JPS5975995A - Lubricating composition excellent in resistance to wear and extreme pressure and friction properties - Google Patents
Lubricating composition excellent in resistance to wear and extreme pressure and friction propertiesInfo
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- JPS5975995A JPS5975995A JP18604282A JP18604282A JPS5975995A JP S5975995 A JPS5975995 A JP S5975995A JP 18604282 A JP18604282 A JP 18604282A JP 18604282 A JP18604282 A JP 18604282A JP S5975995 A JPS5975995 A JP S5975995A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐摩耗性及び極圧性に潰れ、１つ摩擦低減特性
の良好な潤滑組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a lubricating composition that has good wear resistance and extreme pressure resistance, and has good friction reducing properties.
潤滑油に、摩耗時１１−剤、油性剤、極圧剤等の添加物
を配合して、ある程虻の摩擦低減効果を達成することは
従来から行われていることである。It has been conventional practice to blend additives such as wear agents, oil agents, extreme pressure agents, etc. into lubricating oils to achieve a certain degree of friction reduction effect.
近年、省エネルギーの観点より、この１１！’擦低減が
注目されている。すなわち、動力機関から得られる運動
エネルギーの多くは動力伝達に関する摩擦によって消費
されており、この摩擦を減少させることは、エネルギー
消費改善のための重要な課題でめる。In recent years, from the perspective of energy conservation, these 11! 'Friction reduction is attracting attention. That is, much of the kinetic energy obtained from a power engine is consumed by friction related to power transmission, and reducing this friction is an important issue for improving energy consumption.
硫化オキシモリブデンジアルキルジチオカーバメイト頌
、或いは硫化オキシモリプデンオルガノホスホロソチオ
エート類から成る有機モリブデン化合物は、従来潤滑油
の極圧添加剤として知られているが、摩擦低減効果も有
すると言われている。Organomolybdenum compounds consisting of sulfurized oxymolybdenum dialkyldithiocarbamates or sulfurized oxymolybdenum organophosphorosothioates have been known as extreme pressure additives for lubricating oils, but are also said to have friction-reducing effects. ing.
しかしながら、かかる有機モリブデン化合物による摩擦
低減効果は弾めて乏しく到底満足できるものではない。However, the friction reducing effect of such organic molybdenum compounds is extremely poor and is not completely satisfactory.
また、有機モリブデン化合物は腐蝕性があるため、多量
に用いることができず、有（幾モリブデン化合物が本来
有している効果を充分に発揮させることができないとい
う欠点がある。In addition, since organic molybdenum compounds are corrosive, they cannot be used in large quantities, and they have the disadvantage that they cannot fully exhibit the effects originally possessed by molybdenum compounds.
そこで、不発明者らは、かかる有機モリブデン化合物が
もつ欠点を見服すべく種々検討を行なった結果、有機モ
リブデン化合物音酸性リン酸エステル及び／又は酸性亜
リン酸エステルと組合わせて基油に配合すると、得られ
る潤滑組成物の耐摩耗性及び極圧性並ひに＃擦特性（摩
岸の低減効果）が層るしく改善されることを見い出し、
本発明ケ完成するに至った。Therefore, the inventors conducted various studies to overcome the drawbacks of such organic molybdenum compounds, and as a result, they combined the organic molybdenum compound with a sonic phosphate ester and/or an acidic phosphite ester to form a base oil. We have found that when blended, the wear resistance, extreme pressure properties, and #friction properties (friction reduction effect) of the resulting lubricating composition are significantly improved.
The present invention has now been completed.
しかして、本発明によれば、潤滑性粘［’に有する基油
に、下記の２成分、すなわち
（α）構造式
式中、Ｒ１及びＲ３は同一もしくｔま相異なり、それぞ
れ炭素原子数１〜３０個の飽第１鳴しくは不飽和の炭化
水素基を表わし、ｍは１〜３の数であり、ｎは１〜３の
数であり１つｍと牲の本日は４である、
及び
構造式
式中、Ｒ３及びＲ４は同一もしくは相異なり、それぞれ
炭素原子数１〜２４個のアルキル基を表わし、Ｘけ１〜
３の数でありＶは１〜３の数であり且つＸとＶの和は４
である、の有機モリブデン化合物の少なくとも一種と、
（６）式
％式％（）
（）
式中、Ｒ５及びＲ６は同一もしくは相異なり、 ６−
それぞれ炭素原子数４〜３０個の飽オＩＩもしくは不飽
オロの炭化水素基全表わｊ−１
の酸性（亜）リン酸エステルの少なくとも一種を必須酸
分として配合したことを特徴とする耐摩耗性、極圧性及
び摩擦特性が改督されｆｃ潤滑組成物が提供される。According to the present invention, the following two components are added to the base oil having a lubricating viscosity [', i.e., (α) in the structural formula, R1 and R3 are the same or different, and each has a number of carbon atoms. Represents 1 to 30 saturated or unsaturated hydrocarbon groups, m is a number from 1 to 3, n is a number from 1 to 3, and 1 and m are 4. , and in the structural formula, R3 and R4 are the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and
3, V is a number from 1 to 3, and the sum of X and V is 4
At least one organic molybdenum compound of
(6) Formula % Formula % () () In the formula, R5 and R6 are the same or different, and 6- each represents all saturated or unsaturated hydrocarbon groups having 4 to 30 carbon atoms j- The present invention provides an fc lubricating composition with improved wear resistance, extreme pressure properties, and friction properties, which is characterized by containing at least one of the acidic ()phosphorous esters of No. 1 as an essential acid.
以下、本発明の潤滑組成物についてさらに詳しく説明す
る。Hereinafter, the lubricating composition of the present invention will be explained in more detail.
本発明の組成物に使用される基油ば、従来から潤滑油に
使用されている公知の潤滑性粘度？有すル油〔例：ジオ
クチルセパケートのようなりエステル油、脂肪族モノカ
ルビン酸のペンタエリスリトールエステル（１ｆＩｌ
：ペンタエリスリトールテトラアミルエステル）の工う
なテトラエステル〕、ポリα−オレフィンオリゴマー類
（例二粘度４１．０ｃｓｔ ／ ３７．８℃、粘度指数
１３０、流動点−６０℃、引火点２２３℃のオクテン−
１／デセン−１共重合体など）、ポリグリコール油、シ
リコーン油、Ｉリフェニルエーテル油、ハロダン化炭化
水素油、アルキルベンゼン油などの合成油もまた単独或
いは鉱油と組み合わせて使用することができる。The base oil used in the composition of the present invention has a known lubricating viscosity that has been conventionally used in lubricating oils. [Example: ester oils such as dioctyl sepacate, pentaerythritol esters of aliphatic monocarbic acids (1fl
: pentaerythritol tetraamyl ester), poly-alpha-olefin oligomers (e.g. octene with viscosity 41.0 cst/37.8°C, viscosity index 130, pour point -60°C, flash point 223°C)
Synthetic oils such as 1/decene-1 copolymers, etc.), polyglycol oils, silicone oils, I-liphenyl ether oils, halodanized hydrocarbon oils, and alkylbenzene oils can also be used alone or in combination with mineral oils.
ここで、［潤滑性粘度を有する油」とは、一般に４０℃
において約２〜１０００Ｃ８ｔ、好ましくは約１０〜５
００ ｃｓｔの範囲内の粘変ヲ有する油をいう。Here, [oil with lubricating viscosity] generally means 40℃
about 2 to 1000 C8t, preferably about 10 to 5
Refers to oil with a viscosity change within the range of 0.00 cst.
本発明に従うば、上記の如き潤滑性基油に対して、式（
Ｎ又は（Ｉｔ）の有機モリブデン化合物及び式（ｌ「）
〜（Ｍ）の酸性（亜）リン酸エステルが配合される。According to the present invention, for a lubricating base oil as described above, the formula (
N or (It) organomolybdenum compound and formula (l'')
~(M) acidic ()phosphoric acid ester is blended.
前記式（Ｈにおいて、Ｒ１及びＲ７によって表わされる
炭化水素基は飽和のものであっても工面鎖状、分岐鎖状
もしくは項状又けこれらの川合わせのいずれのタイグの
ものであってもよく、炭素原子数は１〜３０１１好まし
くけ１〜２０個のものが好適である。しかして、かかる
炭化水素基としては、脂肪族系、芳香族系及び芳香−脂
肪族系のものが包含され、具体的には、例えば、メチル
、エチル、グロビル、イソグロビル、グチル、イソブチ
ル、ペンチル、２−メチルグチル、ヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、オクチル、ノニル、ステアリル等の炭素原
子数１〜２０個、！侍Ｋ ３〜Ｂ個のアルキル基；プロ
ペニル、ブテニル、イソフチニル、ペンテニル、２−エ
チルへキセニル、オクテニル、オレイル等の炭素原子数
２〜２０個、好ましくは３〜８個のアルケニル基；ンク
ロ（メチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、
エチルシクロペンチル、トルイル、ノニルフエニ９−
ルー等の炭素原子数５〜８個のシクロアルキル基；フェ
ニル、ナフチル、アルキル置換フェニル基（このアルキ
ル置換基としては炭素原子＠１〜２０個、好箇しくは４
〜９個のものが挙げられる）等のアリール基；ペンツル
、フェネチル、ＣＨ３−Ｃ３Ｈ４ＣＨ２−、Ｃ，Ｈ，−
Ｃ６Ｈ４ＣＨ，−。In the above formula (H), the hydrocarbon group represented by R1 and R7 may be saturated, chain-like, branched-chain, or a combination of these. The number of carbon atoms is preferably 1 to 3011, and preferably 1 to 20.The hydrocarbon group includes aliphatic, aromatic, and aromatic-aliphatic groups, Specifically, for example, 1 to 20 carbon atoms, such as methyl, ethyl, globil, isoglobil, gutyl, isobutyl, pentyl, 2-methylbutyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, nonyl, stearyl, etc. Samurai K 3 ~B alkyl groups; alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms, such as propenyl, butenyl, isofthynyl, pentenyl, 2-ethylhexenyl, octenyl, oleyl; ncro(methyl, cyclohexyl, methylcyclopentyl,
Cycloalkyl groups having 5 to 8 carbon atoms such as ethylcyclopentyl, tolyl, nonylpheny9-ru; phenyl, naphthyl, alkyl-substituted phenyl groups (the alkyl substituent has 1 to 20 carbon atoms, preferably 4
Aryl groups such as pentyl, phenethyl, CH3-C3H4CH2-, C,H,-
C6H4CH,-.
Ｃ，１１，−Ｃ６Ｈ，Ｃ，Ｈ４−、Ｃ，Ｈ，−Ｃ６Ｈ４
Ｃ，Ｈｏ−。C,11,-C6H,C,H4-,C,H,-C6H4
C, Ho-.
”ＩＨａ Ｃ６Ｈ４Ｃ４Ｍｍ −、Ｃ＊Ｈｍ Ｃ６
Ｈ４Ｃ３ＨＩＯ−。"IHa C6H4C4Mm -, C*Hm C6
H4C3HIO-.
ＣＨ３−Ｃ６Ｈ，Ｃ５Ｈ１゜−等の炭素原子数７〜２０
個、特に７〜２０ ｆｌｌ！ｊのアラルギル基、等が挙
げられる。7 to 20 carbon atoms such as CH3-C6H, C5H1゜-
pieces, especially 7-20 fl! and an aralgyl group of j.
中でも、ＲＩ及びＲ１とじては、グロビル、ブチル、ペ
ンチル、インペンチル、ヘキシル、２−エチルブチル、
２−エチルヘキシル、２−グロビルヘキシル、ノニルフ
ェニル等が好適テアル。Among them, RI and R1 include globil, butyl, pentyl, impentyl, hexyl, 2-ethylbutyl,
2-ethylhexyl, 2-globylhexyl, nonylphenyl and the like are preferred theals.
オた、式（１）Ｋおける扉及びｎｏｄ通常それぞれ２で
あるが、製造条件によってｉｊ ｍ ＝ Ｉ ＥＩ Ｕ
ｎ＝３、又ｒｉｔｎ ＝ ３及びｎ＝１のものも生成
するこ−ｌ 〇 −
とがあ！″）、式（１）の１ヒ付物はｍ＝２及びｎ ＝
２、ｍ ＝ ｌ Ｍびｎ＝３及びｍ、＝３及びｎ＝１
の任意の混合物として右在しうる〔式（Ｎの化合吻の製
造法については特公昭４５−２４５６２号公報参照］。Additionally, the door and nod in equation (1) K are usually 2, but depending on the manufacturing conditions, ij m = I EI U
You can also generate n=3, ritn=3 and n=1! ''), the one-hit addition of equation (1) is m = 2 and n =
2, m = l M and n = 3 and m, = 3 and n = 1
[Refer to Japanese Patent Publication No. 45-24562 for a method for producing a compound of formula (N)].
しかして、本発明において使用しうる式（１）の有機モ
リブデン化合物の代表例としては以下のものを挙げるこ
とがでさる：
硫１ヒオキシモリブデングロビルホスホロソチオエート
、
硫化オキンモリブデンプチルホスホロソチオエート、
（ｉｆヒオキシモリブデンペンメチボスホロソチオエー
ト、
硫化オキシモリブデンヘキシルホスホロソチオエート、
硫化オキシモリブデンオクチルホスホロジチオエート、
１苑化オギシモリプデン２エチルヘキシルホスホロジチ
オエート、
硫化オキシモリブデンデシルホスホロジチオエート、
硫化オキシモリブデンラウリルホスホロソチオエート、
硫化オキソモリブデンステアリルホスホロソチオエート
、
Ｗｔ化オキシモリブデンプテニルホスホロソチオエート
、
助を化オキシモリブデンペンテニルホスホロソチオエー
ト、
硫化オキシモリブデン２エチルヘキセニルホスホロソチ
オエート、
Ｉ流化オキシモリブデンオレイルホスホロジチオエート
、
６１：オキシモリグデンシクロペメチルホスホロソチオ
エート、
硫化オ牛ジモリブデンシクロへキシルホスホロジチオエ
ート、
硫化オキシモリブデンメチルペンノルホスホロジチオエ
ート、
硫化オキシモリブデンエチルフェニルホスホＩ］ソチオ
エート、
硫化オキシモリブデンプチルフェニルホスホロゾチオエ
ート、
硫化オキシモリプデンノニルフェニルホスホロゾチオエ
ート、
硫化オキシモリブデンヘキシルフェニルホスホロソチオ
エート、
硫化オキシモリプデンフエネチルホスホロソチオエート
、
硫化オキシモリブデンステアリルフェニルホスホ−１３
−
ロソチオエート、
硫化オキシモリブデンエチルシクロペンチルホスホロジ
チオエート、
硫化オキシモリブデンプロピルシクロペンチルホスホロ
ソチオエートなど。Therefore, representative examples of organic molybdenum compounds of formula (1) that can be used in the present invention include the following: 1-hyoxymolybdenum sulfide globyl phosphorosothioate, oxymolybdenum ptyl sulfide, Rosothioate, (if hyoxymolybdenum penmethibosophorosothioate, oxymolybdenum sulfide hexyl phosphorosothioate, oxymolybdenum sulfide octyl phosphorodithioate, 1enide oxymolybdenum 2-ethylhexyl phosphorodithioate, oxymolybdendecyl sulfide Phosphorodithioate, oxymolybdenum sulfide lauryl phosphorosothioate, sulfide oxomolybdenum stearyl phosphorosothioate, wt oxymolybdenum pentenyl phosphorosothioate, auxiliary oxymolybdenum pentenyl phosphorosothioate, oxymolybdenum 2-ethyl sulfide hexenyl phosphorosothioate, I-fluidized oxymolybdenum oleyl phosphorodithioate, 61:oxymolybdenum cyclopemethyl phosphorosothioate, oxymolybdenum sulfide cyclohexyl phosphorodithioate, oxymolybdenum sulfide methyl pennorphosphorotide Rhodithioate, Oxymolybdenum sulfide ethyl phenylphospho I]sothioate, Oxymolybdenum sulfide butylphenyl phosphorozothioate, Oxymolybdenum sulfide nonylphenyl phosphorozothioate, Oxymolybdenum sulfide hexylphenyl phosphorosothioate, Oxymolyp sulfide Denphenethyl phosphorosothioate, oxymolybdenum sulfide stearyl phenyl phospho-13
- Rosothioate, oxymolybdenum sulfide ethylcyclopentyl phosphorodithioate, oxymolybdenum sulfide propylcyclopentyl phosphorosothioate, etc.
一万、式（ＩＩ）においてＲ８及びＲ２によって表わさ
れる炭素原子数１〜２４個のアルキル基は直鎖状もしく
は分岐鎖状のいずれのタイプのものであってもよく、例
えば、メチル、エチル、グロビル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、
２エチルグロビル、２エチルヘキシル、ラウリル、ツヤ
ルミチル、２プロピルラウリル、ステアリル、デシル、
等が挙ケられ、中でも炭素原子数３〜８個のものが好適
である。The alkyl group having 1 to 24 carbon atoms represented by R8 and R2 in formula (II) may be of any type, linear or branched, such as methyl, ethyl, globil, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, hexyl,
2-ethylglobil, 2-ethylhexyl, lauryl, thujarumityl, 2-propyl lauryl, stearyl, decyl,
Among them, those having 3 to 8 carbon atoms are preferred.
また、式（ＩＩ）におけるＸ及びＶは式（１）における
ｍ及びｎと同様の意味ケ有する。Furthermore, X and V in formula (II) have the same meanings as m and n in formula (1).
−１４−
早げることができる：
硫イヒオキシモリブデン２エチルへキシルジチオカーバ
メイト、
硫化オキンモリブデンエチルソチオカーバメイト、硫化
オキシモリブデングロビルジチオヵー／（メイト、
硫化オキンモリブデンインプロビルゾチオカーバメイト
、
硫化オキシモリブデンプチルヅチオカーパメイト、硫化
オキシモリブデンイソプチルソチオカーパメイ ト、
硫化オキシモリブデンペンチルソチオカーパメイト、
硫化オキシモリブデンイソペンチルソチオカーパメイト
、
鈍化オキシモリブデンへキシルジチオカーバメイト、硫
化オキシモリブデン２エチルグロビルソチオカーパメイ
ト、
（流化オキシモリブデンノニルジチオヵーパメイト、硫
化オキシモリブデン２１０ビルへキシルジチオカーバメ
イト、
硫化オキシモリブデン２グロビルペンチルゾチオカーパ
メイト、
硫化オキシモリブデンラウリルジチオカーバメイト、
硫化オキシモリプデンノ５ルミチルソチオカーパメイ
ト、
硫化オキシモリブデンステアリルジチオカーバメイト、
硫化オキシモリブデン２メチルラウリルジチオカーバメ
イト、
硫化オキシモリブデン２メチルステアリルノチオー １
５−
ｊ流化オキシモリブデン２ブチル／量ルミチルソナオカ
ーパメイト、
硫化オキジモリブデン２プチルステアリルソチオカーパ
メイトなど。-14- Can be accelerated: oxymolybdenum sulfide 2-ethylhexyl dithiocarbamate, oxymolybdenum sulfide ethyl sothiocarbamate, oxymolybdenum sulfide globyl dithiocar/(mate, oxymolybdenum sulfide improvir zothio Carbamate, oxymolybdenum sulfide isopentyl dithiocarpamate, oxymolybdenum sulfide isoptyl sothiocarpamate, oxymolybdenum sulfide pentyl sothiocarpamate, oxymolybdenum sulfide isopentyl sothiocarpamate, blunted oxymolybdenum hexyldithio Carbamate, oxymolybdenum sulfide 2-ethyl globyl sothiocarpamate, (fluidized oxymolybdenum nonyl dithiocarpamate, oxymolybdenum sulfide 210 bihexyl dithiocarbamate, oxymolybdenum sulfide 2-globyl pentyl zothiocarpamate, Oxymolybdenum sulfide lauryl dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum lauryl dithiocarbamate
G, oxymolybdenum sulfide stearyl dithiocarbamate, oxymolybdenum sulfide 2-methyllauryl dithiocarbamate, oxymolybdenum sulfide 2-methylstearylnotiocarbamate 1
5-j Fluidized oxymolybdenum 2-butyl/amount lumitylsonaocarpamate, sulfurized oxymolybdenum 2butylstearyl sothiocarpamate, etc.
以上に述べた式（１）又Ｆｉ（ｎ）で示される有機モリ
ブデン化合物はそれぞれ単独で使用することができ、或
いＦ１２ｍもしくはそれ以上併用してもよく、その基油
に対する配合＠Ｆｉｍ密ＶＣ制限されるものではなく、
該有機モリブデン化合物の神頌等に応じて広範に変える
ことができるが、一般には、基油の重量全基準にして０
．１〜１０重−一、好ましくは０．１５〜５重ｔ％の範
曲内で配合するのが適当でめる。The organic molybdenum compounds represented by the formula (1) or Fi(n) described above can be used alone or in combination with F12m or more, and the combination with the base oil @Fim VC It is not limited,
Although it can vary widely depending on the purpose of the organomolybdenum compound, it is generally 0 based on the total weight of the base oil.
．． It is appropriate to mix within the range of 1 to 10% by weight, preferably 0.15 to 5% by weight.
本発明の潤滑組成吻は、前述の如く、上記の有機モリブ
デン化合物と組み合わせて前記式（Ｉｆｆ）〜（Ｖｌ）
で示される酸性（亜）リン酸エステル金言むことケ特徴
とするものである。As mentioned above, the lubricating composition of the present invention can be obtained by combining the above-mentioned organic molybdenum compounds with the formulas (Iff) to (Vl).
These are the characteristics of acidic (sub)phosphate esters shown in the following.
−１７−
カーバメイト、
１６−
前記式（１■）〜（Ｖｌ）において、Ｒ５及びＲｏによ
って表わされる炭化水素基は式（１）におけるＲ８及び
Ｒ，について述べたと同様の意味を有する。ただし、Ｒ
１及びＲ６によって表わされる炭化水素基の炭素原子数
は４〜３０個、好ましくは４〜２０個の範囲のものが適
しており、特に好適なものとしては、ブチル、ペンチル
、ヘキシル、オクチル、イソブチル、イソペンチル、２
−エチされ。-17- Carbamate, 16- In formulas (1) to (Vl), the hydrocarbon groups represented by R5 and Ro have the same meanings as described for R8 and R in formula (1). However, R
The number of carbon atoms in the hydrocarbon group represented by 1 and R6 is suitably in the range of 4 to 30, preferably 4 to 20, and particularly preferred are butyl, pentyl, hexyl, octyl, and isobutyl. , isopentyl, 2
-I was fucked.
しかして、式（ＩＴ）〜（Ｖｌ）の酸性（亜）リン酸エ
ステルの代表例としては次のものケ例示することができ
る：
七ノー又はジープチルハイドロジエン−ホスファイト又
は−ホスフェート、
モノー父はジ−ペンチルハイドロツエン−ホス７−１８
−
アイト又はホスフェート、
モノ−又はソーオクチルハイドロツエン−ホスファイト
又Ｖまホスフェート、
モノー又ハソーＩＪ？ルミチルハイトロンエン−ホスフ
ァイト父ｆ、Ｒホスフェート、
モノー又ニジーラウリルハイドロツエン−ボスファイト
又はホスフェート、
七ノー又はソーステアリルハイドロツエン−ホスファイ
ト又はホスフェート、
七ノー又はソーノニルハイドロゾエ／−ホスファイト又
はホスフェート、
モノ−又はソープテニルハイドロツエン−ホスファイト
又はホスフェート、
七ノー又はソーオクテニルハイドロツエン−ホスファイ
ト又汀ホスフェート、
七ノー又はソーイソプチルノーイドロジエンーホスファ
イト又Ｖユポスフエート、
１９−
モノ又はソーイソペンチルハイドロツエン−ホスファイ
ト又ｖ１ホスフェート、
モノ又１ｔｙ−シクロペンチルハイドロツエン−ホスフ
ァイト又ｔ：１ホスフェート、
モノ又ハソーンクロヘキンルハイドロソエンホスファイ
ト父ｒＪボスフェート、
モノ又はソーベンツルハイドロジエンホスファイト又を
丁ホスフェート、
モノ又はソーフェニルハイドロジエンポスファイト父は
ホスフェート、
モノ又はシートルイルハイドロツエンホスファイト又は
ホスフェート、
モノＹｕジー２−エチルヘキシルハイドロツエンホスフ
ァイト又１／、−１ホスフエート、モノ又１１ノー２−
メチルヘキシルハイドロツエンホスファイト又はホスフ
ェート、
モノ又まジー２−プロピルへキシルハイドロソエ２０−
／ホスファイト又ｔまホスフェート、
モノ又αソーオレイルハイドロツエンホスファイト又は
ホスフェート、
モノ又はノーｔ−ブチルハイドロツエンフォスファイト
又はホスフェート、
モノ又はジー２−メチルプロピルハイドロツエンフォス
ファイト又はホスフェート、
モノ又はソー２−エチルグロビルハイドロソエンフオス
ファイト又はホスフェート、
モノ又はソー２−エチルブチルハイドロツエンフォスフ
ァイト又はホスフェート、
モノ又ハシ−２−エチルラウリルハイＰロジエンフオス
フアイト又はホスフェート、
モノ又はソードデシルハイドロツエンフォスファイト又
はホスフェート、
モノ又はソー２−メチルステアリルハイドロツエンフォ
スファイト又はホスフェートなど。Therefore, as representative examples of the acidic phosphorous esters of the formulas (IT) to (Vl), the following may be mentioned: 7- or dibutylhydrodiene-phosphite or-phosphate, mono-sulfate is dipentylhydrotzene-phos 7-18
- Ito or phosphate, mono- or so-octylhydrotene-phosphite or V-phosphate, mono- or so-IJ? lumitylhytronene-phosphite father f, R phosphate, mono-or dilauryl hydrozene-bosphite or phosphate, seven-nor or so-stearyl hydrozene-phosphite or phosphate, seven-nor or sononyl hydrozoe/-phosphite mono- or so-octenylhydrotene-phosphite or phosphate, seven- or so-octenylhydrotene-phosphite or phosphate, seven- or so-octenylhydrotene-phosphite or V-uposphate, 19- mono- or so-isopentyl hydrozene-phosphite or v1 phosphate, mono- or 1ty-cyclopentyl hydrozene-phosphite or t:1 phosphate, mono- or so-isopentyl hydrozene-phosphite or v1 phosphate, mono- or so-isopentyl hydrozene-phosphite or v1 phosphate, mono- or so-benzyl hydro Diene phosphite or di-phosphate, mono- or sophenylhydro-diene phosphite, mono- or cytolylhydro-diene phosphite or phosphate, mono-Yu di-2-ethylhexyl hydrozene phosphite or 1/,-1 phosphate, mono- Again 11 no 2-
Methylhexylhydrothene phosphite or phosphate, mono- or di-2-propylhexylhydroso-20-/phosphite or t-phosphate, mono- or α-so-oleylhydrothene phosphite or phosphate, mono- or not-t-butylhydrothene phosphite or phosphate, mono or di-2-methylpropylhydrothene phosphite or phosphate, mono- or so-2-ethylglobyl hydrosoene phosphite or phosphate, mono- or so-2-ethylbutylhydrothene phosphite or phosphate, mono- or Hashi-2-ethyl lauryl high P rhodiene phosphite or phosphate, mono- or so-dodecyl hydrothen phosphite or phosphate, mono- or so-2-methylstearyl hydrothen phosphite or phosphate, and the like.
−２１−
以上に述べた如き酸性（亜）リン酸エステルはそれぞれ
単独で使用することができ、或いは２種もしくにそれ以
上併用することができ、その配合酸は該酸性（亜）リン
酸エステルの種類等に応じて広範に変えることができる
が、一般に基油の重量全基準にして０．０１〜１０重量
％、好１しくに０．０３〜５重量％の範囲内が有利であ
る。-21- The acidic ()phosphorous acid esters described above can be used alone, or two or more types can be used in combination, and the blended acid is the acidic ()phosphorous acid ester. Although it can vary widely depending on the type of ester, etc., it is generally advantageous to range from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.03 to 5% by weight, based on the total weight of the base oil. .
また、前記有機モリブデン化合物と酸性（亜）リン酸エ
ステルの配合比率は、モリブデンとリンとの原子比に換
算して、Ｎｏ／Ｐ＝０．０１−１０、好ましくＨｏ、０
５〜２０の範囲内とするのが好都合である。Further, the blending ratio of the organic molybdenum compound and acidic ()phosphorous ester is No/P=0.01-10, preferably Ho, 0, in terms of the atomic ratio of molybdenum to phosphorus.
Conveniently, it is within the range of 5 to 20.
本発明の潤滑組成物は、有機モリブデン化合物及び酸性
（亜）リン酸エステルの他に、通常の潤滑１Ｉ１１成物
添加剤成分、例えば、腐食時ｔｂ剤（例：ベンゾトリア
ゾール誘導体、インダゾールＦＩｎ体、ベンズイミダゾ
ール誘導体等）、酸化防止剤（例ニー ２２−
Ｎ、ＮＬジイソグロピルーｐ−フェニレンジアミン、２
．６−ソーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２．４
−ツメチル−６−ｔ−ブチルフェノール等）、防Ｍ剤（
例ニトリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、オ
レイン酸、ベンジルアルコール等）、粘度指数向上剤（
＋ｌ ： ｙｌ？ ＩＪメタ了クリレート、オレフィン
共重合体、ポリイソブチレン等）、流動点降下剤（例：
４リメタ゛γクリレート、オレフィン共重合体、ポリイ
ソブチレン、ポリブテン、ポリ°Ｔルキルスチレン等）
、清浄剤（例：コハク酸イミド誘導体等）、分散剤（ｌ
＋ｌｌ：カルシウムソノニルナフタリンスルホネート、
ナトリウムソノニルナフタリンスルホネート等）などケ
通常用いられている瞳で含有することができる。The lubricating composition of the present invention contains, in addition to the organomolybdenum compound and acidic ()phosphorous acid ester, conventional lubricant 1I11 additive components, such as corrosion tb agents (e.g., benzotriazole derivatives, indazole FIn derivatives, benzimidazole derivatives, etc.), antioxidants (e.g.
．． 6-So-t-butyl-4-methylphenol, 2.4
-trimethyl-6-t-butylphenol, etc.), anti-M agents (
Examples: nitriethanolamine, pentaerythritol, oleic acid, benzyl alcohol, etc.), viscosity index improvers (
+l: yl? IJ methacrylate, olefin copolymer, polyisobutylene, etc.), pour point depressants (e.g.
4-methacrylate, olefin copolymer, polyisobutylene, polybutene, poly(T-alkylstyrene, etc.)
, detergents (e.g. succinimide derivatives, etc.), dispersants (l
+ll: Calcium sononylnaphthalene sulfonate,
Sodium sononylnaphthalene sulfonate, etc.) can be contained in commonly used drugs.
本発明の潤滑組成物ｔＩ′ｉ後記実施例から明らかなよ
うに、耐摩耗性、極圧性に優れ、琴擦低減効果が大きく
、例えば、ギヤー油、タービン油、エンジン油、軸受は
油、コンプレッサー油、油圧作動油、自動変速機油等の
ための潤滑剤として使用することができる。As is clear from the examples below, the lubricating composition of the present invention has excellent wear resistance and extreme pressure properties, and has a large friction reduction effect, such as gear oil, turbine oil, engine oil, bearing oil, compressor oil, etc. Can be used as a lubricant for oil, hydraulic oil, automatic transmission oil, etc.
以下、本発明を実栴例によってさらに説明する。The present invention will be further explained below using practical examples.
以下の実施例は単に本発明を例示するためのものであっ
て、本発明の範囲を何ら限定するものではないことを了
解すべきである。尚実施例中の百分率は特に記していな
いかぎり重積・ぐ−セントを示す。It should be understood that the following examples are merely illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the invention in any way. It should be noted that the percentages in the examples indicate intussusception unless otherwise specified.
実ｌ商例１〜６及び比較例１〜９
積重鉱油（パラフィンペース、粘度指数：９６゜流動点
ニー１５℃、動粘度＝４０℃で５６．２６Ｓｔ。Commercial Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 Loaded mineral oil (paraffin paste, viscosity index: 96°, pour point knee 15°C, kinematic viscosity = 56.26 St at 40°C).
１００℃で７．５６ｃＳｔ、ＩＳＯ粘度＝５６）に後記
表−１に示す一瞳の有機モリブデン化合物及び有機リン
化合物を添加し、６０〜７０℃に加温することにより均
一に溶解する。得られる潤滑組成物の耐摩耗性及び極圧
性を次の試験方法で測だする。An organic molybdenum compound and an organic phosphorus compound shown in Table 1 below are added to a solution (7.56 cSt at 100°C, ISO viscosity = 56) and uniformly dissolved by heating to 60 to 70°C. The wear resistance and extreme pressure properties of the lubricating composition obtained are measured by the following test method.
（１）耐琴耗性：ＡＳＴＭ−Ｄ−２’１８３に記載の方
法ＶＣよる。ただし、試験条件として、荷ｉ１１ｆ４０
Ｋｇ、回転数１８００ｒｐｙｘ、油温７０℃、時間３０
分間全採用した。(1) Abrasion resistance: According to method VC described in ASTM-D-2'183. However, as a test condition, the load i11f40
Kg, rotation speed 1800rpyx, oil temperature 70℃, time 30
The entire minute was adopted.
（２）極圧性：ＡＳＴＭ−Ｄ−２’１８３に記載の方法
による。ただし、試験条件として、回転数１５０Ｏｒｐ
ｍ、時間１０秒間全採用した。(2) Extreme pressure property: according to the method described in ASTM-D-2'183. However, as a test condition, the rotation speed is 150 Orp.
m, and the total time was 10 seconds.
結果を下記表−１及び表−２に記載する。The results are shown in Tables 1 and 2 below.
下記表−１において、
有機リン化合物（α）：
２−エチルへキシルハイドロツエンホスフェート
２５−
有様リン化合′吻（ｂ）：
ソオレイルハイドロソエンホスファイト有機モリブデン
化合物（Ａ：
硫化オキジモリブデンソー２−エチルヘキンルホスホロ
ソチオエート
、ｑ
有機モリブデン化合物（的：
硫化オキシモリブデンジー２−エチルへキシルチオカー
バメート
２６−
表２： 極圧性試験結果
実権例７．８及び比較例１０〜１３
前記実施例で用いたと同じ精製鉱油に、下記表−３に示
す量の有機モリブデン化合物及び有機リシ化合物を配合
し、欄渭組成物全調製した。この組ＦＭ、物の極圧性を
、ＪＩＳ−に２５１９−１９８０に記載の方法に従い、
チムケン極圧試験機で測定した。結果を下記表−３に示
す。In Table 1 below, organic phosphorus compound (α): 2-ethylhexylhydrothene phosphate 25-modified phosphorus compound (b): sooleyl hydrosoene phosphite organomolybdenum compound (A: sulfurized oxymolybdenum compound) 2-Ethylhexylphosphorosothioate, q Organic molybdenum compound (target: Oxymolybdenum sulfide di-2-ethylhexylthiocarbamate 26- Table 2: Extreme pressure test results Actual examples 7.8 and Comparative examples 10 to 13 The above implementation The organic molybdenum compound and organic ricin compound in the amounts shown in Table 3 below were blended with the same refined mineral oil as used in the example to prepare a complete parapet composition. - according to the method described in 1980,
Measured with a Chimken extreme pressure tester. The results are shown in Table 3 below.
−２８−
−Ｘ ’ｔ −
一 ２９−
実施例９〜１２及び比較例１４〜２１
前記実施例で用いたと同じ精製鉱油に、下記表−４に示
す櫂の有機モリブデン化は物及び有４幾リン化合物會配
曾して潤滑組成物を調吸した。この組成物伊アムスラー
型摩擦試験磯（” Ｆｒ１ｃｔｉｏｎａｎｄ Ｗｅａｒ
Ｄｅｖｉｃｅｓ ” １９７６年、３５８貞、Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａ
ｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎ−ｅｅｒｓ発行参照）にかけて摩
擦係数ケ＜ｆｌｌＪ定した。-28- -X't-1 29- Examples 9 to 12 and Comparative Examples 14 to 21 The same refined mineral oil as used in the above examples was treated with organomolybdenized paddles shown in Table 4 below. A lubricating composition was prepared by adjusting the phosphorus compound. This composition was subjected to an Italian Amsler type friction test.
Devices” 1976, 358 Sada, Am
erican 5ociety of Lubrica
The coefficient of friction was determined using
結果全下記：戻−４に示す。All results are shown below: Return-4.
この試験機にかけるための試料は、ＪＩＳ−２５１９−
１９８０に規定さＪ′Ｌだチムケン極圧試験用チムケン
カップ葡２個使用し、一方のチムケンカッグｆ２００
ｒ ｐｆｎで回転させ且つ１１０方のチムケンカップケ
固定することにより両カップ間に垂直荷重６０ＯＮの荷
重がかかるように設定し、油温５０℃で給油した。測定
は試験開始３０分後に行なった。The sample to be subjected to this testing machine is JIS-2519-
J'L specified in 1980. Two Chimken cups for extreme pressure testing are used, one Chimken cup F200.
It was set so that a vertical load of 60 ON was applied between both cups by rotating at r pfn and fixing the Chimken cup on the 110 side, and oil was supplied at an oil temperature of 50°C. The measurement was performed 30 minutes after the start of the test.
−３０−
特許庁！１’； ’Ａ ｇ ！；ｕ 夫
殿ｌ、事件の表示
’ｔｉｌｌ ５ ７ Ａヒ！！＠’ｉｉすｊ１１７４・
１８６０４ ２十−２、発明の名称
＊１’ｌ’ｊ′ｔ４性、Ｎ！ｉ圧性及びＩｆＡＸＱｎｌ
：（ｒ−すぐれた’ｆ；’！’：ＪＩｌｔ＋！、４４９
１３、補正をする渚
事件との関係 特許出願人
住 所 巾東品十代出１ぺ□・−７も１第１３丁１
−１２・ｕ ｈ −１：名 称 シ” ル６ ｉ’
！ＩＩ ｔｖ’、”ｒ（、”、＋Ｈイ１（氏 名）
４、代 理 人〒１０７
７、補正の内容
ツ８：↓ＩＩのとおり
（１）本ｈ％許請求の郁、囲の全文（明細誓飴１頁鏡。-30- Patent Office! 1';'Ag!;u husband
Sir, display the incident 'till 5 7 Ahi! ! @'iisuj1174・
18604 20-2, title of invention *1'l'j't4 character, N! ipressure and IfAXQnl
:(r-excellent 'f;'!': JIlt+!, 449
13.Relationship with the Nagisa case to be amended Patent applicant address: Kato Shina Judaide 1pe□・-7mo1 13th-cho 1
-12・u h -1: Name 6 i'
! II tv', "r(,", +H 1 (name) 4. Agent〒107 7. Contents of amendment 8: ↓As per II (1) Full text of Iku and Iku of this h% forgiveness request (Special oath candy page 1 mirror.
６行〜第３頁第７行）全別紙のとおり訂正する。(line 6 to page 3, line 7) All corrections are made as per the attached sheet.
（２）明細裟第５負７２８行の式（＋）を以下のとおり
訂正する。(2) Correct the expression (+) in the 5th negative 728th line of the specification as follows.
」
（３）同！−１’、 Ｉ／６し釆１行の式（ｎ）を以下
のとおシ祖正する。” (3) Same! -1', I/6, and correct the formula (n) in the first row as follows.
（４）同第６ｐ下から第２行の式（Ｖｌ）を以下のとお
り訂正する。(4) Correct the formula (Vl) in the second row from the bottom of page 6 as follows.
２−
（５） 同’；Ｓコ１５７９第２行に「モリブデン・忰
化合・吻」とあるを「モリブデン化合物」と訂正する。2- (5) Same as '; In the second line of Sco 1579, the phrase "molybdenum, compound, proboscis" is corrected to "molybdenum compound."
（６） 同第２２百袷１０行に「ＭＯ／Ｐ」とネ・る
をｊ Ａ（ｏ ／ Ｐ Ｊと訂正する。(6) In line 10 of the 22nd hyakuban, correct "MO/P" and ne/ru to j A(o/P J).
以上
３−
（別紙）
〔特許請求の範囲〕
「０澗性粘度を有する基油に、下記の２成分、すなわち
（α）＊造式
式中、ＲＩ及びＲ３け同一もしくは相界なり、それぞれ
炭素原子数１〜３０＠の飾和もしくけ不物和の炭化水素
基を表わし、慴。Above 3- (Attachment) [Claims] "The following two components are added to the base oil having a zero viscosity, namely (α) * In the formula, RI and R are the same or phase boundary, and carbon Represents a hydrocarbon group with a number of atoms of 1 to 30 @, either decorative or unphysical.
け１〜３の数であり、ｆｉｉｄ１〜３の数であり目、つ
ｍとｎの和け４である、
及び
１−
式中、Ｒ３及びＲ４け同一もしく Ｉｆ−１相テトなり
、それぞれ炭米坤子数１〜２４イ１＾Ｉのアルキル苓を
表わ１７、ｘけｌ〜３の数であり、Ｖは１〜３の数であ
り目つｘ）−、ｙの困１け４でキる、
の有１．”ｔモリブデン化合物の少々くとも一押入、（
ｂ）式
％式％（）
）
式中、Ｒ６及びＲ６け同一もしくけ相異〃す、それぞれ
炭素原子数４〜３０個の飽和本しくに年俸１和の炭化水
素基を一却わす、の酸性（ｉｎ＋１）リン酸エステルの
少なくとも一柿を必須成分として配合したこと全特徴と
する耐摩耗性、給圧性及び都擦特性が改善された緯滑絹
成物。Ｊ６６５−1 to 3, fiid is the number 1 to 3, and the sum of m and n is 4, and 1- In the formula, R3 and R4 are the same or If-1 phase Tet, respectively. The number 1 to 24 represents the alkyl number of 1^I, which is 17, x is the number from l to 3, and V is the number from 1 to 3, which is the number x) -, 1 digit of y. Kills at 4, with 1. ``a little bit of molybdenum compound, (
b) Formula %Formula %()) In the formula, R6 and R6 are the same or different, each having 4 to 30 carbon atoms, each of which is a saturated hydrocarbon group with an annual salary of 1. A smooth silk composition having improved abrasion resistance, pressure supply properties, and friction properties, which is characterized by containing at least one persimmon of acidic (in+1) phosphoric acid ester as an essential component. J665-
Claims (1)
れぞれ炭素原子数１〜３０個の飽和もしくは不飽和の炭
化水素基を表わし、ｍは１〜３の数であり、ｎけ１〜３
の数であり計カルと籠の和は４である、 及び 構造式 式中、Ｒ３及びＲ４は同一もしくは相異なり、それぞれ
炭素原子数１〜２４個のアルキル基を表わし、２に１〜
３の数であり、ｙに１〜３の数であり且つＸとｙの和は
４である、の有機モリブデン化合物の少なくとも一種と
、（ｂ）式 ％式％（） （） 式中、Ｒ３及びＲｏは同−吃しくｋま相異なり、それぞ
れ炭素原子数４〜３０個の皓Ａ１目、シ＜は不飽和の炭
化水素基全表わす、 の酸性（亜）リン酸エステルの少なくとも−４４１１を
必須成分として配合したことケ特徴とする耐摩耗性、極
圧性及び摩擦特性が改善された潤滑組成物。[Claims] A base oil having lubricating viscosity contains the following two components, namely (a) In the structural formula, R8 and R1tli have the same structure phase! each represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, m is a number from 1 to 3, and n is a number from 1 to 3.
, and the sum of Cal and Kago is 4, and in the structural formula, R3 and R4 are the same or different, each represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and 2 to 1
3, y is a number from 1 to 3, and the sum of X and y is 4, and (b) formula % formula % () () where R3 and Ro are the same and different from each other, each having 4 to 30 carbon atoms, each having at least -4411 of an acidic (sub)phosphoric acid ester of A lubricating composition with improved wear resistance, extreme pressure properties, and friction characteristics, which is characterized by having been blended as an essential component.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18604282A JPS5975995A (en) | 1982-10-25 | 1982-10-25 | Lubricating composition excellent in resistance to wear and extreme pressure and friction properties |
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