JPS5976039A - （ｓ）−２，３−ジアセチル−１−ベンジルグリセロ−ル - Google Patents
（ｓ）−２，３−ジアセチル−１−ベンジルグリセロ−ルInfo
- Publication number
- JPS5976039A JPS5976039A JP18610082A JP18610082A JPS5976039A JP S5976039 A JPS5976039 A JP S5976039A JP 18610082 A JP18610082 A JP 18610082A JP 18610082 A JP18610082 A JP 18610082A JP S5976039 A JPS5976039 A JP S5976039A
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- JP
- Japan
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- formula
- benzyl
- diacetyl
- benzylglycerol
- glycerol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、次式
（式中Ｂｚはベンジル基を示す）で表わされる（８）−
２ｊ−ジアセチル−１−ベンジルグリセロールに関する
。
２ｊ−ジアセチル−１−ベンジルグリセロールに関する
。
式■の化合物は、文献未載の新規化合物であって、生理
活性ステロイド及びアルカロイドの合成中間体として有
用である。
活性ステロイド及びアルカロイドの合成中間体として有
用である。
式Ｉの化合物は、次式
（式中Ｂｚはベンジル基を示す）で表わされる（→−１
−ベンジルー２，６−シメシルグリセロールを無水酢酸
中で酢酸塩例えば酢酸カリウムと反応させることにより
製造できる。
−ベンジルー２，６−シメシルグリセロールを無水酢酸
中で酢酸塩例えば酢酸カリウムと反応させることにより
製造できる。
出発物質である式■の化合物は、例えばＤ−マンニトー
ルから得られる（旬−１−ベンジルグリセロールを有機
塩基の存在下にメシルクロリドと反応させることにより
製造できる。
ルから得られる（旬−１−ベンジルグリセロールを有機
塩基の存在下にメシルクロリドと反応させることにより
製造できる。
式■の化合物を製造するに際しては、式■の化合物を無
水酢酸中で酢酸塩と反応させる。反応温度は１３０〜１
５０℃が好ましく、反応は通常１．５〜２時間で終了す
る。こうして得られる式Ｉの化合物は、極めて高いエナ
ンチオエフセス（ｅ−ｅ）値を示す。
水酢酸中で酢酸塩と反応させる。反応温度は１３０〜１
５０℃が好ましく、反応は通常１．５〜２時間で終了す
る。こうして得られる式Ｉの化合物は、極めて高いエナ
ンチオエフセス（ｅ−ｅ）値を示す。
式Ｉの化合物を低級アルコール中で炭酸カリウムの存在
下に加水分解し、得られる（Ｓ） −１−ベンジルグリ
セロールをベンゼン中でトリフェニルホスフィン及びジ
エチルアゾジカルボキシレートと反応させることにより
、次式 （式中Ｂｚはベンジル基を示す）で表わされる（Ｒ）−
ベンジル−２，３−エポキシグロビルエーテルに導くこ
とができる。式■の化合物は生理活性ステロイド及びア
ルカロイドを誘導するに当って、（Ｒ）−配置をとる重
要な中間体である。
下に加水分解し、得られる（Ｓ） −１−ベンジルグリ
セロールをベンゼン中でトリフェニルホスフィン及びジ
エチルアゾジカルボキシレートと反応させることにより
、次式 （式中Ｂｚはベンジル基を示す）で表わされる（Ｒ）−
ベンジル−２，３−エポキシグロビルエーテルに導くこ
とができる。式■の化合物は生理活性ステロイド及びア
ルカロイドを誘導するに当って、（Ｒ）−配置をとる重
要な中間体である。
これらの反応を式で示すと下記のとおりである。なお式
中ＢＺはベンジル基、Ｍｅｓはメシル基、Ａｃはアシル
基を示す。
中ＢＺはベンジル基、Ｍｅｓはメシル基、Ａｃはアシル
基を示す。
（Ｉｔ） ’ （１）阿
（ＩＮ）
実施例
（Ｒ） −１−ベンジルグリセロール１．３０．９ （
７゜１４ミリモル）を無水塩化メチレン２０ｍ１に溶解
し、メタンスルホニルクロリド２．０４．ＦＣｌ２、８
５ミリモル）及びピリジン２．８８ ｍｌを加え、水冷
下で攪拌したのち徐々に室温にもどしながら４時間攪拌
する。反応液に氷水を加え塩化メチレンで抽出する。こ
の抽出液を飽和食塩水、５％塩酸、飽和食塩水、５％重
炭酸す） ＩＪウム及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥する。次いで溶媒を減圧留去する
と、定量的に粗（ＦＯ−１−ベンジル−２，３−ジメシ
ルクリセロールが得られる。この粗生成物１．６６．９
（４，９１ミリモル）を無水酢酸２５ｒｎｌ及び無水酢
酸カリウム２．４５９（２５ミリモル）の混合物と１．
５時間加熱還流する。今後、無水酢酸を減圧留去し、得
られる装置を塩化メチレンで抽出する。この抽出液を飽
和食塩水、５％重炭酸す） ＩＪウム及び飽和食塩水で
順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。次いで溶
媒を減圧留去し、得られる油状物を真空蒸留すると、沸
点１３５〜１４５°Ｃ（０，１７Ｔｏｒｒ ）の淡黄
色油状物として、（Ｓ）−２，３−ジアセチル−１−ベ
ンジルグリセロール１．３１ ｇ（９１，２％）が得ら
れる。
７゜１４ミリモル）を無水塩化メチレン２０ｍ１に溶解
し、メタンスルホニルクロリド２．０４．ＦＣｌ２、８
５ミリモル）及びピリジン２．８８ ｍｌを加え、水冷
下で攪拌したのち徐々に室温にもどしながら４時間攪拌
する。反応液に氷水を加え塩化メチレンで抽出する。こ
の抽出液を飽和食塩水、５％塩酸、飽和食塩水、５％重
炭酸す） ＩＪウム及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥する。次いで溶媒を減圧留去する
と、定量的に粗（ＦＯ−１−ベンジル−２，３−ジメシ
ルクリセロールが得られる。この粗生成物１．６６．９
（４，９１ミリモル）を無水酢酸２５ｒｎｌ及び無水酢
酸カリウム２．４５９（２５ミリモル）の混合物と１．
５時間加熱還流する。今後、無水酢酸を減圧留去し、得
られる装置を塩化メチレンで抽出する。この抽出液を飽
和食塩水、５％重炭酸す） ＩＪウム及び飽和食塩水で
順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。次いで溶
媒を減圧留去し、得られる油状物を真空蒸留すると、沸
点１３５〜１４５°Ｃ（０，１７Ｔｏｒｒ ）の淡黄
色油状物として、（Ｓ）−２，３−ジアセチル−１−ベ
ンジルグリセロール１．３１ ｇ（９１，２％）が得ら
れる。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ： ２．０３（３Ｈ，ｓ、 Ｃ
Ｈ３）２．０７ （３Ｈ，ｓ、 ＣＨ３） ６．６０ （２Ｈ，ｄ、 Ｊ＝５．０Ｈｚ、 ＣＨ２）
４．１７〜４．３７ （２Ｈ，ｍ、 ＣＨ２）４．５３
（２Ｈ，ｓ、 Ｏ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５）５．００〜５
．４０ （Ｉ Ｈ，ｍ、 ＣＨ）７．３０（５Ｈ，ｓ、
芳香核Ｈ） 旋光度： ［α］Ｄ−１６，３７°（ｃ＝４．５６、Ｃ
Ｈ３０Ｈ）ＭＳｒｍ／ｅ）： ２６６ （Ｍ ） 元素分析値”＋１ Ｃｌ４Ｈ１８０５ ＣＨ 計算値（輪 ６３．１４ ６．８１ 実測値（％） ６２．８１ ６．９７参考例１ （ｓ）−１−ペンジルグリセロールノ合成（Ｓ）−２，
＆−ジアセチルー１−ベンジルグリセロール２．６６ｇ
（１０ミリモル）をメタノール５ （１ｍｌに溶解し、
炭酸カリウム３．０４ｇ（２２ミリモル）を加え、２５
℃で３０分間攪拌する。不溶物を戸数し、Ｆ液を減圧留
去し、得られる残有を塩化メチレンで抽出する。この抽
出液を飽和食塩水で洗浄したのち無水硫酸ナトリウムで
乾燥する。次いで溶媒を減圧留去し、得られる油状物を
真空蒸留すると、沸点１１０〜１２０℃（０，１５Ｔａ
ｒｒ ）の淡黄色油状物として、（Ｓ）−１−ベンジル
グリセロール１．６６９ （９１，２％）が得られる。
Ｈ３）２．０７ （３Ｈ，ｓ、 ＣＨ３） ６．６０ （２Ｈ，ｄ、 Ｊ＝５．０Ｈｚ、 ＣＨ２）
４．１７〜４．３７ （２Ｈ，ｍ、 ＣＨ２）４．５３
（２Ｈ，ｓ、 Ｏ−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５）５．００〜５
．４０ （Ｉ Ｈ，ｍ、 ＣＨ）７．３０（５Ｈ，ｓ、
芳香核Ｈ） 旋光度： ［α］Ｄ−１６，３７°（ｃ＝４．５６、Ｃ
Ｈ３０Ｈ）ＭＳｒｍ／ｅ）： ２６６ （Ｍ ） 元素分析値”＋１ Ｃｌ４Ｈ１８０５ ＣＨ 計算値（輪 ６３．１４ ６．８１ 実測値（％） ６２．８１ ６．９７参考例１ （ｓ）−１−ペンジルグリセロールノ合成（Ｓ）−２，
＆−ジアセチルー１−ベンジルグリセロール２．６６ｇ
（１０ミリモル）をメタノール５ （１ｍｌに溶解し、
炭酸カリウム３．０４ｇ（２２ミリモル）を加え、２５
℃で３０分間攪拌する。不溶物を戸数し、Ｆ液を減圧留
去し、得られる残有を塩化メチレンで抽出する。この抽
出液を飽和食塩水で洗浄したのち無水硫酸ナトリウムで
乾燥する。次いで溶媒を減圧留去し、得られる油状物を
真空蒸留すると、沸点１１０〜１２０℃（０，１５Ｔａ
ｒｒ ）の淡黄色油状物として、（Ｓ）−１−ベンジル
グリセロール１．６６９ （９１，２％）が得られる。
旋光度：〔α）Ｄ−３，７３°（Ｃ−１７，６４、ＣＨ
Ｃｌ３）（Ｒ）−エナンチオマー 沸点１１０〜１２０
°Ｃ（０，１５Ｔｏｒｒ） 旋光度：〔α）、−１−１，７１°（Ｃ＝１９．９、Ｃ
’ＨＣｌ３）７− 参考例２ （Ｒ）−ベンジル−２，６−エポキシプロビルエーテル
の合成 （ｓ）−１−ベンジルグリセロール４．１４．９（２２
，７ミリモル）をベンゼンに溶解し、トリフェニルホス
フィン８．９ ｇ（３４，２ミリモル）及びジエチルア
ゾジカルボキシレー） ５．４ ｍｌ （３４゜２ミリ
モル）を加え、２０時間加熱還流する。
Ｃｌ３）（Ｒ）−エナンチオマー 沸点１１０〜１２０
°Ｃ（０，１５Ｔｏｒｒ） 旋光度：〔α）、−１−１，７１°（Ｃ＝１９．９、Ｃ
’ＨＣｌ３）７− 参考例２ （Ｒ）−ベンジル−２，６−エポキシプロビルエーテル
の合成 （ｓ）−１−ベンジルグリセロール４．１４．９（２２
，７ミリモル）をベンゼンに溶解し、トリフェニルホス
フィン８．９ ｇ（３４，２ミリモル）及びジエチルア
ゾジカルボキシレー） ５．４ ｍｌ （３４゜２ミリ
モル）を加え、２０時間加熱還流する。
今後、溶媒を減圧留去し、得られる残有にエーテルを加
え、ホスフィンオキサイドを濾過して除き、ろ液な減圧
留去する。得られる残有を１５０ｇのシリカゲルを用い
カラムクロマトグラフィーに付しく溶媒：エーテル：ヘ
キサン−１＝３）溶出すると、無色油状物が得られる。
え、ホスフィンオキサイドを濾過して除き、ろ液な減圧
留去する。得られる残有を１５０ｇのシリカゲルを用い
カラムクロマトグラフィーに付しく溶媒：エーテル：ヘ
キサン−１＝３）溶出すると、無色油状物が得られる。
本イし合物を真空蒸留すると、沸点１００〜１１０℃（
Ｑ、９ Ｔ’ｏｒｒ ）の無色油状物として、（Ｒ）−
ベンジル−２，６−エポキシプロビルエーテル２．２７
ｇ（６１，０％）が得られる。
Ｑ、９ Ｔ’ｏｒｒ ）の無色油状物として、（Ｒ）−
ベンジル−２，６−エポキシプロビルエーテル２．２７
ｇ（６１，０％）が得られる。
旋光度：〔α］。＋１３．９°（ｎｅａｔ）８−
（Ｒ）−ベンジルグリセロールより同様の処理をして（
Ｓ）−ヘンシル−２，３−エポキシプロビルエーテルを
７６．０％の収率で得る。
Ｓ）−ヘンシル−２，３−エポキシプロビルエーテルを
７６．０％の収率で得る。
旋光度：〔α］ −１２，０６°（ｎｅａｔ ）出願
人 東亜栄養化学工業株式会社
人 東亜栄養化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 次式 （式中Ｂｚはベンジル基を示す）で表わされる（Ｓ）−
２，３−ジアセチル−１−ベンジルグリセロール。 ２、 次式 （式中ＢＺはベンジル基を示す）で表わされる（Ｒ）−
１−ヘア シル−２，３−シメシルグリセロールを、無
水酢酸中で酢酸塩と反応させることを特徴とする、次式 （式中Ｂｚはベンジル基を示す）で表わされる（Ｓ）−
２，３−ジアセチル−１−ベンジルグリセロールの製法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18610082A JPS5976039A (ja) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | （ｓ）−２，３−ジアセチル−１−ベンジルグリセロ−ル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18610082A JPS5976039A (ja) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | （ｓ）−２，３−ジアセチル−１−ベンジルグリセロ−ル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5976039A true JPS5976039A (ja) | 1984-04-28 |
Family
ID=16182358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18610082A Pending JPS5976039A (ja) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | （ｓ）−２，３−ジアセチル−１−ベンジルグリセロ−ル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5976039A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008031069A (ja) * | 2006-07-27 | 2008-02-14 | Osaka Univ | ベンジルジグリセリンアセテートおよび該化合物を含有するポリエステル樹脂組成物 |
-
1982
- 1982-10-25 JP JP18610082A patent/JPS5976039A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008031069A (ja) * | 2006-07-27 | 2008-02-14 | Osaka Univ | ベンジルジグリセリンアセテートおよび該化合物を含有するポリエステル樹脂組成物 |
| JP4676932B2 (ja) * | 2006-07-27 | 2011-04-27 | 国立大学法人大阪大学 | ベンジルジグリセリンアセテートおよび該化合物を含有するポリエステル樹脂組成物 |
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