JPS5975995A - 耐摩耗性、極圧性及び摩擦特性にすぐれた潤滑組成物 - Google Patents

耐摩耗性、極圧性及び摩擦特性にすぐれた潤滑組成物

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JPS5975995A
JPS5975995A JP18604282A JP18604282A JPS5975995A JP S5975995 A JPS5975995 A JP S5975995A JP 18604282 A JP18604282 A JP 18604282A JP 18604282 A JP18604282 A JP 18604282A JP S5975995 A JPS5975995 A JP S5975995A
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癸生川 實
Koichi Kubo
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Shell Sekiyu KK
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐摩耗性及び極圧性に潰れ、1つ摩擦低減特性
の良好な潤滑組成物に関する。
潤滑油に、摩耗時11−剤、油性剤、極圧剤等の添加物
を配合して、ある程虻の摩擦低減効果を達成することは
従来から行われていることである。
近年、省エネルギーの観点より、この11!’擦低減が
注目されている。すなわち、動力機関から得られる運動
エネルギーの多くは動力伝達に関する摩擦によって消費
されており、この摩擦を減少させることは、エネルギー
消費改善のための重要な課題でめる。
硫化オキシモリブデンジアルキルジチオカーバメイト頌
、或いは硫化オキシモリプデンオルガノホスホロソチオ
エート類から成る有機モリブデン化合物は、従来潤滑油
の極圧添加剤として知られているが、摩擦低減効果も有
すると言われている。
しかしながら、かかる有機モリブデン化合物による摩擦
低減効果は弾めて乏しく到底満足できるものではない。
また、有機モリブデン化合物は腐蝕性があるため、多量
に用いることができず、有(幾モリブデン化合物が本来
有している効果を充分に発揮させることができないとい
う欠点がある。
そこで、不発明者らは、かかる有機モリブデン化合物が
もつ欠点を見服すべく種々検討を行なった結果、有機モ
リブデン化合物音酸性リン酸エステル及び/又は酸性亜
リン酸エステルと組合わせて基油に配合すると、得られ
る潤滑組成物の耐摩耗性及び極圧性並ひに#擦特性(摩
岸の低減効果)が層るしく改善されることを見い出し、
本発明ケ完成するに至った。
しかして、本発明によれば、潤滑性粘[’に有する基油
に、下記の2成分、すなわち (α)構造式 式中、R1及びR3は同一もしくtま相異なり、それぞ
れ炭素原子数1〜30個の飽第1鳴しくは不飽和の炭化
水素基を表わし、mは1〜3の数であり、nは1〜3の
数であり1つmと牲の本日は4である、 及び 構造式 式中、R3及びR4は同一もしくは相異なり、それぞれ
炭素原子数1〜24個のアルキル基を表わし、Xけ1〜
3の数でありVは1〜3の数であり且つXとVの和は4
である、の有機モリブデン化合物の少なくとも一種と、
(6)式 %式%() () 式中、R5及びR6は同一もしくは相異なり、 6− それぞれ炭素原子数4〜30個の飽オIIもしくは不飽
オロの炭化水素基全表わj−1 の酸性(亜)リン酸エステルの少なくとも一種を必須酸
分として配合したことを特徴とする耐摩耗性、極圧性及
び摩擦特性が改督されfc潤滑組成物が提供される。
以下、本発明の潤滑組成物についてさらに詳しく説明す
る。
本発明の組成物に使用される基油ば、従来から潤滑油に
使用されている公知の潤滑性粘度?有すル油〔例:ジオ
クチルセパケートのようなりエステル油、脂肪族モノカ
ルビン酸のペンタエリスリトールエステル(1fIl 
:ペンタエリスリトールテトラアミルエステル)の工う
なテトラエステル〕、ポリα−オレフィンオリゴマー類
(例二粘度41.0cst / 37.8℃、粘度指数
130、流動点−60℃、引火点223℃のオクテン−
1/デセン−1共重合体など)、ポリグリコール油、シ
リコーン油、Iリフェニルエーテル油、ハロダン化炭化
水素油、アルキルベンゼン油などの合成油もまた単独或
いは鉱油と組み合わせて使用することができる。
ここで、[潤滑性粘度を有する油」とは、一般に40℃
において約2〜1000C8t、好ましくは約10〜5
00 cstの範囲内の粘変ヲ有する油をいう。
本発明に従うば、上記の如き潤滑性基油に対して、式(
N又は(It)の有機モリブデン化合物及び式(l「)
〜(M)の酸性(亜)リン酸エステルが配合される。
前記式(Hにおいて、R1及びR7によって表わされる
炭化水素基は飽和のものであっても工面鎖状、分岐鎖状
もしくは項状又けこれらの川合わせのいずれのタイグの
ものであってもよく、炭素原子数は1〜3011好まし
くけ1〜20個のものが好適である。しかして、かかる
炭化水素基としては、脂肪族系、芳香族系及び芳香−脂
肪族系のものが包含され、具体的には、例えば、メチル
、エチル、グロビル、イソグロビル、グチル、イソブチ
ル、ペンチル、2−メチルグチル、ヘキシル、2−エチ
ルヘキシル、オクチル、ノニル、ステアリル等の炭素原
子数1〜20個、!侍K 3〜B個のアルキル基;プロ
ペニル、ブテニル、イソフチニル、ペンテニル、2−エ
チルへキセニル、オクテニル、オレイル等の炭素原子数
2〜20個、好ましくは3〜8個のアルケニル基;ンク
ロ(メチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、
エチルシクロペンチル、トルイル、ノニルフエニ9− ルー等の炭素原子数5〜8個のシクロアルキル基;フェ
ニル、ナフチル、アルキル置換フェニル基(このアルキ
ル置換基としては炭素原子@1〜20個、好箇しくは4
〜9個のものが挙げられる)等のアリール基;ペンツル
、フェネチル、CH3−C3H4CH2−、C,H,−
C6H4CH,−。
C,11,−C6H,C,H4−、C,H,−C6H4
C,Ho−。
”IHa  C6H4C4Mm −、C*Hm  C6
H4C3HIO−。
CH3−C6H,C5H1゜−等の炭素原子数7〜20
個、特に7〜20 fll!jのアラルギル基、等が挙
げられる。
中でも、RI及びR1とじては、グロビル、ブチル、ペ
ンチル、インペンチル、ヘキシル、2−エチルブチル、
2−エチルヘキシル、2−グロビルヘキシル、ノニルフ
ェニル等が好適テアル。
オた、式(1)Kおける扉及びnod通常それぞれ2で
あるが、製造条件によってij m = I EI U
 n=3、又ritn = 3及びn=1のものも生成
するこ−l 〇 − とがあ!″)、式(1)の1ヒ付物はm=2及びn =
 2、m = l Mびn=3及びm、=3及びn=1
の任意の混合物として右在しうる〔式(Nの化合吻の製
造法については特公昭45−24562号公報参照]。
しかして、本発明において使用しうる式(1)の有機モ
リブデン化合物の代表例としては以下のものを挙げるこ
とがでさる: 硫1ヒオキシモリブデングロビルホスホロソチオエート
、 硫化オキンモリブデンプチルホスホロソチオエート、 (ifヒオキシモリブデンペンメチボスホロソチオエー
ト、 硫化オキシモリブデンヘキシルホスホロソチオエート、 硫化オキシモリブデンオクチルホスホロジチオエート、 1苑化オギシモリプデン2エチルヘキシルホスホロジチ
オエート、 硫化オキシモリブデンデシルホスホロジチオエート、 硫化オキシモリブデンラウリルホスホロソチオエート、 硫化オキソモリブデンステアリルホスホロソチオエート
、 Wt化オキシモリブデンプテニルホスホロソチオエート
、 助を化オキシモリブデンペンテニルホスホロソチオエー
ト、 硫化オキシモリブデン2エチルヘキセニルホスホロソチ
オエート、 I流化オキシモリブデンオレイルホスホロジチオエート
、 61:オキシモリグデンシクロペメチルホスホロソチオ
エート、 硫化オ牛ジモリブデンシクロへキシルホスホロジチオエ
ート、 硫化オキシモリブデンメチルペンノルホスホロジチオエ
ート、 硫化オキシモリブデンエチルフェニルホスホI]ソチオ
エート、 硫化オキシモリブデンプチルフェニルホスホロゾチオエ
ート、 硫化オキシモリプデンノニルフェニルホスホロゾチオエ
ート、 硫化オキシモリブデンヘキシルフェニルホスホロソチオ
エート、 硫化オキシモリプデンフエネチルホスホロソチオエート
、 硫化オキシモリブデンステアリルフェニルホスホ−13
− ロソチオエート、 硫化オキシモリブデンエチルシクロペンチルホスホロジ
チオエート、 硫化オキシモリブデンプロピルシクロペンチルホスホロ
ソチオエートなど。
一万、式(II)においてR8及びR2によって表わさ
れる炭素原子数1〜24個のアルキル基は直鎖状もしく
は分岐鎖状のいずれのタイプのものであってもよく、例
えば、メチル、エチル、グロビル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、
2エチルグロビル、2エチルヘキシル、ラウリル、ツヤ
ルミチル、2プロピルラウリル、ステアリル、デシル、
等が挙ケられ、中でも炭素原子数3〜8個のものが好適
である。
また、式(II)におけるX及びVは式(1)における
m及びnと同様の意味ケ有する。
−14− 早げることができる: 硫イヒオキシモリブデン2エチルへキシルジチオカーバ
メイト、 硫化オキンモリブデンエチルソチオカーバメイト、硫化
オキシモリブデングロビルジチオヵー/(メイト、 硫化オキンモリブデンインプロビルゾチオカーバメイト
、 硫化オキシモリブデンプチルヅチオカーパメイト、硫化
オキシモリブデンイソプチルソチオカーパメイ ト、 硫化オキシモリブデンペンチルソチオカーパメイト、 硫化オキシモリブデンイソペンチルソチオカーパメイト
、 鈍化オキシモリブデンへキシルジチオカーバメイト、硫
化オキシモリブデン2エチルグロビルソチオカーパメイ
ト、 (流化オキシモリブデンノニルジチオヵーパメイト、硫
化オキシモリブデン210ビルへキシルジチオカーバメ
イト、 硫化オキシモリブデン2グロビルペンチルゾチオカーパ
メイト、 硫化オキシモリブデンラウリルジチオカーバメイト、 硫化オキシモリプデンノ5ルミチルソチオカーパメイ 
ト、 硫化オキシモリブデンステアリルジチオカーバメイト、 硫化オキシモリブデン2メチルラウリルジチオカーバメ
イト、 硫化オキシモリブデン2メチルステアリルノチオー 1
5− j流化オキシモリブデン2ブチル/量ルミチルソナオカ
ーパメイト、 硫化オキジモリブデン2プチルステアリルソチオカーパ
メイトなど。
以上に述べた式(1)又Fi(n)で示される有機モリ
ブデン化合物はそれぞれ単独で使用することができ、或
いF12mもしくはそれ以上併用してもよく、その基油
に対する配合@Fim密VC制限されるものではなく、
該有機モリブデン化合物の神頌等に応じて広範に変える
ことができるが、一般には、基油の重量全基準にして0
.1〜10重−一、好ましくは0.15〜5重t%の範
曲内で配合するのが適当でめる。
本発明の潤滑組成吻は、前述の如く、上記の有機モリブ
デン化合物と組み合わせて前記式(Iff)〜(Vl)
で示される酸性(亜)リン酸エステル金言むことケ特徴
とするものである。
−17− カーバメイト、 16− 前記式(1■)〜(Vl)において、R5及びRoによ
って表わされる炭化水素基は式(1)におけるR8及び
R,について述べたと同様の意味を有する。ただし、R
1及びR6によって表わされる炭化水素基の炭素原子数
は4〜30個、好ましくは4〜20個の範囲のものが適
しており、特に好適なものとしては、ブチル、ペンチル
、ヘキシル、オクチル、イソブチル、イソペンチル、2
−エチされ。
しかして、式(IT)〜(Vl)の酸性(亜)リン酸エ
ステルの代表例としては次のものケ例示することができ
る: 七ノー又はジープチルハイドロジエン−ホスファイト又
は−ホスフェート、 モノー父はジ−ペンチルハイドロツエン−ホス7−18
− アイト又はホスフェート、 モノ−又はソーオクチルハイドロツエン−ホスファイト
又Vまホスフェート、 モノー又ハソーIJ?ルミチルハイトロンエン−ホスフ
ァイト父f、Rホスフェート、 モノー又ニジーラウリルハイドロツエン−ボスファイト
又はホスフェート、 七ノー又はソーステアリルハイドロツエン−ホスファイ
ト又はホスフェート、 七ノー又はソーノニルハイドロゾエ/−ホスファイト又
はホスフェート、 モノ−又はソープテニルハイドロツエン−ホスファイト
又はホスフェート、 七ノー又はソーオクテニルハイドロツエン−ホスファイ
ト又汀ホスフェート、 七ノー又はソーイソプチルノーイドロジエンーホスファ
イト又Vユポスフエート、 19− モノ又はソーイソペンチルハイドロツエン−ホスファイ
ト又v1ホスフェート、 モノ又1ty−シクロペンチルハイドロツエン−ホスフ
ァイト又t:1ホスフェート、 モノ又ハソーンクロヘキンルハイドロソエンホスファイ
ト父rJボスフェート、 モノ又はソーベンツルハイドロジエンホスファイト又を
丁ホスフェート、 モノ又はソーフェニルハイドロジエンポスファイト父は
ホスフェート、 モノ又はシートルイルハイドロツエンホスファイト又は
ホスフェート、 モノYuジー2−エチルヘキシルハイドロツエンホスフ
ァイト又1/、−1ホスフエート、モノ又11ノー2−
メチルヘキシルハイドロツエンホスファイト又はホスフ
ェート、 モノ又まジー2−プロピルへキシルハイドロソエ20− /ホスファイト又tまホスフェート、 モノ又αソーオレイルハイドロツエンホスファイト又は
ホスフェート、 モノ又はノーt−ブチルハイドロツエンフォスファイト
又はホスフェート、 モノ又はジー2−メチルプロピルハイドロツエンフォス
ファイト又はホスフェート、 モノ又はソー2−エチルグロビルハイドロソエンフオス
ファイト又はホスフェート、 モノ又はソー2−エチルブチルハイドロツエンフォスフ
ァイト又はホスフェート、 モノ又ハシ−2−エチルラウリルハイPロジエンフオス
フアイト又はホスフェート、 モノ又はソードデシルハイドロツエンフォスファイト又
はホスフェート、 モノ又はソー2−メチルステアリルハイドロツエンフォ
スファイト又はホスフェートなど。
−21− 以上に述べた如き酸性(亜)リン酸エステルはそれぞれ
単独で使用することができ、或いは2種もしくにそれ以
上併用することができ、その配合酸は該酸性(亜)リン
酸エステルの種類等に応じて広範に変えることができる
が、一般に基油の重量全基準にして0.01〜10重量
%、好1しくに0.03〜5重量%の範囲内が有利であ
る。
また、前記有機モリブデン化合物と酸性(亜)リン酸エ
ステルの配合比率は、モリブデンとリンとの原子比に換
算して、No/P=0.01−10、好ましくHo、0
5〜20の範囲内とするのが好都合である。
本発明の潤滑組成物は、有機モリブデン化合物及び酸性
(亜)リン酸エステルの他に、通常の潤滑1I11成物
添加剤成分、例えば、腐食時tb剤(例:ベンゾトリア
ゾール誘導体、インダゾールFIn体、ベンズイミダゾ
ール誘導体等)、酸化防止剤(例ニー 22− N、NLジイソグロピルーp−フェニレンジアミン、2
.6−ソーt−ブチル−4−メチルフェノール、2.4
−ツメチル−6−t−ブチルフェノール等)、防M剤(
例ニトリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、オ
レイン酸、ベンジルアルコール等)、粘度指数向上剤(
+l : yl? IJメタ了クリレート、オレフィン
共重合体、ポリイソブチレン等)、流動点降下剤(例:
4リメタ゛γクリレート、オレフィン共重合体、ポリイ
ソブチレン、ポリブテン、ポリ°Tルキルスチレン等)
、清浄剤(例:コハク酸イミド誘導体等)、分散剤(l
+ll:カルシウムソノニルナフタリンスルホネート、
ナトリウムソノニルナフタリンスルホネート等)などケ
通常用いられている瞳で含有することができる。
本発明の潤滑組成物tI′i後記実施例から明らかなよ
うに、耐摩耗性、極圧性に優れ、琴擦低減効果が大きく
、例えば、ギヤー油、タービン油、エンジン油、軸受は
油、コンプレッサー油、油圧作動油、自動変速機油等の
ための潤滑剤として使用することができる。
以下、本発明を実栴例によってさらに説明する。
以下の実施例は単に本発明を例示するためのものであっ
て、本発明の範囲を何ら限定するものではないことを了
解すべきである。尚実施例中の百分率は特に記していな
いかぎり重積・ぐ−セントを示す。
実l商例1〜6及び比較例1〜9 積重鉱油(パラフィンペース、粘度指数:96゜流動点
ニー15℃、動粘度=40℃で56.26St。
100℃で7.56cSt、ISO粘度=56)に後記
表−1に示す一瞳の有機モリブデン化合物及び有機リン
化合物を添加し、60〜70℃に加温することにより均
一に溶解する。得られる潤滑組成物の耐摩耗性及び極圧
性を次の試験方法で測だする。
(1)耐琴耗性:ASTM−D−2’183に記載の方
法VCよる。ただし、試験条件として、荷i11f40
Kg、回転数1800rpyx、油温70℃、時間30
分間全採用した。
(2)極圧性:ASTM−D−2’183に記載の方法
による。ただし、試験条件として、回転数150Orp
m、時間10秒間全採用した。
結果を下記表−1及び表−2に記載する。
下記表−1において、 有機リン化合物(α): 2−エチルへキシルハイドロツエンホスフェート 25− 有様リン化合′吻(b): ソオレイルハイドロソエンホスファイト有機モリブデン
化合物(A: 硫化オキジモリブデンソー2−エチルヘキンルホスホロ
ソチオエート 、q 有機モリブデン化合物(的: 硫化オキシモリブデンジー2−エチルへキシルチオカー
バメート 26− 表2: 極圧性試験結果 実権例7.8及び比較例10〜13 前記実施例で用いたと同じ精製鉱油に、下記表−3に示
す量の有機モリブデン化合物及び有機リシ化合物を配合
し、欄渭組成物全調製した。この組FM、物の極圧性を
、JIS−に2519−1980に記載の方法に従い、
チムケン極圧試験機で測定した。結果を下記表−3に示
す。
−28− −X  ’t  − 一 29− 実施例9〜12及び比較例14〜21 前記実施例で用いたと同じ精製鉱油に、下記表−4に示
す櫂の有機モリブデン化は物及び有4幾リン化合物會配
曾して潤滑組成物を調吸した。この組成物伊アムスラー
型摩擦試験磯(” Fr1ctionand Wear
 Devices  ” 1976年、358貞、Am
erican 5ociety of Lubrica
tion Engin−eers発行参照)にかけて摩
擦係数ケ<fllJ定した。
結果全下記:戻−4に示す。
この試験機にかけるための試料は、JIS−2519−
1980に規定さJ′Lだチムケン極圧試験用チムケン
カップ葡2個使用し、一方のチムケンカッグf200 
r pfnで回転させ且つ110方のチムケンカップケ
固定することにより両カップ間に垂直荷重60ONの荷
重がかかるように設定し、油温50℃で給油した。測定
は試験開始30分後に行なった。
−30− 特許庁!1’;   ’A g  !;u  夫   
殿l、事件の表示 ’till 5 7 Aヒ!!@’iiすj1174・
 18604 2十−2、発明の名称 *1’l’j′t4性、N!i圧性及びIfAXQnl
:(r−すぐれた’f;’!’:JIlt+!、449
13、補正をする渚 事件との関係  特許出願人 住  所  巾東品十代出1ぺ□・−7も1第13丁1
−12・u h −1:名  称  シ” ル6 i’
!II tv’、”r(、”、+Hイ1(氏 名) 4、代 理 人〒107 7、補正の内容 ツ8:↓IIのとおり (1)本h%許請求の郁、囲の全文(明細誓飴1頁鏡。
6行〜第3頁第7行)全別紙のとおり訂正する。
(2)明細裟第5負728行の式(+)を以下のとおり
訂正する。
」 (3)同!−1’、 I/6し釆1行の式(n)を以下
のとおシ祖正する。
(4)同第6p下から第2行の式(Vl)を以下のとお
り訂正する。
2− (5) 同’;Sコ1579第2行に「モリブデン・忰
化合・吻」とあるを「モリブデン化合物」と訂正する。
(6)  同第22百袷10行に「MO/P」とネ・る
をj A(o / P Jと訂正する。
以上 3− (別紙) 〔特許請求の範囲〕 「0澗性粘度を有する基油に、下記の2成分、すなわち (α)*造式 式中、RI及びR3け同一もしくは相界なり、それぞれ
炭素原子数1〜30@の飾和もしくけ不物和の炭化水素
基を表わし、慴。
け1〜3の数であり、fiid1〜3の数であり目、つ
mとnの和け4である、 及び  1− 式中、R3及びR4け同一もしく If−1相テトなり
、それぞれ炭米坤子数1〜24イ1^Iのアルキル苓を
表わ17、xけl〜3の数であり、Vは1〜3の数であ
り目つx)−、yの困1け4でキる、 の有1.”tモリブデン化合物の少々くとも一押入、(
b)式 %式%() ) 式中、R6及びR6け同一もしくけ相異〃す、それぞれ
炭素原子数4〜30個の飽和本しくに年俸1和の炭化水
素基を一却わす、の酸性(in+1)リン酸エステルの
少なくとも一柿を必須成分として配合したこと全特徴と
する耐摩耗性、給圧性及び都擦特性が改善された緯滑絹
成物。J665−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 潤滑性粘度を有する基油に、下記の2成分、すなわち (a)  構造式 式中、R8及びR1tli同一もしくけ相!シなり、そ
    れぞれ炭素原子数1〜30個の飽和もしくは不飽和の炭
    化水素基を表わし、mは1〜3の数であり、nけ1〜3
    の数であり計カルと籠の和は4である、 及び 構造式 式中、R3及びR4は同一もしくは相異なり、それぞれ
    炭素原子数1〜24個のアルキル基を表わし、2に1〜
    3の数であり、yに1〜3の数であり且つXとyの和は
    4である、の有機モリブデン化合物の少なくとも一種と
    、(b)式 %式%() () 式中、R3及びRoは同−吃しくkま相異なり、それぞ
    れ炭素原子数4〜30個の皓A1目、シ<は不飽和の炭
    化水素基全表わす、 の酸性(亜)リン酸エステルの少なくとも−4411を
    必須成分として配合したことケ特徴とする耐摩耗性、極
    圧性及び摩擦特性が改善された潤滑組成物。
JP18604282A 1982-10-25 1982-10-25 耐摩耗性、極圧性及び摩擦特性にすぐれた潤滑組成物 Granted JPS5975995A (ja)

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