JPS5964640A - 微孔質シ−ト材料 - Google Patents
微孔質シ−ト材料Info
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- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
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- B01D67/0025—Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching
- B01D67/0027—Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching by stretching
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
- H01M50/491—Porosity
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- B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
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- B01D—SEPARATION
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- C08J2201/0542—Precipitating the polymer by adding a non-solvent or a different solvent from an organic solvent-based polymer composition
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-
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ホウら明は微孔質シート材t11その製造方法及びそれ
から得られた製品に関する。
から得られた製品に関する。
微孔質のフィルム又は膜は、流体がそれヲi[4i/%
して流動しうる構造を有している。有効孔径は、流動分
子の平均自由通路の少なくとも数倍、ずなわち、数/j
m から最低約1ooXまでである。このようなシート
は、rfji明な原オ・Fで鯛J7エされていても、p
J視光線が表面及び内部構j’rlによって数品される
ため、一般に不透明である。
して流動しうる構造を有している。有効孔径は、流動分
子の平均自由通路の少なくとも数倍、ずなわち、数/j
m から最低約1ooXまでである。このようなシート
は、rfji明な原オ・Fで鯛J7エされていても、p
J視光線が表面及び内部構j’rlによって数品される
ため、一般に不透明である。
微孔′CIの股又Ljフィルムは、[IJ広い用途、例
えば固形物の)周内、コロイド物1?(の限外濾過、電
気化学的電池の拡散防止バリヤーもし7くはセパレータ
ー、又は合成皮革の製造もしくは布ラミネートに利用さ
れてきた。皮や布として用いる場合、例えば合成皮革靴
、レインコート、外とう、テントのごときキャンプ0用
具その他に用いるため1には、水蒸気を透過させるもの
でなくてはならないことはいうまでも−ない。微孔質の
フィルム又は膜は、抗生物質、ビール、油、細菌学的な
肉汁培養液の濾過精製、ならびに空気、微生物試料、静
脈内注入液、ワクチンその他の分析にしはしGよ用いら
れる。また微孔質の膜又はフィルムは、外科的処置用の
当て布や包’AkのH造に、あるいは他の流体節過性の
医学的用途にも利用される。微孔質の膜又はフィルムを
他の物品に積層し、l時定の利用価値を有する積層物を
膨曲することもできる。このようix 41+’4層物
は、微孔質の層と外殻層とを虐むことにより、特に有用
な衣裳′!Aオ゛Iを(,5に供することができる。全
孔質フィルム又はli!jは、これをテープの芯地とし
で用いることにより、流体透過性の創傷用包帯又(1ヘ
ヤーセツトデーゾのごとき製品を提供することもできる
。
えば固形物の)周内、コロイド物1?(の限外濾過、電
気化学的電池の拡散防止バリヤーもし7くはセパレータ
ー、又は合成皮革の製造もしくは布ラミネートに利用さ
れてきた。皮や布として用いる場合、例えば合成皮革靴
、レインコート、外とう、テントのごときキャンプ0用
具その他に用いるため1には、水蒸気を透過させるもの
でなくてはならないことはいうまでも−ない。微孔質の
フィルム又は膜は、抗生物質、ビール、油、細菌学的な
肉汁培養液の濾過精製、ならびに空気、微生物試料、静
脈内注入液、ワクチンその他の分析にしはしGよ用いら
れる。また微孔質の膜又はフィルムは、外科的処置用の
当て布や包’AkのH造に、あるいは他の流体節過性の
医学的用途にも利用される。微孔質の膜又はフィルムを
他の物品に積層し、l時定の利用価値を有する積層物を
膨曲することもできる。このようix 41+’4層物
は、微孔質の層と外殻層とを虐むことにより、特に有用
な衣裳′!Aオ゛Iを(,5に供することができる。全
孔質フィルム又はli!jは、これをテープの芯地とし
で用いることにより、流体透過性の創傷用包帯又(1ヘ
ヤーセツトデーゾのごとき製品を提供することもできる
。
微孔]L(のフィルム又は+]aを贋音する方法は限ら
れたものでなく、むしろこの4・[Iの製品を製造する
には多紳多様の方法がある。微孔質のフィルム又は膜を
(’Jるのに普通用いられる方法は、−F記の引例に記
載されている: 1980年2月6[(付で公告された英国竹#’l’出
摩14GB 2,0261381 A には、多孔質
な表tuiを有する11Δの製造法が開示されている。
れたものでなく、むしろこの4・[Iの製品を製造する
には多紳多様の方法がある。微孔質のフィルム又は膜を
(’Jるのに普通用いられる方法は、−F記の引例に記
載されている: 1980年2月6[(付で公告された英国竹#’l’出
摩14GB 2,0261381 A には、多孔質
な表tuiを有する11Δの製造法が開示されている。
該方法によれば、ポリマーと)f(体成分とをブレンド
し、液体アグリケゞ−ト状ル・」1において混和性の領
域と混和性に欠ける領域とを有する二成分二相系を形成
し、前者の状p、jijのブレンドからシートを形成し
、このシートを液体成分の浴中に原鉱し、そしで敲体成
分を除去して多孔tIにする。得られる非延伸多孔質シ
ートは、比較的低い引張り強1yを有する。
し、液体アグリケゞ−ト状ル・」1において混和性の領
域と混和性に欠ける領域とを有する二成分二相系を形成
し、前者の状p、jijのブレンドからシートを形成し
、このシートを液体成分の浴中に原鉱し、そしで敲体成
分を除去して多孔tIにする。得られる非延伸多孔質シ
ートは、比較的低い引張り強1yを有する。
米国lトイ許第3,955.566号、氾5,962,
153号、駒44.096.227号、第4.110,
392号、第4.187,390号及び第4.194.
O’41号を包含する、W、L、ボア・アンド・アソシ
エーツ礼(W、L、 Gore and As5oci
ates 、■nc、)を+49.人どする種々のl侍
詐明i:’if ”I+に多孔質の製品の」・IJ荊法
が記載されているが、それによると、熱可塑性のポリマ
ーではないポリテトラフルオロエチレン(pTFB)
をもっばら用いて拐″(孔(e−1のシートを杉成し
ており、これらのシートはフィブリルによって連結され
たポリマーの結fij (node) によって牛デ
徴づけら第1ている。この4)lIの製品は、PTFE
とni’4 f#剤とで構成されたペーストを押出
し、釣滑−剤を除去し、そして?IIられた生成物の延
伸及びアニールを行うことによってiM造される。得ら
れる生成物は、PTFFi の焼結され、延伸された
多孔質フィルムである。
153号、駒44.096.227号、第4.110,
392号、第4.187,390号及び第4.194.
O’41号を包含する、W、L、ボア・アンド・アソシ
エーツ礼(W、L、 Gore and As5oci
ates 、■nc、)を+49.人どする種々のl侍
詐明i:’if ”I+に多孔質の製品の」・IJ荊法
が記載されているが、それによると、熱可塑性のポリマ
ーではないポリテトラフルオロエチレン(pTFB)
をもっばら用いて拐″(孔(e−1のシートを杉成し
ており、これらのシートはフィブリルによって連結され
たポリマーの結fij (node) によって牛デ
徴づけら第1ている。この4)lIの製品は、PTFE
とni’4 f#剤とで構成されたペーストを押出
し、釣滑−剤を除去し、そして?IIられた生成物の延
伸及びアニールを行うことによってiM造される。得ら
れる生成物は、PTFFi の焼結され、延伸された
多孔質フィルムである。
モンヤント社(Mon5anto Oompany )
を譲受人とする米国!持許第6.201,564号
1す」細書には、ポリマ0ロビレン及び鉱油の単一層ブ
レンドからなる、非延伸、非孔賀の包装用フ・rルムの
製造方法が開示されでいる。
を譲受人とする米国!持許第6.201,564号
1す」細書には、ポリマ0ロビレン及び鉱油の単一層ブ
レンドからなる、非延伸、非孔賀の包装用フ・rルムの
製造方法が開示されでいる。
米Lm 7l−1rjri’a44+ 1 Ll (L
258号及び第4,197,148号各明細書には、
二成分系ブレンドを押出し、一方の分散した成分を溶剤
抽出し、そしで得られた抽出1み7・イルムを唾伸して
Di望の多孔性全得る、微孔質フィルムの飯!侍法が記
載されている。このブレンドは、ポリマーと抽出用11
じな不混和性の物質とで構成される。抽出口J fli
;なポリマー相を除去してからフィルムを延伸すれば、
多孔す(のフィルムが得られることになる。
258号及び第4,197,148号各明細書には、
二成分系ブレンドを押出し、一方の分散した成分を溶剤
抽出し、そしで得られた抽出1み7・イルムを唾伸して
Di望の多孔性全得る、微孔質フィルムの飯!侍法が記
載されている。このブレンドは、ポリマーと抽出用11
じな不混和性の物質とで構成される。抽出口J fli
;なポリマー相を除去してからフィルムを延伸すれば、
多孔す(のフィルムが得られることになる。
セラニーズ礼(Oelaneae Corp、) を
−質入とする米国肋n’r !85,679,54 L
l壮明に111古は、微孔質FN’ IJ マーフィル
ムの碩造法γしIJ示している。該方法によれは、フィ
ルム破壊によって多孔質の表面l1I81城が形1!I
6されるまで弾性ポリマーフィルムを宮温延沖し、フィ
ブリル及び細孔又は開放気孔が形成されるまで當ン)9
(延伸フィルムを熱(ri゛伸し、そして得られたフィ
ルムを次に熱硬化させている。この棹のフィルムにおい
ては、特定の細孔寸9〕二に常時均−krニフィブリル
化するわりにはいかないため、制佃Iされた多孔!長が
一般に世られない。
−質入とする米国肋n’r !85,679,54 L
l壮明に111古は、微孔質FN’ IJ マーフィル
ムの碩造法γしIJ示している。該方法によれは、フィ
ルム破壊によって多孔質の表面l1I81城が形1!I
6されるまで弾性ポリマーフィルムを宮温延沖し、フィ
ブリル及び細孔又は開放気孔が形成されるまで當ン)9
(延伸フィルムを熱(ri゛伸し、そして得られたフィ
ルムを次に熱硬化させている。この棹のフィルムにおい
ては、特定の細孔寸9〕二に常時均−krニフィブリル
化するわりにはいかないため、制佃Iされた多孔!長が
一般に世られない。
米国性d″1の中には、不混和性で抽出0」能な微粒物
質、例えば殿粉、塩等をポリマー中にブレンドし、シー
トを杉成し、そしてポリマーシートから微粒物?1を抽
出して微孔質のポリマーフィルムを製造することを開示
しているものがある。米国特許第3,214,501号
及び第6,64肌829号・がその例である。米鋳11
時許第5,870,593号明糾i−には、不混和性、
非抽出可能性の充填剤をポリマー中にブレンドし、この
ブレンドがらシートを形成1し、そしてシートを6z伸
することにより、充填剤粒子の部位に源を発する細孔を
形成し、て微孔質のポリマーシートを製造することが開
示されている。
質、例えば殿粉、塩等をポリマー中にブレンドし、シー
トを杉成し、そしてポリマーシートから微粒物?1を抽
出して微孔質のポリマーフィルムを製造することを開示
しているものがある。米国特許第3,214,501号
及び第6,64肌829号・がその例である。米鋳11
時許第5,870,593号明糾i−には、不混和性、
非抽出可能性の充填剤をポリマー中にブレンドし、この
ブレンドがらシートを形成1し、そしてシートを6z伸
することにより、充填剤粒子の部位に源を発する細孔を
形成し、て微孔質のポリマーシートを製造することが開
示されている。
本発明による微孔質シート材料は、下記の諾工程によっ
て製造される: (a) 溶融ブレンドを行なうことG(より、結晶性
で熱可塑性のポリマー30〜80重片部と、これに対応
して成る化合物70〜20市礒部からなる溶液を形成す
る(但し、該熱可塑性ポリマーのr、♀’! D′I+
、r−1度においては、該熱可塑性ポリマーが該化合物
と混和性であって、ぞれに屑1!l’l!するが、該熱
可塑性ポリマーの融解温度よりも低い温度では両者は不
混和性であり、そして該熱川 ゛塑性のポリマー
の融解温度よりも低温に冷却すると、該熱可塑性ポリマ
ーは該化合物から相分1)11を5己(二ずものとする
): (b) この溶融ブレンド溶前からシートを形成する
; (c) Fjl記化金化合物記熱可塑性ポリマーと不
混和性になる温度に上記のシートを冷却して化合物と部
用1q性ポリマーとの間に相分離を起こさせ、それによ
り、該化合物からなる第2相中に前記熱可塑性ポリマー
の粒子からなる第1相のアグリゲートが含まれたシート
であって、隣接するm& OJ’−塑ポリマーの粒子が
それぞれ別個になってはいるが、複数個の連続帯域を有
する前記シ・−トを得る;ぞして (d−)少なくとも一つの方向に前記シートを延伸する
ことにより、熱liJ′塑性のポリマーの隣接粒子を−
qに分;傭させてそれらの間に相互に連結した微細孔の
網状411造を得ると共に、前記の連続帯域内の熱可塑
性ポリマーの永久的細長化を行う0 例えば溶剤抽出によって、シートから前記化合物を除去
することができる。
て製造される: (a) 溶融ブレンドを行なうことG(より、結晶性
で熱可塑性のポリマー30〜80重片部と、これに対応
して成る化合物70〜20市礒部からなる溶液を形成す
る(但し、該熱可塑性ポリマーのr、♀’! D′I+
、r−1度においては、該熱可塑性ポリマーが該化合物
と混和性であって、ぞれに屑1!l’l!するが、該熱
可塑性ポリマーの融解温度よりも低い温度では両者は不
混和性であり、そして該熱川 ゛塑性のポリマー
の融解温度よりも低温に冷却すると、該熱可塑性ポリマ
ーは該化合物から相分1)11を5己(二ずものとする
): (b) この溶融ブレンド溶前からシートを形成する
; (c) Fjl記化金化合物記熱可塑性ポリマーと不
混和性になる温度に上記のシートを冷却して化合物と部
用1q性ポリマーとの間に相分離を起こさせ、それによ
り、該化合物からなる第2相中に前記熱可塑性ポリマー
の粒子からなる第1相のアグリゲートが含まれたシート
であって、隣接するm& OJ’−塑ポリマーの粒子が
それぞれ別個になってはいるが、複数個の連続帯域を有
する前記シ・−トを得る;ぞして (d−)少なくとも一つの方向に前記シートを延伸する
ことにより、熱liJ′塑性のポリマーの隣接粒子を−
qに分;傭させてそれらの間に相互に連結した微細孔の
網状411造を得ると共に、前記の連続帯域内の熱可塑
性ポリマーの永久的細長化を行う0 例えば溶剤抽出によって、シートから前記化合物を除去
することができる。
形成されたシートは、延伸処理されるまでは中実で、一
般に透明なシートであって、添加化合物の第2相中に分
散した熱可塑性ポリマー粒子の第1相のアグリケ9−ト
を含んでいる。該粒子は、ポリマーの微晶、球晶及び球
晶のアグリゲートであるといって差支えなく、粒子の間
の空間は添加化合物によって占められている。ポリマー
の隣接粒子は、それぞれ別個になっているが、複数個の
連続帯域を有している。すなわち、一般にポリマー粒子
は化合物によって囲繞又は波線されているが、完全に囲
繞又は被償されてはいない。隣接するポリマー粒子の間
には、相分離が起きなかった接触帯域があり、このよう
な帯域においては、一つの粒子から次の隣接粒子へカミ
Jてのポリマーの連続体が存在する。
般に透明なシートであって、添加化合物の第2相中に分
散した熱可塑性ポリマー粒子の第1相のアグリケ9−ト
を含んでいる。該粒子は、ポリマーの微晶、球晶及び球
晶のアグリゲートであるといって差支えなく、粒子の間
の空間は添加化合物によって占められている。ポリマー
の隣接粒子は、それぞれ別個になっているが、複数個の
連続帯域を有している。すなわち、一般にポリマー粒子
は化合物によって囲繞又は波線されているが、完全に囲
繞又は被償されてはいない。隣接するポリマー粒子の間
には、相分離が起きなかった接触帯域があり、このよう
な帯域においては、一つの粒子から次の隣接粒子へカミ
Jてのポリマーの連続体が存在する。
延伸処理を行うと、ポリマー粒子が引離され、連続帯域
中のポリマーが永久的に細長化され、それによってフィ
ブリルが形成され、そして微細な空隙が被覆された粒子
の間に形成され、相互に連結された微細孔の網状構造が
生じ、それによってシートは永久に半透明となる。延伸
の程度、添加化合物の%、溶融−冷却条件、化合物陰宍
及び熱安定化手法を変えることにより、微細孔の寸法を
容易に調節することができる。延伸によってミクロフィ
ブリルの大部分は破壊されることなしに、弾性限界を超
えて永久的に延伸されるので、延伸力をゆるめても元の
位置に弾力的に復帰することはない。本明細書で用いる
「延伸」とは、シートの永久歪又は伸びが得られるよう
な、弾性限界を超えた伸長を意味する。これとは対照的
に、本編受入による米国特許第4,206.980号明
細書には、可逆的に透明−半透明になることを特徴とす
るフィルムを得るために、弾性限界を超えて延伸される
ことのないフィブリルを含む、同じようなフィルムが開
示されている。
中のポリマーが永久的に細長化され、それによってフィ
ブリルが形成され、そして微細な空隙が被覆された粒子
の間に形成され、相互に連結された微細孔の網状構造が
生じ、それによってシートは永久に半透明となる。延伸
の程度、添加化合物の%、溶融−冷却条件、化合物陰宍
及び熱安定化手法を変えることにより、微細孔の寸法を
容易に調節することができる。延伸によってミクロフィ
ブリルの大部分は破壊されることなしに、弾性限界を超
えて永久的に延伸されるので、延伸力をゆるめても元の
位置に弾力的に復帰することはない。本明細書で用いる
「延伸」とは、シートの永久歪又は伸びが得られるよう
な、弾性限界を超えた伸長を意味する。これとは対照的
に、本編受入による米国特許第4,206.980号明
細書には、可逆的に透明−半透明になることを特徴とす
るフィルムを得るために、弾性限界を超えて延伸される
ことのないフィブリルを含む、同じようなフィルムが開
示されている。
本発明のシートは、前記の化合物で被薇され、そしてフ
ィブリルで連結された、熱可塑性ポリマーの多数の、間
隔を14いた(すなわち、互に隔離された)、ランダム
に分散した、形が均一でない、全方向同寸法(equi
axed ) の非孔實粒子によって特徴づけられる
微孔寅の]d造を有している。
ィブリルで連結された、熱可塑性ポリマーの多数の、間
隔を14いた(すなわち、互に隔離された)、ランダム
に分散した、形が均一でない、全方向同寸法(equi
axed ) の非孔實粒子によって特徴づけられる
微孔寅の]d造を有している。
(全方向同寸法というのは、すべての方向にほぼ同一の
寸法を有することをん′r、味する言葉である。)本発
明の微孔質シート材料の製逝に好ノーな結晶性のポリマ
ーは、周知であって市販品として容易に入手できる。制
御された栄件下に結晶性ポリマーの溶融物を冷却すると
、幾何学的に規則正しい整然とした化学構造のものが形
成される。本発明に好ましい結晶性ポリマーは、高度の
結晶性と少なくとも約70 kg/ crIL2(10
00psi)の引張強/aとを石する。
寸法を有することをん′r、味する言葉である。)本発
明の微孔質シート材料の製逝に好ノーな結晶性のポリマ
ーは、周知であって市販品として容易に入手できる。制
御された栄件下に結晶性ポリマーの溶融物を冷却すると
、幾何学的に規則正しい整然とした化学構造のものが形
成される。本発明に好ましい結晶性ポリマーは、高度の
結晶性と少なくとも約70 kg/ crIL2(10
00psi)の引張強/aとを石する。
適当な結晶性ポリマーの例には、ポリオレフィンのごと
き付加ポリマー及びポリエステルやポリアミドのごとき
縮合ポリマーが包なされる。有用なポリオレフィンは、
エチレンやノロピレンのポリマーであるのが好ましいが
、イソブチレン、1−オクテン、スチレン、イソブチレ
ン等のポリマー、重合した際に、結晶性のセグメントと
無定形のセグメントとを含むような、2紳又はそれ以上
のオレフィンのコポリマー、ならびにこのようなポリマ
ーの立体特異1テ1:改質ポリマーの混合物、例えばア
イソタクチックポリプロピレンとアタクチックボリグロ
ピレン、アイソタクチックポリスチレンとアタクチック
ボリア°ロピレンの各混合物であってもよい。有用なポ
リエステルにはポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリへキサメチレンアジペート、
ポリへキサメチレンスクシネート及びポリエステルコポ
リマーが包含される。有用なポリアミドにはポリヘキサ
メチレンアジピンアミド、ポリヘキサメチレンセパシン
アミド及びポリカグロラクタムが包含される。
き付加ポリマー及びポリエステルやポリアミドのごとき
縮合ポリマーが包なされる。有用なポリオレフィンは、
エチレンやノロピレンのポリマーであるのが好ましいが
、イソブチレン、1−オクテン、スチレン、イソブチレ
ン等のポリマー、重合した際に、結晶性のセグメントと
無定形のセグメントとを含むような、2紳又はそれ以上
のオレフィンのコポリマー、ならびにこのようなポリマ
ーの立体特異1テ1:改質ポリマーの混合物、例えばア
イソタクチックポリプロピレンとアタクチックボリグロ
ピレン、アイソタクチックポリスチレンとアタクチック
ボリア°ロピレンの各混合物であってもよい。有用なポ
リエステルにはポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリへキサメチレンアジペート、
ポリへキサメチレンスクシネート及びポリエステルコポ
リマーが包含される。有用なポリアミドにはポリヘキサ
メチレンアジピンアミド、ポリヘキサメチレンセパシン
アミド及びポリカグロラクタムが包含される。
他の有用なポリマーはポリ弗化ビニリデンである。
本発明の微孔質シート材料を製造するために結晶性ポリ
マーとブレンドするのに適した化合物は、室温で液体又
は固体であり、そして結晶性ポリマーの融1!F′f濡
度、又はその付近におい゛て、該結晶性ポリマーが化合
物中に溶解して溶液を形成するが、冷却によって両者は
不混和性となり、結晶性ポリマーの融解温度よりも低温
に冷却すると、該化合物から結晶性ポリマーか相分離を
起こすような化・合物である。これらの化合物は、大気
圧下の沸点が少なくとも結晶性ポリマーの融解温度程度
に品いものであるのが望ましい。大気圧よりも商い圧力
を用い、化合物の沸点を少なくとも結晶性ポリマーの融
解温度程度に高くできる場合には、前記のものよりも低
い那点の化合物を用いることができる。一般に、好適な
化合物は、結晶性ポリマーの溶解度パラメーター及び水
素結合パラメーターの値のほんの数単位以内の前記パラ
メーターを有している。
マーとブレンドするのに適した化合物は、室温で液体又
は固体であり、そして結晶性ポリマーの融1!F′f濡
度、又はその付近におい゛て、該結晶性ポリマーが化合
物中に溶解して溶液を形成するが、冷却によって両者は
不混和性となり、結晶性ポリマーの融解温度よりも低温
に冷却すると、該化合物から結晶性ポリマーか相分離を
起こすような化・合物である。これらの化合物は、大気
圧下の沸点が少なくとも結晶性ポリマーの融解温度程度
に品いものであるのが望ましい。大気圧よりも商い圧力
を用い、化合物の沸点を少なくとも結晶性ポリマーの融
解温度程度に高くできる場合には、前記のものよりも低
い那点の化合物を用いることができる。一般に、好適な
化合物は、結晶性ポリマーの溶解度パラメーター及び水
素結合パラメーターの値のほんの数単位以内の前記パラ
メーターを有している。
本発明の微孔質シート材料の製造に有用な、結晶性ポリ
マーとブレンド化合物とのブレンドのいくつかの例には
、ポリノロピレンと鉱油、ジオクチルフタレート又はミ
ネラルスピリット、ボリア90ぎレンーポリエチレンコ
ポリマーと鉱油、ポリエチレンと鉱油又はミネラルスピ
リット、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレン
テレフタレートとジエチルフタレート、ポリエステルエ
ラストマーとジオクチルフタレート、ナイロン6(ポリ
力グロラクタム)とトリエチレングリコール、ならびに
ポリ弗化ビニリデンとジブチルフタレートとの組合せが
包含される。
マーとブレンド化合物とのブレンドのいくつかの例には
、ポリノロピレンと鉱油、ジオクチルフタレート又はミ
ネラルスピリット、ボリア90ぎレンーポリエチレンコ
ポリマーと鉱油、ポリエチレンと鉱油又はミネラルスピ
リット、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレン
テレフタレートとジエチルフタレート、ポリエステルエ
ラストマーとジオクチルフタレート、ナイロン6(ポリ
力グロラクタム)とトリエチレングリコール、ならびに
ポリ弗化ビニリデンとジブチルフタレートとの組合せが
包含される。
溶液(物は、30〜80重鼠部の結晶性で熱可塑性のポ
リマーと、これに対応して70〜20重掖部のブ液ンド
化合物とを混合し、この混合物を少なくとも結晶性ポリ
マーの融点に加熱することによって製造される。溶融物
の取扱いとその流延処理とを容易にするため、結晶性ポ
リマーの融点よりも25℃ないし約100℃品い温度に
加熱することにより、溶融ブレンド溶液の形成を開始す
ると好都合である。
リマーと、これに対応して70〜20重掖部のブ液ンド
化合物とを混合し、この混合物を少なくとも結晶性ポリ
マーの融点に加熱することによって製造される。溶融物
の取扱いとその流延処理とを容易にするため、結晶性ポ
リマーの融点よりも25℃ないし約100℃品い温度に
加熱することにより、溶融ブレンド溶液の形成を開始す
ると好都合である。
本発明の微孔質シート材料は、結晶性ポリマー及びブレ
ンド化合物からなる溶融ゾレ、ンド’r’j’i 徹の
層を流延し、そして個々のポリマーに応じて適切な冷却
?、M11が得られるような、結晶性ポリマーの融解温
度よりも約90℃ないし225℃低いこ点が好ましい適
ン′irAの冷却洛中で自iI記の層を冷却することに
よって製造される。(例えは、176℃の融点f:有す
るポリノロピレンであれば、MJ40℃ないし60℃の
冷却fM度を用いる。〕特定のポリマー−ブレンド化合
物系の相分然が9適に達成される適温範1fllをきめ
るためには、多少の実絢が必要となるであろうが、本明
細書の記載に照らし、その程度のことは当業者にとって
たやすいことであろう。
ンド化合物からなる溶融ゾレ、ンド’r’j’i 徹の
層を流延し、そして個々のポリマーに応じて適切な冷却
?、M11が得られるような、結晶性ポリマーの融解温
度よりも約90℃ないし225℃低いこ点が好ましい適
ン′irAの冷却洛中で自iI記の層を冷却することに
よって製造される。(例えは、176℃の融点f:有す
るポリノロピレンであれば、MJ40℃ないし60℃の
冷却fM度を用いる。〕特定のポリマー−ブレンド化合
物系の相分然が9適に達成される適温範1fllをきめ
るためには、多少の実絢が必要となるであろうが、本明
細書の記載に照らし、その程度のことは当業者にとって
たやすいことであろう。
本発明のフィルム娯造の成否は、冷却速度にかかつてい
る。冷NJ中、結晶1’bポリマーの融解温度に達する
までは溶融ブレンド溶液から熱が除去され、そしてポリ
マーの固化及び相分離を開始さゼうる。結晶性ポリマー
の融点よりも約225℃をこえて低い冷却温度は、溶融
物の急激すぎる冷却の原因となり、単一層フイルムを生
じることになる。このような単−相フイルムは、強力で
透明であるが(従来技術の教示のごとく)、延伸によっ
て均一な(ル“り孔質にすることが実質的に不可能であ
る。結晶性ポリマーの融点よりも約90℃未満の低さで
ある温度での冷却は、結晶性ポリマーの緩慢すぎる相分
離(結晶化)を許容し、大ノ1づの球晶が形成する原因
となり、そのため得られるフィルムは強度に欠ける結果
となる。前記のごとき適正な冷却速度を達成するには、
jツすぎる、すなわち、i、o o oμm よりも厚
いフィルム流延も結晶化を遅延させすぎる原因となる。
る。冷NJ中、結晶1’bポリマーの融解温度に達する
までは溶融ブレンド溶液から熱が除去され、そしてポリ
マーの固化及び相分離を開始さゼうる。結晶性ポリマー
の融点よりも約225℃をこえて低い冷却温度は、溶融
物の急激すぎる冷却の原因となり、単一層フイルムを生
じることになる。このような単−相フイルムは、強力で
透明であるが(従来技術の教示のごとく)、延伸によっ
て均一な(ル“り孔質にすることが実質的に不可能であ
る。結晶性ポリマーの融点よりも約90℃未満の低さで
ある温度での冷却は、結晶性ポリマーの緩慢すぎる相分
離(結晶化)を許容し、大ノ1づの球晶が形成する原因
となり、そのため得られるフィルムは強度に欠ける結果
となる。前記のごとき適正な冷却速度を達成するには、
jツすぎる、すなわち、i、o o oμm よりも厚
いフィルム流延も結晶化を遅延させすぎる原因となる。
以下、図面を参照しながら本発明をさらに肝しく説明す
る。
る。
一般に第1図に示すごとく、結晶性ポリマーとブレンド
化合物との混合物を押出機10のホッパー12の中へ供
給し、押出機を通る間に混合物を、好ましくはそれぞれ
三つの帯域14,15.16で逐次?A111度を高め
ながら加熱して押出α)出口17に送り、さらに25〜
1.000μm のスリット隙間をfj−するスr1ソ
;・ダf19へ送りこむことによ−って溶融ブレンド溶
液全得る。結晶性のボ゛リマーを押出+1.aのホッパ
ー内に供給し1、そしてブレンド化合物を適当な装置f
f、 13により、ホラ/No−と押出機FB D 1
7との中間の押出機壁体に設けた人口11から押出機へ
送りこむのが望ましい。また、押出tjl BS Ll
17とスロットダイ19との間の静的ミキサー18の
ような、適当な混合装置を用いることも好、ましい。押
出機、それに静的ミキサーを用いた場合には、該ミキサ
ーを通過する間にポリマーとブレンド化合物との混合物
は、結晶性ポリマーの融点に、又はそれよりも少なくと
も約25℃高い温度(但し、ポリマーの熱分解温度より
は低い温度)に加熱され、そして混合されて溶融ブレン
ド溶液を形成する。該溶液は、/?l 25としてスロ
ットダイ19を通って液体冷却浴20の中へ押出される
。該冷却浴は、適当な冷却剤、例えば水を用いることに
より、結晶性ポリマーの融解温度よりも低い適温に保っ
ておく。例えばナイロンやポリエステルを用いた場合に
シートの相分離を得るためには、溶液をダイに送りこむ
前に、押出機の中でポリマーの融点よりも50℃程度低
い温度に溶液を冷却しておく必要がある。冷却の終わっ
たフィルムは、冷却浴20から機械方向延伸機21、]
iζ方向延伸機22、そしてさらに巻取りローラー23
へ導かれる。二方向における延伸は、もちろん、所望の
場合にのみ行われる処置である。
化合物との混合物を押出機10のホッパー12の中へ供
給し、押出機を通る間に混合物を、好ましくはそれぞれ
三つの帯域14,15.16で逐次?A111度を高め
ながら加熱して押出α)出口17に送り、さらに25〜
1.000μm のスリット隙間をfj−するスr1ソ
;・ダf19へ送りこむことによ−って溶融ブレンド溶
液全得る。結晶性のボ゛リマーを押出+1.aのホッパ
ー内に供給し1、そしてブレンド化合物を適当な装置f
f、 13により、ホラ/No−と押出機FB D 1
7との中間の押出機壁体に設けた人口11から押出機へ
送りこむのが望ましい。また、押出tjl BS Ll
17とスロットダイ19との間の静的ミキサー18の
ような、適当な混合装置を用いることも好、ましい。押
出機、それに静的ミキサーを用いた場合には、該ミキサ
ーを通過する間にポリマーとブレンド化合物との混合物
は、結晶性ポリマーの融点に、又はそれよりも少なくと
も約25℃高い温度(但し、ポリマーの熱分解温度より
は低い温度)に加熱され、そして混合されて溶融ブレン
ド溶液を形成する。該溶液は、/?l 25としてスロ
ットダイ19を通って液体冷却浴20の中へ押出される
。該冷却浴は、適当な冷却剤、例えば水を用いることに
より、結晶性ポリマーの融解温度よりも低い適温に保っ
ておく。例えばナイロンやポリエステルを用いた場合に
シートの相分離を得るためには、溶液をダイに送りこむ
前に、押出機の中でポリマーの融点よりも50℃程度低
い温度に溶液を冷却しておく必要がある。冷却の終わっ
たフィルムは、冷却浴20から機械方向延伸機21、]
iζ方向延伸機22、そしてさらに巻取りローラー23
へ導かれる。二方向における延伸は、もちろん、所望の
場合にのみ行われる処置である。
本発明のフィルムは、原料の結晶性ポリマーの引68り
強度及び延伸の程度にもよるが、少なくとも約10 k
g/crn” のす1張り強度を有し、50ゆ/(1
m” 又はそれ以上の引張り強度を有する場合の方が
多い。
強度及び延伸の程度にもよるが、少なくとも約10 k
g/crn” のす1張り強度を有し、50ゆ/(1
m” 又はそれ以上の引張り強度を有する場合の方が
多い。
微細孔がフィルム内に永久的に作られるまで、典型的に
は、約10%の長さの増加(伸び)が少なくとも得られ
るように延伸することによってフィルムを微孔質にする
。約1U%ないし約1,000%の伸びが得られる延伸
が典型的である。実際に必要な延伸量は、個々のフィル
ムの組成及び所望の多孔度によってきまる。延伸は、少
なくとも一つの方向の延伸が得られ、そして該方向と横
方向との両方の延伸が得られるような任意の装置1りに
よって達成することができる。均一でちって側位fされ
た多孔曳葡得るためには、延伸は均一でなくてはならな
い。一つの方向の延伸は、横方向においてフィルムが狭
くなる、又は「くびれを生じる」(neck) 原因
となるので、例えば50%の伸びが得られる延伸により
、フィルムの表面積が50%増加することにはならない
。
は、約10%の長さの増加(伸び)が少なくとも得られ
るように延伸することによってフィルムを微孔質にする
。約1U%ないし約1,000%の伸びが得られる延伸
が典型的である。実際に必要な延伸量は、個々のフィル
ムの組成及び所望の多孔度によってきまる。延伸は、少
なくとも一つの方向の延伸が得られ、そして該方向と横
方向との両方の延伸が得られるような任意の装置1りに
よって達成することができる。均一でちって側位fされ
た多孔曳葡得るためには、延伸は均一でなくてはならな
い。一つの方向の延伸は、横方向においてフィルムが狭
くなる、又は「くびれを生じる」(neck) 原因
となるので、例えば50%の伸びが得られる延伸により
、フィルムの表面積が50%増加することにはならない
。
延伸の終わった微孔質シート材料を熱安定化温度の下で
拘束(restrained ) 状た;に保ちなが
ら加熱する周知の慣用方法により、本発明のシート材料
の寸法安定化を行うのが望ましい。
拘束(restrained ) 状た;に保ちなが
ら加熱する周知の慣用方法により、本発明のシート材料
の寸法安定化を行うのが望ましい。
第2〜6図の顕微鏡写真から判るとおり、本発明の微細
孔シート材料は、熱可塑性ポリマーのランダムに分散し
た、全方向同寸法の、形状不整の非孔質粒子で(i’t
J成されている。顕微鏡写真2〜6を撮影する前に、ブ
レンド化合物がすでに#、夫されていたことに注目すべ
きである。粒子と粒子とは相互に空間を隔て、それらの
間に網状イーlv造ができている。第5図に詳しく示す
J16す、各粒子から次の隣接粒子・\放射状に伸びる
フィブリルによって粒子は互に連結されている。顕微鏡
写真2〜5の若干の粒子の表面に見える多孔質構造は、
粒子が多孔質であることを示すものではなく、内部構造
を暴露するためにシート材料を破壊した際に、粒子の方
へ収縮しようとしたフィブリルの残渣を示すものである
呂 微孔質シートからブレンド化合物を除去することにより
、ポリマー性物質それ自体で形成された独特の微孔質シ
ート材料が得られる。除去は溶剤抽出、揮発又は他の任
意の適当な方法で行うことができる。ブレンド化合物が
いったん除去されたならば、得られた微孔質シートを種
々の物質で浸染(imbj、、b、e) することに
より、種々の特定機能を任意に付与して特異の製品を得
ることができる。
孔シート材料は、熱可塑性ポリマーのランダムに分散し
た、全方向同寸法の、形状不整の非孔質粒子で(i’t
J成されている。顕微鏡写真2〜6を撮影する前に、ブ
レンド化合物がすでに#、夫されていたことに注目すべ
きである。粒子と粒子とは相互に空間を隔て、それらの
間に網状イーlv造ができている。第5図に詳しく示す
J16す、各粒子から次の隣接粒子・\放射状に伸びる
フィブリルによって粒子は互に連結されている。顕微鏡
写真2〜5の若干の粒子の表面に見える多孔質構造は、
粒子が多孔質であることを示すものではなく、内部構造
を暴露するためにシート材料を破壊した際に、粒子の方
へ収縮しようとしたフィブリルの残渣を示すものである
呂 微孔質シートからブレンド化合物を除去することにより
、ポリマー性物質それ自体で形成された独特の微孔質シ
ート材料が得られる。除去は溶剤抽出、揮発又は他の任
意の適当な方法で行うことができる。ブレンド化合物が
いったん除去されたならば、得られた微孔質シートを種
々の物質で浸染(imbj、、b、e) することに
より、種々の特定機能を任意に付与して特異の製品を得
ることができる。
例えば浸染剤は液体、溶剤溶液、溶剤分散液又は固体で
あってよい。このような浸染剤は、故多くの公知の方法
のうちの任意の方法を用いて浸染させることができ、微
孔質シートの多孔質構造の内部に該物質が沈積する結果
となる。浸染剤の中には、微孔質シ・−トの内部に単に
物理的に置かれるだけのものもある。若干の場合には、
2種又はそれ以上の反応性の成分を浸染剤として用い、
微細孔シート簿心の内if3で反応させることもできる
。
あってよい。このような浸染剤は、故多くの公知の方法
のうちの任意の方法を用いて浸染させることができ、微
孔質シートの多孔質構造の内部に該物質が沈積する結果
となる。浸染剤の中には、微孔質シ・−トの内部に単に
物理的に置かれるだけのものもある。若干の場合には、
2種又はそれ以上の反応性の成分を浸染剤として用い、
微細孔シート簿心の内if3で反応させることもできる
。
浸染剤の例には、医薬品、香料、帯電防止剤、界面活性
剤、農薬、及び活性炭や顔料のような固体の微粒子物質
が包含される。成る物質、例えば螢F1防止剤や界面活
性剤は、ブレンド化合物を除去しないでも浸染させるこ
とができる。
剤、農薬、及び活性炭や顔料のような固体の微粒子物質
が包含される。成る物質、例えば螢F1防止剤や界面活
性剤は、ブレンド化合物を除去しないでも浸染させるこ
とができる。
ブレンド化合物を除去する前でも、又は除去した後でも
、種々の公知の被覆法又は沈積法のうちの任意のものを
用い、柚々の組成物のうちの任意のものを微孔質シート
材料の上に沈積させ−CCレシートさらに変性すること
ができる。例えば、微孔質シート材料に蒸着法もしくは
スパッター法で金属を被板し、又は接着剤、水性もしく
は溶剤系の塗料もしくは染料を塗装することもでさる。
、種々の公知の被覆法又は沈積法のうちの任意のものを
用い、柚々の組成物のうちの任意のものを微孔質シート
材料の上に沈積させ−CCレシートさらに変性すること
ができる。例えば、微孔質シート材料に蒸着法もしくは
スパッター法で金属を被板し、又は接着剤、水性もしく
は溶剤系の塗料もしくは染料を塗装することもでさる。
塗装は、ローラー塗装、吹付は塗装、浸漬塗装その他の
公知の塗装法を包含する慣用の塗装技法で行うことがで
きる。
公知の塗装法を包含する慣用の塗装技法で行うことがで
きる。
本発明の微孔質シート材料7種々の他の構造体のうちの
任意のもの、例えは他のシート材料に積層し、本発明の
微孔質シート材料が含まれている復合構貧体゛と得るこ
とができる。積層は従来技法によって行うことができる
。
任意のもの、例えは他のシート材料に積層し、本発明の
微孔質シート材料が含まれている復合構貧体゛と得るこ
とができる。積層は従来技法によって行うことができる
。
本発明の微孔質シート材料は、微孔質の構造が役立つ種
々の用途に用いられる。それらはコロイド物質の限外橿
適用にf′Il用できるし、′心気化学的′a池の拡散
防止バリヤー又はセパレーターとしても利用できる。こ
れらのシート材料を他の材料にイ責層し、積層物を多く
の用途、例えばレインコートその他の外とう類、テント
や寝装のようなキャンプ用品の製造に利用することもで
きる。微孔質シート材料は、抗生物質、ビール、油、A
a菌学的肉汁培養液の精製及び空気分析用の試料収集や
微生物標本収集用の濾材としても利用できる。外科的処
置用のあて布、包帯をはじめ池の医学的用途にもこれら
のシート材料を使用することができる。
々の用途に用いられる。それらはコロイド物質の限外橿
適用にf′Il用できるし、′心気化学的′a池の拡散
防止バリヤー又はセパレーターとしても利用できる。こ
れらのシート材料を他の材料にイ責層し、積層物を多く
の用途、例えばレインコートその他の外とう類、テント
や寝装のようなキャンプ用品の製造に利用することもで
きる。微孔質シート材料は、抗生物質、ビール、油、A
a菌学的肉汁培養液の精製及び空気分析用の試料収集や
微生物標本収集用の濾材としても利用できる。外科的処
置用のあて布、包帯をはじめ池の医学的用途にもこれら
のシート材料を使用することができる。
微孔質シートの他の多くの用途は文献に記載されている
。
。
実 施 例
以下例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
例中の1■は、特記しないかぎりすべて重賞による。
例 1
水冷却タンク上に10.16crrLX O,076c
mのスリット隙間を有するシート押出しダイを具えた2
、5 cmの押出機のホッパー内に、0.9031 /
ccの密1’K、0.8のメルトフローインデックス及
び176℃の融点を有する結晶性ポリノロピレン〔パー
キュレス社(Hercules、 Inc 、 )
がら「ゾロファックスJ (Profax) タイ7
°672′5の商品名で市販のもの〕を送りこんだ。こ
のポリプロピレンを押出(携に供給し、押出機を60C
CZ分の処理速度で操作し、得られたポリゾロぎレンシ
ートを7.6m/分の速度で回収した。70車微%のポ
リプロピレンと60重琺%の鉱油とのブレンドが得られ
るような割合で、200℃の沸点及び686Cで660
〜590の標準セイボルト粘度(約80Cθ)を有する
鉱油〔)0ラウ社(Plough、工nc、) から
市販の商榛[ヌジョールJ (Nujol) ]を射出
注入口から抽出(41に送り込んだ。透明なフィルムと
し、て混合物を49℃に渫たれた水冷却浴中に流延し、
毎分7.6 mの速度で冷jポフィルムを製j青した。
mのスリット隙間を有するシート押出しダイを具えた2
、5 cmの押出機のホッパー内に、0.9031 /
ccの密1’K、0.8のメルトフローインデックス及
び176℃の融点を有する結晶性ポリノロピレン〔パー
キュレス社(Hercules、 Inc 、 )
がら「ゾロファックスJ (Profax) タイ7
°672′5の商品名で市販のもの〕を送りこんだ。こ
のポリプロピレンを押出(携に供給し、押出機を60C
CZ分の処理速度で操作し、得られたポリゾロぎレンシ
ートを7.6m/分の速度で回収した。70車微%のポ
リプロピレンと60重琺%の鉱油とのブレンドが得られ
るような割合で、200℃の沸点及び686Cで660
〜590の標準セイボルト粘度(約80Cθ)を有する
鉱油〔)0ラウ社(Plough、工nc、) から
市販の商榛[ヌジョールJ (Nujol) ]を射出
注入口から抽出(41に送り込んだ。透明なフィルムと
し、て混合物を49℃に渫たれた水冷却浴中に流延し、
毎分7.6 mの速度で冷jポフィルムを製j青した。
押出44及びシートダイ内の溶1イ&物は、押出し巾約
245℃に保たれた。得られた)、イルムを次に室1i
’iAで(J、lHJ民方白方向伸し、程度を異にする
伸び率をイぴた。ASTM D −726−58、方法
Aに従い、ガー9−(Gurley) 密度計を用い
て5 Q ccの空気がフィルムを通り控ける時間(秒
)を測定して各フィルムの多孔度を求めた。多孔度の測
定結果を表■に示す。
245℃に保たれた。得られた)、イルムを次に室1i
’iAで(J、lHJ民方白方向伸し、程度を異にする
伸び率をイぴた。ASTM D −726−58、方法
Aに従い、ガー9−(Gurley) 密度計を用い
て5 Q ccの空気がフィルムを通り控ける時間(秒
)を測定して各フィルムの多孔度を求めた。多孔度の測
定結果を表■に示す。
例 2
ポリプロピレン80□%と鉱油20%(例1におけると
同じポリマー及び油)からなるブレンドを、例1に記載
したように49℃に保たれた水浴中に押出し、溶融物温
度及びフィルム押出しダイを245℃に保ちながら7.
6ml’iの速度で回収した。
同じポリマー及び油)からなるブレンドを、例1に記載
したように49℃に保たれた水浴中に押出し、溶融物温
度及びフィルム押出しダイを245℃に保ちながら7.
6ml’iの速度で回収した。
延伸対多孔度の測シチ結果を表Iに示す。
例 6
冷却浴を60℃に4.保ってフィルムを生成した以外は
例1に記載1−また糸を用い、例2に記載し、たように
ブレンドの押出しを行った。フィルムの試験結果を表■
に示す。
例1に記載1−また糸を用い、例2に記載し、たように
ブレンドの押出しを行った。フィルムの試験結果を表■
に示す。
例 4
例1に記載の条件に従い、60:40のポリゾロビレン
:鉱油のブレンドを製造して延伸したが、1(]%より
も少ない長さ方向の延伸でフィルムが破壊したところを
みると、この配合は不適当であると認められた。未延伸
フィルムの集結度(integrity)は劣り、触ゎ
ると(ツろほろに砕けた。
:鉱油のブレンドを製造して延伸したが、1(]%より
も少ない長さ方向の延伸でフィルムが破壊したところを
みると、この配合は不適当であると認められた。未延伸
フィルムの集結度(integrity)は劣り、触ゎ
ると(ツろほろに砕けた。
例 5
例1に記載したごとく(但し、フィルム押出しダイを2
60℃に保ち)、70:50のポリゾロピレン:鉱油の
ブレンドを40 ’Cの冷却洛中に押出した。フィルム
を延伸し、その多孔度を測定した。結果を表1に示す。
60℃に保ち)、70:50のポリゾロピレン:鉱油の
ブレンドを40 ’Cの冷却洛中に押出した。フィルム
を延伸し、その多孔度を測定した。結果を表1に示す。
例 6
フイルム押出しダイを275℃に加熱した以外は例5の
実験を繰返し、そして水浴を40℃に保った。得られた
フィルムを延伸し、多孔度を調べた。結果を表■に示す
。
実験を繰返し、そして水浴を40℃に保った。得られた
フィルムを延伸し、多孔度を調べた。結果を表■に示す
。
例 7
例6の実験を繰返した。65%に延伸した後の多孔度を
測定した。55%延伸フィルムを次に拘束し、オープン
中107℃で5分間ヒートセットし、次にその多孔度を
ill!I定した。107℃のオープン中でさらに5分
間このフィルムを拘束してから再度多孔度を測定した。
測定した。55%延伸フィルムを次に拘束し、オープン
中107℃で5分間ヒートセットし、次にその多孔度を
ill!I定した。107℃のオープン中でさらに5分
間このフィルムを拘束してから再度多孔度を測定した。
次いで拘束したままトルエンでフィルムを洗浄して鉱油
を除去し、1c7°Cのオープン中で乾燥してから再度
その多孔度を測定した。各測定の結果を表■に例7.7
a ’s7b及び7cとしてそれぞれ示す。
を除去し、1c7°Cのオープン中で乾燥してから再度
その多孔度を測定した。各測定の結果を表■に例7.7
a ’s7b及び7cとしてそれぞれ示す。
例 8
0.946 j;I/CQの密度及び6゜Uのメルトフ
ローインデックスを有する高vf!;tXポリエチレン
〔フィリッゾス、ベト四すウム社(Phillips
PetroleumCo、) から市販されている商
品名[マーレックスコ(Mhrlex) 6030
)と鉱油(「ヌショール」 )との60:40ブレンド
を例1に記載したと同じように押出してフィルムを生成
し、このフィルムを長さ方向ラインに50%延伸したう
え回収した。
ローインデックスを有する高vf!;tXポリエチレン
〔フィリッゾス、ベト四すウム社(Phillips
PetroleumCo、) から市販されている商
品名[マーレックスコ(Mhrlex) 6030
)と鉱油(「ヌショール」 )との60:40ブレンド
を例1に記載したと同じように押出してフィルムを生成
し、このフィルムを長さ方向ラインに50%延伸したう
え回収した。
得られたフィルムが延伸機内にある間にさらに機械方向
に延伸し、その多孔度を測定し、結果を例8として表■
に示す。
に延伸し、その多孔度を測定し、結果を例8として表■
に示す。
次にフィルムを拘束状態下でトルエンで洗って鉱油を除
去し、風乾してからその多孔度を測定した。結果を表1
に例8aとして示す。
去し、風乾してからその多孔度を測定した。結果を表1
に例8aとして示す。
例8aのフィルムを96℃で10分間ヒー)7ニールし
−Cから冷却後空気透過率を411]定した。結果を例
8bとして表■に示す。
−Cから冷却後空気透過率を411]定した。結果を例
8bとして表■に示す。
例8bに記載したフィルムを横力間に約60%延伸し、
多孔度を測5パした。結果を例8Cとして表Iに示す。
多孔度を測5パした。結果を例8Cとして表Iに示す。
例 9
70部のポリエチレン−ポリゾロtレンコボリマー〔商
品名「シェル」コーポリ(”5hell″copo1y
)P6313)と60部の例1に記載の鉱油との溶融ブ
レンドから同じ条件下でフィルムを製造した。
品名「シェル」コーポリ(”5hell″copo1y
)P6313)と60部の例1に記載の鉱油との溶融ブ
レンドから同じ条件下でフィルムを製造した。
得られた透明フィルムを延伸(先にかけて長さ方向に5
0%延伸し、周囲温良で拘束下にトルエンで洗浄し、千
′して107℃で1EJ分間のヒートセットをh(li
シた。延伸、溶剤洗浄及びアニール処理を行う前の多
孔度は高ずぎて測定できなかった。この処理が終わ−)
だ後の多孔度は415.8秒でを】つた。
0%延伸し、周囲温良で拘束下にトルエンで洗浄し、千
′して107℃で1EJ分間のヒートセットをh(li
シた。延伸、溶剤洗浄及びアニール処理を行う前の多
孔度は高ずぎて測定できなかった。この処理が終わ−)
だ後の多孔度は415.8秒でを】つた。
例 10
開ロシ・ヤーからの水蒸気の蒸発率またはび;過率と、
ジャーの開口部の1−を各供試試料で掠ったときのそれ
とを比較することにより、例1.2.5.6及び8Cの
微孔質フィルムの水恭気透過率を試験した。開口ジャー
は、100%の湿僚1透過率を有するものと考え、そし
て各フィルム試料の相対的6過率を開口ジャーの透過〆
と比較する。
ジャーの開口部の1−を各供試試料で掠ったときのそれ
とを比較することにより、例1.2.5.6及び8Cの
微孔質フィルムの水恭気透過率を試験した。開口ジャー
は、100%の湿僚1透過率を有するものと考え、そし
て各フィルム試料の相対的6過率を開口ジャーの透過〆
と比較する。
周囲粂件、すなわち、相対湿ハL50%における約21
°Cを用いた。結果を表Hに示す。セラニーズ社から商
標「セルガード」(OθIgard)で市販されている
2種項の微孔質フィルムの水分y−1″5蜀率を11,
1べたが、その結果も−R11に示しである。
°Cを用いた。結果を表Hに示す。セラニーズ社から商
標「セルガード」(OθIgard)で市販されている
2種項の微孔質フィルムの水分y−1″5蜀率を11,
1べたが、その結果も−R11に示しである。
例 11
長さのラインに50%延伸し、そし7て幅方向のライン
に50%延伸した以外は、例1に記載したようにフィル
ムを製造した。このフィルムの多孔度、例10における
ごとき水分透過率を鉱油を除去しない場合と、例11a
としての鉱油をトルエンで洗って除去した場合とについ
て測定したO結果は次のとおりである: 11 1102.8 76 4B、11
1a 1131.8 78 25.8例
12 溶融温度を260℃とし、水冷却温度を60℃に保った
以外は例1と同じ方法で、ポリダロビレン:ジオクチル
フタレートの70:50ブレンドを押出してフィルムを
形成した。このフィルムを延伸機の中で長さ方向に65
%延伸したところ、1155.3秒の空気多孔度(ai
r porosity )を有していることが詔められ
た。
に50%延伸した以外は、例1に記載したようにフィル
ムを製造した。このフィルムの多孔度、例10における
ごとき水分透過率を鉱油を除去しない場合と、例11a
としての鉱油をトルエンで洗って除去した場合とについ
て測定したO結果は次のとおりである: 11 1102.8 76 4B、11
1a 1131.8 78 25.8例
12 溶融温度を260℃とし、水冷却温度を60℃に保った
以外は例1と同じ方法で、ポリダロビレン:ジオクチル
フタレートの70:50ブレンドを押出してフィルムを
形成した。このフィルムを延伸機の中で長さ方向に65
%延伸したところ、1155.3秒の空気多孔度(ai
r porosity )を有していることが詔められ
た。
上記の延伸ずみフィルムをメチルエチルケトン溶剤で洗
ってジオクチルフタレートを除いてから風乾した。生成
フィルムの釡気多孔度は840.4秒であった。
ってジオクチルフタレートを除いてから風乾した。生成
フィルムの釡気多孔度は840.4秒であった。
上記のフィルムを拘束下に107℃で10分間アニール
した後の空気多孔度は715.9秒であることが紹めら
れた。
した後の空気多孔度は715.9秒であることが紹めら
れた。
例 16
60℃に保たれたキャスティングホイール上に溶融ブレ
ンドを流延した以外は、例1に記載したポリゾロピレン
:鉱油の70:、150ブレンドから該例に記載したよ
うなシートを形成した。得られた透明フィルムを長さ方
向のラインに50%延伸して不透明フィルムとなし、!
8!気多孔度及び湿気重過率を測定した。このフィルム
は見掛空気多孔風を有しておらず、そして水蒸気透過率
は5601//m”/24時、すなわち、25%であっ
た。このフィルムは特異の物理的構造を有し、フィルム
の両面及びフィルム全般に亘って開口又は多孔質の構造
を有する前記諸例のフィルムとは異質のものであった。
ンドを流延した以外は、例1に記載したポリゾロピレン
:鉱油の70:、150ブレンドから該例に記載したよ
うなシートを形成した。得られた透明フィルムを長さ方
向のラインに50%延伸して不透明フィルムとなし、!
8!気多孔度及び湿気重過率を測定した。このフィルム
は見掛空気多孔風を有しておらず、そして水蒸気透過率
は5601//m”/24時、すなわち、25%であっ
た。このフィルムは特異の物理的構造を有し、フィルム
の両面及びフィルム全般に亘って開口又は多孔質の構造
を有する前記諸例のフィルムとは異質のものであった。
このフィルムは、片側にのみその厚さの約75%に相当
する多孔質横置を有し、他の側及び残りの厚さ25%は
、溶融又は圧縮された構造であった。フィルムのこの溶
融又は密閉面は、フィルム押出しダイから出たときにキ
ャスティングホイールに接触した方の面である。フィル
ムの多孔質の側はフェルトペンで印をつけることができ
たが、なめらかな裏面の方は印をつけに<<、なめらか
な面に印をつけ又も、その印はこするとぼやけるか、又
は容易に拭きとることができた。このような性状を有す
るフィルムは、印がつきにくいようにするための保護フ
ィルムもしくはテープとして利用することができるし、
又はフィルムを裏返して、印をつけやすいものとして反
対側を利用することもできる。
する多孔質横置を有し、他の側及び残りの厚さ25%は
、溶融又は圧縮された構造であった。フィルムのこの溶
融又は密閉面は、フィルム押出しダイから出たときにキ
ャスティングホイールに接触した方の面である。フィル
ムの多孔質の側はフェルトペンで印をつけることができ
たが、なめらかな裏面の方は印をつけに<<、なめらか
な面に印をつけ又も、その印はこするとぼやけるか、又
は容易に拭きとることができた。このような性状を有す
るフィルムは、印がつきにくいようにするための保護フ
ィルムもしくはテープとして利用することができるし、
又はフィルムを裏返して、印をつけやすいものとして反
対側を利用することもできる。
例 14
イーカー パーキンス(Baker Perkins)
二軸スクリュー配合機を用い、ぼりエステルフポリマー
〔商“標[ハイ トレルJ(Hytrel) 6546
として市販のもの〕とジオクチルフタレートとの70:
50ブレンドのペレット化を行った。〔「ハイトレ刈は
、B、I、デュポン社(1,工、Dupont Oo、
)製の短鎖ジオールテレフタレートと長鎖ポリエステル
ジオールテレ7タレートとのポリエステルエラストマー
性ブロックコポリマーの商品名である。〕ジオクチルフ
タレートを系内に別途射出供給しなかったこと、溶融温
度を274℃に保ったこと、及び水冷却浴を55℃に保
ったこと以外は例1に記載したごとくペレットの押出し
を行った。得られた透明フィルムを長さ方向の延伸機に
より40%延伸した。延伸ずみのフィルムをメチルエチ
ルケトン溶R’lで洗浄してジオクチル7タレートを除
去し、乾燥後その空気多孔度を測定した。望気多孔風は
15.650秒であった。フィルムを40%二軸延伸し
た後の多孔度は7.255秒であることが認められた。
二軸スクリュー配合機を用い、ぼりエステルフポリマー
〔商“標[ハイ トレルJ(Hytrel) 6546
として市販のもの〕とジオクチルフタレートとの70:
50ブレンドのペレット化を行った。〔「ハイトレ刈は
、B、I、デュポン社(1,工、Dupont Oo、
)製の短鎖ジオールテレフタレートと長鎖ポリエステル
ジオールテレ7タレートとのポリエステルエラストマー
性ブロックコポリマーの商品名である。〕ジオクチルフ
タレートを系内に別途射出供給しなかったこと、溶融温
度を274℃に保ったこと、及び水冷却浴を55℃に保
ったこと以外は例1に記載したごとくペレットの押出し
を行った。得られた透明フィルムを長さ方向の延伸機に
より40%延伸した。延伸ずみのフィルムをメチルエチ
ルケトン溶R’lで洗浄してジオクチル7タレートを除
去し、乾燥後その空気多孔度を測定した。望気多孔風は
15.650秒であった。フィルムを40%二軸延伸し
た後の多孔度は7.255秒であることが認められた。
例 15
トリエチレングリコールを押出し機バレル内に注入しな
がら、2.5cvLの押出しイー、1を用いてナイロン
6〔7オスター・グランド社(Foster Gran
tCOo)から「7オXりJ (FO8TA) # 4
71の商標で市販のもの〕を押出し、ナイロン6;;・
リエチレングリコールの60 : 40ブレンドを得た
。このブレンドを22 [) ’Cに加熱された、10
゜100mX O,’076 e罪のスリット隙間を有
するシート押出しグイから、44℃に保たれた水冷却浴
中に毎分5.2mの厘1fJで流延した。・ブレンドの
押出し機溶融温Lすは220℃に保たれた。フィルムは
通常透明フィルムとしで流延されたが、冷却浴中でトリ
エチレングリコールの若干が水で除去されると、乾燥後
のフィルムはわずかに不透明な外観を呈した0グリコー
ルが無くなると、フィルムは完全に不透明になった。乾
燥フィルムを長さ方向に60%延伸し、空気多孔度を測
定したところ′550秒であることが判った。
がら、2.5cvLの押出しイー、1を用いてナイロン
6〔7オスター・グランド社(Foster Gran
tCOo)から「7オXりJ (FO8TA) # 4
71の商標で市販のもの〕を押出し、ナイロン6;;・
リエチレングリコールの60 : 40ブレンドを得た
。このブレンドを22 [) ’Cに加熱された、10
゜100mX O,’076 e罪のスリット隙間を有
するシート押出しグイから、44℃に保たれた水冷却浴
中に毎分5.2mの厘1fJで流延した。・ブレンドの
押出し機溶融温Lすは220℃に保たれた。フィルムは
通常透明フィルムとしで流延されたが、冷却浴中でトリ
エチレングリコールの若干が水で除去されると、乾燥後
のフィルムはわずかに不透明な外観を呈した0グリコー
ルが無くなると、フィルムは完全に不透明になった。乾
燥フィルムを長さ方向に60%延伸し、空気多孔度を測
定したところ′550秒であることが判った。
例 16
例8に記載のブレンドからフィルムを製造し、延伸機で
長さ方向に65%延伸したところ、848.1秒の多孔
度となった。拘束状態のフィルムをイソゾロパノール中
で溶剤洗浄して油を除去してから風乾したところ、16
0.5秒の多孔度を有することが認められた。延伸機内
でフィルムを5分間95,5℃に加熱した後の空気多孔
度は71゜8秒であった。次に゛フィルムを横方向に5
0%延伸したところ、64秒の多孔度を有することが認
められた。
長さ方向に65%延伸したところ、848.1秒の多孔
度となった。拘束状態のフィルムをイソゾロパノール中
で溶剤洗浄して油を除去してから風乾したところ、16
0.5秒の多孔度を有することが認められた。延伸機内
でフィルムを5分間95,5℃に加熱した後の空気多孔
度は71゜8秒であった。次に゛フィルムを横方向に5
0%延伸したところ、64秒の多孔度を有することが認
められた。
上記のようにして新たに製造した同じようなフィルムを
イソプロピルアルコール中で洗浄し、風乾した後の多孔
度を測定したところ855.7秒であった。フィルムを
長さ方向に35%延伸した後の多孔度は211.4秒で
あった。延伸ずみフィルムを96.6℃で5分間熱処理
した後の多孔度は111.8秒であった。横方向に60
%延伸した同じフィルムの多孔度は62.6秒であった
。
イソプロピルアルコール中で洗浄し、風乾した後の多孔
度を測定したところ855.7秒であった。フィルムを
長さ方向に35%延伸した後の多孔度は211.4秒で
あった。延伸ずみフィルムを96.6℃で5分間熱処理
した後の多孔度は111.8秒であった。横方向に60
%延伸した同じフィルムの多孔度は62.6秒であった
。
例 17
0.955の密度及び11.0のメルト70−インデッ
クスを有する、アトランチツク・リッチフィールド社(
At1antic R1chfie’ld Co、)
から商標[アルコJ (Arco) 8590とし
て販売されている高密度ポリエチレンと鉱油「ヌジョー
ル」との60 : 40ブレンドを押出し機の中で溶融
混合し、10.16(7)×0゜06anのスリット隙
間を有するシート押出しグイから48℃に保たれた水冷
却浴中に126.7℃の溶融温度(結晶の融点よりも約
10℃低温)で流延し、毎分7.6mの速度で回収した
。
クスを有する、アトランチツク・リッチフィールド社(
At1antic R1chfie’ld Co、)
から商標[アルコJ (Arco) 8590とし
て販売されている高密度ポリエチレンと鉱油「ヌジョー
ル」との60 : 40ブレンドを押出し機の中で溶融
混合し、10.16(7)×0゜06anのスリット隙
間を有するシート押出しグイから48℃に保たれた水冷
却浴中に126.7℃の溶融温度(結晶の融点よりも約
10℃低温)で流延し、毎分7.6mの速度で回収した
。
得られた透明フィルムを長さ方向に25%延伸し、イン
ゾロビルアルコールによる溶剤抽出を行って鉱油を除太
し、595秒の多孔度を有する微孔質フィルムを製造し
た。この微孔質フィルムを横方向に25%延伸し、その
多孔度が193秒であることを紹めた。96.5℃で5
分間熱処理した後の多孔度は192秒であった。
ゾロビルアルコールによる溶剤抽出を行って鉱油を除太
し、595秒の多孔度を有する微孔質フィルムを製造し
た。この微孔質フィルムを横方向に25%延伸し、その
多孔度が193秒であることを紹めた。96.5℃で5
分間熱処理した後の多孔度は192秒であった。
例 18
ポリエチレン(0,9011Ac、tD密&及ヒ12.
0のメルト70−インデックスを有する、商標[−fロ
ファックスJ 6550として市販のもの):鉱油(「
ヌジョール」)の65 : 55ブレンドを押出し機の
中で溶融混合し、45℃に保たれた水冷却浴中に、その
結晶融点よりも約16℃低温の164℃の溶融温度にお
イテ、10.06 cm X、 0.06閑のスリット
隙間を有する・シート押出しグイがら流延し、そして毎
分7.5 mの割合で回収した。得られた透明フィルム
を横方向に30%延伸し、イソ7poビルアルコールで
鉱油を洗い流すことによって1,170秒の多孔度を有
する微孔質フィルムを得た。
0のメルト70−インデックスを有する、商標[−fロ
ファックスJ 6550として市販のもの):鉱油(「
ヌジョール」)の65 : 55ブレンドを押出し機の
中で溶融混合し、45℃に保たれた水冷却浴中に、その
結晶融点よりも約16℃低温の164℃の溶融温度にお
イテ、10.06 cm X、 0.06閑のスリット
隙間を有する・シート押出しグイがら流延し、そして毎
分7.5 mの割合で回収した。得られた透明フィルム
を横方向に30%延伸し、イソ7poビルアルコールで
鉱油を洗い流すことによって1,170秒の多孔度を有
する微孔質フィルムを得た。
例 19
押出しオリフィスが10.16crrtX O,06c
mであったことと溶融温度が結晶融点よりも約50 ℃
低い215℃であったこと以外は例1に記載の装置を用
い、0.6の固有粘度及び1.5711 / ccの密
度を有するポリエチレンテレフタレートとジエチルフタ
レートとの55:45ブレンドを溶融ブレンドして押出
した。水冷却塔を40 ℃に保ち、そして5.66m/
分でフィルムを回収した。得られた透明フイル−ムを周
囲条件下において長さ方向に20%延伸し、そして横方
向にも20%延伸した後、イソプロピルアルコール中で
ジエチル7タレートを洗い流し、乾燥後の多孔度を測定
したところ7・675秒であった。
mであったことと溶融温度が結晶融点よりも約50 ℃
低い215℃であったこと以外は例1に記載の装置を用
い、0.6の固有粘度及び1.5711 / ccの密
度を有するポリエチレンテレフタレートとジエチルフタ
レートとの55:45ブレンドを溶融ブレンドして押出
した。水冷却塔を40 ℃に保ち、そして5.66m/
分でフィルムを回収した。得られた透明フイル−ムを周
囲条件下において長さ方向に20%延伸し、そして横方
向にも20%延伸した後、イソプロピルアルコール中で
ジエチル7タレートを洗い流し、乾燥後の多孔度を測定
したところ7・675秒であった。
例 20
ポリゾチレンテレフタレート〔イーストマン争ケミカル
社(Eastman O)xemical Oo、 )
から商標「テナイトJ (Ten1te ) 6− P
4 Dとして市販のもの〕とジエチルフタレートとの
70:50ブレンドを押出し機内で溶融混合し、60℃
に保たれた水冷却洛中に、その結晶融点に近い224°
Cの溶融温度において、10.16ciX 0.06c
mのスリット隙間を有するシート押出しダイから流延し
、6.7m1分の割合で回収した。得られた透明フィル
ムを周囲条件下において長さ及び横方同各20%に延伸
し、トルエン中で洗浄してジエチルフタレートを除去し
た。得られた微孔質フィルムは2.755秒の多孔度を
有していた。
社(Eastman O)xemical Oo、 )
から商標「テナイトJ (Ten1te ) 6− P
4 Dとして市販のもの〕とジエチルフタレートとの
70:50ブレンドを押出し機内で溶融混合し、60℃
に保たれた水冷却洛中に、その結晶融点に近い224°
Cの溶融温度において、10.16ciX 0.06c
mのスリット隙間を有するシート押出しダイから流延し
、6.7m1分の割合で回収した。得られた透明フィル
ムを周囲条件下において長さ及び横方同各20%に延伸
し、トルエン中で洗浄してジエチルフタレートを除去し
た。得られた微孔質フィルムは2.755秒の多孔度を
有していた。
例 21
密度0.955及びメルトフローインデックス11.0
の高を度ポリエチレン(「アルコJ 8590)商標で
市販のもの):鉱油(「ヌジョール」)の50 : 7
0のブレンドを254℃の押出し機内で溶融混合し、5
4℃に保たれた冷却水中に、シート押出しダイの10.
16cIn×肌06crILのスリットから流延し、7
.62m1分の割合で回収した。
の高を度ポリエチレン(「アルコJ 8590)商標で
市販のもの):鉱油(「ヌジョール」)の50 : 7
0のブレンドを254℃の押出し機内で溶融混合し、5
4℃に保たれた冷却水中に、シート押出しダイの10.
16cIn×肌06crILのスリットから流延し、7
.62m1分の割合で回収した。
得られた透明フィルムをトルエンで洗って鉱油を除き、
機械方向に35%、横方向に25%のフィルム延伸を行
った。得られた延伸ずみの微孔質フィルムの多孔度は4
.8秒であった。
機械方向に35%、横方向に25%のフィルム延伸を行
った。得られた延伸ずみの微孔質フィルムの多孔度は4
.8秒であった。
例 22
ポリ弗化ビニリデン〔ペンワルトーケミカルズ社(Pe
nnwalt Ohemicals Oo、)から「カ
イナール」(Kynar) 740の商品名で販売され
ている、1.751/CAの密度を有するもの〕とジブ
チル7タレートとの60:50ブレンドを250℃の二
軸スクリュ一式押出し機の中で溶融混合し、r3.06
cvt×15.24CI!Lのスリットを有する260
℃のシート押出しダイから52℃の水浴中に流延してフ
ィルムを製造し、このフィルムを毎分7.621rLノ
割合で回収した。得られた透明フィルムを1.1.1−
トリクロルエタンで洗浄し、各方向に10%の二軸延伸
を行い、そしてその空気多孔度を測定したところ1,0
99秒であることが認められた。水蒸気透過率は25%
であった。
nnwalt Ohemicals Oo、)から「カ
イナール」(Kynar) 740の商品名で販売され
ている、1.751/CAの密度を有するもの〕とジブ
チル7タレートとの60:50ブレンドを250℃の二
軸スクリュ一式押出し機の中で溶融混合し、r3.06
cvt×15.24CI!Lのスリットを有する260
℃のシート押出しダイから52℃の水浴中に流延してフ
ィルムを製造し、このフィルムを毎分7.621rLノ
割合で回収した。得られた透明フィルムを1.1.1−
トリクロルエタンで洗浄し、各方向に10%の二軸延伸
を行い、そしてその空気多孔度を測定したところ1,0
99秒であることが認められた。水蒸気透過率は25%
であった。
第1図は、本発明の方法を用いて本発明の微孔質フィル
ムを製造するのに用いうる装置を示す線−図であり、第
2図は、機械方向に50%延伸した本発明のポリプロピ
レン微孔質シートの内部構造を示す倍率1000倍の顕
微鏡写真であり、第6図及び第4図は、更に詳しく示す
ために、第2図と同じものをそれぞれ5,000倍及び
10,000倍の倍率に拡大した顕微鏡写真であり、第
5図は、第2図と同じものを左半分に5,000倍の倍
率で示し、左半分の一部(左半分の内部に小さな長方形
で囲んだ部分)を25,000倍の倍率にして右半分に
示した顕微鏡写真であって、シート材料中の粒子間のフ
ィブリルを更に詳しく示すものであり、そして第6図は
、本発明によるポリエチレンの二軸延伸微孔質シート材
料の表面を5,000倍の倍率で撮影した顕微鏡写真で
ある。 第1図中、10・・・押出し機、12・・・ホッパー、
18・・・静的ミキサー、19・・・スロットダイ、2
1・・・液体冷却浴、21・・・機械方向延伸機、22
・・・横方向勉伸機、23・・・巻取りローラー。 代理人 浅 利 皓 FIG、3 ・ C FIG、5
ムを製造するのに用いうる装置を示す線−図であり、第
2図は、機械方向に50%延伸した本発明のポリプロピ
レン微孔質シートの内部構造を示す倍率1000倍の顕
微鏡写真であり、第6図及び第4図は、更に詳しく示す
ために、第2図と同じものをそれぞれ5,000倍及び
10,000倍の倍率に拡大した顕微鏡写真であり、第
5図は、第2図と同じものを左半分に5,000倍の倍
率で示し、左半分の一部(左半分の内部に小さな長方形
で囲んだ部分)を25,000倍の倍率にして右半分に
示した顕微鏡写真であって、シート材料中の粒子間のフ
ィブリルを更に詳しく示すものであり、そして第6図は
、本発明によるポリエチレンの二軸延伸微孔質シート材
料の表面を5,000倍の倍率で撮影した顕微鏡写真で
ある。 第1図中、10・・・押出し機、12・・・ホッパー、
18・・・静的ミキサー、19・・・スロットダイ、2
1・・・液体冷却浴、21・・・機械方向延伸機、22
・・・横方向勉伸機、23・・・巻取りローラー。 代理人 浅 利 皓 FIG、3 ・ C FIG、5
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (11(a) 結晶性で熱0工塑性ポリマーと成る化
合物(但し、該熱可塑性ポリマーのtaInt!解温度
においては、該ポリマーはこの化合物と混、相性てあっ
て、それに溶f」イするが、該熱可塑性ポリマーの+;
i・1!解を都度よりも低い温度においては、両者は不
混狛1171二であって、該熱0J塑性ポリマーのに1
央角γンkA度よりも低湿に冷却すると、該熱可塑性ポ
リマーは該化合物から相分離を起こす)とを溶融ブレン
ドすることにより、前記の結晶性で熱可塑性の+j?
’)マー5U〜80取量部と、これに対応して前記化合
物7U〜20重鼠部とからなる溶液を形成し、 (b) +iil記の(、f融ブレンド溶液からシー
トを形成し、(c) +jl記化合’l’l’lか前
記熱ijJ塑性ポリマーと不混和性になる1i1111
jJ−にn1j記シートを冷却して該化合物と該ポリマ
ーとの間に相分+−prを起こさせ、それにより、前記
化合物からなる第2相中に前記■j(用vlj性ポリマ
ーの粒子からなる第1相のアゲリゾートが含まれたシー
トであって、哨接するが、50191J性ポリマーの粒
子がそれぞれ別個になってはいるが、初数個の連続4h
城を有している前パ己シートを得、そして (d) 少なくとも一つの方向に該シートを廷伸する
ことにより、熱可塑性ポリマーの隣J/: #:C(子
を互に分離さゼでそれらの間に相互に連結した?j、(
2釧(’Lの細状溝Ij′1を得ると共に、前記の連継
(帯域内の部用ll1j性ポリマー物質の永久的細長化
を行ってフィブリルを形成する ことを特j:゛(とする、微孔質シートを製造する方法
。 +21 fiiJ記の熱可塑性ポリマーの融解温度よ
りも約5(J℃低し)ン晶度から該?、!!l! Ir
+ン′八晶へffiよりも高温ではあるが、該熱塑性ポ
リマー及び前記化合物の熱分解温度よりも低い温度まで
のIIIL囲内の回内度において、前記の溶融ブレンド
溶液を特徴する特許ml求の府(囲(1)の方法。 (31t’r:J記シートを液体冷却剤中に浸に!する
ことによって前記の冷却を行う、特許請求の範囲(11
の方法。 (4) 前a己シートをチルドキャスティングホ、(
−/し上に流延することによって前記の冷却を行う、特
許請求の範囲(11の方法。 (5) 前記の延伸が二軸延伸である、特許N+7求
の範囲(11の方法。 (6) 前記の延伸により、前記シートの兄の長さの
約10ないし約1,000%の長さΩ増加を該シートに
生じさせる、特許請求の範囲+11の方法。 (7) 前記化合物を除去する付加的な工程を含む、
特許請求の範囲(1)の方法。 (8) 前記化合物が溶剤に可溶性であり、そして抽
出によって前記の除去を行う、特許請求の範囲(7)の
方法。 (9) 前記化合物が揮発性であり、そして該化合物
を押発させることによって前記の除去を行う、特rl’
F請求の範囲(7)の方法。 H延伸ずみのシートを拘東状yルにおいて熱安定化温度
に加熱することにより、前記シートの寸法安定化を行う
付加的工程を含む、特許請求の範囲fl)の方法。 (II+ 前記の紮孔賞【シートを第2のシートに積
層するイJ加的工程を含む、特#′r醪1求の範囲(1
)、(5)、(6)及びαQに記Ilフ・巳の方法。 0′IJ 前記の熱可塑性ポリマー及び前記の化合物
を、(a) ポリプロピレンと鉱油、ジオクチタルフ
タレート又はミネラルスピリット、 (b) ;lrリエチレンと鉱油又はミネラルスピリ
ット、 (c) ホリン80ビレンーポリエチレンコホリマー
と鉱油、 (d) deリエチレンテレフタレートとジエチルフ
タレート、 (e) ポリ力グロラクタムとトリエチレングリコー
ル、 (f) ホリ弗化ビニリデンとジエチルフタレート、
(g) ポリプレチレンテレフタレートとジエチルフ
タレート、及び (h)ホリエステルコポリマーとジオクチルフタレート からなる群から蕨ふ、特d′1請求の範囲(1)の方法
。 (1階 前記の結晶性で熱可りシ性のポリマーが少7よ
くとも70 kg Am”の引張強序を有する、特#’
l’ Mrl求の範囲(])の方法。 04) 約3U〜80重量部の結晶性で熱可塑性のポ
リマーと、これに対応して約70〜20重毎部の成る化
合物(但し、該熱可儲4性ポリマーの融解温度において
は、該熱可塑性ポリマーはこの化合物と混和性であって
、それに溶解するが、該1211解温度よりも低い1品
度では両者は不混和牲であり、そして該熱可塑性ポリマ
ーの融解温度よりも低1114に冷却すると、該熱可塑
性ポリマーが該化合物から相分離を起こす)とからなる
微孔質のシート材料であって、該微孔質シートの内部構
造が、該化合物によって被侃された該熱可塑性ポリマー
の多数の、間隔を置いた、ランダムに分散した、形が均
一でない、全方向同寸法の、非孔質粒子からなり、該シ
ート全般に分散して被υされた瞬接粒子が相互に分離さ
れていることにより、相互連結の倣細孔からなる網状溝
膜か該シートに付与され、そして前記の熱可塑性ポリマ
ーからなる椀数個のフィブリルにより、前記の隣接した
熱可塑性ポリマーの粒子が相互に連結されているもので
あることを%<Xとする前記の微孔質シート材料。 (151結晶性で部用v11性ポリマーが少なくとも7
0kg/crrL2 の引張強度を有している、特許
請求の範囲(141のシート材料。 06)特許請求の範囲(14の微孔質シート材料及び少
なくとも1拙の他のシート材料からなることを特徴とす
る積層構造物。 07) 前記の熱可塑性ポリマー及び前記の化合物が
、(a) ポリプロピレンと鉱油、ジオクチルフタレ
ート又はミネラルスピリット、 (b) ポリエチレンと鉱油又はミネラルスピリット
、 (C) ポリグロビレンーポリエチレンコボリマーと
鉱油、 (d) ポリエチレンテレフタレートとジエチルフタ
レート、 (e) d?す:h 7’ロラクタムとトリエチレン
グリコ・−ル、 (f)ホリ弗化ビブーリデンとジブデルフタレート、(
ω ポリブチレンプレフタレート七ジエチルフタト・−
ト、及び (b) ポリエステルコポリマ・−とジオクチルフタ
lノート からなる群から選はれたものである、% 14’l’■
a求の範囲041の微孔titシート材料。 0枠 結晶性で熱可塑性のポリマーからなる微孔質シー
ト利ネ・Fであって、該微孔質シート材r1の内部構造
が、該熱iJ塑性ポリマーの多数の、間隔を置いた、ラ
ンダムに布置された、形が均一でない、全方向同寸法の
非孔質粒子からなり、そして該シート全般に亘ってth
in粒子が相互に分離されていることによって、相互に
連結された微細孔の細状#iIi造を前記シートに付与
すると共に、前記熱可塑性ポリマーからなる翰数個のフ
ィブリルによって該に4接粒子が互にが結されているこ
とを!時機とする前記の微孔質シート材料。 fIf) l特許請求の範囲11のシート月利及び少
なくkも1柿の他のシート材料からなることを%徴と4
−る種層構造物。 01力 微孔τノシート材f1を浸染剤でθ染する付
加的工程を含む、酌d(請求の範11jj(+1及び(
7)の方法。 C2D 得られた微孔’liIシート利旧を被桓する
(j加的工稈を含む、特許請求の範囲(11及び(7)
の方法。 0力 前記の01(細孔を少なくとも一部充填する付加
的物質か含まれている、特許請求の範囲(+41及びo
IのBy(孔質シート材料。 Q、脅 被れ材料で快樹された、特訂J〆i求の範囲
041及び(田の(かン孔T′Jシート材料。 (2+1 前記炉模材料が蒸層金属である、!持ni
’ M#j求の範囲Q31の扱拗された微孔質シート材
料。
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US416140 | 1982-09-09 |
Publications (1)
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JP (1) | JPS5964640A (ja) |
KR (1) | KR920005672B1 (ja) |
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BR (1) | BR8304887A (ja) |
CA (1) | CA1226112A (ja) |
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