JPS5974121A - 加工性の改善されたポリカ−ボネ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリカーボネートばよく知られ゛た熱射ウｅλ性拐科で
あり、その多くの優わ，た！持性故（て商業的および工
業的用途に熱可塑性ユンジニアリング拐４ｚ料として用
いられている。ポリカーボネートは、例えば、靭性、可
撓性、４衝撃性および高い加塾歪み温度と共（Ｃ透明性
を有するという優れた！特性をＶする。ポリカーボネー
トおよびその省り１１告法に１、、例えば米国特許第３
，’Ｄ　２’　８，　３　６　５弓、第６，　５　３　
４。

１５４号、第５．２７５．６０＊号および第３．　９　
４　５。

９２６号して開示されている。しかし、カーボネートポ
リマー（・ま、６敵情度がＪｔ−較的高いので、比較的
高い加工ン温度を要する。従って、他の４利な特性をほ
ソすべて保有しかつ加工するのも容易な、即ち低い溶融
粘度を有するポリカーボネート全得ることができるなら
ば、非常（で有利である．。

従って、本発明の目的は、優れた加工性を示し、同時に
ポリカーボネートの他の有利な特性のほソすべてもしく
は大部分を保有しているカーボネートポリマーを提供す
ることにある。

発明の要旨 本発明によれば、優れた加工性を示し、同時（でポリカ
ーボネートの他の有利な特性、例えば透明（１　、’ｌ
”ＩＩ性、衝撃強度、可脛性などのほソすべてもＬ　＜
は大部分を保有している新規なカーボネートボリマ−が
提供てれる。

これらの新規なカーボネートポリマーは、（１）少くと
も１捗の二価フェノールと、（ｉｉ）カルボニル・・ラ
イドカーボネート前、駆物質と、（ｉｉｉ）少くとも１
種の特定のビス・・ロホーメートとの重合反応生成ｌ吻
よりなるう 発明の説明 優れ／こ加−■性および陵れた衝撃強度、特（Ｃ優れプ
こ肉１μｓ部衝撃強度を示し、同時に他の有利′，！ｌ
ｉ：特性、例えば透明性、靭性、可撓性などのほ＼・す
べてまたは大部分を保有しているカーボネートポリマー
が得られるこ七？児出した。

本発明のカーボネートポリマ−１，寸、（１）少くとも
１　ｆｌのニイ曲フェノールと、（ｉｉ）カルホ゛ーニ
ルノ・ライドカーボネート前，駆物質と、（ｉｉｉ）次
の一般式：％式％ ） ］ で表わ坏れるビスハロホーノ−１・類から選択σ２Ｉす
る少くとも１種のビス〜・ロホーメートとの重合反応生
成物よりなる。

式■において、Ｘはそれぞれ独立に１盆累Ｊ，・よび臭
素基から選択される。式Ｉ中のＲ幻、１〜約３０個の炭
素原子を有する二価の脂肪族炭化水素基を示す。この二
価脂肪族炭化水素基は、（０　１〜約３０個の炭素原子
を有するアルキレン基、 （ｊｌ）　　一般式： ％式％（５） （式中のＲ５　　ばそれぞれ独立にアルキル基、好甘し
くは１〜約５個の炭素原子を有するアルキル，Ｊ，ｌ；
から選択され、Ａは環状構造内に４〜約１６個の炭素原
子を有するンクロアルキレン基を示し、ｐ！、７Ｉ：　
０からＡ上に存在する置換可能な水素原子の数址での値
を不する整数、好ましくはＯ〜４の値を、ｆｌする整数
である）で表わされる、４〜約３０個の炭素原子を有す
るンクロアルキソン基、およびＧ１１）　　−−一般式
： （５） ％式％） （式中のＲ１およびＲ２ばそれぞれ独立に１〜約２０個
の炭素原子を有するアルキレン基から選択てれ、ｂおよ
びＣばそれぞれ独立に０甘たば１乞示し、但しｂとＣの
和ｈａ　１以−ヒであり、Ｒ５、Ａ」、・よひｐは前記
定義の通り）で表わされる二価の基から選択きれる。

式１１において、Ｘｌはそれぞれ独立に塩素および臭素
基から１巽択埒れる。式■中のＲ３およびＲ４ばそＡｑ
、ぞ、１１２独立に１〜約３０個の炭素原子を有する二
価の脂肪族炭化水素基から選択でれる。これらの二価脂
肪族炭化水素基は、 （１）１〜約３０個の炭素原子を有するアルキレフ基、 （１１）式１ａで表わされる、４〜約６ｏ個の炭素原子
を有するンクロアルキレン基、および（ｉｉｉ）　　式
Ｉｂで表わされる二価の基から選択される。

式■中のＺは （ｉ）　　−ｏ−基、 （ｉｉ）　　−ｓ−基、 １ （ｉｉｉ）　　−Ｓ−基、 １ Ｇｖ）　　−８−基、 １ ］１ （Ｖ）　　−Ｃ−基、 ）ｉ （ｖｉ）　　−ｏ−ｃ−基、 １ （ｖｊｉ）　　−０−Ｃ−０−基、 （’ｌｌｊ”　（Ｒ６）（１−Ａｒ　−（Ｒ７）ｅ−基
（式中のＡｒ　ｕ−１価の単核、三核または多核芳香族
基、好捷しくは６〜１８個の炭素原子を有するものを示
し　Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に１〜約１０時の炭
素原子を有するアルキレン基から選択きれ、ｄおよびｅ
ばそれぞれ独立にｏ−または１から選択される）、およ
び ６×）少くとも１個の炭素原子と ０　　　　　　０ ＩＩ　　　　ＩＩ　　　　ＩＩ −〇−，−ｓ−、−ｓ−、−ｓ−、−ｃ−’。

１ ０ １１１ 一〇−Ｃ−および　−〇−Ｃ−Ｏ− から選択てれる少くとも１個のへテロ基とを含む二価の
有機脂肪族へテロ非環式基 から選択−される。

ＲＸＲ”およびＲ４が示すアルキレン基は枝分、江アル
ギレン基でも直鎖アルキレン基でもよい。

好捷しくは、約２０個以上の炭素原子？有するアルキ（
／）基は枝分れアルキレン基である。枝分れがある場合
、その枝分れ基が低級アルキルち１〜約５個の炭素原子
を有するアルキル基であるのが好捷しい。

Ｒ１およびＲ２が示すアルキレン基も同様に直鎖アルキ
レン基でも枝分れアルキレン基でもよい。

直鎖アルキレン基の具体例を挙げると、エチレン、１．
３−プロピレン、１．４−ブチンン、１，５−ベンテレ
ン、１，８−オクテレノ、１，１０−デノンン、１．１
２’ドテンンン、１，１６−ヘキｖ　ｙ’　ンＬ／ン、
１，２０−エイコンンンなどがアルが、これらに限定さ
れない。

枝分れアルキレン基の具体例を挙げると、？Ｈ３？Ｈ３ 一ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−　。

Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ １ 一ＯＨ２−Ｃ　−　ＣＨ２−　Ｃ　−　ＣＨ２−　。

１ Ｃ２　Ｈｓ　　　　　Ｃ！２　Ｒ５ ゾ。

一ＣＨ２−　Ｃ　　−　ＯＨ２−　　。

蒙 Ｈ３ ３Ｈ７ ２ −ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２〜Ｃ１（２−ＣＨ２−Ｃ！Ｈ２−
。

ＣＲ３ ＣＲ３ＣＨ３ １ −ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ！Ｈ−。

ＣＨｌ −ＣＨ−ＣｌＩ２−。

−ＩＨ−ＣＨ２−。

２Ｈ５ ＣＦ２Ｃｌ（３ １ −ＣＨ−ＣＨ− などがあるが、これらに限定されない。

式１ａの／クロアルキンン基の具体例を挙げると、＋、
５−ｙｙ口ブテンン、１，３−ンクロベンテンン、１，
４−ンクロヘキンンン、２−メチル−１、４−／クロヘ
キンノン、１，４−ジメチル−１，４−／クロヘキンノ
ン、ンクロオクテンンなどがあるが、これらに限定され
ない。

式１ｂの二価の基の具体例を挙げると１、、−Ｃ）−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−１−ＣＨ２＜ＩＩ）−
ＣＨ２−。

にｎ２　ＣＨ２台ＣＨ２−（ＣＨ２）６　ＣＨ２＋０Ｃ
Ｈ２−。

Ｈ２ＯＣ且。

−ＱＨ２（ｙＣＨ２−。

Ｈ２Ｏ（！Ｈ３ −ＣＨ２−ＣＨ２〈メＣｎ２−ＣＨ２−などがあるが、
これら（′７ｃ限定てれない。

式■中の−Ｒ３Ｚ　Ｒ４−の具体例を挙げると、Ｚが一
〇−２示す場合には、 −ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨ，２−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−。

−ＣＩ２−　ＣＩ２−０−　ＣＩ２−　ＣＩ２−　。

ＣＩＨ３ＣＩＨ３ −ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２−ｏ−ＣＨ２−ｃ　−０Ｈ２−。

１ ０　Ｒ３０Ｒ３ ＣＨ３０Ｈ３ １，１ −ＣＨ２−ＣＨ−０−Ｃ！Ｈ−ＣＨ２−。

Ｑ　Ｈ１Ｃ！Ｈ３ −ＣＨ−ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ− などがあるが、これら（で限定されない。

式＋１中の−Ｒ３−Ｚ−計一の具体例を挙げると、Ｚが
−ｓ−ｗ示す場合には、 ・−ＣＨ２−０Ｈ２−８−ＣＨ２−ＣＨ２−；ＣＲ３ ？Ｈ３］ −ＣＨ−（！Ｈ２−３−ＣＨ２−ＣＨ−などがあるが、
これら（で限定されない。

式■中の−Ｒ”　Ｚ−Ｒ’−の具体例を挙げると、２が
−Ｓ−を示す場合には、 １ 一０Ｈ２−ＣＨ２−８−ＣＨ２−ＣＨ２−。

］Ｉ １ 〒Ｈ３Ｃ！Ｈ３ １ −ＣＨ−ＣＨ２’−８−ＯＨ２−ＣＨ−などがあるが、
これらに限定されない。

式■中の−Ｒ”−Ｚ−Ｒ’−の具体例を挙げると、Ｚが
−Ｃ−を示す場合（（け、 ］１ １ −ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ−０Ｈ２−ＣＨ２−。

−Ｃ！Ｈ２−ＣＨ２−Ｃ−ＯＨ２−’（０Ｈ２）５−Ｃ
Ｈ２−１ などがあるが、これら誓限定哀れない。

式■中の−Ｒ”−Ｚ−Ｒ４の具体例を挙げると、Ｚ○ （１ が−Ｓ−を示す場合には、 １ １ −ＣＨ２−ＣＨ２−８−ＣＨ２−ＣＨ２−。

Ｃ２Ｈ５０Ｃ２Ｈ５ １１１１ −Ｑ）（−ＣＨ２−８−ＣＩ−Ｔ２−ＣＨ１ ）ｒどかあるが、これらに限定きれない。

式ＩＩ中のＺが−（Ｒ６）ｄ　−Ａｒ　−（Ｒ７）　ｅ
−基を示す場合には、Ａｒ　　が示す芳香族基をフェニ
レン、アルキル％’、　換フエニシン、ナフチレン、ア
ノυキル置換ナフチレン、ビフェニレンおよびアルキル
置換ビフェニレンから選択するのが好捷しいっＡｒ　　
がアルキル買換フェニレン、アルギル置換ナフチレン捷
たｍｌアルキル置換ビフェニレンを示すときには、置換
アルギル基が低級アルキル基、即ち１へ一約５個の炭素
原子を有するアルキル基であるのが好寸しい。さＩ’−
）ＶＣ’、アルギル置換基の数が２以下であるのが好ま
しい、Ｒ６およびＲ７は直鎖アルキノン基でも枝分れア
ルキレン基でもよい。Ｒ６−および［（７が枝分れアル
キレン基である場合、もしも二（Ｆ枝分れがあるなら、
その二重枝分れがベータ炭素原原子に起るのが好捷しい
。さらに、枝分れ基が低級アルキル基であるのが好まし
い。

（Ｒ６）ｄＡｒ　（Ｒ７）。−基の具体例を挙げると、
ＣＨ３ などがあるが、これらに限定されない。

弐■中のＺは、少くとも１個の炭素原子と−ｓ−、−ｏ
＝　　、　　　−ｓ−、−ｃ−、−〇−Ｃ−。

＋１　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　ＩＩＯ０
０ １ −Ｑ−Ｃ−０−　および　−５− ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩＯＯ から選択される少くとも１個のへテロ基とを含む二二価
の有１８．脂肪族へテロ非環式基も示す。即ち、Ｚ汀線
状で脂肪族の特性をしており、線状主鎖中（で少くとも
１個の炭素原子、即ち炭化水素基と子連したタイプの少
くとも１個のへテロ基、即ち非炭化水素基とを含む二価
の有機基となシ得る。この二価の基は概して線状の特性
をしており、即ち環状基分含丑ないが、少量の枝分れが
あってもよいことを理解すべきである。存在し得る枝分
れの量目゛ヘデロ主鎖の直鎖性に影響しないｍｌである
。

枝分れ基は、存在するのならば、低級アルキル基、即１
ｌ−）１〜約５個の炭素原子を有するアルキル基である
のが好寸しい。

これらの二価有機脂肪族非環式へテロ基の具体例１−１
：二価のポリエーテル残基である。これらの二価ポリエ
ーテル残基は一般式。

Ｉｌｌ　　　　（−Ｒ’−０与 で表わすことができる。ここでＲ８けアルキレ／基、好
ましくは１〜約５個の炭素原子を有する低級アルキレン
基であり、ｙは２〜約３５０の数である。

式ＩＩＩが示すポリエーテル残基の具体例を繋げると、 （−ＣＨｚ−（ＣＨ２−０）＋、５＋ （−ａＨ，、−ａＨ，、−０−）９゜ （−ａＨ２−（、Ｒ２−ｏ−）２３゜ （−ＣＨ２−〇−）６２゜ （−ＣＨ２−ＣＨ２−０−）７゜。

（−ＣＨ’２０Ｈ２０−）１５５　　。

（Ｃ４Ｈ６−ＣＨ２−０−）３２゜ などがあるが、これらに限定されない。

これらの二価有機脂肪族非環式へテロ基の他の具体例を
挙げると、 ＣＲ２−ＣＲ２−０−ＣＣＲ２。

１ −ＣＨ２−ＣＨ２−○−ＣＨ２−ＣＨ２−８−ＣＨ２−
ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ２−。

−ＣＨ２−ＣＨ２−〇−Ｃ−０−（１！Ｈ２−ＯＨ２−
。

１ ＣＨ２ＣＨ２−３ＣＨ２−ＣＨ２５−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｃｆ−ＣＨ２−ＣＨ２−。

−ＣＨ２−ＣＨ２−８−ＣＨ２−ＣＨ２−８−ＣＨ２−
ＣＨ２−］１１） ○　　　　　　　　　　○ などがあるが、これら（（限定されない。

式１１）−よび■のビスハロホーメートは既知の化合物
であり、商業的に入手でき、また既知の方法により容易
に製造できる。

従って、例えば式Ｉおよび■のビス−・ロホーメートに
製造する一例方法では、弐Ｘ−Ｃ−Ｘ　　の力１ ルボニル・・ライド２モルを式ＨＯ−Ｒ−ＯＨｔ　７’
ｖはＩ（○−Ｒ３−Ｚ−Ｒ’−ＯＨのジオール１モルと
反応させる。

ここでＸ　＋　’Ｚ　＋　　Ｒ＋　Ｒ３およびＲ４は前
記定義の通り。

式Ｉおよび■のビスハロホーノートの具体例を第１表に
示すが、これらに限定されない。

第　　Ｉ　　表 ＯＯ ＩＩ　　　ＩＩ ｃｔ−ｃ−ｏ−（ｃｎ、、）４−ｏ−ｃ−ｃｚＯＣＨ３
０ ＩＩ　　Ｉ　　　ｌＩ Ｃ１−Ｃ−０−Ｃ’Ａ２−０Ｈ−ＣＨ２−０−Ｃ−Ｃ１
００ １１１ ＯＬ　Ｇ　０−（ＣＨ２）３０−００Ａ○　ＣＨ３０ ＩＩ　　Ｉ　　ｌＩ Ｃ１−Ｃ−０−ＣＨ２−Ｃ−ＯＨ２−０−Ｃ−Ｃ１ＣＨ
３ ００ １１１ ｃｔ−ｃ−〇−（ＣＨ２）２−○−ｃ−ｃｔ０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０（）１１ ＣＩ　Ｃ−０−（−ＣＨ２−ＣＨ２０）３−Ｃ−ＣＩ一
本発明を実施するのに有用な二価フェノール万ｉ　＆、
ｊニ一般式： に相当する。ことで Ｙはそれぞれ独立に・・ロゲン、−価炭化水素１、−　
Ｊ：び−価炭化水素オキン基から選択きれ、Ｙ′ハそれ
ぞれ独立に−・ロゲン、−価炭化水素お」：ひ−価炭化
水素オキン基から選択され、Ｗは二１ｉｌｌ’の炭化水
素基。

０　　　　　　０　　　　　　　　　　０ＩＩ　　　　
ＩＩ　　　　　　ＩＩ −Ｑ−、−１９−、−Ｃ−、−８−および−８−１ かｒつ選択され、 ｎおよｔ’、）’　ｎ’ヰそれぞれ独立に０〜４の敏を
有する瞥ｌりから１１択をれ、 ｍは０またば１である。

Ｙｔ、−よびＹ′が示す好適な−・ロゲン基は塩素と臭
素である。ＹおよびＹ′が示す好適な一価炭化水素基は
１〜約１２個の炭素原子を有するものであり、奸才しく
　７４アルキル、アリール、アルカリールおよびアルア
ルキル基から選択される。

好適なアルキル基は１〜約５個の炭素原仔を有するもの
である。好適なアリール基は６〜１２個の炭素原子を有
するもの、即ちフェニル−１；−、Ｉ　ｒ、Ｎナフチル
である。好適なアルカリールおよびアルアルキル基は７
〜約１１個の炭素原子？有するものである。

ＹおよびＹ′が示す炭化水素オキ／基は一般式−０Ｒ９
（式中のＲ９は−価の炭化水素基を示す）で表わすこと
ができる。好適な炭化水素オキン基はアルコキ／および
アリールオキン基である。好適なアルコキン基は１〜約
５個の炭素原子を有するものである。好適なアリールオ
キン基りす６〜１２個の炭素原子を有するものである。

Ｗが示す二価炭化水素基は好寸しく附１、アルキノン基
、アルキリデン基、ンクロアルキレン基および／クロア
ルキリデン基から選択σれる。

好適なアルキノン基は１〜約８個の炭素原子クニ有する
ものである。好適なγルキリデ７基は１〜Ｘ）Ｊ８個の
炭素原子を有するものであるっ好適な／クロアルキレン
およびンクロアルキリデン基は、介Ｒ１約５〜杓１８個
の炭素原子を有するものである１、これらのンクロアル
キレノおよびンクロアルキリテ７基何１、一般式。

（ＲＩＯ）。

ζ −Ｃ− で表わすことができるっここでＣは環状構造中に５〜７
個の炭素原子を有するンクロアルキノンま／こけ／りｌ
コアルキリデン基を示し　ＲＩＯはそれぞれ独立（（１
〜約４個の炭素原子を有するアルキル基から選１尺され
、ｔＩ″ｉｏ〜４の値を有する整数であるー。

式■で表わされる二１曲フェノール化合物類において、
１ｌｌｉ！ｉ１以上のＹ置換基が存在する場合、それら
は同じでも異なってもよい。Ｙ′置換基についても同じ
ことが言える。式ＩＶにおいてｍが０である場合、両芳
香族環は介在するアルキレンまたは他の架（，６結合な
しで直接結合式れるっ芳香族炭化水素残基の２個以上の
環炭素原子がＹま／こばｙ’　：ｊ’＋・よびヒドロキ
ンル基で置換される場合、芳香族核残基上のヒドロキ／
−ル基およびＹ丑／こはＹ′の位置はオルト、メタ寸た
はパラ位に変えることができ、これら基はビンナル（ｖ
ｌｃ）、非対称（ａｓ）′または対称（ｓｙｍ　）関係
（Ｃなり得る。

式１ｖで表わされる二価フェノール化合物の具体例を挙
げると、 ２、２−　ヒス（４−ヒドロキンフェニル）プロパン（
ビスフェノールＡ）、 ２．２−ビス（４−ヒドロキ７−３．５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、 ３、３−　ヒスＣ４−ヒドロキンフェニル）ヘノタン、 ４．４−ビス（４−ヒドロキンフェニル）へメタン、 ２、２−　（ろ、　５．３．’　５’−テトラクｒＩｏ
−４４’−ジヒドロキ／ジフェニル）プロパン、 ２、２−　（３，５，ろ、′５′−テトラブロモー４．
４′−ジヒドロキンジフェニル）プロパノ、 （’、　５　’−ンクロロー４，４′−ジヒドロキンシ
フＪニル）メタン、 ビス（４−ヒドロキンフェニル）スルホン、ビス（４−
ヒドロキンフェニル）スルフィド、ビス（ろ、５−ジメ
チル−４−ヒドロキンフェニル）メタン、 ２．２−ビス（３，５−ジノチル−４−ヒドロキンフェ
ニル）プロパン、 １．１−ビス（４−ヒト−キンフェニル）ンクロヘギザ
ノ、 １．４−ビス（３，５−ジエチル−４−ヒドロキンフェ
ニル）ンクロヘキサン、 ビス（４−ヒドロキンフェニル）メタン、４、４′−ジ
ヒドロキン−２，６−シメチルジフエニルエーテル などがあるが、これらに限定されない。

そのほかに種々の二価フェノール類が入手でさ、本発明
の実ＭＤ　Ｉ’こ際して使用できる。これらの他の二価
フェノール類の一部が米国特許第２，９９９、８５５号
、第３．０１８．３６５号および第３，１５３．００８
号に開示草れている。勿論、２神具」−の二価フェノー
ルの混合物を使用することができ、本明細書で用語「二
価フェノール」を使用する場合、それは単一の二価フェ
ノールのみならず複数の二価フェノールの混合物も包含
することを理解すべきである。

本発明においてカーボネート＾１■、駆ｌ１１ａ質とし
て用いるカルボニルハライドは、塩化カルボニル、臭化
カルボニルまたはこれらの混合物である。ホスゲンとし
ても知られる塩化カルボニルがカルボニルハライドカー
、ボネート前２駆物質として好適である。

式■および／またば■のビスハロホーメートの量は加工
性を改良する量である。ここで加工１イ１−を改良する
量とは、ポリカーボネート樹脂の加工性を改良する、即
ちポリカーボネ−１・樹脂の溶融流れを改良するのに有
効であるが、同樹脂の他の有利な特性に実質的な悪影＃
？与えるには不足した量を意味する。一般に、この量は
存在する二価フェノールの量（Ｃ基づいて約ａ１〜１５
モルメの範囲、好斗しくは約１・〜１ｏモル係の範囲、
特にりｒ−ヰしく　ｉｄ約約２〜七 ビスハロホーノーｉ・の使用量が約０１モル係より／Ｊ
λ７りいと、樹脂の溶融粘度が僅かに低下するたけであ
る。即ち樹脂の加工性が僅が（Ｃ改良されるだｆｆ−Ｃ
ある。約１５モル係より多量のビスハロポー／−１・を
使用すると、樹脂の他の特性、例えば加Ｈ５ｊｙ歪み篇
度や衝撃強度が悪影響を受は始める。

式１の１陣のビスハロホーノートま／こｊｑ　弐ｎの１
種のビスハロホーノー　トだけを用いる以外１／こ、こ
れらのビスハロホーノート類の２種以上の混合！物を用
いることができる。従って、例えば、式Ｉの少くとも１
種のビスハロポーノートと式■の少くとも１種のビスハ
ロホーノートとの混合物、式１の２ｆΦ以上のビスハロ
ホーメートの混合物、ま／こに１゛式Ｉ＋の２種以上の
ビスハロポーノートの混合物を用いることができる。従
って、本明細書において用語１−ビスハロポーメート」
を使用する場合、それは個々のビスハロポーメートのみ
ならずこれらのビスハロ−トーメートの混合物も包含す
るととを理解すべきである。

式Ｉのビスハロホーノートを式■の二価フェノールと共
に用いると、本発明のカーボネートポリマーは構造式： で表わされる反復単位を含み、構造Ｖが少量、即ち加工
性を改良する量存在する。ｔｆｇ造■の存在用−は、弐
■の二価フェノールおよびカーボネート前４駆物質と反
応させる式Ｉのビスハロボーメ−１・の量に依存する。

式■のビスハロホーノートヲ使用すると、カーボネート
ポリマーは構造式■および構造式で表わされる反復単位
を含み、構造■が少量、即ち卯Ｔ件を改良する量存在す
る。構造■の存在惜（ｌ；Ｉ　、式■の二価フェノール
およびカーボネート前ｊｌス物質と反応させる式■のビ
ス・・ロホーノートの）庁に依存する。

式１および１１のビスハロホーメート複数種の混合′吻
を使用すると、得られるカーボネートポリマーは反復構
造単位■、■および■を含み、構造１＋位■および■は
少量存在する。

ランダム枝分れ高分子量熱可塑性ポリカーボネ−１・も
本発明の範囲内（で含まれる。これらのランダム枝分れ
ポリカーボネートハ、少量の多官能性有機化合物を前記
二価フェノール、式Ｉおよび／またばＩＩのビスハロホ
ーメートおよびカーボネート前，駆物質と共反応させる
ことによって製造する。枝分れポリカーボネートを形成
するの（で有用な多官能性有機化合物は、米国特．訂第
３，　６　３　５，８９５号、第４，　０　０　１，１
　８　４号および第４，　２　０　４，　０４７号に開
示されている。これらの多官能性化合物は一般に芳香族
であり、少くとも３個の官能基（ヒドロキンル、カルボ
キンル、カルボン（３１１　：ＩＩＬ’　水物、ハロホ
ーミルまたはこれらの混合物とし得る）を含有する。こ
れらの多官能性芳香族化合物の具体例を挙げると、トリ
ノリト酸無水物、トリメツト酸、トリノリチルトリクロ
リド、４−タロロホーミルフタル酸無水物、ピロノリド
酸、ピロノリド酸二無水物、ノＩＪ　ト酸、メリト酸無
水物、トリノンン酸、ベンゾフェノンテトラカル−ボン
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物などがある
が、これらに限定はれない．線状ポリカーボネートと枝
分れポリカーボネートのブレントモ本発明の範囲内に包
陰される。

本発明の高分子量芳香族カーボネートポリマー？製造す
る方法の１例では、苛性アルカリ水溶液、水不混和性有
機溶剤、式■の二価フェノール少くとも１種、式Ｉおよ
び／捷たは■のビスハロホー７−ト少くとも１鍾、触媒
、分子量調節剤、」、・よ０・カルボニルハライドカー
ボネート前駆物質孕用いる不均質界面重合系を利用する
。好適な不均質胃、ｉ’ｆｉ’ｉ重合系（寸、カーボネ
ート前１駆物質としてホスゲンを、有機溶剤としてメチ
レンクロライド斗／こ幻、クロロベンゼンを用いる系で
ある。

本発明のツノーボネートポリマー？製造する別の信用な
方法では、有機溶剤系、式■の二価フェノール少くとも
１種、式■および／捷たば■のビス・・ロホ＝ノート少
くとも１種、分子量調節剤おヨヒカルボニルー・ライド
カーボネ−１・前、駆物質を使用し２、この′温合有機
溶剤系が酸結合剤としても機能し得るＪ好適な方法では
、ホスゲンをカーボネート前駆物質として、ピリジノま
たはトリエチルアミンを酸結合剤−浴剤成分として使用
する。

一般に、上述した方法のいずれにおいても、弐■の二価
フェノール少くとも１鍾および式Ｉおよび／ｌたば１１
のビスハロホー７−ト少＜トモｉ秤を必須反応物質とし
て含有する反応混合物中にホスゲンを通す。

ホスゲン化反応が進行する温度は０℃１夕、下から１０
０℃以上まで変わ沙得る。反応は室？ＦＦＡ（２５℃）
から５０℃までの温度で十分に進行する１反応は発熱反
応であるので、ホスゲン添加速度を加減して反応温度ケ
制御することができる。

適当な酸結合剤（ｄその性質が有機でも無機でもよい。

適当な有機酸結合剤は第三アミンであり、ピリジノ、ト
リエチルアミン、トリ／チルアミン、トリ／チルアミン
などの物質を含む。無機酸結合剤（ｄアルカリ金、萬ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、
燐酸塩などとすることができる。水性溶剤系を使用する
用台、無機酸結合剤が好ましい。

使用する触媒は、界面溶剤系において二価フェノール、
ビスハロホーメー［・およびホスゲン共反応物質の重合
反応を促進する周知の適当な触媒のいずれでもよい。適
当な触媒（（ハ第三アミン、第四ホスホニウムおよびア
ンモ−ニウム化合・物、アミジンなどがあるが、これら
（Ｃ限定されない。

［山川する分子量調節剤は、連鎖停止捷たけ終端機！４
＃　ＶＣ−’；−リカーボネートポリマーの分子量を調
節する間知の化合物のいずれでもよい。これらの化合物
としてはフェノール（即ちヒドロキンベンゼン）、ｐ−
ｔ−ブナルフエノールなどがあるが、これらに限定され
ない。

ツノルボニルー・ライドカーボネート前、駆物質、例え
ばホスゲンの使用叶は、使用したビスフェノールの残り
の未反応ヒドロキンルー基のはソすべでと反応するのに
有効な量である。この計は化学量論酌量”と称される・ 本発明の高分子芳香族カーボネートポリマーに】：、一
般に、重量平均分子−旨約５．　ＯＯＤ〜約２　Ｄ　Ｏ
，０００、好捷しくけ約１０，０００〜約１００、００
０、特に好ましくけ約２５．　ＣＪ　ＯＯ〜約ｓ　ｏ、
　ｏ　ｏ　ｏを有する。

本発明のカーボネートポリマーは、場合によって、幾つ
かの一般に知られ通常よく用いられる添加剤を混合して
含むことができ、か＼る添加剤とし７ては酸ｆヒ防止剤
；帯電防止剤；ガラス械維；充填剤；紫外線吸収剤、例
えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、ベンジ
リゾ７マロネートなど；加水分解安定剤、例えば米国特
許第口、４８９、７１６号、第４．１３８．３７９号お
よび第３，８３９、２４７号に開示されているようなエ
ボキンドー色安定剤、例えば米国特許第３．３０５．５
２０号および第４．１１８．３７０号に開示されている
ようなオルガノホスファイト類；および難燃剤である。

特に有用な難燃剤（ｄスルホン酸のアルカリ金属および
アルカリ土類金属塩である。これらのタイプの難燃剤は
米国特許第３．９３３．７３４号、第３、９４８．８５
１号、第３．９２６．９０８号、第５．９１９、１６７
号、第３．９　［１）　９，４９０号、第３．９５３゜
３９６号、第３．９３１，１００号、第３．９７８．０
２４号、第５．９５３．３９９号、第３．９１　Ｚ５５
９号、第３．９５１．９１０号および第３．９４０．３
６６号に開示されている。本発明のカーボネートポリマ
ーが上記難燃剤を混゛合して含む場合、矢ＩＰ燃剤の存
在量は雛燃化量、即ち前記カーボネートポリマーを静態
性（Ｃするのに有効な量である。一般にこの量（−，１
、ポリカーボネ−１・樹脂組成物の重量に基づいてφ（
１・ｊ然添加剤！Ｉ″ＪＯ，Ｏｉ〜約約１軍本発明の別
の実施例は、（１）Ａｉｌ記二価フェノール少くとも１
種（例えば式■の二価フェノール）、式Ｉおよび／捷た
ば■のビス−・ロホーノート少くとも１種、およびカル
ボニル−・ライドカーボネートｎｉｉ　、！！Ｎ物質の
共反応により得られる少くとも１種のカーボネートポリ
マー（以下「カーボネートポリマーＡ’Ｊと称する）と
、（１１）カーボネ−１・前駆物質，ｊ３・よび少くと
も１種の二価フェノール（例工ば式■の二価フェノール
）を共反応させて得られる少くとも１′に中のカーボネ
ートポリマー（以下「−カーボネ−］・ポリマーＢ」と
称する）とのブレンドである，カーボネートポリマーＢ
の具体例は、米国ｊｔ．．ｌ旨ど１第２，　９　９　７
，　４　５　９号、第６，　０　２　８，　３　６　５
号、第３，　０　４　５，　８　［１　０号、第３，　
２　７　５，６　Ｄ　４号および第５，　９　＋　５，
　９　２　６号に開示されたものである。

これらのブレンドは従って一般に、（１）少りトも１伸
のカーボネートポリマーＡ（即ち式■およびＶｊ。・よ
ｒす／−土ブこば■１の反復構造＠４位を含むカーボネ
ートポリマー）および（１１）少くとも１王中のカーボ
ネートポリマーＢ（即ち式■の反得溝造中位を含むカー
ボネートポリマー）を含有する。

しかし、この実施例でＩは、カーボネ−　ｌ・ポリマー
Ａは、二価フェノールの使用１６Ｖこ基づいて約０１〜
約５０モル係の式ｌおよび／寸／ζｌ〆寸１１のビスハ
ロホーノート少くとも１１重を７１重曲フェノール（例
えば弐■の二価フェノール）およびカルボニルハライド
カーボネ−１・前１駆物質と共反応σせることてよって
得られる。

本ブレンドは優れた加工性を示すとともに、同時にポリ
カーボネートの他の有利な特性のほとんどを保有してい
る。

一般に、これらのブレンドは、ブレンドの加工性を改良
するのに有効であるが、ブレンドの他の有利な特性に有
意な悪影響を一ｒ−３えるのに不足１〜た量のカーボネ
ートポリマーＡを含有する。この量は一般に約０５〜約
２５重辰係、好唸しくけ約１〜約１５重量係、特に好１
しぐ幻約２〜約１０重量゛循の範囲にある。

これらのブレンドを製造するには、一般に、カーボネー
トポリマーＡおよびＢｉ予め形成し、しかる後ポリマー
ＡおよびＢＱ−緒（Ｃ物理的に混合且グこは配合する。

本例のブレンドは、場合によってばでら（Ｃ２［１１■
述しまたような添加剤、例えば酸化防止剤、加水分解安
定剤、離型剤、紫外線吸収剤、充填剤、色安定剤、難燃
剤などを混合して含むことができる。

本発明のさらに他の実施例は、（１）少くとも１神のカ
ーボネートポリマーＢと、（１１）式Ｉおよび／斗ブＣ
　ｌｄ：　Ｉｆのビス・・ロホーメート少くとも１種を
二ｆｉｌｌｉ　７　”　／−ル（　例＊−　ハ式ＩＶの
二価フェノール）ト１（反応をせて得られる少くとも１
鍾のカーボネートポリマー（以下１カーボネートポリマ
ーＣ−Ｊと称する）とＪニリなるフ゛レンドである。

ツノ−ボネートポリマーＣを得る（Ｃは、一般に、１七
）Ｌの少くとも１種の二価フェノール（例えば１（へｌ
の一ニイ曲〕上ノール）を１モルの式ｌおよびま／こ（
１１１の−」）　＜　、’−も１（手のビスノ・ロホー
ノ−１・と共１■５１心−１．Ｑる．　Ｋ：４られるカ
ーボネートポリマーは通常、式■および／または■の反
復構造単位を含む。

これらのブレンドは優れた加工性を示すとともに、同時
にポリカーボネートがもつ他の有利な特性のはソすべで
または大部分を保有している。

一般に、これらのブレンドは、ブレンドの加工性を改良
するのに有効であるが、ポリカーボネートの他の有利な
特性に実質的な悪影響を尚えるのに不足した量のカーボ
ネートポリマーＣを含有する。どの景は一般に約０１〜
約１５重路係、好才しくに約１〜約１０重惜係の範囲に
ある。

これらのブレンドを製造するにー、一般に、カーボネー
トポリマーＢおよびＣｋＴめ形成し、しかる後これらの
予め形成され／こカーボネートポリマーＢおよびＣを一
緒に物理的（で混合丑たは配合する。本例のブレンドは
、場合によって幼さらに、種々の添加剤を混合し含むこ
とができる。

発明の好適実施態様 本発明をさらに十分かつ明瞭に説明するため（・て、以
下に実施例を挙げる，これらの実施例６」、本発明を限
定するのではなくむしろ例示として考乏るべきであるっ
実施例中の「部」および「％」外」すべて、Ｑ！ｆ記し
ない限り、重液基準である。

′Ｌ−町剪」一 本例１り、本発明の範囲外の従来のポリヵーボネー１−
樹脂を例示する。本例は比較の目的で示されている。

２２８３ｉｉ’の２，２−ビス（４−ヒドロキ／）−＋
−，−ニル）プロパン（融点１５６−１５７℃、１０．
０七ルグラム）、５７００ｆの水、９２７５９のメナレ
ンクロライト、３２．Ｏｆのフェノール（０，３４モル
グラノ、）および１０．　ＯｉｉＪのトリエチルアミン
の混合物中に周囲温度で１１８０？のホスゲンを９７分
間＋Ｌ（わたって導入し、この間同時に２５％水酸化ナ
トリウム水溶液を加えることシてより、２相系のｐＨｋ
約１１に、即ちｐＨ１０〜１２．５に難局した。、添加
期間の＠後（Ｃ水性相のｐＨは１１７で、この（目のビ
スフェノールＡ含有計は紫外線分析で測定したところｉ
　ｐｐｍ未満であった。

ノナレンクロライド相・と水性相から分離し、過刺屓の
希（０，０Ｉ　Ｎ　）塩酸で洗い、次いで脱イオン化水
で３回洗った。ポリマーをスチームで沈澱をせ、９５℃
で乾燥した。得られたはソ純粋なビスフェノールＡポリ
ヵーボネーｉ・は塩化メチレン中２５℃テノ固有粘度（
１，Ｖ、　）　０．５１０　ｄ−１／”；／を有し、こ
れを約５５０　’Ｆで運転される押出機に供給し、押出
物をべＶ７トに細断した。次にベレットをメル［・イン
デックス測定装置に供給し、ボ’）　７　　ｔ７）　６
Ｍ、量ｆｌ　ＡＳＴＭ　Ｄ　＋２３８−７０　、　　条
件ｏＶｃ従って測定した。溶融流量を第１ＩＩ表に示す
。さらに、ベレ、トヲ約３１５℃で射出成Ｉｓ　＋−て
、アイゾ。

ト試、Ｑ　ＡＳＴＭ　Ｄ　２’５６　　による衝撃強度
測定用試験片およびＡＳＴＭ　Ｄ　６４８　　による加
熱歪み温間測定用試験片とした。これらの試験の結果も
第１ＩＩ表に示す。

第■表において「対照」と表記したザンブルは、本発明
に係わるビスハロホーメートなしで製造した実施例１の
ポリヵ〜ボネー＋□　樹脂Ｔある。

下記の実施例は、本発明の実倫（ｔこ有用なビスハロホ
ーノート数種の製造を具体的（Ｃ示す。

実施例２ １を三つ口反応フラスコにスターン、ドライアイス還流
コンテンザおよびガス入口管をとりつけ、フラスコを冷
浴に入れ、この冷浴の助けでフラスコ中で約、！１〜５
モルのホスゲン（３００〜５ｏｎｙ）を凝縮芒せた。反
応フラスコ中で所望量のホスゲンを液化した後、ガス入
口管を滴下ロートに１８！換え、ここから１モル（９０
，１２ｆ　）の１．４−ブタンジオールを満願した。、
′ＩＭ和な発熱反応を反応′物質の添加速度と冷浴での
冷却の両方に、■＝って調整し、この反応中遊離した塩
化水素は逃げ出σせたが、過剰のホスゲンはドライアイ
スコンデノザによって戻した。１，４−ブタンジオール
の添加全豹１〜２時間の期間で完了した後、余っ／こホ
スゲンを蒸留によって回収し、次いでビスハロホーメー
トを減圧蒸留した。ビスタロロホーメート生成物が本質
的に定量的収量で得られた。

その特徴的な物理的性質のいくつかを第１Ｉ表に示すっ 実施例ろ 実施例２の手順を繰返した。但し、本例では１．４−ブ
タンジオールの代りに１モル（９０，ｉ　２２）の２−
ノテルー１．３−７’ロバンジオールヲ用いた。

実施例４ 実施例２の手＋＋＋ｌｌｊを繰返レト但し、本例では１
．４−ブタンジオールの代りに１モル（７６，１０２）
の１，３−プロパンジオールを用いた。

実施例５ 実施例２の手順を繰返した。但し、本例では１．４−ブ
タンジオールの代りに１モル（１０４１５？）の２．２
−　ジメチル−１，ろ−プロパンジオールを用いた。

実施例６ 実施例２の手順をオニやグした。イ［３，Ｌ、本例で月
、１．４−ブタンジオールの代りに１七ル（６２，０７
？）の１，２−エタンジオールを用いた。

実施例７ 実施例２の手順を繰はした。但し、本例では１．４−ブ
タンジオールの代りに１モル（１６６、＋８７）のトリ
エテソングリコールを用いた。

実施例８ 実施例２の手順を繰返した。但し、本例では１４−ブタ
ンジオールの代りに１モル（１７８，１９９）ｔｙ）ヒ
ｙ、（１，ろ−ブタンジオール）カーボネートを用い／
７：、。

実施例９ 実施例２の手ＩＩＩＮ　ｋ繰返したつ但し、本例では１
．４−ブタンジオールの代りに１モル（２６３，２７）
のテトラエチレングリコールを用いた。

第１Ｉ表のデータは実施例２〜９で得たビスクロロホー
ノ−１・の構造とその物理的特性のいくつかを示す。

次の実１．％　ｆｉｌｌば、先行する実施例のビスクロ
ロホーメ−１・のいくつかを共反応物質の１つとしてＩ
’ｌｌい／ζ本発明のポリカーボネートの製造を具体的
に示す。

実施例１０ 実施例１の手順牙はソ繰返すが、本例ではホスゲンの導
入に先立って１２９９　（０，６モル）の実施例２の生
成物を徐々に添加し、自動添加装置により苛性アルカリ
水溶液を加えることによって２相系のｐＨ？約１１の値
に戻らせた。ビスクロロホーメートの添加が完了してか
ら、実施例１に概説された通りにホスゲン化金行った。

、Ｊゾ応工管および加工工程を実施例１Ｖ？ｌ記載の通
りに行っ／こ。

得られたポリマーの物理的特性のいくつかω′＃′ＰＪ
ＩＩＩ表［で示す。

実施例１１〜２１ 実施例１０の手順を、ビスクロロホー７−１・共反応物
質の隈および種類ならびにフェノール連鎖停止４二剤の
使用量を変更して繰返した。種々のビスクロロホーメ−
１・、その使用量おＪ−びフェノール連鎖停市剤の使用
量を第１Ｉ＋表に示す。

実施例２２ 実施例１１のポリカーボネ−１・と［１有粘Ｉｆｏ、５
４に有ｆるビスフェノールＡポリカーボネートのブンノ
ドを、実施例１１てつくったポリカーボネートヲ」二記
ビスフェノールＡポリカーボネートと重量比１１で均＠
混合する゛ことによって製造した。得られたブＶンドは
固有粘度０４９８およびメルトフロー２１．３ｉｉ’７
１０分を有した。

実施例２３ 実施例１３のポリカーボネ−１・と実施汐１１８のポリ
カーボネートのブンンドを、実施ｆ９１１１３のポリカ
ーボネートを実Ｍｉｊ例１８の、Ｉで１ノノフ一ボネー
１七重計比２：１で均質混合することにコニって製、；
／！ｉ　Ｌブζ３イ！手られプこ組成物はメルトフロー
２８９２／１０分、加熱歪み温度１２６２℃、ノツチ付
き、アイゾ、［・衝撃強−ｙ　１４．９　ｆｔ−ｔｂ／
〕ｎ　ｋ有した。

実施例２４ 本例は、比較的多量のヒ゛スクロロホーノート反応物質
ケ使用する点で、本発明の範囲外のポＩＪカー　ボネー
ｌ−を示す。得られる；ｌ；　ＩＪツノ−７１イネ−１
・ｋｌ、低い＃Ｉ撃強きを呈する。

実施例１０の手順をはソ繰収したが、本汐１］では２０
モル係の実施例６のビスクロロ７＋二一メートケ６６モ
ル係のフェノール連鎖停止剤と共（で月］いた。得らｈ
たポリカーボネートは固有半占度０４１２、加熱歪み温
度１２２２℃、７ルトフロ一３０７／１０分より犬、ノ
ツチ伺きアイソ゛、１・衝’Ｊ＊　Ｊｍさ２、２　ｆ　
ｔ−１’ｏ　／　ｉｎを有ｌ−た。

ｅ、７．９　ｏ　ｏ　４″−″′−１ 沸点　　　屈折率 ａ　１−８２１０．２　　１．４５２　［］／２３７１
−７２１０．２５　　１．４４９０／２０６８−６９１
０．２　　１４５２０／２０６５−６６１０．１５　　
１．４４６２／２０４４−４６１０．ＣＮ　　　１．４
４９０／２２＋５０−１５１１０．６５　　　１４５５
６／２２＋６２−１６５１０．９　　１．４５９６／１
９１．４６００／１９ 第１■表のデータで示これる通り、本発明のポリカーボ
ネート、即ち実施例１０〜２１の手順に従って製造した
ポリカーボネートは、従来のポリカーボネート、即ち実
施例１の手順に従って製造したポリカーボネートと比較
して優れた加工性（高いメルトフロー）を有する。本発
明のポリカーボネートは優れた加工性を示し、同時に加
熱歪み温間およびノ、テ付きアイノ゛ット衝撃強きのよ
うな他の有利な物理的特性のほとんどを保有している。

１９１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　　（ｉ）　　カルボニルノ・ライドカーボネート前
   駆物質と、 （ｉｉ）　　少くとも１種の二価フェノールと、（ｉｉ
   ｉ）　　一般式： ％式％ 〔式中のＸ１ｌ−１：それぞれ独立に塩素および臭素基
   から選択され、 Ｒはアルキレン基、ンクロアルキレン基および一般式： ％式％） （式中のＲ１およびＲ２はそれぞれ独立にアルキレン基
   から選択され、Ｒ５はそれぞれ独立にアルキル基から選
   択され、Ａはンクロアルキレン基を示し、ｂおよびＣば
   それぞれ独立に０および１から選択され、但しｂとＣの
   合計は１以上であり、ｐは０からＡ上に存在する置換可
   能な水素原子の数までの値を有する整数である） で表わされる二価の基から選択され、 Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立にアルキレン基から選択
   され、そして ２は次の二価の基： ０　　　　　　　０　　　　　　　０ ＩＩ　　　　ＩＩ　　　　ｌｌ −０−、−５−１−８−１−８−１−Ｃ−１（１ ｏ　　　　　　　　　　Ｏ ＩＩ　　　　　ＩＩ −ｏ−ｃ−、−ｏ−ｃ−ｏ−１ （Ｒ６Ｃ４−Ａ　ｒ　−（Ｒ７）ｅ−基（式中のＡｒ　
   は二価の単核、三核または多核芳香族残基を示し、Ｒ６
   およびＲ７はそれぞれ独立にアルキレン基から選択され
   、ｄおよびθばそれぞれ独立に０および１から選択され
   る）、および少くとも１個の炭素原子と、 Ｏ００ ＩＩ　　　　ＩＩ　　　　ＩＩ −〇−１−ｓ−１−ｓ−１−８−１−Ｃ−１］］ ０　　　　　　　　　　　　　　　０ １１１ 一〇−Ｃ−および　−０−Ｃ−Ｏ− から選択される少くとも１個のへテロ基とを含む二価の
   有機脂肪族へテロ非環式基 から選択される〕で表わされるビスハロボーメ−Ｉ・類
   から選択される少くとも１種のビスハロポーメートとの
   重合反応生成物よりなる加工性の改善された高分子量芳
   香族ポリカーボネート。 ２　前記ビスハロホーメートが一般式：％式％ で表わされるビスハロポーメート類から選択される！特
   許請求の範囲第１項記載のポリカーボネート。 ３、　　Ｒが１〜約３０個の炭素原子を有するアルキレ
   ン基を示す特許請求の範囲第２項記載のポリ力、ボネー
   ト。 ４、　　Ｒが４〜約６０個の炭素原子を有するンクロア
   ルキレン基を示す％許請求の範囲第２項記載のポリカー
   ボネート。 ５　Ｒが一般式： ％式％） （式中のＡは４〜１６個の炭素原子を有するシクロアル
   キンン残基を示し　Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に１
   〜約２０個の炭素原子を有するアルキレン基から選択さ
   れ、ｐは０〜４の値を有する整数である）で表わされる
   二価の基を示す特許請求の範囲第２項記載のポリカーボ
   ネート。 ６　前記ビスハロホーノートが一般式 ％式％ で表わされるビスハロホーメート類から選択きれる特許
   請求の範囲第１項記載のポリカーボネート。 ７、　　Ｒ３およびＲ４がそれぞれ独立に１〜約３０１
   １′ｉ５′ｌの炭素原子を有するアルキレン基から選択
   される特許請求の範囲第６項記載のポリカーボネート。 ８、　　Ｒ６およびＲ７がそれぞれ独立に１〜約６０個
   の炭素原子を有するアルキレン基から選択てれ、Ａｒが
   フェニレン、２Ｓ、低級アルキル置換フェニンン基、ビ
   フェニレン基および低級アルキル置換ビフェニレン基か
   ら選択きれる特許請求の範囲第７項記載のポリカーボネ
   ート。 ９　前記二価有機脂肪族へテロ非環式基が一般式。 （−Ｒ８−、Ｏ古 （式中のＲ８はアルキレン基を示し、ｙば２〜約３５０
   の値を有する数である）で表わされるポリエーテル残基
   から選択される特許請求の範囲第７項記載のポリカーボ
   ネート。 １０Ｒ８が１〜約５個の炭素原子を有する低級アルキレ
   ン基から選択される特許請求の範囲第９項記載のポリカ
   ーボネート。 １１前記ビスハロホーメ″−ト反応物質がカーボネート
   ポリマーの加工性分向上させるのに有効であるが、該カ
   ーボネートポリマーの有利な特性に実質的な悪影響を与
   えるには不足した量で存在する特許請求の範囲第１項記
   載のポリカーボネート。 １２前記ビスハロホ一メート反応物質が前記二価フェノ
   ール反応物質の量に基づいて約０１〜１５モル係の量存
   在する特許請求の範囲’；、ｆ４１１項記載のポリカー
   ボネート。 １３　　前記ビスハロホーノーｉ・反応物質が前記二価
   フェノール反応物質の量（（基づいて約１〜１０モル％
   の量存在する特許請求の範囲第１２項記載のポリカーボ
   ネート。 １４　　難燃化量の少くとも１種の難燃剤を混合して含
   む特許請求の範囲第１３項記載のポリカーボネート。 １５、　　（ｉ）　　（ａ）少くとも１種の二価フェノ
   ールと（ｂ）カーボネート前駆物質との重合反応生成物
   よりなる少ぐとも１種のカーボネートポリマーと、（ｉ
   ｉ）　　（ａ）カルボニルハライドカーボネート前駆物
   質と、（ｂ）少くとも１種の二価フェノールと、（ｃ）
   一般式： ０　　　　　　　　　０ １］１１ Ｘ−Ｃ−０−Ｒ−０−０−Ｘ　　　および０　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　０］１１１ ｘ−ｃ−ｏ−Ｒ３−（ｚ）−Ｒ’−ｏ−ｃ−ｘ〔式中の
   Ｘは、それぞれ独立に塩素および臭素基から選択きれ、 Ｒはアルキレン基、ンクロアルキレン基、および一般式
   ： （５） ％式％） （式中のＲ１およびＲ２ばそれぞれ独立にアルキノン基
   から選択され、Ｒ５はそれぞれ独立にアルキル基から選
   択され、Ａはンクロアルキノン基と示し、ｂおよびＣは
   それぞれ独立に０および１から選択され、但しｂとＣの
   合計は１以上であり、ｐは０からＡ上に存在する置換可
   能な水素原子の数までの値を有する整数である）で表わ
   される二価の基から選択され、 Ｒ３およびＲ４ばそれぞれ独立にアルキレン基２は次の
   二価の基。 ０　　　　　　　０　　　　　　　　ＱＩＩ　　　　Ｉ
   Ｉ　　　　ＩＩ −〇−１−ｓ−１−ｓ−１−ｓ−１−Ｃ−１１ ００ １１１ −Ｏ−Ｃ−、−０−Ｃ−０−１ ’−（Ｒ６）（１−Ａｒ−（Ｒ７）、−基（式中のＡｒ
   は二価の単核、三核捷たは多核芳香族残基を示し、Ｒ６
   およびＲ７（ｌ−１：それぞれ独立にアルキレン基から
   選択され、ｄおよびｅはそれそハ独立に０および１から
   選択される）、および少くとも１個の炭素原子と ０　　　　　　０　　　　　　０ ＩＩ　　　　ＩＩ　　　　ＩＩ −〇−１−ｓ−１−ｓ−１−ｓ−１−Ｃ−１１ ００ １１ｌｌ −０−Ｃ−および　−〇−Ｃ−０− から選択される少くとも１個のへテロ基とを含む二価の
   有機脂肪族へテロ非環式基 から選択てれる〕で表わされるビス−・ロホーノ−１・
   類から選択される少くとも１種のビス・・ロホーノート
   との重合反応生成物よりなる少くとも１種のカーボネー
   トポリマーとを混合してなる加工性の改善されたポリカ
   ーボネートブレンド。 １６、前記ビスハロホーメートが一般式：％式％ で表わされるビスハロホーメート類から選択される特許
   請求の範囲第１５項記載のブレンド。 １７、Ｒが１〜約３０個の炭素原子を有するアルキレン
   基を示す特許請求の範囲第１６項記載のブレンド。 １８、Ｒが４〜約３０個の炭素原子を有するンクロアル
   キＶン基を示す特許請求の範囲第１６項記載のブレンド
   。 １９前記ビス−・ロホーメートが一般式二Ｏ。 １１１ Ｘ−Ｃ−０−Ｒ”−（Ｚ）−Ｒ４−０−Ｃ−Ｘで表わさ
   れるビス・・ロホーメ〜ト類から選択される特許請求の
   範囲第１５項記載のブレンド。 ２０Ｒ３およびＲ４がそれぞれ独立に１〜約３０個の炭
   素原子を有するアルキレン基から選択される特許請求の
   範囲第１９項記載のブレンド。 ２１、　　Ｚが二価の有機脂肪族へテロ非環式基である
   特許請求の範囲第１５項記載のブレンド。 ２２　　前記二価有機脂肪族へテロ非環式基が一般式。 ＋Ｒ８−０−＋ｙ （式中のＲ８はアルキレン基を示し、ｙば２〜約３５０
   の値を有する数である）で表わされるポリエーテル残基
   から選択される特許請求の範囲第２１項記載のブレンド
   。 ２３、　　：Ｒ８が１〜約５個の炭素原子を有する低級
   アルキレン基から選択てれる特許請求の範囲第２２項記
   載のブレンド。 ２４前記カーボネートポリマー（１１）が前記ブンンド
   の加工性を向上きせるのに有効であるが、該ブレンドの
   他の有利な特性に実質的な悪影響を与える（（は不足し
   プζ隈で存在する特許請求の範囲第１５項記載のブレン
   ド。 ２５　　前記カーボネートポリマー（１１）が約０５〜
   約２５重計係の計存在する特許請求の範囲第２４項記載
   のブレンド。 ２６　　さら＋、Ｃ＊ａ燃化量の少くとも１種の難燃剤
   分混合して含む特許請求の範囲第２５項記載のブレンド
   。 ２７、　　（ｉ）　　少くとも１種の二価フェノールと
   カーボネ−１・前駆物質との重合反応生成物よりなる少
   くとも１種のカーボネートポリマーと、（ｉｉ）　　（
   ａ）少くとも１種の二価フェノールと（ｂ）一般式。 ０　　　　　　　　０ １１１ Ｘ−Ｃ−〇−Ｒ−０−Ｃ−Ｘ　　　およびＯ○ １１）ｌ ｘ−ｃ−ｏ−Ｒ３−（ｚ）−Ｒ’−ｏ−ｃ−ｘ〔式中の
   Ｘはそれぞれ独立に塩素および臭素基から選択でれ、 Ｒはアルキレン基、ンクロアルキレン基および一般式： （５） ％式％） （式中のＲ１およびＲ２ばそれぞれ独立にアルキレン基
   から選択され、Ｒ５幻、そわ、それ独立にアルキル基か
   ら選択され、Ａはンクロアルキンン基を示し、ｂおよび
   Ｃばそれぞれ独立に０および１から選択さ九、世しｂと
   Ｃの合ｉｔば１以上であり、ｐは０からＡ　Ｊ−に存在
   する置換可能な水素原子の数までの値を有する整数であ
   る）で表わされる二価の基から選択され、 Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立にアルキレン基から選択
   ネれ、そして ２は次の二価の基： ＯＯＯ ＩＩ　　　　ＩＩ　　　　ＩＩ −〇−１−Ｓ−１−Ｓ−１−Ｓ−１−Ｃ−１１］ ０　　　　　　　　　　０ １１１ −Ｏ−Ｃ−、−０−Ｃ−Ｏ−、 （Ｒ６）ｄ、Ａｒ−（Ｒ’）ｅ−基（式中のＡｒ　は二
   価の単核、三核または多核芳香族残基を示し、Ｒ６およ
   びＲ７はそれぞれ独立にアルキレン基から選択され、ｄ
   およびｅはそれぞれ独立に０および１から選択される）
   、および少くとも１個の炭素原子と ０　　　　　　　０　　　　　　　０ １１　　　　ＩＩ　　　　ＩＩ −〇−１−３−１−８−、−８−、−Ｃ−１１ ００ １１１ 一〇−Ｃ−および　　−０−Ｃ−Ｏ− から選択される少くとも１個のへテロ基とを含む二価の
   有機脂肪族へテロ非環式基 から選択される〕で表わされるビス・・ロホーメート類
   から選択される少くとも１種のビスノ・ロホーノートと
   の重合反応生成物よりなる少くとも１種のカーボネート
   ポリマーとを混合してなる加工性の改善されたポリカー
   ボネーＩ・ブレンド。 ２８前記ビスハロホーメートが一般式：％式％ で表ワされるビスハロホーノート類から選択される特許
   請求の範囲第２７項記載のブレンドっ２９、　　Ｒが１
   〜約３０個の炭素原子を有するアルキレン基を示す特許
   請求の範囲第２８項記載のブレンド。 ３０、　　Ｒが４〜約３０個の炭素原子を有する／クロ
   アルキレン基を示す特許請求の範囲第２８項記載のブレ
   ンド。 ３１前記ビスハロホーメートが一般式。 ０　　　　　　　　　　　　　　　　　０）］１１ Ｘ−０−０−Ｒ３−（Ｚ）−Ｒ４−０−Ｃ−Ｘで表わさ
   れるビスハロホーメート類から選択される特許請求の範
   囲第２７項記載のブレンド。 ３２、　　Ｒ３およびＲ４がそれぞれ独立に１〜約３０
   個の炭素原子を有するアルキレン基から選択σｆする特
   許請求の範囲第３１項記載のブレンドっ弼、Ｚが二価の
   ７ｒ１機脂肪族へテロ非環式基であ２．！）当ｒｉ′ｌ
   ：ｈ’ｋ　；Ｉこの範囲第６２項記載のブレンド。 ろ４　前記二（ｉｔｔｉ有機脂肪族ヘテロノ［環式基が
   一般式。 −（Ｒ８−０−）− （式中のＲ８け１〜約５個の炭素原子を有するアルキＩ
   ／）基孕示し、ｙは２〜約３５０の値を有する数である
   ）で表わされるポリエーテル残基類から選択きれるポリ
   エーテル残基である特許請求の範囲第５３項記載のブレ
   ンド。 ３５１）ｉ＋記カーボネートポリマー（１１）が前ｎｅ
   ブレンドの加７［性を向トさせるのに有効であるが、該
   ブレンドの他の有利ソｋ　４￥性に実質的な悪影響を与
   ぐるには不足シ、／こ（けで存在する特許請求の範囲第
   ２７項記載のブレンド。 ６６　　さらに六１燃化計の少くとも１種の難燃剤ｊ「
   ・混合してぼむ特許請求の範囲第３５項記載のブレンド
   っ