JPH0235778B2 - - Google Patents
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Landscapes
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Description
本発明は、熱可塑性樹脂成形体の基体表面を被
覆することにより空気中における硬化特性に優
れ、被覆の表面硬度、耐引掻き性、耐摩耗性、可
撓性、表面光沢、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐
候性ならびに成形体基体表面との密着性などの被
膜特性に優れた熱可塑性樹脂被覆用硬化型樹脂組
成物に関する。
一般に、熱可塑性樹脂成形体は、金属製品、ガ
ラス製品などにくらべて軽量で耐衝撃性に優れて
いるばかりでなく、安価で成形加工が容易である
などの種々の利点を有しており、自動車、オート
バイ、家庭用電化製品、日用雑貨品、その他の多
くの分野においてこれらの材料に代わつて広く使
用されている。しかし、これらの熱可塑性樹脂な
どの成形体基体は金属やガラス等にくらべて表面
硬度が低く、引掻きや摩擦に対しても弱いために
表面に傷が生じ易いという欠点がある。たとえ
ば、成形体の部品の取付作業または輸送作業、あ
るいは製品の使用中に接触、衝突、引掻きなどに
より表面に損傷を受易いなどの表面特性に欠点が
あるためにこれらの成形体の利用が著しく制限さ
れている。
このような熱可塑性樹脂からなる成形体基体表
面の前述の欠点を改善する方法として多くの提案
がなされている。そのほとんどはこれらの成形体
の表面を架橋硬化型樹脂からなる外被膜層で被覆
する方法である。これらの被膜形成要素のうち
で、樹脂または樹脂形成成分として具体的には、
シリコーン系モノマーまたはこれらの成分と種々
の重合体との組成物、メチロールメラミンと他の
硬化成分とからなる樹脂組成物、多官能性アクリ
ル系カルボン酸エステル誘導体またはこれと他の
重合成分との組成物などが提案されている。これ
らの被膜形成要素からなる被膜層を熱可塑性樹脂
成形体の基体表面に形成させても、該被膜層と熱
可塑性樹脂成形体の基体層との密着性が一般に良
好でないので、これらの積層成形体から該被膜層
が剥離し易いという欠点がある。さらにこれらの
欠点を改善するために熱可塑性樹脂成形体基体層
の表面に種々の処理を施す方法も知られている。
たとえば、コロナ放電による表面処理、プライマ
ーによる表面処理などが提案されている。しか
し、表面処理を施しても熱可塑性樹脂成形体の基
体層と該架橋硬化型樹脂からなる被膜層とを実用
に耐え得るほど充分に密着性を向上させることは
困難である場合が多い。また、前記被膜形成要素
のうちでシリコーン系の被膜形成要素は高価であ
り経済性に劣るという欠点もある。
また、前記被膜形成要素のうちで、多官能性ア
クリル系カルボン酸エステル誘導体としては種々
のタイプの化合物が提案されている。たとえば、
アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシアルキレングリコールのポリ（メ
タ）アクリレート、芳香族（フエノール性）ポリ
ヒドロキシル化合物のポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリエポキシ化合物のポリ（メタ）アクリレ
ート、ウレタン系ポリオールのポリ（メタ）アク
リレートなどの種々のタイプの化合物を被膜形成
要素として使用することが提案されている。これ
らの多官能性アクリル系カルボン酸エステル誘導
体を単独で被膜形成要素として使用し、熱可塑性
樹脂成形体の基体表面に被膜を形成させても、こ
れらの被膜は硬化の際の空気中における硬化速度
などの硬化特性に劣つたり、表面硬度、耐引掻き
性、耐摩耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性、耐水
性、耐溶剤性、耐候性および基体への密着性など
の被膜特性のいずれかまたはこれらの多くの物性
に劣ることが多く、工業的規模の利用における要
求を充分に満足させることはできなかつた。ま
た、これらの被膜形成要素のうちの二種以上の化
合物を組み合わせて使用することによつて欠点を
改善しようとする試みもなされているが、いずれ
もこれらの欠点をある程度改良することはできて
も、熱可塑性樹脂成形体の基体表面に被覆する際
には他の新たな難点があつた。
本発明者らは、ポリオレフインおよびポリエス
テル以外の熱可塑性樹脂成形体の基体表面に被覆
することにより、硬化の際の硬化特性に優れかつ
得られた被膜特性に優れた被覆用組成物について
鋭意検討を行つた結果、ポリ〔（メタ）アクリロ
イルオキシアルキル）（イソ）シアヌレート(a)、
特定量のポリオキシアルカンポリオールのポリ
（メタ）アクリレート化物またはポリオキシアル
キレンジ（メタ）アクリレート(b)及び特定の光重
合開始剤(c)と粒径が１ｍμ乃至1μで、屈折率が
1.4乃至1.6のシリカ系充填剤(d)を含有する組成物
を使用すると前記目的を充足することを見出し、
本発明に到達した。本発明によれば、本発明の被
覆用硬化型樹脂組成物を熱可塑性樹脂成形体の表
面に被覆して外被膜層を形成させると、硬化の際
の空気中における硬化速度などの硬化特性に優
れ、得られる被膜の表面硬度、耐引掻き性、耐摩
耗性、可撓性、表面光沢、耐熱性、耐水性、耐溶
剤性、耐候性および基体への密着性などの多くの
被膜特性が総括的に優れているという特徴を有し
ている。
本発明を概説すれば、本発明は、(a) 一般式
〔〕
〔式中、X1，X2およびX3はアクリロイル
基、メタクリロイル基、水素原子またはアルキ
ル基を示しかつこれらのうちの少なくとも２個
は（メタ）アクリロイル基であり、R1，R2お
よびR3はオキシアルキレン基またはポリオキ
シアルキレン基を示す。〕で表わされるポリ
〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）
シアヌレート、
(b) 該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ル〕（イソ）シアヌレート(a)100重量部に対して
０ないし1000重量部の範囲にある、炭素原子が
２ないし12の範囲にあるアルカンポリオールの
ポリ（メタ）アクリレートまたはポリオキシア
ルキレンジ（メタ）アクリレート、および
(c) 該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ル〕（イソ）シアヌレート(a)および該アルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたは
ポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート
(b)の合計100重量部に対して0.01ないし20重量
部の範囲のヒドロキシアルキルフエニルケトン
系光重合開始剤、
該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ル〕（イソ）シアヌレート(a)および該アルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたは
ポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート
(b)の合計100重量部に対して0.5ないし200重量
部の範囲の、粒径が１ｍμ乃至1μで屈折率が
1.4乃至1.6のシリカ系充填剤、
を含有することを特徴とするポリオレフインおよ
びポリエステル以外の熱可塑性樹脂被覆用硬化型
樹脂組成物、を要旨するものである。
本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に使用される
ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕（イ
ソ）シアヌレート(a)は、一般式〔〕
〔式中、X1，X2およびX3はアクリロイル基、
メタクリロイル基、水素原子またはアルキル基を
示しかつこれらのうちの少なくとも２個は（メ
タ）アクリロイル基であり、R1，R2およびR3は
オキシアルキレン基またはポリオキシアルキレン
基を示す。〕で表わされるポリ〔（メタ）アクリロ
イルオキシアルキル〕イソシアヌレートまたはポ
リ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕シア
ヌレートであり、トリス〔（メタ）アクリロイル
オキシアルキル〕（イソ）シアヌレート、ビス
〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）
シアヌレートまたはこれらの混合物である場合が
あるが、トリス〔（メタ）アクリロイルオキシア
ルキル〕（イソ）シアヌレートを主成分とするも
のが好ましい。X1，X2およびX3のうちのアルキ
ル基は通常炭素原子数１ないし４のアルキル基で
ある。また、R1，R2およびR3は炭素原子数が１
ないし12、好ましくは２ないし４の範囲にあるオ
キシアルキレン基であるかまたは該オキシアルキ
レン基の多量体であり、通常は２量体ないし12量
体、好ましくは２量体ないし４量体である。該ポ
リ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕イソ
シアヌレートとして具体的には、トリス（アクリ
ロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス
（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレー
ト、トリス（２−アクリロイルオキシプロピル）
イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイル
オキシプロピル）イソシアヌレート、ビス（アク
リロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシ
アヌレート、ビス（メタクリロイルオキシエチ
ル）メトキシエチルイソシアヌレート、ビス（２
−アクリロイルオキシプロピル）−２−エトキシ
プロピルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリ
ロイルオキシプロピル）−２−ヒドロキシプロピ
ルイソシアヌレート、トリス〔アクリロイルジ
（オキシエチレン）〕イソシアヌレート、トリス
〔メタクリロイルジ（オキシエチレン）〕イソシア
ヌレートなどを例示することができ、これらの２
種以上の混合物を使用することもできる。また、
さらに該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアル
キル〕イソシアヌレートとして具体的には、トリ
ス（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、
トリス（メタクリロイルオキシエチル）シアヌレ
ート、トリス（２−アクリロイルオキシプロピ
ル）シアヌレート、トリス（２−メタクリロイル
オキシプロピル）シアヌレート、ビス（アクリロ
イルオキシエチル）ヒドロキシエチルシアヌレー
ト、ビス（メタクリロイルオキシエチル）メトキ
シエチルシアヌレート、ビス（２−アクリロイル
オキシプロピル）−２−エトキシプロピルシアヌ
レート、ビス（２−メタクリロイルオキシプロピ
ル）−２−ヒドロキシプロピルシアヌレート、ト
リス〔アクリロイルジ（オキシエチレン）〕シア
ヌレート、トリス〔メタクリロイルジ（オキシエ
チレン）〕シアヌレートなどを例示することがで
き、これらの２種以上の混合物を使用することも
できる。
本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される
アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート
またはポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレ
ート(b)は、炭素原子数が２ないし12の範囲のアル
カンポリオールのポリ（メタ）アクリレートまた
はポリオキシアルキレングリコールのジ（メタ）
アクリレートである。アルカンポリオールのポリ
（メタ）アクリレートを構成するアルカンポリオ
ールは炭素原子数が２ないし12の範囲にある二価
アルコール、三価アルコール、四価アルコール、
それ以上の多価アルコールまたはこれらの２種以
上の混合成分であり、さらには炭素原子数が２な
いし８の範囲にあるアルカンポリオールであるこ
とが好ましい。該アルカンポリオールのポリ（メ
タ）アクリレートを構成するアルカンポリオール
の炭素原子数が12より大きくなると、該組成物か
ら得られる被覆は表面硬度、耐引掻き性、耐摩耗
性が低下するようになる。該アルカンポリオール
のポリ（メタ）アクリレートを構成するアルカン
ポリオール成分が三価以上の多価アルコールであ
る場合には、該アルカンポリオールのポリ（メ
タ）アクリレートは、２個以上の水酸基が（メ
タ）アクリレート化されているならば、遊離の水
酸基が残つていても差しつかえない。該アルカン
ポリオールの（メタ）アクリレートとして具体的
には、１，２−ジアクリロイルオキシエタン、
１，２−ジメタクリロイルオキシエタン、１，２
−ジアクリロイルオキシプロパン、１，２−ジメ
タクリロイルオキシプロパン、１，３−ジアクリ
ロイルオキシプロパン、１，３−ジメタクリロイ
ルオキシプロパン、１，４−ジアクリロイルオキ
シブタン、１，４−ジメタクリロイルオキシブタ
ン、１，６−ジアクリロイルオキシヘキサン、
１，６−ジメタクリロイルオキシヘキサン、１，
８−ジアクリロイルオキシオクタン、１，８−ジ
メタクリロイルオキシオクタン、グリセリン−
１，３−ジアクリレート、グリセリン−１，３−
ジメタクリレート、グリセリントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、ペンタエリスリトール
テトラアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラメタクリレート、トリメチロールエタントリア
クレート、トリメチロールエタントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、などを例示することができる。これらのアル
カンポリオールのポリ（メタ）アクリレートのう
ちでは炭素原子数が２ないし８のアルカンポリオ
ールのポリ（メタ）アクリレートを使用すること
が好ましい。また、ポリオキシアルキレンジ（メ
タ）アクリレートはポリオキシアルキレングリコ
ールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルである。該ポリオキシアルキレンジ（メ
タ）アクリレートを構成するオキシアルキレン基
は、通常一般式〔〕
〔式中、R1，R2，R3およびR4はそれぞれ水素
原子または炭素原子数１ないし12のアルキル基を
示す。〕で表わされる化合物であり、該オキシア
ルキレン基の重合度は通常２ないし40の範囲であ
り、該オキシアルキレンジ（メタ）アクリレート
の数平均分子量（ｎ）は通常230ないし3000、
好ましくは230ないし2000の範囲である。該ポリ
オキシアルキレンジ（メタ）アクリレートとして
具体的には、ポリオキシエチレンジアクリレー
ト、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ポリ
オキシプロピレンジアクリレート、ポリオキシプ
ロピレンジメタクリレート、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンジメタクリレー
トなどを例示することができる。該ポリオキシア
ルキレンジ（メタ）アクリレートのうちでは、ポ
リオキシエチレンジ（メタ）アクリレートまたは
ポリオキシプロピレンジ（メタ）アクリレートが
好適である。さらに前記アルカンポリオールのポ
リ（メタ）アクリレートまたはポリオキシアルキ
レンジ（メタ）アクリレートのうちでは炭素原子
数が３ないし８のアルカンポリオールのポリ（メ
タ）アクリレートで、かつ３個以上の（メタ）ア
クリロイルオキシル基を有するアルカンポリオー
ルのポリ（メタ）アクリレートが最も好ましい。
該アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレー
トまたはポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリ
レート(b)の配合割合は、前記ポリ〔（メタ）アク
リロイルオキシアルキル〕（イソ）シアヌレート
(a)100重量部に対して０ないし1000重量部の範囲
にあることが必要であり、さらには15ないし500
重量部の範囲、さらに好ましくは20ないし400重
量部の範囲にあることが好ましい。該アルカンポ
リオールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリ
オキシアルキレンジ（メタ）アクリレート(b)の前
記ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル）
（イソ）シアヌレート(a)100重量部に対する配合割
合が1000重量部より多くなると、該組成物の空気
中での硬化性が低下するとともに、外被膜の表面
硬度、耐摩耗性などの性能が低下するようにな
る。
本発明の被覆用硬化型樹脂組成物に配合される
被膜形成要素成分（重合性単量体成分）は前記必
須の二成分のみからなる場合もあるが、さらにそ
の他の重合性単量体成分を加えて共重合させるこ
ともできる。その他の重合成分として、たとえ
ば、前記ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアル
キル〕（イソ）シアヌレート(a)を製造する際の副
生物または製造中間体、たとえばモノ〔（メタ）
アクリロイルオキシアルキル〕ビス（ヒドロキシ
アルキル）（イソ）シアヌレート、前記アルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたはポ
リオキシアルキレンジ（メタ）アクリレートを製
造する際の副生物または製造中間体、たとえばア
ルカンポリオールのモノ（メタ）アクリレートま
たはポリオキシアルキレングリコールのモノ（メ
タ）アクリレートなどの他に（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸−２−ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリ
ル酸エステルなどを例示することができる。
本発明の被覆用硬化型樹脂組成物を熱可塑性樹
脂からなる成形体の基体表面に塗布し、該組成物
を架橋硬化させて被膜を形成させるためにはこの
組成物に重合開始剤(c)を配合することが必要であ
る。硬化方法としては紫外線による硬化方法が採
用でき、紫外線硬化の際の光重合開始剤としては
ヒドロキシアルキルフエニルケトン系光重合開始
剤が用いれ、特に１−（４−イソプロピルフエニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパ
ン、１−フエニル−２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−プロパン、１−（４−tert−ブチルフエニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパ
ン等が用いられる。このような開始剤は、上記重
合性成分(a)、及び(b)、特に(a)成分に対しては光重
合速度が速く後述するシリカ系充填剤が組み合わ
せられると、大気中の酸素による重合阻害作用を
充分に解消する。該重合開始剤(c)の配合割合は、
前記ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕
（イソ）シアヌレート(a)および前記アルカンポリ
オールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオ
キシアルキレンジ（メタ）アクリレート(b)の合計
100重量部に対して0.01ないし20重量部の範囲に
あることが必要であり、さらには0.1ないし10重
量部の範囲にあることが好ましい。該重合開始剤
の配合割合が、前記ポリ〔（メタ）アクリロイル
オキシアルキル〕（イソ）シアヌレート(a)および
前記アルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレ
ートまたはポリオキシアルキレンジ（メタ）アク
リレート(b)の合計100重量部に対して0.01重量部
より少なくなると、該組成物の重合性が低下し、
硬い被膜が得られなくなり、また20重量部より多
くなると、該組成物から得られる被膜が黄色に着
色するようになる。
本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は前記必須三
成分のみからなる組成物である場合もあるが、さ
らに必要に応じて重合禁止剤、透明性の充填剤、
顔料、染料、溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤な
どの安定剤、けい光増白剤、メチル（メタ）アク
リレート、ポリウレタンアクリレートなどの（反
応性）オリゴマーおよびポリメチルメタクリレー
トなどのポリマー等各種添加剤を配合することが
できる。これらの添加剤の配合割合は適宜であ
る。
本発明の被覆用硬化型樹脂組成物中には、それ
から得られる硬化被膜の透明性を維持する範囲及
び重合性を高める範囲で特定のシリカ系充填剤を
配合することができる。即ち、シリカ系充填剤の
粒径が１ｍμ乃至1μの範囲のものを用いること
が重要である。このような無機充填剤(d)を添加し
た場合には、前記特定の光重合開始剤(c)による速
やかな重合と相乗して塗布組成物全体の粘性を充
分に向上させる。特に前記範囲の粒径においては
表面積が大である塗布面において、チクソトロピ
ー的な効果が充分に作用し組成物が基材上で擬似
硬化し、表層部での酸素の重合阻害作用が解消さ
れ充分な組成物の重合が紫外線等によつて起こ
る。また、該被膜層を透明に維持するため、該微
粉末無機充填剤の屈折率が1.4乃至1.6、好ましく
は1.42乃至1.58に範囲である。このような微粉末
無機充填剤として具体的には無水シリカ、水和シ
リカ、ケイ砂等のシリカ系を例示することができ
る。また、これらの微粉末状無機充填剤の表面を
アルキルカルボン酸塩またはシランカツプラーや
チタンカツプラー、Cl2Si（CH3）2、アルコールな
どによつて表面処理したものも同様に使用でき
る。また、前記無機充填剤を水またはアルコール
中に懸濁させたコロイダルシリカ、メタノールシ
リカゾル、エタノールシリカゾル、イソプロパノ
ールシリカゾルなどを使用することもできる。こ
れらの微粉末状無機充填剤のうちでは、微粉末状
シリカを配合すると該外被膜層の表面硬度、耐引
掻き性および耐摩耗性が著しく向上しかつ透明性
および表面光沢を損うことがないのでとくに好ま
しい。これらの微粉末状無機充填剤の配合割合は
前記ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕
（イソ）シアヌレート(a)および前記アルカンポリ
オールのポリ（メタ）アクリレートまたはポリオ
キシアルキレンジ（メタ）アクリレート(b)の合計
100重量部に対して通常0.5ないし200重量部、好
ましくは0.5ないし100重量部の範囲である。
本発明の被覆用硬化型樹脂組成物には、その塗
布作業性を向上させるために必要に応じて溶剤が
加えられ、溶液状態または懸濁状態に維持され
る。溶剤は該組成物を液体化または懸濁液化した
り、該組成物の粘度を調節したりあるいは成形物
に対する濡れを向上させる目的でも使用される。
溶剤として具体的には、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クメン、エチルベンゼン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、石油エーテル、リグロイン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭
化水素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、ブロモホルム、トリクレン、二塩化エチレ
ン、パークレン、三塩化エタン、四塩化エタン、
二塩化プロピレン、クロロベンゼン、ブロモベン
ゼンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールなどのアルコール、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン、ジエチ
ルエーテル、ジプロピルエーテル、ブチルエチル
エーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメ
チルエーテルなどのエーテル、アセトニリル、プ
ロピオニトリル、カプロニトルなどのニトリル、
ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ブチ
ル、酢酸ペンチル、安息香酸メチル、安息香酸エ
チルなどのエステル等を例示することができる。
これらの有機溶剤の配合割合は、前記ポリ〔（メ
タ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）シア
ヌレート(a)および前記アルカンポリオールのポリ
（メタ）アクリレートまたはポリオキシアルキレ
ンジ（メタ）アクリレート(b)の合計100重量部に
対して通常５ないし3000重量部、好ましくは10な
いし2000重量部の範囲である。
本発明の組成物において、前記必須成分、必要
に応じて加えられる無機または有機の充填剤、溶
剤、安定剤などの各種添加剤成分を配合した組成
物から溶液状組成物または懸濁液状組成物を調製
する方法としては、前述の原料混合物を調合し、
通常ロール、バンバリーミキサー、ボールミル、
アトライタ、ウイツパー、オークスミキサー、デ
イソルバー、ホモジナイザー、コロイドミル、サ
ンドミル、振動ミル、ミキサー、混合撹拌槽など
による混練混合法を例示することができ、これら
の方法によつて均一に溶解あるいは分散した組成
物が得られる。該溶液状組成物および懸濁状組成
物を樹脂成形体の基体表面に塗布する方法として
は、刷毛塗り法、スプレー法、浸漬法、バーコー
ト法、ロールコーター法、スピンコーター法、ゲ
ルコーター法などの従来から公知の方法を採用す
ることができる。また、該塗膜を乾燥させる方法
としては、自然乾燥法、キヤリアガスによる強制
乾燥法、赤外線炉、遠赤外線炉、熱風炉を用いた
加熱乾燥法などを例示することができる。また、
前述の塗膜を硬化させ、被膜を形成させる方法と
しては、光とくに紫外線により重合架橋硬化させ
る方法、熱により重合架橋硬化させる方法などを
例示することができる。これらの重合架橋硬化の
方法のうちで、光硬化法では通常−10ないし150
℃、好ましくは５ないし130℃の温度で光照射が
実施され、その時間は通常1secないし1hr、好ま
しくは1secないし10minである。また、熱硬化法
では硬化の際の温度は通常−10ないし150℃、好
ましくは５ないし130℃であり、硬化に要する時
間は通常0.05ないし10hr、好ましくは0.1ないし
8hrである。
本発明の被覆用硬化型樹脂組成物は、ポリオレ
フインおよびポリエステルを除く熱可塑性樹脂か
らなるいずれの成形体の基体表面にも被覆するこ
とができる。該成形体の形状はフイルム状、シー
ト、板状、その他いかなる形状の成形体であつて
も差し支えない。該基体樹脂層を構成するポリオ
レフイン、ポリエステルを除く熱可塑性樹脂とし
て具体的には、ポリアクリル系カルボン酸エステ
ル、ポリカーボネート樹脂、スチレン系重合体、
ポリフエニレンオキシド樹脂、ポリスルホン樹
脂、ポリエーテルスルホン酸樹脂、ポリサルフア
イド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂
などを例示することができる。前記ポリアクリル
系カルボン酸エステルとして具体的にはアクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チルなどのアクリル系カルボン酸エステルの単独
重合体または共重合体たとえばポリメタクリル酸
メチル、ポリアクリル酸メチルなどを例示するこ
とができる。前記ポリカーボネート樹脂として具
体的には、ビスフエノールＡ・ポリカーボネー
ト、ビスフエノールＦ・ポリカーボネート、ビス
フエノールAD・ポリカーボネートなどを例示す
ることができる。前記スチレン系重合体として具
体的には、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、スチレン共重合体、アク
リロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体な
どを例示することができる。ポリフエニレンオキ
シド樹脂として具体的には、ポリフエニレンオキ
シド、変性ポリフエニレンオキシドなどを例示す
ることができる。前記ポリスルホン樹脂として具
体的には、ポリフエニレンスルホン、ユーデル
などを例示することができる。前記ポリエーテル
スルホン樹脂として具体的には、PES
などを例
示することができる。前記ポリサルフアイド樹脂
として具体的には、ポリフエニレンサルフアイド
などを例示することができる。前記ポリアセター
ル樹脂として具体的にはポリオキシメチレン樹脂
などを例示することができる。前記ポリアミド樹
脂として具体的には、ナイロン６，ナイロン６・
６、ナイロン11、ナイロン12などを例示すること
ができる。
本発明の被覆用硬化型樹脂組成物で該熱可塑性
樹脂成形体の基体表面を被覆する際には、該成形
体の基体表面に、種々の溶剤による洗浄、アルカ
リ水溶液による洗浄、界面活性剤による洗浄、超
音波による洗浄、電解による洗浄、ブラスト処
理、サンドブラスト処理、酸またはアルカリによ
るエツチング処理、フレーム処理、コロナ放電処
理、アーク放電処理、グロー放電処理、プラズマ
放電処理、化成処理などの種々の表面処理を施す
ことができる。また、前記熱可塑性樹脂からなる
成形体の基体表面に本発明の被覆用硬化型樹脂組
成物からなる外被膜層を積層する際に、該基体層
と該外被膜層との間にプライマーからなる中間接
着層を置いて三層積層体とすることにより、両層
間の密着性を向上させることも可能である。この
ように、必要に応じて表面処理またはプライマー
処理の施された熱可塑性樹脂成形体の基体層表面
に前述の方法によつて本発明の組成物が被覆さ
れ、硬化処理が施される。
本発明の被覆用硬化型樹脂組成物からなる被膜
が積層された樹脂成形体は種々の用途に利用され
る。具体的には、たとえば、採光板、スカイドー
ム、太陽熱温水器のパネル板、グローブボツクス
のパネル板、時計のガラス、メガネやカメラ、コ
ンタクトレンズなどの各種レンズ、光学プリズ
ム、血液バツグ、コーヒーメーカーのシヤワード
ームやコーヒー入れ、水タンク、照明器のカバ
ー、プレヤーなどステレオ装置のカバー、各種メ
ーターの文字盤やカバー、自動車のヘツドランプ
あるいはテールランプのカバー、レベルセンサ
ー、ガラスの飛散防止用フイルムや離型フイル
ム、絶縁フイルム、農業用フイルムなどの各種フ
イルム、光再生型のビデオデイスク、衣類乾燥機
や電気洗濯機、ドライバー、油槽などの各種装置
ののぞき窓、オートバイやジープ、モーターボー
トなどの風防ガラス、自動車のガラス（フロント
ガラス、リアウインドウ、オペラウインドウ、三
角窓、サンルーフ）、温室や家屋、水槽などの窓
ガラス、食器、鏡、シヨウ油瓶や化粧瓶などの各
種容器、リレーケース、ヒユーズボツクス、二輪
車のサイドカバーや泥よけ、フエンダー、カーテ
ン、スクリーン、テーブルクロス、防水防湿フイ
ルム、防水シート、絶縁フイルム、床タイル、床
シート、ドア、テーブル板、壁タイル、カウンタ
ートツプ化粧板、たな板、壁シート、壁紙、家
具、軽量壁板、食器、いす、バスタブ、便器、冷
蔵庫、壁パネル、給排水管、配線管、ダクト、カ
ーテンロツド、雨どい、断熱材、塗膜防水材、
幕、窓枠、自動車のホイル、各種容器、自動車の
内装材、化粧台、フラワーボツクス、パーテイク
ルボード、瓦、雨戸、シヤツター、防水パン、パ
イプ、配線材料、ギヤカム、つまみ、電磁弁枠、
フアン、インパネ、バンパー、ブレーキなどがあ
げられる。以上の他にも、家電製品や自動車部
品、オートバイ部品、自動販売機部品、土木建築
材料、一般工業材料、事務情報機器、電子部品、
包装材料、スポーツ用具、医療器具、原子力関係
部品にも使用することができる。
次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。なお明細書本文または実施例において評価は
次の方法で行つた。
(1) 屈折率
十分に乾燥した無機物、屈折率が既知の液体中
に2wt％添加し、十分に分散させた後に目視で透
明性を調べる。最も透明であつた液体と同じ屈折
率とする。
(2) 光線透過率
JIS K6714に準じて行つた。
(3) 密着性
JIS K5400−1979中のゴバン目テストに準じて
行つた。判定は100個のゴバン目中、何個が接着
していたかで示す。
(4) テーパー摩耗
ASTM Ｄ−1044の方法に準じて、摩耗輪CS
−10、荷重500ｇで被膜上を1000回転させる。試
験後の被膜の摩耗量で耐摩耗性をあらわす。摩耗
量が少ないほど耐摩耗性が良い。
(5) 鉛筆硬度
JIS K5651に準じて測定した。
(6) 落砂摩耗
JIS T8147−1975の方法に準じて800ｇの炭化
珪素質研削材を被膜上に落下させる。試験前後の
くもり度（HAZE）の差で耐摩耗性を表す。数字
が小さいほど耐摩耗性がよい。
実施例 １
成分(a)として下記に構造式を示すTAEICを30
ｇ、成分(b)としてPETAを70ｇ、更に重合開始剤
としてIHPを５ｇ、および１，１，１−トリクロ
ロエタン／ｎ−ブタノール115ｇ／84ｇを500ml中
に混合し、更にシリカゲル（日産化学〓製、平均
粒径約15ｍμ、屈折率が1.5のの30％無水シリカ
メタノール懸濁液）83ｇを徐々に添加し、室温下
2hr撹拌混合して被覆用組成物〔Ａ〕とした。
一方、ポリカーボネート（帝人化成〓製、パン
ライトＬ−1250）から作製した射出角板（厚さ３
mm、10×10cm）をイソプロピルアルコールで脱脂
した後、上記被覆組成物〔Ａ〕の中に10秒間浸漬
した。ゆつくり引き上げた後室温で１分間、次い
で60℃で５分間乾燥を行つた。この試験片を3.
KW水冷高圧水銀灯（アイグラフイツク社製、
120W／cm）下、16cmの距離で紫外線を30秒間照
射し、外被覆層を硬化させた。この被覆性能を表
１に示した。
上記略称名の構造式または正式名称
(1) TAEIC
トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシア
ヌレート
(2) BAEIC
ビス（アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシ
エチルイソシアヌレート
(3) PETRA
ペンタエリストールトリアクリレート
(4) PETA
ペンタエリストールテトラアクリレート
(5) GTA
グリセリントリアクリレート
(6) IHP
１−（４−イソプロピルフエニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−プロパン
(7) BIE
ベンゾインイソプロピルエーテル
実施例２乃至４
(a)成分及び(b)成分の配合量を変えた他は実施例
１と同様に行つた。この被覆性能を表１に示し
た。
実施例 ５
実施例２において、重合時間を15秒間に変えた
他は実施例２と同様に行つた。この被覆性能を表
１に示した。
比較例 １
重合開始剤にBIE（ベンゾインイソプロピルエ
ーテル）を使用する他は実施例５と同様に行つ
た。この被覆性能を表１に示した。
比較例 ２
充填剤を添加しなかつた他は実施例５と同様に
行つた。この被覆性能を表１に示した。
The present invention provides excellent curing properties in the air by coating the base surface of a thermoplastic resin molded article, and the surface hardness, scratch resistance, abrasion resistance, flexibility, surface gloss, heat resistance, and water resistance of the coating. The present invention relates to a curable resin composition for coating a thermoplastic resin, which has excellent coating properties such as solvent resistance, weather resistance, and adhesion to the surface of a molded body. In general, thermoplastic resin molded bodies have various advantages such as being lighter and having better impact resistance than metal products, glass products, etc., as well as being inexpensive and easy to mold. It is widely used in place of these materials in automobiles, motorcycles, household appliances, daily necessities, and many other fields. However, these molded substrates made of thermoplastic resins have a lower surface hardness than metals, glass, etc., and are vulnerable to scratching and friction, so they have the drawback of being easily scratched on the surface. For example, the use of these molded bodies is extremely difficult due to shortcomings in surface properties such as susceptibility to surface damage due to contact, collision, scratching, etc. during installation or transportation of molded parts, or during use of the product. Limited. Many proposals have been made to improve the above-mentioned drawbacks of the surface of a molded body made of thermoplastic resin. Most of these methods involve coating the surface of these molded bodies with an outer coating layer made of a crosslinked curable resin. Among these film-forming elements, specifically as resins or resin-forming components,
Silicone monomers or compositions of these components and various polymers, resin compositions of methylolmelamine and other curing components, polyfunctional acrylic carboxylic acid ester derivatives or compositions of these and other polymeric components. Things are being suggested. Even if a film layer made of these film-forming elements is formed on the surface of the base of a thermoplastic resin molded product, the adhesion between the film layer and the base layer of the thermoplastic resin molded product is generally not good. There is a drawback that the coating layer is easily peeled off from the body. Furthermore, methods are known in which various treatments are applied to the surface of the thermoplastic resin molded base layer in order to improve these drawbacks.
For example, surface treatments using corona discharge and primers have been proposed. However, even if surface treatment is performed, it is often difficult to sufficiently improve the adhesion between the base layer of the thermoplastic resin molded body and the coating layer made of the crosslinked curable resin so as to be practical. Moreover, among the film-forming elements, silicone-based film-forming elements are expensive and have a disadvantage of being inferior in economic efficiency. Among the film-forming elements, various types of compounds have been proposed as polyfunctional acrylic carboxylic acid ester derivatives. for example,
Poly(meth)acrylate of alkane polyol, poly(meth)acrylate of polyoxyalkylene glycol, poly(meth)acrylate of aromatic (phenolic) polyhydroxyl compound, poly(meth)acrylate of polyepoxy compound, poly(meth)acrylate of urethane polyol. It has been proposed to use various types of compounds as film-forming elements, such as poly(meth)acrylates. Even if these polyfunctional acrylic carboxylic acid ester derivatives are used alone as a film-forming element to form a film on the substrate surface of a thermoplastic resin molded article, the curing speed of these films in air is low during curing. Poor curing properties such as surface hardness, scratch resistance, abrasion resistance, flexibility, surface gloss, heat resistance, water resistance, solvent resistance, weather resistance, and adhesion to substrates, etc. In many cases, one or many of these physical properties are inferior, and the requirements for industrial scale use cannot be fully satisfied. In addition, attempts have been made to improve these drawbacks by using a combination of two or more compounds among these film-forming elements, but none of them have been able to improve these drawbacks to some extent. However, another new difficulty arose when coating the surface of a thermoplastic resin molded body. The present inventors have conducted extensive studies on a coating composition that has excellent curing properties during curing and has excellent coating properties by coating the substrate surface of a thermoplastic resin molded article other than polyolefin and polyester. As a result, poly[(meth)acryloyloxyalkyl)(iso)cyanurate (a),
A specific amount of poly(meth)acrylate of polyoxyalkane polyol or polyoxyalkylene di(meth)acrylate (b) and a specific photopolymerization initiator (c) with a particle size of 1 mμ to 1μ and a refractive index
It has been discovered that the above object can be achieved by using a composition containing a silica filler (d) of 1.4 to 1.6,
We have arrived at the present invention. According to the present invention, when the surface of a thermoplastic resin molded body is coated with the curable resin composition for coating of the present invention to form an outer coating layer, the curing characteristics such as the curing speed in air during curing are improved. The resulting coating has many properties such as surface hardness, scratch resistance, abrasion resistance, flexibility, surface gloss, heat resistance, water resistance, solvent resistance, weather resistance, and adhesion to the substrate. It has the characteristic of being excellent. To summarize the present invention, the present invention comprises (a) general formula [] [Wherein, X 1 , X 2 and X 3 represent an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydrogen atom or an alkyl group, and at least two of these are ( meth)acryloyl groups, 3 represents an oxyalkylene group or a polyoxyalkylene group. ] Poly[(meth)acryloyloxyalkyl] (iso)
cyanurate, (b) an alkane polyol having from 2 to 12 carbon atoms in an amount ranging from 0 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the poly[(meth)acryloyloxyalkyl](iso)cyanurate (a); poly(meth)acrylate or polyoxyalkylene di(meth)acrylate, and (c) poly(meth)acrylate or polyoxy of the poly[(meth)acryloyloxyalkyl](iso)cyanurate (a) and the alkane polyol. Alkylene di(meth)acrylate
A hydroxyalkyl phenyl ketone photopolymerization initiator in the range of 0.01 to 20 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of (b), the poly[(meth)acryloyloxyalkyl](iso)cyanurate (a) and the alkane. Polyol poly(meth)acrylate or polyoxyalkylene di(meth)acrylate
(b) in a range of 0.5 to 200 parts by weight per 100 parts by weight, with a particle size of 1 mμ to 1 μ and a refractive index.
The present invention provides a curable resin composition for coating thermoplastic resins other than polyolefins and polyesters, characterized by containing a silica filler of 1.4 to 1.6. Poly[(meth)acryloyloxyalkyl](iso)cyanurate (a) used in the curable resin composition for coating of the present invention has the general formula [] [In the formula, X 1 , X 2 and X 3 are acryloyl groups,
It represents a methacryloyl group, a hydrogen atom or an alkyl group, at least two of which are (meth)acryloyl groups, and R 1 , R 2 and R 3 represent an oxyalkylene group or a polyoxyalkylene group. ] is poly[(meth)acryloyloxyalkyl]isocyanurate or poly[(meth)acryloyloxyalkyl]cyanurate represented by tris[(meth)acryloyloxyalkyl](iso)cyanurate, bis[(meth)acryloyloxy Alkyl] (iso)
Although it may be cyanurate or a mixture thereof, those containing tris[(meth)acryloyloxyalkyl](iso)cyanurate as a main component are preferred. The alkyl group among X 1 , X 2 and X 3 is usually an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Furthermore, R 1 , R 2 and R 3 each have 1 carbon atom.
to 12, preferably 2 to 4, or a multimer of the oxyalkylene group, usually a dimer to a dodecamer, preferably a dimer to a tetramer. . Specifically, the poly[(meth)acryloyloxyalkyl]isocyanurate includes tris(acryloyloxyethyl)isocyanurate, tris(methacryloyloxyethyl)isocyanurate, and tris(2-acryloyloxypropyl).
Isocyanurate, tris (2-methacryloyloxypropyl) isocyanurate, bis (acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, bis (methacryloyloxyethyl) methoxyethyl isocyanurate, bis (2
-acryloyloxypropyl)-2-ethoxypropyl isocyanurate, bis(2-methacryloyloxypropyl)-2-hydroxypropyl isocyanurate, Tris[acryloyldi(oxyethylene)]isocyanurate, Tris[methacryloyldi(oxyethylene)] Examples include isocyanurate, and these two
Mixtures of more than one species can also be used. Also,
Further, specific examples of the poly[(meth)acryloyloxyalkyl]isocyanurate include tris(acryloyloxyethyl)cyanurate,
Tris (methacryloyloxyethyl) cyanurate, tris (2-acryloyloxypropyl) cyanurate, tris (2-methacryloyloxypropyl) cyanurate, bis (acryloyloxyethyl) hydroxyethyl cyanurate, bis (methacryloyloxyethyl) methoxyethyl cyanurate, Bis(2-acryloyloxypropyl)-2-ethoxypropyl cyanurate, Bis(2-methacryloyloxypropyl)-2-hydroxypropyl cyanurate, Tris[acryloyldi(oxyethylene)]cyanurate, Tris[methacryloyldi(oxyethylene)] )] cyanurate, etc., and a mixture of two or more of these can also be used. The poly(meth)acrylate or polyoxyalkylene di(meth)acrylate (b) of an alkane polyol blended in the curable resin composition for coating of the present invention is a poly(meth)acrylate of an alkane polyol having a carbon number of 2 to 12. (meth)acrylate or di(meth) of polyoxyalkylene glycol
It is acrylate. Alkane polyols constituting the poly(meth)acrylate of alkane polyols include dihydric alcohols, trihydric alcohols, tetrahydric alcohols having a carbon atom number in the range of 2 to 12,
It is preferably a polyhydric alcohol containing more than 10% or a mixed component of two or more thereof, and more preferably an alkane polyol having 2 to 8 carbon atoms. When the number of carbon atoms in the alkane polyol constituting the poly(meth)acrylate of the alkane polyol is greater than 12, the surface hardness, scratch resistance, and abrasion resistance of the coating obtained from the composition decrease. When the alkane polyol component constituting the poly(meth)acrylate of the alkane polyol is a trivalent or higher polyhydric alcohol, the poly(meth)acrylate of the alkane polyol has two or more hydroxyl groups in the (meth)acrylate. If the hydroxyl group is Specifically, the (meth)acrylate of the alkane polyol includes 1,2-diacryloyloxyethane,
1,2-dimethacryloyloxyethane, 1,2
-Diacryloyloxypropane, 1,2-dimethacryloyloxypropane, 1,3-diacryloyloxypropane, 1,3-dimethacryloyloxypropane, 1,4-diacryloyloxybutane, 1,4-dimethacryloyloxybutane , 1,6-diacryloyloxyhexane,
1,6-dimethacryloyloxyhexane, 1,
8-diacryloyloxyoctane, 1,8-dimethacryloyloxyoctane, glycerin-
1,3-diacrylate, glycerin-1,3-
Dimethacrylate, glycerin triacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, trimethacrylate Examples include methylolpropane triacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate. Among these poly(meth)acrylates of alkane polyols, it is preferable to use poly(meth)acrylates of alkane polyols having 2 to 8 carbon atoms. Moreover, polyoxyalkylene di(meth)acrylate is an acrylic ester or methacrylic ester of polyoxyalkylene glycol. The oxyalkylene group constituting the polyoxyalkylene di(meth)acrylate usually has the general formula [] [In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. ], the degree of polymerization of the oxyalkylene group is usually in the range of 2 to 40, and the number average molecular weight (n) of the oxyalkylene di(meth)acrylate is usually 230 to 3000,
Preferably it is in the range of 230 to 2000. Specifically, the polyoxyalkylene di(meth)acrylates include polyoxyethylene diacrylate, polyoxyethylene dimethacrylate, polyoxypropylene diacrylate, polyoxypropylene dimethacrylate, polyoxyethylene polyoxypropylene diacrylate, polyoxy Examples include ethylene polyoxypropylene dimethacrylate. Among the polyoxyalkylene di(meth)acrylates, polyoxyethylene di(meth)acrylate or polyoxypropylene di(meth)acrylate is preferred. Furthermore, among the poly(meth)acrylates or polyoxyalkylene di(meth)acrylates of the alkane polyols, poly(meth)acrylates of alkane polyols having 3 to 8 carbon atoms, and containing 3 or more (meth)acryloyloxyl Most preferred are poly(meth)acrylates of alkane polyols having groups.
The blending ratio of poly(meth)acrylate or polyoxyalkylene di(meth)acrylate (b) in the alkane polyol is as follows:
(a) Must be in the range of 0 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight, and more preferably 15 to 500 parts by weight.
It is preferably in the range of parts by weight, more preferably in the range of 20 to 400 parts by weight. The poly(meth)acrylate of the alkane polyol or the poly(meth)acryloyloxyalkyl of the polyoxyalkylene di(meth)acrylate (b)
If the blending ratio exceeds 1000 parts by weight based on 100 parts by weight of (iso)cyanurate (a), the curing properties of the composition in air will decrease, and the performance such as surface hardness and abrasion resistance of the outer coating will decrease. I come to do it. The film forming element component (polymerizable monomer component) blended into the curable resin composition for coating of the present invention may consist of only the above-mentioned two essential components, but may further include other polymerizable monomer components. In addition, copolymerization can also be carried out. Other polymerization components include, for example, by-products or intermediates during the production of poly[(meth)acryloyloxyalkyl](iso)cyanurate (a), such as mono[(meth)acryloyloxyalkyl](iso)cyanurate (a).
[acryloyloxyalkyl]bis(hydroxyalkyl)(iso)cyanurate, a by-product or production intermediate during the production of poly(meth)acrylate or polyoxyalkylene di(meth)acrylate of the alkane polyol, such as mono( In addition to meth)acrylate or mono(meth)acrylate of polyoxyalkylene glycol, (meth)acrylic acid esters such as (meth)acrylic acid, methyl (meth)acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, etc. can be exemplified. In order to apply the curable resin composition for coating of the present invention to the surface of a substrate of a molded article made of a thermoplastic resin and to form a film by crosslinking and curing the composition, a polymerization initiator (c) is added to the composition. It is necessary to incorporate As a curing method, a curing method using ultraviolet rays can be adopted, and a hydroxyalkyl phenyl ketone type photoinitiator is used as a photopolymerization initiator during ultraviolet curing, and in particular, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy -2-methyl-1-propane, 1-phenyl-2-hydroxy-2-methyl-1-propane, 1-(4-tert-butylphenyl)-2-hydroxy-2-methyl-1-propane, etc. are used. . Such an initiator has a high photopolymerization rate for the above-mentioned polymerizable components (a) and (b), especially component (a), and when combined with a silica-based filler described later, Sufficiently eliminates polymerization inhibitory effects. The blending ratio of the polymerization initiator (c) is:
The above poly[(meth)acryloyloxyalkyl]
Total of (iso)cyanurate (a) and poly(meth)acrylate or polyoxyalkylene di(meth)acrylate (b) of the alkane polyol
It is necessary to range from 0.01 to 20 parts by weight per 100 parts by weight, and more preferably from 0.1 to 10 parts by weight. The blending ratio of the polymerization initiator is the sum of the poly[(meth)acryloyloxyalkyl](iso)cyanurate (a) and the poly(meth)acrylate or polyoxyalkylene di(meth)acrylate (b) of the alkane polyol. When the amount is less than 0.01 parts by weight per 100 parts by weight, the polymerizability of the composition decreases,
A hard film cannot be obtained, and when the amount exceeds 20 parts by weight, the film obtained from the composition becomes yellow colored. The curable resin composition for coating of the present invention may be a composition consisting only of the above-mentioned three essential components, but may further include a polymerization inhibitor, a transparent filler,
Various additives such as pigments, dyes, solvents, UV absorbers, stabilizers such as antioxidants, fluorescent brighteners, (reactive) oligomers such as methyl (meth)acrylate, polyurethane acrylate, and polymers such as polymethyl methacrylate. can be blended. The blending ratio of these additives is appropriate. A specific silica-based filler can be blended into the curable resin composition for coating of the present invention to the extent that it maintains the transparency of the cured film obtained therefrom and increases the polymerizability. That is, it is important to use a silica filler having a particle size in the range of 1 mμ to 1μ. When such an inorganic filler (d) is added, the viscosity of the coating composition as a whole is sufficiently improved in synergy with the rapid polymerization caused by the specific photopolymerization initiator (c). In particular, when the particle size is in the above range, the thixotropic effect is sufficiently effective on the coating surface where the surface area is large, and the composition is pseudo-cured on the substrate, and the polymerization inhibiting effect of oxygen on the surface layer is eliminated. Polymerization of the composition occurs by ultraviolet light or the like. Further, in order to maintain the coating layer transparent, the refractive index of the fine powder inorganic filler is in the range of 1.4 to 1.6, preferably 1.42 to 1.58. Specific examples of such fine powder inorganic fillers include silica-based fillers such as anhydrous silica, hydrated silica, and silica sand. Further, these finely powdered inorganic fillers whose surfaces have been surface-treated with alkyl carboxylic acid salts, silane couplers, titanium couplers, Cl 2 Si (CH 3 ) 2 , alcohol, etc. can also be used. Furthermore, colloidal silica, methanol silica sol, ethanol silica sol, isopropanol silica sol, etc. in which the inorganic filler is suspended in water or alcohol can also be used. Among these fine powder inorganic fillers, blending fine powder silica significantly improves the surface hardness, scratch resistance, and abrasion resistance of the outer coating layer without impairing transparency and surface gloss. Therefore, it is particularly preferable. The blending ratio of these fine powder inorganic fillers is as follows:
Total of (iso)cyanurate (a) and poly(meth)acrylate or polyoxyalkylene di(meth)acrylate (b) of the alkane polyol
The amount is usually 0.5 to 200 parts by weight, preferably 0.5 to 100 parts by weight per 100 parts by weight. A solvent is added to the curable resin composition for coating of the present invention as necessary to improve its coating workability, and the composition is maintained in a solution state or a suspended state. The solvent is also used for the purpose of liquefying or suspending the composition, adjusting the viscosity of the composition, or improving wetting of the composition.
Specifically, the solvents include benzene, toluene, xylene, cumene, ethylbenzene, hexane, heptane, octane, petroleum ether, ligroin,
Hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, bromoform, trichrene, ethylene dichloride, perchloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane,
Halogenated hydrocarbons such as propylene dichloride, chlorobenzene, bromobenzene, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol,
Alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diethyl ether, dipropyl ether, butyl ethyl ether, dibutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol Ethers such as dimethyl ether, nitriles such as acetonitrile, propionitrile, capronitrile,
Examples include esters such as methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isobutyl acetate, butyl acetate, pentyl acetate, methyl benzoate, and ethyl benzoate.
The blending ratio of these organic solvents is the sum of the poly[(meth)acryloyloxyalkyl](iso)cyanurate (a) and the poly(meth)acrylate or polyoxyalkylene di(meth)acrylate (b) of the alkane polyol. The amount is usually 5 to 3000 parts by weight, preferably 10 to 2000 parts by weight per 100 parts by weight. In the composition of the present invention, a composition containing the above-mentioned essential components and various additive components such as an inorganic or organic filler, a solvent, a stabilizer, etc. added as necessary, or a solution composition or a suspension composition. The method for preparing is to prepare the above-mentioned raw material mixture,
Regular roll, Banbury mixer, ball mill,
Examples include kneading and mixing methods using attritors, whitpers, oak mixers, desolvers, homogenizers, colloid mills, sand mills, vibration mills, mixers, mixing tanks, etc., and compositions that are uniformly dissolved or dispersed by these methods. You can get things. Methods for applying the solution composition and suspension composition to the substrate surface of the resin molding include brush coating, spraying, dipping, bar coating, roll coater, spin coater, gel coater, etc. Conventionally known methods can be employed. Examples of methods for drying the coating film include natural drying, forced drying using carrier gas, heating drying using an infrared oven, far-infrared oven, and hot air oven. Also,
Examples of the method for curing the above-mentioned coating film to form a film include a method of polymerization crosslinking and curing using light, particularly ultraviolet rays, and a method of polymerizing and crosslinking and curing using heat. Among these polymerization and crosslinking curing methods, the photocuring method usually has a temperature of -10 to 150
The light irradiation is carried out at a temperature of 0.degree. C., preferably 5 to 130.degree. C., and the duration is usually 1 sec to 1 hr, preferably 1 sec to 10 min. In addition, in the thermosetting method, the temperature during curing is usually -10 to 150°C, preferably 5 to 130°C, and the time required for curing is usually 0.05 to 10 hr, preferably 0.1 to 130°C.
It is 8 hours. The curable resin composition for coating of the present invention can be coated on the substrate surface of any molded article made of thermoplastic resin except polyolefin and polyester. The shape of the molded product may be a film, a sheet, a plate, or any other shape. Specifically, the thermoplastic resins other than polyolefin and polyester constituting the base resin layer include polyacrylic carboxylic acid esters, polycarbonate resins, styrene polymers,
Examples include polyphenylene oxide resin, polysulfone resin, polyether sulfonic acid resin, polysulfide resin, polyacetal resin, and polyamide resin. Specific examples of the polyacrylic carboxylic ester include homopolymers or copolymers of acrylic carboxylic esters such as methyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate, such as polymethyl methacrylate and polymethyl acrylate. I can give an example. Specific examples of the polycarbonate resin include bisphenol A polycarbonate, bisphenol F polycarbonate, bisphenol AD polycarbonate, and the like. Specific examples of the styrene polymer include polystyrene, polyα-methylstyrene, acrylonitrile, styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, and the like. Specific examples of the polyphenylene oxide resin include polyphenylene oxide, modified polyphenylene oxide, and the like. Specifically, the polysulfone resins include polyphenylene sulfone and Udel.
For example, Specific examples of the polyether sulfone resin include PES. Specific examples of the polysulfide resin include polyphenylene sulfide. Specific examples of the polyacetal resin include polyoxymethylene resin. Specifically, the polyamide resin includes nylon 6, nylon 6,
6, nylon 11, nylon 12, etc. When coating the base surface of the thermoplastic resin molded body with the curable resin composition for coating of the present invention, the base surface of the molded body may be washed with various solvents, washed with an alkaline aqueous solution, or washed with a surfactant. Various surface cleaning, ultrasonic cleaning, electrolytic cleaning, blasting, sandblasting, acid or alkali etching, flame treatment, corona discharge treatment, arc discharge treatment, glow discharge treatment, plasma discharge treatment, chemical conversion treatment, etc. can be processed. Further, when laminating an outer coating layer made of the curable resin composition for coating of the present invention on the base surface of the molded article made of the thermoplastic resin, a primer made of a primer may be provided between the base layer and the outer coating layer. It is also possible to improve the adhesion between both layers by providing a three-layer laminate with an intermediate adhesive layer. As described above, the composition of the present invention is coated on the surface of the base layer of the thermoplastic resin molded body, which has been subjected to surface treatment or primer treatment as necessary, by the above-mentioned method, and is subjected to a curing treatment. A resin molded article on which a coating made of the curable resin composition for coating of the present invention is laminated can be used for various purposes. Specifically, examples include daylight panels, sky domes, solar water heater panels, glove box panels, watch glasses, various lenses such as glasses, cameras, and contact lenses, optical prisms, blood bags, and coffee maker panels. Shower domes, coffee dispensers, water tanks, covers for lighting equipment, covers for stereo equipment such as players, dials and covers for various meters, covers for car headlights or taillights, level sensors, films to prevent glass from scattering, and release films. , various films such as insulating films and agricultural films, optical reproduction type video discs, sight windows of various devices such as clothes dryers, electric washing machines, screwdrivers, oil tanks, windshields of motorcycles, jeeps, motor boats, etc., and automobiles. Glass (windshields, rear windows, opera windows, triangular windows, sunroofs), window glass for greenhouses, houses, aquariums, etc., tableware, mirrors, various containers such as oil bottles and cosmetic bottles, relay cases, fuse boxes, and motorcycles. Side covers, mudguards, fenders, curtains, screens, tablecloths, waterproof and moisture-proof films, tarpaulins, insulating films, floor tiles, floor sheets, doors, table boards, wall tiles, countertop decorative boards, shelves, walls Sheets, wallpaper, furniture, lightweight wallboards, tableware, chairs, bathtubs, toilet bowls, refrigerators, wall panels, water supply and drainage pipes, wiring pipes, ducts, curtain rods, rain gutters, insulation materials, waterproof coating materials,
Curtains, window frames, automobile foil, various containers, automobile interior materials, vanity tables, flower boxes, particle boards, roof tiles, shutters, shutters, waterproof pans, pipes, wiring materials, gear cams, knobs, solenoid valve frames,
Examples include fans, instrument panels, bumpers, and brakes. In addition to the above, we also offer home appliances, automobile parts, motorcycle parts, vending machine parts, civil engineering and construction materials, general industrial materials, office information equipment, electronic parts,
It can also be used in packaging materials, sports equipment, medical equipment, and nuclear power related parts. Next, the present invention will be specifically explained using examples. In addition, in the main text of the specification or the examples, evaluation was performed by the following method. (1) Refractive index Add 2wt% of a sufficiently dried inorganic substance to a liquid with a known refractive index, thoroughly disperse it, and then visually check its transparency. The refractive index should be the same as that of the most transparent liquid. (2) Light transmittance Conducted according to JIS K6714. (3) Adhesion The test was conducted according to the cross-cut test in JIS K5400-1979. Judgment is based on how many of the 100 pieces are glued together. (4) Taper wear According to ASTM D-1044 method, wear ring CS
−10, rotate the film 1000 times with a load of 500 g. Wear resistance is expressed by the amount of wear on the coating after the test. The smaller the amount of wear, the better the wear resistance. (5) Pencil hardness Measured according to JIS K5651. (6) Sand abrasion 800g of silicon carbide abrasive material is dropped onto the coating according to the method of JIS T8147-1975. Abrasion resistance is expressed by the difference in haze level (HAZE) before and after the test. The smaller the number, the better the wear resistance. Example 1 Component (a) was TAEIC having the structural formula shown below.
g, 70 g of PETA as component (b), 5 g of IHP as a polymerization initiator, and 115 g/84 g of 1,1,1-trichloroethane/n-butanol were mixed in 500 ml, and silica gel (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., Gradually add 83 g of 30% anhydrous silica methanol suspension with an average particle size of approximately 15 mμ and a refractive index of 1.5, and stir at room temperature.
The mixture was stirred and mixed for 2 hours to obtain a coating composition [A]. On the other hand, an injection square plate (thickness 3
mm, 10×10 cm) was degreased with isopropyl alcohol and then immersed in the coating composition [A] for 10 seconds. After being slowly pulled up, it was dried at room temperature for 1 minute and then at 60°C for 5 minutes. 3.
KW water-cooled high-pressure mercury lamp (manufactured by Aigraphik)
The outer coating layer was cured by irradiating it with ultraviolet light for 30 seconds at a distance of 16 cm under 120 W/cm). The coating performance is shown in Table 1. Structural formulas or official names of the above abbreviations (1) TAEIC tris(acryloyloxyethyl) isocyanurate (2) BAEIC bis(acryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate (3) PETRA pentaerythol triacrylate (4) PETA pentaerythrium Stoll tetraacrylate (5) GTA Glycerol triacrylate (6) IHP 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methyl-1-propane (7) BIE Benzoin isopropyl ether Examples 2 to 4 (a) Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that the ingredients and the blending amount of component (b) were changed. The coating performance is shown in Table 1. Example 5 The same procedure as Example 2 was carried out except that the polymerization time was changed to 15 seconds. The coating performance is shown in Table 1. Comparative Example 1 The same procedure as in Example 5 was conducted except that BIE (benzoin isopropyl ether) was used as the polymerization initiator. The coating performance is shown in Table 1. Comparative Example 2 The same procedure as Example 5 was carried out except that no filler was added. The coating performance is shown in Table 1.
【表】【table】
Claims (1)
基、メタクリロイル基、水素原子またはアルキ
ル基を示しかつこれらのうちの少なくとも２個
は（メタ）アクリロイル基であり、R1，R2、
およびR3はオキシアルキレン基またはポリオ
キシアルキレン基を示す。〕で表されるポリ
〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕（イソ）
シアヌレート、 (b) 該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ル〕（イソ）シアヌレート(a)100重量部に対して
０ないし1000重量部の範囲にある、炭素原子数
が２ないし12の範囲にあるアルカンポリオール
のポリ（メタ）アクリレートまたはポリオキシ
アルキレンジ（メタ）アクリレート、 (c) 該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ル〕（イソ）シアヌレート(a)および該アルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたは
ポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート
(b)の合計100重量部に対して0.01ないし20重量
部の範囲のヒドロキシアルキルフエニルケトン
系光重合開始剤、 (d) 該ポリ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキ
ル〕（イソ）シアヌレート(a)および該アルカン
ポリオールのポリ（メタ）アクリレートまたは
ポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート
(b)の合計100重量部に対して0.5ないし200重量
部の範囲の、粒径が１ｍμ乃至1μで屈折率が
1.4乃至1.6のシリカ系充填剤を含有することを
特徴とするポリオレフインおよびポリエステル
以外の熱可塑性樹脂被覆用硬化型樹脂組成物。[Claims] 1 (a) General formula [] [In the formula, X 1 , X 2 and X 3 represent an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydrogen atom or an alkyl group, and at least two of these are (meth)acryloyl groups, R 1 , R 2 ,
and R 3 represents an oxyalkylene group or a polyoxyalkylene group. ] Poly[(meth)acryloyloxyalkyl] (iso)
(b) an alkane having from 2 to 12 carbon atoms in an amount of 0 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the poly[(meth)acryloyloxyalkyl](iso)cyanurate (a); poly(meth)acrylate or polyoxyalkylene di(meth)acrylate of the polyol; (c) poly(meth)acrylate or polyoxy of the poly[(meth)acryloyloxyalkyl](iso)cyanurate (a) and the alkane polyol; Alkylene di(meth)acrylate
0.01 to 20 parts by weight of a hydroxyalkyl phenyl ketone photopolymerization initiator based on a total of 100 parts by weight of (b); (d) the poly[(meth)acryloyloxyalkyl](iso)cyanurate (a); and poly(meth)acrylate or polyoxyalkylene di(meth)acrylate of the alkane polyol
(b) in a range of 0.5 to 200 parts by weight per 100 parts by weight, with a particle size of 1 mμ to 1 μ and a refractive index.
A curable resin composition for coating a thermoplastic resin other than polyolefin and polyester, characterized by containing 1.4 to 1.6 of a silica filler.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57202076A JPS5993733A (en) | 1982-11-19 | 1982-11-19 | Curing resin composition for coating |
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| JP57202076A JPS5993733A (en) | 1982-11-19 | 1982-11-19 | Curing resin composition for coating |
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| JPS5993733A JPS5993733A (en) | 1984-05-30 |
| JPH0235778B2 true JPH0235778B2 (en) | 1990-08-13 |
Family
ID=16451549
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| JP57202076A Granted JPS5993733A (en) | 1982-11-19 | 1982-11-19 | Curing resin composition for coating |
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1982
- 1982-11-19 JP JP57202076A patent/JPS5993733A/en active Granted
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5462269A (en) * | 1977-10-28 | 1979-05-19 | Teijin Ltd | Coated polyester molded product |
| JPS54152075A (en) * | 1978-05-19 | 1979-11-29 | Gen Aniline & Film Corp | Vinyl tile and production thereof |
| JPS56101852A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-14 | Teijin Ltd | Coated polycarbonate group resin molding |
| JPS56106969A (en) * | 1980-01-29 | 1981-08-25 | Asahi Glass Co Ltd | Transparent abrasion-resistant coating composition |
| JPS56122840A (en) * | 1980-03-04 | 1981-09-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Coating material and preparation of synthetic resin molded product by use of the same |
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