合成分との組成物など
が提案されている。これらの被膜形成要素からなる被膜
層をポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィ
ン成形体の表面に形成させても、該被膜層とポリオレフ
ィン基体層との密着性が一般に良好でないので、これら
の積層成形体は該被膜層が剥離し易いという欠点がある
。Many proposals have been made to improve the above-mentioned drawbacks of molded bodies made of these polyolefins. Most of these methods involve coating the surface of these molded bodies with an outer coating layer made of a crosslinked curable resin. Among these film-forming elements, specific examples of resins or resin-forming components include silicone monomers or compositions of these components with various polymers, and resin compositions consisting of methylolmelamine and other curing components. , polyfunctional acrylic carboxylic acid ester derivatives, and compositions of these and other polymeric components have been proposed. Even if a film layer made of these film-forming elements is formed on the surface of a polyolefin molded product such as polyethylene or polypropylene, the adhesion between the film layer and the polyolefin base layer is generally not good. There is a drawback that the coating layer is easily peeled off.

さらにこれらの欠点を改善するためにポリオレフィン成
形体の表面に種々の処理を施す方法も知られＣいる。た
とえば、コロナ放電による表面処理へプライマーによる
表面処理などが提案されている。Furthermore, methods are known in which various treatments are applied to the surface of polyolefin molded articles in order to improve these defects. For example, surface treatments using primers have been proposed in addition to surface treatments using corona discharge.

しかし、表面処理を施してもポリオレフィンからなる基
体層と該架橋硬化型樹脂からなる被膜層とを実用に耐え
得るほど充分に密着性を向上させることは困難である場
合が多い。また、前記被膜形成要素のうちで、シリコー
ン系の被膜形成要素は高価であり経済性に劣るという欠
点もある。However, even if surface treatment is performed, it is often difficult to sufficiently improve the adhesion between the base layer made of polyolefin and the coating layer made of the crosslinked curable resin so as to be practical. Furthermore, among the film-forming elements, silicone-based film-forming elements have the disadvantage of being expensive and poor in economic efficiency.

また、前記被膜形成要素のうちで、多官能性アクリル系
カルボン酸エステル誘導体としては種々のタイプの化合
物が提案されている。たとえば、アルカンポリオールの
ポリ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリ
コールのポリ（メタ）アクリレート、芳香族（フェノー
ル性）ポリヒドロキシル化合物のポリ（メタ）アクリレ
ートなどの種々のタイプの化合物を被膜形成要素として
使用することが提案されている。これらの多官能性アク
リル系カルボン酸エステル誘導体を単独で被膜形成要素
として使用し、ポリオレフィン成形体の基体表面に被膜
を形成させても、これらの被膜は硬化の際の空気中にお
ける硬化速度などの硬化特性に劣ったり、表面硬度、耐
引掻き性、耐摩耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性、耐水
性、耐溶剤性、耐候性および基体への密着性などの被膜
特性のいずれかまたはこれらの多くの物性に劣ることが
多く、工業的規模の利用における要求を充分に満足させ
ることはできなかった。また、これらの被膜形成要素の
うちの二種以上の化合物を組合せて使用することにより
これらの欠点を改善しようとする試みもなされているが
、いずれもこれらの欠点をある程度改良することができ
てもポリオレフィン基体表面に被覆する際には他の新た
な難点が生じていた。Among the film-forming elements, various types of compounds have been proposed as polyfunctional acrylic carboxylic acid ester derivatives. Various types of compounds are used as film-forming elements, for example, poly(meth)acrylates of alkane polyols, poly(meth)acrylates of polyoxyalkylene glycols, poly(meth)acrylates of aromatic (phenolic) polyhydroxyl compounds, etc. It is proposed to do so. Even if these polyfunctional acrylic carboxylic acid ester derivatives are used alone as a film-forming element to form a film on the substrate surface of a polyolefin molded article, these films will not be affected by the curing speed in air during curing, etc. Poor curing properties or poor coating properties such as surface hardness, scratch resistance, abrasion resistance, flexibility, surface gloss, heat resistance, water resistance, solvent resistance, weather resistance, and adhesion to substrates. Many of these physical properties were often inferior, and the requirements for industrial scale use could not be fully satisfied. Attempts have also been made to improve these drawbacks by using a combination of two or more of these film-forming elements, but none of them have been able to improve these drawbacks to some extent. However, other new difficulties have arisen when coating polyolefin substrate surfaces.

本発明者らは、ポリオレフィンからなる基体樹脂の表面
を被覆することにより、硬化の際の硬化特性に優れかつ
得られた被膜特性に優れた被覆用組成物について鋭意検
討を行った結果、ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）ア
クリレート化物（ａ）、特定量のアルカンポリオールの
ポリ（メタ）アクリレートまたはポリオキジアルキレン
ジ（メタ）アクリレート（ｂ）および特定量の重合開始
剤（ｃ）を含有する組成物を使用すると前記目的を充足
することを見出し、本発明に到達した。本発明によれば
、本発明の被覆用硬化型樹脂組成物をポリオレフィン成
形体の表面に被覆して外被膜ノーを形成させると硬化の
際の空気中における硬化速度などの硬化特性に優れ、得
られる被膜の表面硬度、耐引掻き性、耐摩耗性および基
体への密着性などの多くの被膜特性が総括的に優れてい
るという特徴を有している。The present inventors have conducted intensive studies on a coating composition that has excellent curing properties during curing and has excellent film properties by coating the surface of a base resin made of polyolefin. A composition containing a poly(meth)acrylate of a compound (a), a specific amount of poly(meth)acrylate or polyoxydialkylene di(meth)acrylate of an alkane polyol (b), and a specific amount of a polymerization initiator (c) It has been discovered that the above object can be achieved by using the following, and the present invention has been achieved. According to the present invention, when the curable resin composition for coating of the present invention is coated on the surface of a polyolefin molded article to form an outer coating film, the curing properties such as the curing speed in air during curing are excellent, and the The resulting coating is generally excellent in many coating properties such as surface hardness, scratch resistance, abrasion resistance, and adhesion to the substrate.

本発明を概説すれば、本発明は、（ａ）　ｉ分子中に少
なくとも２個以上のエポキシ基を有するポリエポキシ化
合物のポリ（メタ）アクリレート化物、（ｂ）　　該ポ
リエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物（ａ
）　１０　ｏ電ｉ部に対してＯを越えて１０００重量部
の範囲にある、炭素原子数２ないし１２の範囲にあるア
ルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたはポ
リオキジアルキレンジ（メタ）アクリレート、および （ｃ）　　該ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリ
レート化物（→および該アルカンポリオールのポリ（メ
タ）アクリレートまたはポリオキジアルキレンジ（メタ
）アクリレート（ｂ）の合計１００Ｆ！ｉｆａ部に対し
て０．０１ないし２０重量部の範囲の重合開始剤、 を含有することを特徴とするポリオレフィン被覆用硬化
型樹脂組成物である。To summarize the present invention, the present invention comprises (a) a poly(meth)acrylate of a polyepoxy compound having at least two or more epoxy groups in the molecule; (b) a poly(meth)acrylate of the polyepoxy compound; Acrylate compound (a
) Poly(meth)acrylates or polyoxydialkylene di(meth)acrylates of alkane polyols having from 2 to 12 carbon atoms, in an amount ranging from 1000 parts by weight to 10 parts by weight of O, and (c) 0.01 per part of the poly(meth)acrylate of the polyepoxy compound (→ and the total of 100 F!ifa parts of the poly(meth)acrylate or polyoxydialkylene di(meth)acrylate (b) of the alkane polyol A curable resin composition for coating polyolefin, characterized in that it contains a polymerization initiator in a range of from 20 parts by weight to 20 parts by weight.

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合されるポリエポ
キシ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物（ａ）は、
１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有する脂
環族系または芳香族糸のポリエポキシ化合物とアクリル
酸またはメタクリル酸とから形成されたポリエポキシ化
合物のポリ（メタ）アクリレート化物である。ここで、
１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するポリエ
ポキシ化合物として具体的には、１，２−シクロヘキシ
レングリコール、１．４−シクロヘキシレングリコール
、２．２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パン、１．１−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
エタン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン
などの脂環族ホ゛リオールのポリグリシジルエーテル；
ヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、７０ログルシ
ンなどの多価フェノール類のポリグリシジルエーテル、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１
，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（
４−ヒドロキンフェニル）メタン、ノボラック型フェノ
ール樹脂、レゾール型フェノール樹脂などの芳香族多核
多価フェノール類のポリグリシジルエーテル等の芳香族
系ポリオールのポリグリシジルエーテルを例示すること
ができる。該ポリエポキシ化合物としてさらに具体的に
は、１，２−シクロヘキシレングリコールジグリシジル
エーテル、１，４−シクロヘキシレングリコールジグリ
シジルエーテル、２，２−ビス（４−ヒ）−ｏキシシク
ロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテル、ビス（４
−ヒドロキシシクロヘキシル）メタンジグリシジルエー
テルなどの脂環族系ポリエポキシ化合物、ヒドロキノン
ジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテ
ル、カテコールジグリシジルエーテル、フロログルシシ
ントリグリシジルエーテル、７０ログルシンジグリシジ
ルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンジグリシジルエーテル、１．１−ビス（４−ヒ
）−０キシフエニル）プロパンジグリシジルエーテル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンジグリシジルエ
ーテル、ノボラック型フェノール樹脂のポリグリシジル
エーテル、レゾール型フェノール樹脂のポリグリシジル
エーテルなどの芳香族系ポリエポキシ化合物を例示する
ことができ、これらの２種以上の混合物であってもよい
。The poly(meth)acrylate compound (a) of a polyepoxy compound blended into the curable resin composition for coating of the present invention is:
It is a poly(meth)acrylate of a polyepoxy compound formed from an alicyclic or aromatic polyepoxy compound having at least two or more epoxy groups in one molecule and acrylic acid or methacrylic acid. here,
Specifically, polyepoxy compounds having at least two epoxy groups in one molecule include 1,2-cyclohexylene glycol, 1,4-cyclohexylene glycol, 2,2-bis(4-hydroxycyclohexyl)propane, 1.1-bis(4-hydroxycyclohexyl)
Polyglycidyl ethers of alicyclic polyols such as ethane and bis(4-hydroxycyclohexyl)methane;
Polyglycidyl ethers of polyhydric phenols such as hydroquinone, resorcinol, catechol, and 70 loglucin;
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 1
, 1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, bis(
Examples include polyglycidyl ethers of aromatic polyols such as polyglycidyl ethers of aromatic polynuclear polyhydric phenols such as 4-hydroquinphenyl)methane, novolac type phenol resins, and resol type phenol resins. More specifically, the polyepoxy compound includes 1,2-cyclohexylene glycol diglycidyl ether, 1,4-cyclohexylene glycol diglycidyl ether, and 2,2-bis(4-hy)-o-oxycyclohexyl)propane. Glycidyl ether, bis(4
Alicyclic polyepoxy compounds such as -hydroxycyclohexyl)methane diglycidyl ether, hydroquinone diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, catechol diglycidyl ether, phloroglucicin triglycidyl ether, 70 roglucin diglycidyl ether, 2,2 -bis(4-hydroxyphenyl)
Propane diglycidyl ether, 1,1-bis(4-hy)-0xyphenyl)propane diglycidyl ether,
Examples include aromatic polyepoxy compounds such as bis(4-hydroxyphenyl)methane diglycidyl ether, polyglycidyl ether of novolac type phenolic resin, and polyglycidyl ether of resol type phenol resin, and two or more of these It may be a mixture.

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合されるポリエポ
キシ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物（ａ）は、
前記ポリエポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル
酸から形成された該ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）
アクリレート化物であり、さらに具体的には該ポリエポ
キシ化合物のエポキシ基が開環してヒドロキシル基と（
メタ）アクリロイルオキシル基とが隣接する炭素原子に
結合した一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ１は炭素原子またはメチル基を示す。〕で表
わされる単位を形成し、この単位を１分子中に少なくと
も２個以上有する化合物であり、したがって１分子中に
２個以上の（メタ）アクリロイルオキシル基と２個以上
のヒドロキシル基を有する化合物である。該ポリエポキ
シ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物（ａ）は、前
記ポリエポキシ化合物とアクリル酸、メタクリル酸また
はその混合物とを反応させることにより生成させること
かできる。The poly(meth)acrylate compound (a) of a polyepoxy compound blended into the curable resin composition for coating of the present invention is:
poly(meth) of the polyepoxy compound formed from the polyepoxy compound and acrylic acid or methacrylic acid;
It is an acrylate compound, and more specifically, the epoxy group of the polyepoxy compound is ring-opened to form a hydroxyl group (
General formula [I] in which a meth)acryloyloxyl group is bonded to an adjacent carbon atom [wherein R1 represents a carbon atom or a methyl group]. ] A compound that forms a unit represented by the following and has at least two of these units in one molecule, and therefore has two or more (meth)acryloyloxyl groups and two or more hydroxyl groups in one molecule. It is. The poly(meth)acrylate of the polyepoxy compound (a) can be produced by reacting the polyepoxy compound with acrylic acid, methacrylic acid, or a mixture thereof.

その際、反応は必要ならば触媒の存在下に実施される。In this case, the reaction is carried out, if necessary, in the presence of a catalyst.

触媒としては、第一アミン、第三アミン、第三アミン、
それらの塩類、第四アンモニウム化合物、有機酸塩化合
物、ルイス酸またはその錯体、アルカリ土類金属のハロ
ゲン化物または水酸化物、ハロゲン化水素などがあげら
れる。さらに具体的には、ブチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、ジメチルアミン塩酸塩、ジブ
チルアミン酢酸塩、塩化テトラメチルアンモニウム、臭
化テトラエチルアンモニウム、酢酸ナトリウム、トリク
ロロ酢酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、フタル酸カ
リウム、塩化錫、塩化亜鉛、三弗化硼素エチルアミン錯
体、三弗化硼素アルコール錯体、塩化リチウム、臭化ナ
トリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、水酸化リ
チウム、水酸化すｌ−ＩＪウム、塩化水素、臭化水素な
どを例示することができ、これらの２種以上の混合物で
も使用できる。その使用割合は該エポキシ化合物ｉｏｏ
重量部に対して通常０．００５ないし５重量部の範囲で
ある。該アクリル酸またはメタクリル酸の使用割合は、
該ポリエポキシ化合物のエポキシ基１モルに対して通常
０．６ないし１．５モル、好ましくは０．９ないし１．
１モルの範囲である。反Ｊｒ（、＋は通常−１０ないし
１６０°Ｃの温度で実施される。As a catalyst, primary amine, tertiary amine, tertiary amine,
Examples include salts thereof, quaternary ammonium compounds, organic acid salt compounds, Lewis acids or complexes thereof, alkaline earth metal halides or hydroxides, hydrogen halides, and the like. More specifically, butylamine, hexylamine, dipropylamine, dibutylamine, trimethylamine, triethylamine, dimethylamine hydrochloride, dibutylamine acetate, tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, sodium acetate, sodium trichloroacetate, phthalate. sodium acid, potassium phthalate, tin chloride, zinc chloride, boron trifluoride ethylamine complex, boron trifluoride alcohol complex, lithium chloride, sodium bromide, calcium chloride, calcium bromide, lithium hydroxide, sulfur hydroxide Examples include IJium, hydrogen chloride, and hydrogen bromide, and mixtures of two or more of these can also be used. The usage ratio is the epoxy compound ioo
It is usually in the range of 0.005 to 5 parts by weight. The proportion of acrylic acid or methacrylic acid used is
Usually 0.6 to 1.5 mol, preferably 0.9 to 1.5 mol per mol of epoxy group of the polyepoxy compound.
It is in the range of 1 mole. Anti-Jr(,+) is usually carried out at a temperature of -10 to 160°C.

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合されるアルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオキ
シアルキンジ（メタ）アクリレ−）１月よ、炭素原子数
が２ないし１２の範囲のアルカンポリオールのポリ（メ
タ）アクリレートまたはポリオキシアルキレングリコー
ルのジ（メタ）アクリレートである。アルカンポリオー
ルのポリ（メタ）アクリレートを構成するアルカンポリ
オールは炭素原子数が２ないし１２の範囲にある二価ア
ルコール、三価アルコール、四価アルコール、それ以上
の多価アルコールまたはこれらの２種以上の混合成分で
あり、さらには炭素原子数が２ないし８の範囲にあるア
ルカンポリオールであることが好ましい。該アルカンポ
リオールのポリ（メタ）アクリレートを構成するアルカ
ンポリオールの炭素原子数が１２より大きくなると、該
組成物から得られる被膜は表面硬度、耐引掻き性、耐摩
耗性などが低下するようになる。該アルカンポリオール
のポリ（メタ）アクリレートを構成するアルカンポリオ
ール成分が三価以上の多価アルコールである場合には、
該アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレートは、
２個以上の水酸基が（メタ）アクリレート化されている
ならば、遊離の水酸基が残っていても差しつかえない。Poly(meth)acrylate or polyoxyalkyne di(meth)acrylate of the alkane polyol blended in the curable resin composition for coating of the present invention) Poly(meth)acrylate or di(meth)acrylate of polyoxyalkylene glycol. The alkane polyol constituting the poly(meth)acrylate of the alkane polyol is a dihydric alcohol, a trihydric alcohol, a tetrahydric alcohol, a polyhydric alcohol having more than 2 to 12 carbon atoms, or a combination of two or more of these. Alkane polyols which are mixed components and furthermore have a carbon number in the range of 2 to 8 are preferred. When the number of carbon atoms in the alkane polyol constituting the poly(meth)acrylate of the alkane polyol exceeds 12, the surface hardness, scratch resistance, abrasion resistance, etc. of the coating obtained from the composition will decrease. When the alkane polyol component constituting the poly(meth)acrylate of the alkane polyol is a trihydric or higher polyhydric alcohol,
The poly(meth)acrylate of the alkane polyol is
As long as two or more hydroxyl groups are (meth)acrylated, there is no problem even if free hydroxyl groups remain.

該アルカンポリオールの（メタ）アクリレートとして具
体的には、１．２−ジアクリロイルオキシエタン、１，
２−ジメタクリロイルオキシエタン、１，２−ジアクリ
ロイルオキシプロパン、１，２−ジメタクリロイルオキ
シプロパン、１，３−ジアクリロイルオキシプロパン、
１．３−ジメタクリロイルオキシプロパン、２，２−ジ
メチル−１，３−シアクリ「１イルオキシプロパン、２
，２−ジメチル−１，３−ジメタクリロイルオキシプロ
パン、１．４−ジアクリロイルオキシブタン、１，４−
ジメタクリロイルオキシブタン、１，６−ジアクリロイ
ルオキシヘキサン、１．６−ジメタクリロイルオキシヘ
キサン、１，８−ジアクリロイルオキシオクタン、１．
８−ジメタクリロイルオキシオクタン、１．１０−ジア
クリロイルオキシデカン、１，１２−ジアクリロイルオ
キシドデカン、トリメチロールエタントリアクリレート
、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、グリセリン−１，６−ジアク
リレート、グリセリン−１，３−ジメタクリレート、グ
リセリントリアクリレート、ペンタエリスリトールジア
クリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、
ペンタエリスリ１−−−ルトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメ
タクリレートなどを例示することができる。これらのア
ルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレートのうちで
は、炭素原子数が２ないし８のアルカンポリオールのポ
リ（メタ）アクリレートを使用することが好ましく、と
くに２，２−ジメチル−１，６−ジアクリロイルオキシ
プロパン、１．４−ジアクリロイルオキシブタン、１．
６−ジアクリロイルオキシブタン、トリノチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを
使用することが好ましい。また、ポリオキジアルキレン
ジ（メタ）アクリレートはポリオキシアルキレングリコ
ールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
である。該ポリオキジアルキレンジ（メタ）アクリレー
トを構成するオキシアルキレン基は、通常−ｉ式ＣＤ〔
式中　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素原子
または炭素原子数１ないし１２のアルキル基を示す。〕
で表わされる化合物であり、該オキシアルキレン基の重
合度は通常１ないし４０の範囲であり、該オキジアルキ
レンジ（メタ）アクリレートの数平均分子量（ｉｎ）は
通常２００ないし３０００１好ましくは２００ないし２
０００の範囲である。該ポリオキジアルキレンジ（メタ
）アクリレートとして具体的には、ポリオキシエチレン
ジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレート
、ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポリオキシプ
ロピレンジメタクリレート、ポリオキシエチレンポリオ
キシブロビレンジアクリレート、ポリオキシエチレンポ
リオキシブロビレンジメタクリレートなどを例示するこ
とができる。該ポリオキジアルキレンジ（メタ）アクリ
レートのうちでは、ボリオギシエチレンジ（メタ）アク
リレートまたはポリオキシプロピレンジ（メタ）アクリ
レートが好適である。該アルカンポリオールのポリ（メ
タ）アクリレートまたはポリオキジアルキレンジ（メタ
）アクリレート（すの配合割合は、前記ポリエポキシ化
合物のポリ（メタ）アクリレート化物（ａ）　１００３
１ｉＪｉｔ部に対して０を越えて１０００重量部の範囲
にあることが必要であり、さらには５ないし３００重量
部の範囲、とくに好ましくは１ｏないし３００重量部の
範囲にあることが好ましい。該アルカンポリオールのポ
リ（メタ）アクリレートまたはポリオキジアルキレンジ
（メタ）アクリレート（旬の前記ポリエポキシ化合物の
ポリ（メタ）アクリレート化物（ａ）　１００重量部に
対する配合割合が１ｏｏｏ重量部より多くなると、外被
膜の空気中での硬化性が低下するとともに、表面硬度、
耐摩耗性などが低下するようになる。Specifically, the (meth)acrylate of the alkane polyol includes 1,2-diacryloyloxyethane, 1,
2-dimethacryloyloxyethane, 1,2-diacryloyloxypropane, 1,2-dimethacryloyloxypropane, 1,3-diacryloyloxypropane,
1,3-dimethacryloyloxypropane, 2,2-dimethyl-1,3-cyacryl 1yloxypropane, 2
, 2-dimethyl-1,3-dimethacryloyloxypropane, 1,4-diacryloyloxybutane, 1,4-
Dimethacryloyloxybutane, 1,6-diacryloyloxyhexane, 1,6-dimethacryloyloxyhexane, 1,8-diacryloyloxyoctane, 1.
8-dimethacryloyloxyoctane, 1,10-diacryloyloxydecane, 1,12-diacryloyloxydodecane, trimethylolethane triacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, glycerin -1,6-diacrylate, glycerin-1,3-dimethacrylate, glycerin triacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol dimethacrylate,
Examples include pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and pentaerythritol tetramethacrylate. Among these poly(meth)acrylates of alkane polyols, it is preferable to use poly(meth)acrylates of alkane polyols having 2 to 8 carbon atoms, especially 2,2-dimethyl-1,6-diacryloyl. Oxypropane, 1,4-diacryloyloxybutane, 1.
Preference is given to using 6-diacryloyloxybutane, trinotyrolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate. Moreover, polyoxyalkylene di(meth)acrylate is an acrylic ester or methacrylic ester of polyoxyalkylene glycol. The oxyalkylene group constituting the polyoxydialkylene di(meth)acrylate usually has the formula -i CD [
In the formula, R2, R3, R4 and R5 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. ]
The degree of polymerization of the oxyalkylene group is usually in the range of 1 to 40, and the number average molecular weight (in) of the oxyalkylene di(meth)acrylate is usually in the range of 200 to 30,001, preferably 200 to 2.
The range is 000. Specifically, the polyoxydialkylene di(meth)acrylates include polyoxyethylene diacrylate, polyoxyethylene dimethacrylate, polyoxypropylene diacrylate, polyoxypropylene dimethacrylate, polyoxyethylene polyoxybrobylene diacrylate, polyoxyethylene dimethacrylate, and polyoxypropylene dimethacrylate. Examples include oxyethylene polyoxybrobylene dimethacrylate. Among the polyoxyalkylene di(meth)acrylates, polyoxyethylene di(meth)acrylate or polyoxypropylene di(meth)acrylate is preferred. The blending ratio of poly(meth)acrylate or polyoxyalkylene di(meth)acrylate (su) of the alkane polyol is the poly(meth)acrylate of the polyepoxy compound (a) 1003
It is necessary that the amount is in the range of more than 0 and 1000 parts by weight per 1 iJit part, and more preferably in the range of 5 to 300 parts by weight, particularly preferably in the range of 10 to 300 parts by weight. When the blending ratio is more than 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the poly(meth)acrylate or polyoxyalkylene di(meth)acrylate of the alkane polyol (the latest poly(meth)acrylate of the polyepoxy compound (a)), The hardness of the coating in air decreases, and the surface hardness and
Abrasion resistance etc. will decrease.

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される被膜形成
要素成分（重合性単量体成分）は前記必須の二成分のみ
からなる場合もあるが、さらにその他の重合性単量体成
分を加えて共重合させることもできる。その他の重合成
分として、たとえば、前記ポリエポキシ化合物のポリ（
メタ）アクリレート化物（ａ）を製造する際の副生物ま
たは製造中間体、たとえばモノエポキシ化合物の（メタ
）アクリレート化物、ポリエポキシ化合物のモノ（メタ
）アクリレート化物、前記アルカンポリオールのポリ（
メタ）アクリレートまたはポリオキジアルキレンジ（メ
タ）アクリレートを製造する際の副生物または中間体、
たとえばアルカンポリオールのモノ（メタ）アクリレー
トまたはポリオキシアルキレングリコールのモノ（メタ
）アクリレートなどの他に（メタ）アクリル酸、（メタ
）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロ
キシエチルなどの（メタ）アクリル酸ニスデルなどを例
示することができる。The film forming element component (polymerizable monomer component) blended into the curable resin composition for coating of the present invention may consist of only the above-mentioned two essential components, but may further include other polymerizable monomer components. In addition, copolymerization is also possible. As other polymerization components, for example, poly(
By-products or production intermediates during the production of meth)acrylates (a), such as (meth)acrylates of monoepoxy compounds, mono(meth)acrylates of polyepoxy compounds, poly(meth)acrylates of the alkane polyols, etc.
By-products or intermediates in the production of meth)acrylates or polyoxydialkylene di(meth)acrylates,
For example, in addition to mono(meth)acrylates of alkane polyols or mono(meth)acrylates of polyoxyalkylene glycols, (meth)acrylic acid, methyl(meth)acrylate, 2-hydroxyethyl(meth)acrylate, etc. Examples include Nisder meth)acrylate.

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物をボＩＪ　、！レフイ
ンからなる成形体の基体表面に塗布し、該組成物を架橋
硬化させて被膜を形成させるためには、この組成物に重
合開始剤（ｃ）を配合することが必要である。硬化方法
としては、紫外線による硬化方法、熱線による硬化方法
などが通常採用される。The curable resin composition for coating of the present invention can be applied to IJ,! In order to apply the composition to the substrate surface of a molded article made of reflex and crosslink and cure the composition to form a film, it is necessary to blend a polymerization initiator (c) into the composition. As the curing method, a curing method using ultraviolet rays, a curing method using heat rays, etc. are usually employed.

紫外線硬化の場合には重合開始剤として光増感剤が配合
され、光増感剤として具体的には、ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエ
ーテルなどのベンゾインまたはそのエーテル、ベンゾフ
ェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−メトキシベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物、ベンジル、
ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール
などのベンジル系化合物、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ／Ｌ／−１−プロパ
ノン、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−プロパノン、１−　（４−ｔ、ｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチ／ｌ／−１−フロバノ
ンナトのヒドロキシアルキルフェニルケトン系化合物な
どを例示することができる。熱による硬化の場合にはラ
ジカル開始剤が配合され、ラジカル開始剤として具体的
には、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、
ベンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ジｔ
ｅ　ｒｔ　−ブチ）Ｌ’ペルオキシド、ジクミルペルオ
キシド、クメンヒドロペルオキシドなどの過酸化物等を
例示することができる。さらに、本発明の被覆用硬化型
樹脂組成物に、光増感剤およびラジカル開始剤の両者を
配合し、紫外線硬化と熱硬化とを同時に進行させる方法
を採用することもできるし一紫外線硬化を進行させた後
に熱硬化を進行させる方法を採用することもできるし、
さらに逆に熱硬化を進行させた後に紫外線硬化を進行さ
せる方法を採用することも可能である。該重合開始剤（
ｃ）の配合割合は、前記ポリエポキシ化合物のポリ（メ
タ）アクリレート化物（１）および前記アルカンポリオ
ールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオキシアル
カンジ（メタ）アクリレート（ｂ）の合計１００重量部
に対して０．０１ないし２０重量部の範囲にあることが
必要であり、さらには０．１ないし１０重量部の範囲に
あることが好ましい。該重合開始剤の配合割合が、前記
ボＩＪ　エポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレート化
物（ａ）および前記アルカンポリオールのポリ（メタ）
アクリレートまたはポリオキジアルキレンジ（メタ）ア
クリレート（ｂ）の合計ｉｏｏ重量部に対して０．０１
重量部より少なくなると、該組成物の重合性が低下し、
硬い被膜が得られなくなり、また、２０重量部より多く
なると、該組成物から得られる被膜が黄色に着色するよ
うになる。In the case of ultraviolet curing, a photosensitizer is blended as a polymerization initiator. Specifically, the photosensitizer is benzoin or its like, such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, etc. Ether, benzophenone compounds such as benzophenone, p-chlorobenzophenone, p-methoxybenzophenone, benzyl,
Benzyl compounds such as benzyl dimethyl ketal and benzyl diethyl ketal, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methy/L/-1-propanone, 1-phenyl-2-hydroxy-2-methyl-1
Examples include hydroxyalkylphenylketone compounds such as -propanone, 1-(4-t, ert-butylphenyl)-2-hydroxy-2-methy/l/-1-flobanonnato, and the like. In the case of curing by heat, a radical initiator is blended. Specifically, as a radical initiator, an azo compound such as azobisisobutyronitrile,
benzoyl peroxide, lauryl peroxide, di-t
Examples include peroxides such as ert-buty)L' peroxide, dicumyl peroxide, and cumene hydroperoxide. Furthermore, it is also possible to adopt a method in which both a photosensitizer and a radical initiator are blended into the curable resin composition for coating of the present invention, and UV curing and heat curing proceed simultaneously. It is also possible to adopt a method of proceeding with heat curing after the process has progressed,
Furthermore, it is also possible to adopt a method of proceeding with ultraviolet curing after proceeding with heat curing. The polymerization initiator (
The blending ratio of c) is based on a total of 100 parts by weight of the poly(meth)acrylate of the polyepoxy compound (1) and the poly(meth)acrylate or polyoxyalkane di(meth)acrylate (b) of the alkane polyol. It is necessary that the amount is in the range of 0.01 to 20 parts by weight, and more preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight. The blending ratio of the polymerization initiator is the poly(meth)acrylate of the IJ epoxy compound (a) and the poly(meth)acrylate of the alkane polyol.
0.01 based on the total ioo parts by weight of acrylate or polyoxydialkylene di(meth)acrylate (b)
When the amount is less than parts by weight, the polymerizability of the composition decreases,
A hard film cannot be obtained, and if the amount exceeds 20 parts by weight, the film obtained from the composition will be colored yellow.

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は、前記必須三成分の
みからなる組成物である場合もあるが、さらに必要に応
じて重合禁止剤、透明性の充填剤、顔料、染料、溶剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤などの安定剤、螢光増白剤、
メチル（メタ）アクリレート、ポリウレタンアクリレー
ト、ポリエステルアクリレートなどの（反応性）オリゴ
マーおよびポリメチルメタクリレートなどのポリマー等
の各種の添加剤を配合することができる。これらの添加
剤の配合割合は適宜である。The curable resin composition for coating of the present invention may be a composition consisting only of the above-mentioned three essential components, but may further include a polymerization inhibitor, a transparent filler, a pigment, a dye, a solvent,
UV absorbers, stabilizers such as antioxidants, fluorescent brighteners,
Various additives such as (reactive) oligomers such as methyl (meth)acrylate, polyurethane acrylate, and polyester acrylate and polymers such as polymethyl methacrylate can be blended. The blending ratio of these additives is appropriate.

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物中には、それから得ら
れる硬化被膜の透明性を維持する範囲において、必要に
応じて微粉末状無機充填剤を配合しても差し支えない。In the curable resin composition for coating of the present invention, a finely powdered inorganic filler may be blended as necessary within a range that maintains the transparency of the cured film obtained therefrom.

該微粉末状無機充填剤の平均粒径は粉末状を形成してい
る限りにおいて任意であるが通常は１ｍμないし１０μ
、好ましくは１．５ｍμないし１μの範囲である。また
、該外被膜層を透明性に維持するためには、該微粉末状
無機充填剤の屈折率が通常１．４０ないし１．６０、好
ましくは１．４２ないし１．５８の範囲である。このよ
うな微粉末状無機充填剤として具体的には・ガラス粉末
−マイカ、ガラスピーズ、ガラスフレーク、ケイソウ土
、無水シリカ、水和シリカ、ケイ石、ケイ砂、石英、カ
オリナイト、モンモリロナイト、セリサイト、タルク、
緑泥石、陶石、長石などを例示することができる。また
、これらの微粉末状無機充填剤の表面をアルキルカルボ
ン酸塩またはシランカップラーやチタンカップラー、ｃ
５２ｓ１（ｃＨ３）２、アルコールなどによって表面処
理したものも同様に使用できる。また、前記無機充填剤
を水またはアルコール中に懸濁させたコロイダルシリカ
、メタノールシリカゾル、エタノールシリカゾル、イソ
プロパツールシリカゾルなどを使用することもできる。The average particle size of the fine powder inorganic filler is arbitrary as long as it is in the form of a powder, but it is usually 1 mμ to 10μ.
, preferably in the range of 1.5 mμ to 1μ. Further, in order to maintain the transparency of the outer coating layer, the refractive index of the finely powdered inorganic filler is usually in the range of 1.40 to 1.60, preferably 1.42 to 1.58. Specifically, such fine powder inorganic fillers include: Glass powder - mica, glass peas, glass flakes, diatomaceous earth, anhydrous silica, hydrated silica, silica, silica sand, quartz, kaolinite, montmorillonite, seri site, talc,
Examples include chlorite, pottery stone, and feldspar. In addition, the surface of these finely powdered inorganic fillers can be coated with alkyl carboxylates, silane couplers, titanium couplers, c
52s1(cH3)2, those surface-treated with alcohol, etc. can also be used in the same way. Further, colloidal silica, methanol silica sol, ethanol silica sol, isopropatol silica sol, etc. in which the inorganic filler is suspended in water or alcohol can also be used.

これらの微粉末状無機充填剤のうちでは、微粉末状シリ
カを配合すると該外被膜層の表面硬度、耐引掻き性およ
び耐摩耗性が著しく向上しかつ透明性および表面光沢を
損うことがないのでとくに好ましい。これらの微粉末状
無機充填剤の配合割合は、前記ポリエポキシ化合物のポ
リ（メタ）アクリレート化物（ａ）および前記アルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオキ
ジアルキレンジ（メタ）アクリレ−）　（１１）の合計
１００重量部に対して通常０．５ないし２００重量部、
好ましくは０．５ないし１００重量部の範囲である。Among these fine powder inorganic fillers, blending fine powder silica significantly improves the surface hardness, scratch resistance, and abrasion resistance of the outer coating layer without impairing transparency and surface gloss. Therefore, it is particularly preferable. The blending ratio of these finely powdered inorganic fillers is as follows: poly(meth)acrylate of the polyepoxy compound (a) and poly(meth)acrylate or polyoxydialkylene di(meth)acrylate) of the alkane polyol (11) ), usually 0.5 to 200 parts by weight per 100 parts by weight in total.
The preferred range is 0.5 to 100 parts by weight.

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物には、その塗布作業″
ｆ’Ｊ：を向上さぜるために必要に応じて溶剤が加えら
れ、溶液状態または懸濁状態に維持される。The curable resin composition for coating of the present invention requires a coating process.
A solvent is added as necessary to improve f'J: and maintained in a solution or suspension state.

溶剤は該組成物を液体化または懸濁液化したり、該組成
物の粘度を調節したりあるいは成形物に対する濡れを向
上させる目的でも使用される。溶剤として具体的には、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、エチルベンゼ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテル、リ
グロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなど
のＰ化水素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素
、ブロモホルム、トリクレン、二塩化エチレン、パーク
レン、三塩化エタン、四塩化エタン、二塩化プロピレン
、クロロベンゼン、ブロモベンゼンなどのハロゲン化炭
化水素、メタノール、エタノール、イソプロパツール、
ブクノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキ
サノール、エチレングリコール、プロピレングリコール
、グリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル
、ジエチレングリコールなどのアルコール、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルインブチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン、ジエチルエーテル、ジプロピ
ルエーテル、ブチルエチルエーテル、ジブチルエーテル
、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレング
リコールジメチルエーテルなどのエーテル、アセトニト
リル、プロピオニトリル、カプロニトリルなどのニトリ
ル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、ｆｉ′
Ｆ＝酸ペンチル、安息香酸メチル、安息香酸エチルなど
のエステル等を例示することができる。これらの有機溶
剤の配合割合は、前記ポリエポキシ化合物のポリ（メタ
）アクリレート化物（、）および前記アルカンポリオー
ルのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオキジアルキ
レンジ（メタ）アクリレート（ｂ）の合計＋ｏ。The solvent is also used for the purpose of liquefying or suspending the composition, adjusting the viscosity of the composition, or improving wetting of the composition. Specifically, as a solvent,
Benzene, toluene, xylene, cumene, ethylbenzene, hexane, heptane, octane, petroleum ether, ligroin, cyclohexane, methylcyclohexane, etc., hydrogen chloride, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, bromoform, trichlene, ethylene dichloride, perchloride, Halogenated hydrocarbons such as ethane trichloride, ethane tetrachloride, propylene dichloride, chlorobenzene, bromobenzene, methanol, ethanol, isopropanol,
Alcohols such as Buknol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol, acetone,
Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl imbutyl ketone, cyclohexanone, ethers such as diethyl ether, dipropyl ether, butyl ethyl ether, dibutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, nitrites such as acetonitrile, propionitrile, capronitrile, methyl formate, Ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isobutyl acetate, butyl acetate, fi'
Examples include esters such as F=pentyl acid, methyl benzoate, and ethyl benzoate. The blending ratio of these organic solvents is the sum of the poly(meth)acrylate of the polyepoxy compound (, ) and the poly(meth)acrylate or polyoxydialkylene di(meth)acrylate (b) of the alkane polyol (b) +o.

重爪部に対して通常５ないしろ旧］Ｏ重量部、好ましく
は１０ないし２０００重量部の範囲である。The amount is usually 5 to 2000 parts by weight, preferably 10 to 2000 parts by weight, based on the heavy claw part.

本発明の組成物において、前記必須成分、必要に応じて
加えられる無機または有機の充填剤、溶剤、安定剤など
の各種添加剤成分を配合した組成物から溶液状組成物ま
たは懸濁液状組成物を調製する方法としては、前述の原
料混合物を調合し、通常ロール、バンバリーミキサ−、
ボールミル、アトライタ、ウィッパー、オークスミキザ
ー、ディソルバー、ホモジナイザー、コロイドミル、サ
ンドミル、振動ミル、ミキサー、混合攪拌槽などによる
混練混合法を例示することができ、これらの方法によっ
て均一に溶解あるいは分散した組成物が得られる。該溶
液状組成物および懸濁液状組成物をポリオレフィンから
なる成形体の基体表面に塗布する方法としては、刷毛塗
り法、スプレー法Ｊｆｌｔｔ法、バーコード法、ロール
コータ−法、スピンコーター法、ゲルコーター法などの
従来から公知の方法を採用することができる。また、該
塗膜を乾燥さぜる方法としては、自然乾燥法、キャリア
ガスによる強制乾燥法、赤外線炉、遠赤外線炉、熱風炉
を用いた加熱乾燥法などを例示することができる。また
、前述の塗膜を硬化させ、被膜を形成させる方法として
は、光とくに紫外線により重合架橋硬化させる方法、熱
により重合架橋硬化させる方法などを例示することがで
きる。これらの重合架橋硬化の方法のうちで、光硬化法
では通常−１０ないし１５０°Ｃ１好ましくは５ないし
１３０’Ｃの温度で光照射が実施され、その時間は通常
１８ｅＣないし１ｈｒ、好ましくはｉ　８ｅａないし１
０ｍ１．ｎである。また、熱硬化法では硬化の際の温度
は通常−１０ないし１５０°Ｃ１好ましくは５ないし１
６０°Ｃであり、硬化に要する時間は通常０．０５ない
し１０ｆｉｒ％好ましくは０．１ないし８ｈｒである。In the composition of the present invention, a composition containing the above-mentioned essential components and various additive components such as an inorganic or organic filler, a solvent, a stabilizer, etc. added as necessary, or a solution composition or a suspension composition. The method for preparing is to prepare the above-mentioned raw material mixture and use a regular roll, Banbury mixer,
Examples of kneading and mixing methods include ball mills, attritors, whippers, oak mixers, dissolvers, homogenizers, colloid mills, sand mills, vibration mills, mixers, and mixing tanks. A composition is obtained. Methods for applying the solution composition and suspension composition to the substrate surface of a molded article made of polyolefin include a brush coating method, a spray method, a Jfltt method, a barcode method, a roll coater method, a spin coater method, and a gel coater method. Conventionally known methods such as the method can be employed. Examples of methods for drying the coating film include natural drying, forced drying using a carrier gas, and heating drying using an infrared oven, far-infrared oven, and hot air oven. Examples of methods for curing the above-mentioned coating film to form a film include a method of polymerizing and crosslinking hardening with light, particularly ultraviolet rays, a method of polymerizing and crosslinking hardening with heat, and the like. Among these polymerization crosslinking and curing methods, in the photocuring method, light irradiation is usually carried out at a temperature of -10 to 150°C, preferably 5 to 130'C, and the time is usually 18eC to 1hr, preferably i8ea. or 1
0m1. It is n. In addition, in the thermosetting method, the temperature during curing is usually -10 to 150°C, preferably 5 to 1°C.
60°C, and the time required for curing is usually 0.05 to 10 fi%, preferably 0.1 to 8 hr.

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物によって被覆されたポ
リオレフィン成形体の外被膜層を硬化処理することによ
り、ポリオレフィン積層成形体が得られる。該積層成形
体を構成する基体樹脂層は、ポリオレフィン類からなる
成形体であり、その形状はフィルム状、シート状、板状
、曲面あるいは凹凸を有する成形体、その他いかなる形
状の成形体であっても差し支えない。該基体樹脂層を構
成する前記ポリオレフィン類として具体的には、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどのα
−オレフィンの単独重合体、前記α−オレフィンの二種
以上の混合物からなる共重合体、または前記α−オレフ
ィンを主成分とし、かつ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなど低級脂肪族カルボン酸ビニル、アクリル酸メチル
、アクリル酸の金属塩、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸の金属塩などのアクリル系カルボン酸エステル、ア
クリル系カルボン酸の塩などの他の成分を少量（たとえ
ば、３０モル％以下）含有する共重合体などを例示する
ことができる。これらのポリオレフィン類のうちでは、
結晶性を有するポリオレフィン類が通常使用される。A polyolefin laminate molded product can be obtained by curing the outer coating layer of a polyolefin molded product coated with the curable resin composition for coating of the present invention. The base resin layer constituting the laminate molded product is a molded product made of polyolefins, and the shape thereof may be a film-like, sheet-like, plate-like, curved or uneven molded product, or any other shape. There is no problem. Specifically, the polyolefins constituting the base resin layer include α such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, and 1-decene.
- An olefin homopolymer, a copolymer consisting of a mixture of two or more of the above α-olefins, or a lower aliphatic vinyl carboxylate such as vinyl acetate or vinyl propionate, or an acrylic acid containing the above α-olefin as a main component. Copolymer containing a small amount (for example, 30 mol% or less) of other components such as methyl, metal salts of acrylic acid, methyl methacrylate, acrylic carboxylic acid esters such as metal salts of methacrylic acid, and salts of acrylic carboxylic acids. Examples include merging. Among these polyolefins,
Polyolefins having crystallinity are usually used.

前記ポリオレフィン類からなる成形体の基体表面を本発
明の被覆用硬化型樹脂組成物の被膜で被覆する際には、
該成形体基体樹脂層の表面に、種々の溶剤による洗浄、
アルカリ水溶液による洗浄、界面活性剤による洗浄、超
音波による洗浄、電解による洗浄、ブラスト処理、サン
ドブラスト処理、酸またはアルカリによるエツチング処
理、フレーム処理１″ロナ放電処理、アーク放電処理、
り・ロー放電処理、プラズマ放電処理、化成処理などの
種々の表面処理を施すことができる。また、前記ポリオ
レフィン類からなる成形体の基体表面に本発明の被覆用
硬化型樹脂組成物からなる外被膜層を積層する際に、該
基体層と該外被膜層との間にプライマーからなる中間接
着層を置いて三層積層体とすることにより、両層間の密
着性を向上させることも可能である。プライマーとして
は、α、β−不飽和カルボン酸、その酸無水物、そのエ
ステルなどのα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分がグラフトされた変性ポリオレフィンが通常使用
される。このように、必要に応じて表面処理またはプラ
イマー処理の施されたポリオレフィン類成形体の基体層
表面に前述の方法によって本発明の組成物が被覆され、
硬化処理が施される。When coating the base surface of the molded article made of the polyolefin with a film of the curable resin composition for coating of the present invention,
The surface of the molded body resin layer is washed with various solvents,
Cleaning with aqueous alkaline solution, cleaning with surfactant, cleaning with ultrasonic waves, cleaning with electrolysis, blasting treatment, sandblasting treatment, etching treatment with acid or alkali, flame treatment, 1″ Rona discharge treatment, arc discharge treatment,
Various surface treatments such as low discharge treatment, plasma discharge treatment, and chemical conversion treatment can be performed. Further, when laminating an outer coating layer made of the curable resin composition for coating of the present invention on the substrate surface of the molded article made of the polyolefin, an intermediate layer made of a primer may be provided between the substrate layer and the outer coating layer. It is also possible to improve the adhesion between both layers by providing a three-layer laminate with an adhesive layer. As the primer, a modified polyolefin grafted with an α,β-unsaturated carboxylic acid or a derivative component thereof, such as an α,β-unsaturated carboxylic acid, its acid anhydride, or its ester, is usually used. In this way, the composition of the present invention is coated on the surface of the base layer of the polyolefin molded article, which has been subjected to surface treatment or primer treatment as necessary, by the method described above,
A hardening process is performed.

本発明の被覆用硬化型樹脂組成物からなる被膜が積層さ
れたポリオレフィン積層成形体は種々の用途に利用され
る。具体的には、たとえば、採光板、スカイドーム、太
陽熱温水器のパネル板、グローブボックスのパネル板１
時計のガラス１メガネやカメラ、コンタクトレンズなど
の各種レンズ、光学プリズム、血液バッグ、コーヒーメ
ーカーのシャワードームやコーヒー入れ、水タンク、照
明器のカバー、プレーヤーなどのステレオ装置のカバ−
１各種メーターの文字板やカバー、自動車・のヘッドラ
ンプあるいはテールランプのカバー、レベルセンサー、
ガラスの飛散防止用フィルムや離型フィルム、絶縁フィ
ルム、農業用フィルムなどの各種フィルム、光再生型の
ビデオディスク、衣類乾燥機や電気洗濯機、ドライヤー
、油槽などの各ｍ装Ｒののぞき窓、オートバイやジープ
、モーターボートなどの風防ガラス、自動車のガラス（
フロンＦガラス、リアウィンドウ、オペラウィンドウ、
三角窓、サンルーフ）、温室や家屋１水槽などの窓ガラ
ス、食器、鏡、ショウ油瓶や化粧肌などの各種容器、リ
レーケース、ヒユーズボックス、二輪車のザイドカバー
や泥よけ、フェンダ−、カーテン、スクリーン、テーブ
ルクロス、防水防湿フィルム、防水シート、絶縁フィル
ム、床タイル、床シート、ドア、テーブル板、壁タイル
、カウンタートップ化粧板、たな板、壁シート、壁紙、
家具、軽量壁板、食器、いす、バスタブ、便器、冷蔵庫
、壁パネル、給排水管、配線管、ダクト、カーテンロッ
ド、雨どい、断熱材、塗膜防水材、幕、窓枠、自動車の
ホイル、各種容器、自動車の内装材、化粧台、フラワー
ボックス、パーティフルボ・−ド、瓦、雨戸、シャッタ
ー、防水パン、パイプ、配線材料、ギヤカム、つまみ、
電磁弁枠、ファン、インパネ、バンパー、ブレーキなど
があげられる。以上の他にも、家電製品や自動車部品、
オートバイ部品、自動販売機部品、土木建築イオ料、一
般工業材料、事務情報機器、電子部品、包装材料、スポ
ーツ用具、医療器具、原子力関係部品にも使用すること
ができる。A polyolefin laminate molded article on which a coating made of the curable resin composition for coating of the present invention is laminated can be used for various purposes. Specifically, for example, a lighting board, a sky dome, a solar water heater panel board, a glove box panel board 1
Watch glass 1 Glasses, cameras, various lenses such as contact lenses, optical prisms, blood bags, shower domes and coffee containers for coffee makers, water tanks, covers for illuminators, covers for stereo equipment such as players, etc.
1 Dial plates and covers for various meters, covers for automobile headlamps or tail lamps, level sensors,
Various films such as glass shatter prevention film, release film, insulating film, and agricultural film, optical playback type video discs, observation windows for various types of equipment such as clothes dryers, electric washing machines, dryers, oil tanks, etc. Windshield glass for motorcycles, jeeps, motorboats, etc., automobile glass (
Front F glass, rear window, opera window,
(triangular windows, sunroofs), window glass for greenhouses and aquariums in houses, tableware, mirrors, various containers such as oil bottles and makeup skin, relay cases, fuse boxes, motorcycle covers and mudguards, fenders, and curtains. , screens, tablecloths, waterproof and moisture-proof films, tarpaulins, insulation films, floor tiles, floor sheets, doors, table boards, wall tiles, countertop decorative boards, shelving boards, wall sheets, wallpapers,
Furniture, lightweight wallboards, tableware, chairs, bathtubs, toilets, refrigerators, wall panels, water supply and drainage pipes, wiring pipes, ducts, curtain rods, rain gutters, insulation materials, waterproof coatings, curtains, window frames, automobile foil, Various containers, automobile interior materials, vanity tables, flower boxes, party boards, roof tiles, shutters, waterproof pans, pipes, wiring materials, gear cams, knobs,
Examples include solenoid valve frames, fans, instrument panels, bumpers, and brakes. In addition to the above, home appliances, automobile parts,
It can also be used for motorcycle parts, vending machine parts, civil engineering and construction ion materials, general industrial materials, office information equipment, electronic parts, packaging materials, sports equipment, medical equipment, and nuclear power-related parts.

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

なお明細書本文または実施例において評価は次の方法で
行った。In addition, in the main text of the specification or the examples, evaluation was performed by the following method.

（１）屈折率 十分に乾燥した無機物を、屈折率が既知の液体中に２ｗ
ｊ、％添加し、十分に分散させた後に目視で透明性を調
べる。最も透明であった液体と同じ屈折率とする。(1) Refractive index A sufficiently dried inorganic substance is placed in a liquid with a known refractive index for 2w.
j% and after sufficient dispersion, visually check the transparency. The refractive index is the same as that of the most transparent liquid.

（２）表面光沢（グロス） ＪＩＳ　Ｋ　５４００−１９７９中の６０度鏡面光沢度
に準じて行った。(2) Surface gloss (gloss) Measured according to 60 degree specular gloss in JIS K 5400-1979.

（３）光線透過率 ＪＩＳ　Ｋ　６７１４に準じて行った。(3) Light transmittance It was conducted according to JIS K 6714.

（４）密着性 ＪＩＳ　Ｋ　５４００−１９７９中のゴバン目テストに
準じて行った。判定は１００個のゴバン目中、何個が接
着していたかで示す。(4) Adhesion It was conducted according to the cross-cut test in JIS K 5400-1979. The judgment is based on how many of the 100 gobans were glued together.

（５）落砂摩耗 ＪＩＳ　Ｔ　８１４７−１９７５の方法に準じて８００
ｇの炭化珪素質研削１４を被膜上に落下させる。試験前
後の表面光沢（グロス）の差で耐摩耗性をあられす。数
字が小さいほど耐摩耗性が」：い。(5) Sandfall abrasion 800 according to the method of JIS T 8147-1975
A silicon carbide grinding material 14 of g is dropped onto the coating. Abrasion resistance can be determined by the difference in surface gloss before and after the test. The lower the number, the better the wear resistance.

（６）テーパー摩耗 ＡＳＴＭ　Ｄ　＋０４４の方法に準じて、摩耗輪ｃｓ−
１０、荷重５０［］ｇで被膜」二を１ｏｏｏ回転させる
０試験後の被膜の摩耗量で耐摩耗性をあられす。(6) Taper wear According to ASTM D +044 method, wear ring cs-
10. Wear resistance is determined by the amount of wear of the coating after a zero test in which the coating is rotated 100 degrees under a load of 50 [g].

摩耗量が少ないほど耐ｆ＠耗゛汗が良い０（ハ　鉛筆硬
度 ＪＩＳ　Ｋ　５６５１に準じて測定した。The smaller the amount of wear, the better the resistance to abrasion and sweat (c) Pencil hardness Measured according to JIS K 5651.

（８）可撓性 幅５ｍｍ、長さ１０（７）の短冊状の試験片を直径２Ｇ
の円柱の外周にそって折りまげ、被膜がひびねれるか、
基体から剥離する時の角度で表わす。値が大きい方が可
撓性が良い。(8) Flexibility A strip-shaped test piece with a width of 5 mm and a length of 10 (7) is 2G in diameter.
Fold it along the outer circumference of the cylinder to see if the coating cracks.
It is expressed as the angle at which it peels off from the substrate. The larger the value, the better the flexibility.

（９）耐水性 ４０°Ｃの純水中に試験片を２４０時間浸漬した後に、
外被膜層の外観および密着性を評価した０（１０）耐熱
性 ８０°Ｃのギヤ一式老化試験器に試験片を４００時間保
持した後に外被膜層の外観および密着性を評価した。(9) Water resistance After immersing the test piece in pure water at 40°C for 240 hours,
Appearance and adhesion of outer coating layer were evaluated 0 (10) Heat resistance The appearance and adhesion of the outer coating layer were evaluated after holding the test piece in a gear set aging tester at 80°C for 400 hours.

（１１）耐揮発油性 試験片を石油ベンジン中に室温下２４時間浸漬した後の
外被膜層の外観および密着性を評価した。(11) Volatile oil resistance test piece was immersed in petroleum benzine for 24 hours at room temperature, and the appearance and adhesion of the outer coating layer were evaluated.

（１２）耐ガソリン性 試験片をレギュラーガソリン中に室温下２４時間浸漬し
た後の外被膜層の外観および密着性を評価した。(12) Gasoline resistance test piece was immersed in regular gasoline at room temperature for 24 hours, and the appearance and adhesion of the outer coating layer were evaluated.

（１６）耐ヒートサイクル性 試験片を８０°Ｃのエアーオープン中に２時間保持した
後に、室温で１時間放置し、さらに−３゜°Ｃの低温室
に２時間保持して、次に室温で１時間放置する。このサ
イクルを１０回くり返し、外被膜層の外観の変化を目視
で観察するとともに密着性を評価した。(16) Heat cycle resistance The test piece was kept in the air at 80°C for 2 hours, then left at room temperature for 1 hour, then kept in a cold room at -3°C for 2 hours, and then heated to room temperature. Leave it for 1 hour. This cycle was repeated 10 times, and changes in the appearance of the outer coating layer were visually observed and adhesion was evaluated.

（１４）耐候性 試験片をザンシャインウエザロメーター中に４００時間
保持し、外被膜層の外観および密着性を評価した。(14) Weather resistance test pieces were held in a Sunshine Weatherometer for 400 hours to evaluate the appearance and adhesion of the outer coating layer.

実施例１ ２．２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ンジグリシジルエーテルのジアクリレート（［Ｊ＋ａｓ
ｇ、ネオベンチルグリコールジアクリレー）１５ｇ％ベ
ンゾインイソプロピルエーテル５ｇおよびトルエン１１
０ｇを５００ｍｅ４ツ「７フラスコに仕込み、室温下１
１１ｒ攪拌して透明な被覆用組成物（Ａｌ）を作製した
。Example 1 Diacrylate of 2.2-bis(4-hydroxycyclohexyl)propane diglycidyl ether ([J+as
g, neobentyl glycol diacrylate) 15g% benzoin isopropyl ether 5g and toluene 11
Pour 0g of 500me into 4 flasks and add 1 at room temperature.
A transparent coating composition (Al) was prepared by stirring for 11 r.

一方、ポリプロピレン（三井石油化学工業ＫＫ製、商品
名三井石油化学ポリプロ５Ｊ−３１３）から作製した射
出角板（厚さ３ｍｍ）をｉ、ｉ、ｉ　−）　ＩＪクロル
エタンの蒸気に１分間さらし、その後室温で１分間乾燥
した後に、無水マレイン酸変性ＰｇＲ（プロピレン含量
６７モル％、無水マレイン酸含量６ｗｉ％）の１ｓ　ｇ
／ｅのトルエン溶液ＣＢ’）中に射出角板を２０秒間浸
漬し、ゆっくりと引」二げた。室温で５分間乾燥した後
、８０°Ｃで６０分間加熱乾燥を行った。次いで上記被
覆用組成物（Ａ、）の中にプライマ−処理を施した前記
ポリプロピレン角板を３０秒間浸漬し、ゆっくり引上げ
た後６０°Ｃで５分間乾燥を行った。この試験片を１．
５ＫＷ高圧水銀灯（１２０ＷΔ）〃）下、１５ｏｎの距
離で紫外線を３０秒間照射し、外被膜層を硬化させた。On the other hand, an injection square plate (thickness 3 mm) made from polypropylene (manufactured by Mitsui Petrochemical Industries KK, trade name Mitsui Petrochemical Polypro 5J-313) was exposed to vapor of IJ chloroethane for 1 minute, and then After drying for 1 min at room temperature, 1 s g of maleic anhydride-modified PgR (propylene content 67 mol%, maleic anhydride content 6wi%)
The injection square plate was immersed in a toluene solution CB') of /e for 20 seconds and slowly pulled out. After drying at room temperature for 5 minutes, heat drying was performed at 80°C for 60 minutes. Next, the primer-treated polypropylene square plate was immersed in the coating composition (A) for 30 seconds, slowly pulled up, and then dried at 60°C for 5 minutes. This test piece was 1.
The outer coating layer was cured by irradiating ultraviolet rays for 30 seconds at a distance of 15 on under a 5KW high-pressure mercury lamp (120WΔ).

この被膜性能を表１に示ず０ 実施例２〜７ 実施例１において、実施例１に記載した被覆用組成物（
Ａ）を使用する代わりに、表１に記載したポリエポキシ
化合物のポリ（メタ）アクリレート化物、アルカンポリ
オールのポリアクリレートまたはポリオキシアルキレン
ジアクリレート、重合開始剤および溶剤を表１に記載し
た器用いて作製した被覆用組成物を用いた他は実施例１
と同様の方法でポリプロピレンの表面を被覆した試験片
を作製した。結果を表１に示す。The coating performance is not shown in Table 1.0 Examples 2 to 7 In Example 1, the coating composition described in Example 1 (
Instead of using A), poly(meth)acrylates of polyepoxy compounds listed in Table 1, polyacrylates of alkane polyols or polyoxyalkylene diacrylates, polymerization initiators, and solvents listed in Table 1 are used to prepare products using the methods listed in Table 1. Example 1 except that a coating composition of
A test piece with a polypropylene surface coated was prepared in the same manner as above. The results are shown in Table 1.

実施例８〜９ 表１に記載したポリエポキシ化合物のポリアクリレ−ト
化物、アルカンポリオールのポリアクリレート、重合開
始剤および１，１．１−　）リクロルエタンを表１に記
載した量計り取り、この混合物に攪拌下平均粒径が２０
ｍμ、屈折率が１．４５の微粉末シリカ（日本アエロジ
ルＫＫ製、商品名　Ｒ−９７２）を徐々に添加（使用量
は表１に記載）し均一な分散が得られるまで十分に攪拌
した。その後ステアタイトボールを充填したアトライタ
ー（三井三池製作所製）に前記混合物をうつし、タンク
を水で冷却しながらアジテータ−を１５　Ｏｒｐｍで回
転させ、ろ時間混合した、その抜去１に記載した量のｎ
　−ブクノールを添加し、さらに１０分間混合した後、
アトライターから混合物を取り出し、被覆用組成物〔Δ
〕とした。実施例１において実施例１に記載の被覆用組
成物を使用する代りに前記被覆用組成物を用いた他は実
施例１に記載の方法でポリプロピレンの表面を被覆した
試験片を作製した。結果を表１に示した。　　　゛ 比較例１．２ 表１に記載したポリエポキシ化合物のポリアクリレート
化物、アルカンポリオールのポリアクリレート、重合開
始剤および溶剤を表１に記載した量計り取り、室温下ｌ
ｈｒ攪拌混合して作製した被膜用組成物（Ａ）を用いた
他は実施例１に記載の方法でポリプロピレンの表面を被
覆した試験片を作製した。結果を表１に示す。Examples 8 to 9 A polyacrylate of a polyepoxy compound listed in Table 1, a polyacrylate of an alkane polyol, a polymerization initiator, and 1,1.1-)lichloroethane were weighed out in the amounts listed in Table 1, and added to the mixture. Average particle size under stirring is 20
Finely powdered silica (manufactured by Nippon Aerosil KK, trade name R-972) having a mμ and a refractive index of 1.45 was gradually added (the amount used is shown in Table 1) and stirred thoroughly until uniform dispersion was obtained. Thereafter, the mixture was transferred to an attritor (manufactured by Mitsui Miike Seisakusho) filled with steatite balls, and the agitator was rotated at 15 Orpm while cooling the tank with water. n
- After adding Buknol and mixing for a further 10 minutes,
Remove the mixture from the attritor and apply the coating composition [Δ
]. In Example 1, a test piece having a polypropylene surface coated was prepared by the method described in Example 1, except that the coating composition described in Example 1 was used instead of the coating composition described in Example 1. The results are shown in Table 1. Comparative Example 1.2 The polyacrylates of polyepoxy compounds, polyacrylates of alkane polyols, polymerization initiators, and solvents listed in Table 1 were weighed out in the amounts listed in Table 1, and the mixture was heated at room temperature.
A test piece was prepared by coating the surface of polypropylene by the method described in Example 1, except that the film composition (A) prepared by stirring and mixing for hours was used. The results are shown in Table 1.

比較例５ 本発明の被器用組成物で被覆していないポリプロピレン
単味（三井石油化学工ｇＫＫ製、５Ｊ−６１６）の性能
を表１に示す。Comparative Example 5 Table 1 shows the performance of a single polypropylene (5J-616, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. gKK) that was not coated with the coating composition of the present invention.

なお以下の表１に使用した略記号はそれぞれ次の化合物
を示す。The abbreviations used in Table 1 below represent the following compounds, respectively.

ＢＣＨＧＡ・・・２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）プロ／ぐンジグリシジルエー テルのジアクリレート化物 ＢＰ　ＧＡ　　・・・２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンジグリシジルエーテルのジ アクリレート化物 ＢＰ（）Ｍ　　・・・２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンジグリシジルエーテルのジ メタクリレート化物 ＢＰＭＧＡ・・・ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ンジグリシジルエーテルのジアク リレート化物 ＮＰＡ　　・・−ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト ＯＤＡ　　・・・１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート ＰＥＴＡ　　・・・ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート ＤｇＯＤＡ・・・ジエチレングリコールジアクリレート ＢＩＥ　　…ベンゾインイソプロピルエーテルＢ　Ｐ　
Ｈ・・・ベンゾフェノン ＩＨＰ　　・・・１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−ブロパノン ＰＨＰ　　・・・１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−
メ実施例１０ ポリ−４−メチル−１−ペンテン（三井石油化学工業Ｋ
Ｋ製、商品名ＴＰＸ　ＭＸＯＯ４）の３ｍｍ厚の射出成
形シートを、無水マレイン酸変性ＥＰＲ（無水マレイン
酸含Ｒ７，７ｗｔ；％）の１５ｇ／ｅ濃度の１．１．１
−　）リクロルエタン溶液に１０秒間浸漬し、プライマ
ー処理を行った。室温で５分間放置後実施例９に記載の
被覆用組成物に１０秒間浸漬した。BCHGA...2,2-bis(4-hydroxycyclohexyl)pro/gun diglycidyl ether diacrylate BP GA...2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane diglycidyl ether diacrylate BP ()M... Dimethacrylate of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane diglycidyl ether BPMGA... Diacrylate of bis(4-hydroxyphenyl)methane diglycidyl ether NPA...-Neopentyl Glycol diacrylate ODA...1,6-hexanediol diacrylate PETA...Pentaerythritol tetraacrylate DgODA...Diethylene glycol diacrylate BIE...Benzoin isopropyl ether B P
H...benzophenone IHP...1-(4-isopropylphenyl)-
2-Hydroxy-2-methyl-1-bropanone PHP...1-phenyl-2-hydroxy-2-
Example 10 Poly-4-methyl-1-pentene (Mitsui Petrochemical Industries K
A 3 mm thick injection molded sheet manufactured by K. K., trade name TPX MXOO4) was injected with 1.1.1 of 15 g/e concentration of maleic anhydride modified EPR (maleic anhydride content R7.7 wt; %).
-) Primer treatment was performed by immersing the sample in a dichloroethane solution for 10 seconds. After being left at room temperature for 5 minutes, it was immersed in the coating composition described in Example 9 for 10 seconds.

６０℃で５分間乾燥した後、実施例９に記載の方法で光
重合し、ポリ−４−メチル−１−ペンテンの表面を被覆
した試験片を作製した。結果を表２に示す。After drying at 60° C. for 5 minutes, photopolymerization was performed using the method described in Example 9 to prepare a test piece whose surface was coated with poly-4-methyl-1-pentene. The results are shown in Table 2.

比較例４Comparative example 4

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）　　（ａ）　　１分子中に少なくとも２個以上の
エポキシ基を有する芳香族系または脂環族系のポリエポ
キシ化合物のポリ（メタ）アクリレート化物、 （１，）　　該ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アク
リレート化物（ａ）　１００重量部に対してＯを越えて
１０００重量部の範囲にある、炭素原子数が２ないし１
２の範囲にあるアルカンポリオールのポリ（メタ）アク
リレートまたはポリオキジアルキレンジ（メタ）アクリ
レート、および （Ｃ）　　Ｕポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリ
レート化物（ａ）および該アルカンポリオールのポリ（
メタ）アクリレートまたはポリオキジアルキレンジ（メ
タ）アクリレ−）（ｂ）の合計１００重量部に対して０
．０１ないし２０重量部の範囲の重合開始剤、 を含有することを特徴とするポリオレフィン被覆用硬化
型樹脂組成物〇(1) (a) a poly(meth)acrylate of an aromatic or alicyclic polyepoxy compound having at least two or more epoxy groups in one molecule, (1,) a poly(meth)acrylate of the polyepoxy compound; meth)acrylate (a) Exceeding O to 1000 parts by weight per 100 parts by weight, containing 2 to 1 carbon atoms
(C) a poly(meth)acrylate of a U polyepoxy compound (a) and a poly(meth)acrylate of an alkane polyol falling within the range of 2.
0 for a total of 100 parts by weight of meth)acrylate or polyoxydialkylene di(meth)acrylate) (b)
．． Curable resin composition for polyolefin coating, characterized in that it contains a polymerization initiator in the range of 01 to 20 parts by weight. （２）該ホ”リエボキシ化合物のポリ（メタ）アクリレ
ート化物（ａ）および該アルカンポリオールのポリ（メ
タ）アクリレートまたはポリオキジアルキレンジ（メタ
）アクリレート（ｂ）の合計１００重量部に対して０．
５ないし２００重景型Ｏ範囲の微粉末状無機充填剤を配
合した特許請求の範囲第（１）項に記載のポリオレフィ
ン被覆用硬化型樹脂組成物。(2) 0.00% based on a total of 100 parts by weight of the poly(meth)acrylate of the poly(meth)acrylate (a) and the poly(meth)acrylate or polyoxydialkylene di(meth)acrylate of the alkane polyol (b).
The curable resin composition for polyolefin coating according to claim 1, which contains a finely powdered inorganic filler having a molecular weight of 5 to 200.