JPS5976039A - (s)−2,3−ジアセチル−1−ベンジルグリセロ−ル - Google Patents
(s)−2,3−ジアセチル−1−ベンジルグリセロ−ルInfo
- Publication number
- JPS5976039A JPS5976039A JP18610082A JP18610082A JPS5976039A JP S5976039 A JPS5976039 A JP S5976039A JP 18610082 A JP18610082 A JP 18610082A JP 18610082 A JP18610082 A JP 18610082A JP S5976039 A JPS5976039 A JP S5976039A
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- JP
- Japan
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- benzyl
- diacetyl
- benzylglycerol
- glycerol
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、次式
(式中Bzはベンジル基を示す)で表わされる(8)−
2j−ジアセチル−1−ベンジルグリセロールに関する
。
2j−ジアセチル−1−ベンジルグリセロールに関する
。
式■の化合物は、文献未載の新規化合物であって、生理
活性ステロイド及びアルカロイドの合成中間体として有
用である。
活性ステロイド及びアルカロイドの合成中間体として有
用である。
式Iの化合物は、次式
(式中Bzはベンジル基を示す)で表わされる(→−1
−ベンジルー2,6−シメシルグリセロールを無水酢酸
中で酢酸塩例えば酢酸カリウムと反応させることにより
製造できる。
−ベンジルー2,6−シメシルグリセロールを無水酢酸
中で酢酸塩例えば酢酸カリウムと反応させることにより
製造できる。
出発物質である式■の化合物は、例えばD−マンニトー
ルから得られる(旬−1−ベンジルグリセロールを有機
塩基の存在下にメシルクロリドと反応させることにより
製造できる。
ルから得られる(旬−1−ベンジルグリセロールを有機
塩基の存在下にメシルクロリドと反応させることにより
製造できる。
式■の化合物を製造するに際しては、式■の化合物を無
水酢酸中で酢酸塩と反応させる。反応温度は130〜1
50℃が好ましく、反応は通常1.5〜2時間で終了す
る。こうして得られる式Iの化合物は、極めて高いエナ
ンチオエフセス(e−e)値を示す。
水酢酸中で酢酸塩と反応させる。反応温度は130〜1
50℃が好ましく、反応は通常1.5〜2時間で終了す
る。こうして得られる式Iの化合物は、極めて高いエナ
ンチオエフセス(e−e)値を示す。
式Iの化合物を低級アルコール中で炭酸カリウムの存在
下に加水分解し、得られる(S) −1−ベンジルグリ
セロールをベンゼン中でトリフェニルホスフィン及びジ
エチルアゾジカルボキシレートと反応させることにより
、次式 (式中Bzはベンジル基を示す)で表わされる(R)−
ベンジル−2,3−エポキシグロビルエーテルに導くこ
とができる。式■の化合物は生理活性ステロイド及びア
ルカロイドを誘導するに当って、(R)−配置をとる重
要な中間体である。
下に加水分解し、得られる(S) −1−ベンジルグリ
セロールをベンゼン中でトリフェニルホスフィン及びジ
エチルアゾジカルボキシレートと反応させることにより
、次式 (式中Bzはベンジル基を示す)で表わされる(R)−
ベンジル−2,3−エポキシグロビルエーテルに導くこ
とができる。式■の化合物は生理活性ステロイド及びア
ルカロイドを誘導するに当って、(R)−配置をとる重
要な中間体である。
これらの反応を式で示すと下記のとおりである。なお式
中BZはベンジル基、Mesはメシル基、Acはアシル
基を示す。
中BZはベンジル基、Mesはメシル基、Acはアシル
基を示す。
(It) ’ (1)阿
(IN)
実施例
(R) −1−ベンジルグリセロール1.30.9 (
7゜14ミリモル)を無水塩化メチレン20m1に溶解
し、メタンスルホニルクロリド2.04.FCl2、8
5ミリモル)及びピリジン2.88 mlを加え、水冷
下で攪拌したのち徐々に室温にもどしながら4時間攪拌
する。反応液に氷水を加え塩化メチレンで抽出する。こ
の抽出液を飽和食塩水、5%塩酸、飽和食塩水、5%重
炭酸す) IJウム及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥する。次いで溶媒を減圧留去する
と、定量的に粗(FO−1−ベンジル−2,3−ジメシ
ルクリセロールが得られる。この粗生成物1.66.9
(4,91ミリモル)を無水酢酸25rnl及び無水酢
酸カリウム2.459(25ミリモル)の混合物と1.
5時間加熱還流する。今後、無水酢酸を減圧留去し、得
られる装置を塩化メチレンで抽出する。この抽出液を飽
和食塩水、5%重炭酸す) IJウム及び飽和食塩水で
順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。次いで溶
媒を減圧留去し、得られる油状物を真空蒸留すると、沸
点135〜145°C(0,17Torr )の淡黄
色油状物として、(S)−2,3−ジアセチル−1−ベ
ンジルグリセロール1.31 g(91,2%)が得ら
れる。
7゜14ミリモル)を無水塩化メチレン20m1に溶解
し、メタンスルホニルクロリド2.04.FCl2、8
5ミリモル)及びピリジン2.88 mlを加え、水冷
下で攪拌したのち徐々に室温にもどしながら4時間攪拌
する。反応液に氷水を加え塩化メチレンで抽出する。こ
の抽出液を飽和食塩水、5%塩酸、飽和食塩水、5%重
炭酸す) IJウム及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥する。次いで溶媒を減圧留去する
と、定量的に粗(FO−1−ベンジル−2,3−ジメシ
ルクリセロールが得られる。この粗生成物1.66.9
(4,91ミリモル)を無水酢酸25rnl及び無水酢
酸カリウム2.459(25ミリモル)の混合物と1.
5時間加熱還流する。今後、無水酢酸を減圧留去し、得
られる装置を塩化メチレンで抽出する。この抽出液を飽
和食塩水、5%重炭酸す) IJウム及び飽和食塩水で
順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。次いで溶
媒を減圧留去し、得られる油状物を真空蒸留すると、沸
点135〜145°C(0,17Torr )の淡黄
色油状物として、(S)−2,3−ジアセチル−1−ベ
ンジルグリセロール1.31 g(91,2%)が得ら
れる。
NMR(CDC13)δ: 2.03(3H,s、 C
H3)2.07 (3H,s、 CH3) 6.60 (2H,d、 J=5.0Hz、 CH2)
4.17〜4.37 (2H,m、 CH2)4.53
(2H,s、 O−CH2−C6H5)5.00〜5
.40 (I H,m、 CH)7.30(5H,s、
芳香核H) 旋光度: [α]D−16,37°(c=4.56、C
H30H)MSrm/e): 266 (M ) 元素分析値”+1 Cl4H1805 CH 計算値(輪 63.14 6.81 実測値(%) 62.81 6.97参考例1 (s)−1−ペンジルグリセロールノ合成(S)−2,
&−ジアセチルー1−ベンジルグリセロール2.66g
(10ミリモル)をメタノール5 (1mlに溶解し、
炭酸カリウム3.04g(22ミリモル)を加え、25
℃で30分間攪拌する。不溶物を戸数し、F液を減圧留
去し、得られる残有を塩化メチレンで抽出する。この抽
出液を飽和食塩水で洗浄したのち無水硫酸ナトリウムで
乾燥する。次いで溶媒を減圧留去し、得られる油状物を
真空蒸留すると、沸点110〜120℃(0,15Ta
rr )の淡黄色油状物として、(S)−1−ベンジル
グリセロール1.669 (91,2%)が得られる。
H3)2.07 (3H,s、 CH3) 6.60 (2H,d、 J=5.0Hz、 CH2)
4.17〜4.37 (2H,m、 CH2)4.53
(2H,s、 O−CH2−C6H5)5.00〜5
.40 (I H,m、 CH)7.30(5H,s、
芳香核H) 旋光度: [α]D−16,37°(c=4.56、C
H30H)MSrm/e): 266 (M ) 元素分析値”+1 Cl4H1805 CH 計算値(輪 63.14 6.81 実測値(%) 62.81 6.97参考例1 (s)−1−ペンジルグリセロールノ合成(S)−2,
&−ジアセチルー1−ベンジルグリセロール2.66g
(10ミリモル)をメタノール5 (1mlに溶解し、
炭酸カリウム3.04g(22ミリモル)を加え、25
℃で30分間攪拌する。不溶物を戸数し、F液を減圧留
去し、得られる残有を塩化メチレンで抽出する。この抽
出液を飽和食塩水で洗浄したのち無水硫酸ナトリウムで
乾燥する。次いで溶媒を減圧留去し、得られる油状物を
真空蒸留すると、沸点110〜120℃(0,15Ta
rr )の淡黄色油状物として、(S)−1−ベンジル
グリセロール1.669 (91,2%)が得られる。
旋光度:〔α)D−3,73°(C−17,64、CH
Cl3)(R)−エナンチオマー 沸点110〜120
°C(0,15Torr) 旋光度:〔α)、−1−1,71°(C=19.9、C
’HCl3)7− 参考例2 (R)−ベンジル−2,6−エポキシプロビルエーテル
の合成 (s)−1−ベンジルグリセロール4.14.9(22
,7ミリモル)をベンゼンに溶解し、トリフェニルホス
フィン8.9 g(34,2ミリモル)及びジエチルア
ゾジカルボキシレー) 5.4 ml (34゜2ミリ
モル)を加え、20時間加熱還流する。
Cl3)(R)−エナンチオマー 沸点110〜120
°C(0,15Torr) 旋光度:〔α)、−1−1,71°(C=19.9、C
’HCl3)7− 参考例2 (R)−ベンジル−2,6−エポキシプロビルエーテル
の合成 (s)−1−ベンジルグリセロール4.14.9(22
,7ミリモル)をベンゼンに溶解し、トリフェニルホス
フィン8.9 g(34,2ミリモル)及びジエチルア
ゾジカルボキシレー) 5.4 ml (34゜2ミリ
モル)を加え、20時間加熱還流する。
今後、溶媒を減圧留去し、得られる残有にエーテルを加
え、ホスフィンオキサイドを濾過して除き、ろ液な減圧
留去する。得られる残有を150gのシリカゲルを用い
カラムクロマトグラフィーに付しく溶媒:エーテル:ヘ
キサン−1=3)溶出すると、無色油状物が得られる。
え、ホスフィンオキサイドを濾過して除き、ろ液な減圧
留去する。得られる残有を150gのシリカゲルを用い
カラムクロマトグラフィーに付しく溶媒:エーテル:ヘ
キサン−1=3)溶出すると、無色油状物が得られる。
本イし合物を真空蒸留すると、沸点100〜110℃(
Q、9 T’orr )の無色油状物として、(R)−
ベンジル−2,6−エポキシプロビルエーテル2.27
g(61,0%)が得られる。
Q、9 T’orr )の無色油状物として、(R)−
ベンジル−2,6−エポキシプロビルエーテル2.27
g(61,0%)が得られる。
旋光度:〔α]。+13.9°(neat)8−
(R)−ベンジルグリセロールより同様の処理をして(
S)−ヘンシル−2,3−エポキシプロビルエーテルを
76.0%の収率で得る。
S)−ヘンシル−2,3−エポキシプロビルエーテルを
76.0%の収率で得る。
旋光度:〔α] −12,06°(neat )出願
人 東亜栄養化学工業株式会社
人 東亜栄養化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 次式 (式中Bzはベンジル基を示す)で表わされる(S)−
2,3−ジアセチル−1−ベンジルグリセロール。 2、 次式 (式中BZはベンジル基を示す)で表わされる(R)−
1−ヘア シル−2,3−シメシルグリセロールを、無
水酢酸中で酢酸塩と反応させることを特徴とする、次式 (式中Bzはベンジル基を示す)で表わされる(S)−
2,3−ジアセチル−1−ベンジルグリセロールの製法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18610082A JPS5976039A (ja) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | (s)−2,3−ジアセチル−1−ベンジルグリセロ−ル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18610082A JPS5976039A (ja) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | (s)−2,3−ジアセチル−1−ベンジルグリセロ−ル |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5976039A true JPS5976039A (ja) | 1984-04-28 |
Family
ID=16182358
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18610082A Pending JPS5976039A (ja) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | (s)−2,3−ジアセチル−1−ベンジルグリセロ−ル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5976039A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008031069A (ja) * | 2006-07-27 | 2008-02-14 | Osaka Univ | ベンジルジグリセリンアセテートおよび該化合物を含有するポリエステル樹脂組成物 |
-
1982
- 1982-10-25 JP JP18610082A patent/JPS5976039A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008031069A (ja) * | 2006-07-27 | 2008-02-14 | Osaka Univ | ベンジルジグリセリンアセテートおよび該化合物を含有するポリエステル樹脂組成物 |
JP4676932B2 (ja) * | 2006-07-27 | 2011-04-27 | 国立大学法人大阪大学 | ベンジルジグリセリンアセテートおよび該化合物を含有するポリエステル樹脂組成物 |
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