JPS5959772A - Reinforcing adhesive sheet - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled sheet without discrepancy and release when heated, by attaching to one side of a thermosetting reinforcing resin sheet a narrower bead-forming material, which is provided with a sticky layer on the open side, and making bases on the bead-forming material-carring side of the sheet and the sticky layer both bonding surfaces. CONSTITUTION:A bead-forming material 3 with a width narrower than that of a thermosetting sheets 2, in an uncured or half-cured state, having a reinforcer 6 is attached to one side of the sheet 2 and a sticky layer 4 is formed on the open side of the bead-forming material 3. Bases 2a, 2b on the bead-forming material-carrying side of the sheet 2 extending further beyond the width of the bead-forming material 3 and the sticky layer both are applied to a substrate to be reinforced, such as surfaces 5 of exterior door panels 5 of automobiles, and heated. Therefore the plate 2, whose viscosity is tentatively reduced, is bonded to the panels 5. Simultaneously, the bead-forming material 3 is foamed to form bead-shaped expansion areas 2f. Further heating causes the sheet 2 to be cured, with the state shown in figure.

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は補強用接着性シートに関するものである。[Detailed description of the invention] This invention relates to a reinforcing adhesive sheet.

従来、自動車などにおいては、車体鋼板に種々の補強措
置が施されている。たとえば、ルーフ、フェンダ−、フ
ード、トランク、クオーターハネル、ドア部のように比
較的広くて平坦な形状でありながら板厚が薄い外板にお
いては、構造」二外力に対して適度な剛性を具備させる
必要から、金属補強部材からなる内板をスポット溶接や
接着剤により貼りイ」ける手法がとられている。しかし
、この方法では、金属補強部材の重置が重く、車体の軽
量化に沿って設計された外板の薄板化に逆行し、重量増
加、コストアップになり、さらに取り付は工程が複雑化
するなどの欠点を有していた。Conventionally, various reinforcing measures have been applied to car body steel plates in automobiles and the like. For example, in the case of roofs, fenders, hoods, trunks, quarter panels, and doors that have a relatively wide and flat shape but are thin, the structure must have appropriate rigidity against external forces. Because of the need for this, a method has been adopted in which an inner plate made of a metal reinforcing member is attached using spot welding or adhesive. However, with this method, the metal reinforcing members are placed heavily, which goes against the trend of thinning the outer skin, which was designed to reduce the weight of the car body, increasing weight and cost, and making the installation process more complicated. It had drawbacks such as:

また、車体外板の制振と補強を兼ねて、アスファルトゴ
ム、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂などの高分子材料を外板の裏側に
相当な厚みでかつ相当な面積に塗布ないし貼りつける方
法も知られている。In addition, in order to both dampen and reinforce the outer skin of the vehicle, polymeric materials such as asphalt rubber, epoxy resin, acrylic resin, phenolic resin, and unsaturated polyester resin are applied to the back side of the outer skin in a considerable thickness and over a considerable area. Coating or pasting methods are also known.

この方法では、剛性強さは厚さの３乗に比例するといわ
れ、したがって厚さを大にすることにより剛性強さを増
大できる効果が得られるが、樹脂量の増大Ｊこよる重量
の増加、コストアップとなるなど前記金属補強材と同様
の欠点を有している。In this method, the rigidity is said to be proportional to the cube of the thickness, so increasing the thickness can increase the rigidity, but the increase in weight due to the increase in the amount of resin, It has the same drawbacks as the metal reinforcing material, such as increased cost.

この発明者らは、かかる従来の実情に鑑みて、軽層かつ
安価で被装着物の剛性を著しく向」ニさせ得る補強用接
着性シートをすてに提案した（特願５６−３６５７５号
）。In view of the conventional situation, the inventors have proposed a reinforcing adhesive sheet that is lightweight, inexpensive, and can significantly improve the rigidity of the object to be attached (Japanese Patent Application No. 56-36575). .

すなわち、それは補強材を含有した未硬化ないし半硬化
状態の熱硬化性補強樹脂シートの一層に、このシートよ
り細巾に形成されかつ」−記シートが硬化する前にビー
ド状膨出部を形成するビード形成材を添着し、前記ビー
ド形成材の巾から張り出した」１記シートの裾部が被装
着物への装着用１をなすように構成したものである。That is, it is formed on a layer of an uncured or semi-cured thermosetting reinforcing resin sheet containing a reinforcing material, and is formed to be narrower than this sheet, and a bead-shaped bulge is formed before the sheet is cured. A bead-forming material is attached thereto, and the hem of the sheet protruding from the width of the bead-forming material serves as a base for attaching the sheet to an object.

この補強用接着性シートを用いる方法では、均一な厚さ
のシート状物を貼り付は硬化させる方法と比較して、剛
性強さは大きく向上するが、被装着物体が特にプレス成
形した後の潤滑剤が表面に若干量残っているような状態
で貼り付ける場合、ビード形成前における被装着物体へ
の接着力が充分でない場合があり、ビード形成材が後述
のようにビード状膨出部を形成する際に上記シートの軟
化によって物体からずれ落ち易くなる問題がある。In this method of using reinforcing adhesive sheets, the rigidity and strength are greatly improved compared to the method of pasting and curing sheet-like materials of uniform thickness. When pasting with a small amount of lubricant remaining on the surface, the adhesion to the object may not be sufficient before the bead is formed, and the bead forming material may form a bead-like bulge as described below. There is a problem in that the sheet softens during formation and easily slips off the object.

この発明は、上記欠点を解消するためになされたもので
、補強材を含有した熱硬化性補強樹脂シートの一１石に
、このシートより細巾にされかつ」−記シートが硬化す
る前にビード状膨出部を形成するビード形成材を添着さ
せるとともに、このビード形成材の露出表面側に粘着性
を有する層を設り、」二層ビード形成利の１１］より広
く張り出した上記シートのビード形成材側の裾部と接着
性を有する層とを装着間とした補強用接着性シートに係
るものである。This invention was made in order to eliminate the above-mentioned drawbacks, and consists of a thermosetting reinforcing resin sheet containing a reinforcing material, which is made thinner than this sheet, and which is made into a thin sheet before the sheet is cured. A bead-forming material for forming a bead-shaped bulge is attached, and an adhesive layer is provided on the exposed surface side of the bead-forming material, so that the above-mentioned sheet is extended more widely. This invention relates to a reinforcing adhesive sheet in which a hem portion on the side of a bead forming material and an adhesive layer are attached.

この補強用接着性シートを補強すべき物体の裏［１１４
に貼り付けて、加熱することにより、」−記ヒ″−ド形
成祠が軟化した熱硬化性補強樹脂シートを押し一層けた
状態で硬化してビード状膨出部を形成する。」１記粘着
性を有する層は補強すべき物体に貼り付ける際に補強用
接着性シートの粘着力を高めて物体への追随性を向上さ
せるたけでｌＪ＜、加熱することによって熱硬化性補強
樹脂シートが軟化した際の接着性シートの脱落やずれ防
止に効果があることがわかった。The back side of the object to be reinforced with this reinforcing adhesive sheet [114
By applying the adhesive to the adhesive sheet and heating it, the adhesive sheet presses the softened thermosetting reinforcing resin sheet and hardens it to form a bead-shaped bulge. The purpose of this layer is to increase the adhesive strength of the reinforcing adhesive sheet and improve its ability to follow the object when it is attached to the object to be reinforced. It was found to be effective in preventing the adhesive sheet from falling off or slipping when it is used.

」１記この発明の接着性シートにおける熱硬化性補強樹
脂シートは、補強材の両側面から熱硬化性樹脂組成物を
塗着させることによって得られるほか、上記熱硬化性樹
脂組成物をシート状に成形し、これと補強材とをラミネ
ート加工法等により一体化することにより得られる。こ
れらはいずれも上記シートが一層構造であるが、この発
明の補強用接着性シートの好ましい態様としては、上記
シー１−が２層構造であって、金属板を補強すべき対象
物とする場合である。1. The thermosetting reinforcing resin sheet in the adhesive sheet of the present invention can be obtained by applying a thermosetting resin composition from both sides of a reinforcing material, or by applying the thermosetting resin composition in the form of a sheet. This can be obtained by molding the reinforcing material and integrating it with a reinforcing material using a laminating method or the like. All of these sheets have a one-layer structure, but a preferred embodiment of the reinforcing adhesive sheet of the present invention is when the sheet 1- has a two-layer structure and the object to be reinforced is a metal plate. It is.

すなわち、この発明の補強用接着性シートの好ましい態
様は、補強材を埋設しかつ金属板に設けて加熱硬化させ
た時の引張弾性率が金属板の剛性を向」ニさせるに必要
かつ充分な大きさとなりかつ加熱硬化させたときのガラ
ス転移温度が高くなるような樹脂配合組成にされた第１
の熱硬化性樹脂組成物層と、これの−側面に積層されて
」１記同様の引張弾性率が金属板の剛性を向」ニさせる
に不充分な大きさとなりかつ加熱硬化させたときのガラ
ス転移温度か低くなるような樹脂配合組成にされた第２
の熱硬化性樹脂組成物層とで２層構造の熱硬化性補強樹
脂シートを構成し、このシートの第２の熱硬化性樹脂組
成物層側にビード形成材を添着し、かつこのビード形成
材の露出表面側に粘着性を有する層を設けた補強用接着
性シートである。In other words, a preferred embodiment of the reinforcing adhesive sheet of the present invention is such that the tensile modulus when the reinforcing material is embedded, provided on a metal plate and cured by heating is necessary and sufficient to improve the rigidity of the metal plate. The first resin has a resin composition that is large in size and has a high glass transition temperature when heated and cured.
The thermosetting resin composition layer is laminated on the side surface of the thermosetting resin composition layer, and the tensile modulus similar to 1. is insufficient to improve the rigidity of the metal plate, and when heated and cured. The second resin has a resin composition that lowers the glass transition temperature.
A thermosetting reinforcing resin sheet with a two-layer structure is constituted by the thermosetting resin composition layer, and a bead forming material is attached to the second thermosetting resin composition layer side of this sheet, and the bead forming This is a reinforcing adhesive sheet with an adhesive layer provided on the exposed surface of the material.

この発明の補強用接着性シートは、熱硬化性補強樹脂シ
ートが特に金属板に対して接着力の大きい熱硬化性樹脂
組成物で構成されているが、この種の組成物はその硬化
後の引張弾性率およびガラス転移温度が主にその樹脂配
合組成つまり樹脂、硬化剤その他の配合成分の種類ない
し配合量などによって大きく相違する。In the reinforcing adhesive sheet of the present invention, the thermosetting reinforcing resin sheet is composed of a thermosetting resin composition that has a particularly strong adhesive strength to metal plates. The tensile modulus and glass transition temperature vary greatly depending on the resin composition, that is, the types and amounts of the resin, curing agent, and other ingredients.

この発明者らは、当初、１Ｊ記の引張弾性率か車体外板
の如き金属板の剛性を向上させるに必要かつ充分な大き
さとなりかつ前記のガラス転移温度が高くなるような樹
脂配合組成にした熱硬化性樹脂組成物をｉｌＭ製し、こ
れで金属板を補強してみたところ、その補強効果は満足
できる反曲、金属板の種類、厚さによっては硬化収縮に
起因した金属板の歪みの問題を免れることができなかっ
た。また逆に上記引張弾性率が金属板の剛性を向」ニさ
せるに不充分な大きさとなりかつ」−記ガラス転移温度
が低くなるような樹脂配合組成にした熱硬化性樹脂組成
物を調製し、これで金属板を補強してみたところ、この
場合硬化収縮に起因した金属板の歪みはほとんど出現し
てこないことがわかったか、金属板の種類、厚さによっ
ては補強という所期の１」的を達しえないことがわかっ
た。The inventors initially attempted to develop a resin composition that would have a tensile modulus of elasticity of 1J or a size necessary and sufficient to improve the rigidity of a metal plate such as an outer panel of a car body, and would have a high glass transition temperature. When we tried reinforcing a metal plate with a thermosetting resin composition manufactured by ilM, we found that the reinforcing effect was satisfactory, such as warping and, depending on the type and thickness of the metal plate, distortion of the metal plate due to curing shrinkage. could not escape the problem. Conversely, a thermosetting resin composition is prepared in which the tensile modulus is insufficient to improve the rigidity of the metal plate and the resin composition is such that the glass transition temperature is low. When I tried reinforcing the metal plate with this, I found that there was almost no distortion of the metal plate due to curing shrinkage. I realized that I couldn't reach my goal.

しかるに、」１記の相反する問題も補強祠を埋設しかつ
引張弾性率が大でガラス転移温度が高くなる第１の熱硬
化性樹脂組成物層とこれに積層されて上記引張弾性率が
小でガラス転移温度が低くなる第２の熱硬化性樹脂組成
物層とて熱硬化性補強樹脂シートを構成し、この補強樹
脂シートにおける第２の熱硬化性樹脂組成物層側に、ビ
ード形成＋詞を温石し、この添着面側が金属板に接着す
るように貼り付けたのち、これを加熱硬化させることで
解決される。However, the conflicting problem in item 1 can also be solved by embedding the reinforcing hole and using a first thermosetting resin composition layer which has a high tensile modulus and a high glass transition temperature, and a layer laminated thereon which has a small tensile modulus. The second thermosetting resin composition layer having a low glass transition temperature constitutes a thermosetting reinforced resin sheet, and a bead formation + The solution is to heat the adhesive, attach it to the metal plate so that the adhesive side adheres to it, and then heat and harden it.

しかるに、ヒート形成材が剛性を有していると、補強す
べき物体が不均一な面に対して接着性シートの追従性が
悪く、これによって接着性シートの貼付状態が不完全で
あると、この接着性シートか上記物体から剥離したり脱
落することがみられた。However, if the heat-forming material has rigidity, the adhesive sheet will not be able to follow the uneven surface of the object to be reinforced. It was observed that this adhesive sheet peeled off or fell off from the object.

また加熱による熱硬化性補強樹脂シートの軟化のため、
接着性シートのすれあるいは脱落が発生した。In addition, due to the softening of the thermosetting reinforced resin sheet due to heating,
The adhesive sheet rubbed or fell off.

上記の問題に関してはヒート形成材の露出表向側に施し
た粘着性を有する層の粘着性のため、上記ヒート形成材
の剛性による復元から生しる接着性シートの剥離が抑え
られ、補強すべき物体への接着性シートの接着有効曲積
が増加することで脱落が防止できた。また加熱時のずれ
あるいは脱落に対しても粘着性を有する層か有効である
ことがわかった。Regarding the above problem, due to the adhesiveness of the adhesive layer applied to the exposed surface side of the heat forming material, peeling of the adhesive sheet resulting from restoration due to the rigidity of the heat forming material is suppressed, and the reinforcement By increasing the effective adhesive area of the adhesive sheet to the target object, it was possible to prevent the adhesive sheet from falling off. It was also found that an adhesive layer is effective against shifting or falling off during heating.

この発明に係る補強用接着性シートにおける熱硬化性補
強樹脂シートの好ましい態様、つまり２層構造の場合に
おいては、第１の熱硬化性樹脂組成物層は、補強材を埋
設しかつ加熱硬化後の引張弾性率か金属板の剛性を向上
させるに必要かつ充分な大きさとされかつ加熱硬化後の
ガラス転移温度が高くされたものであるが、この引張弾
性率とは一般に３０〜５００　Ｋ９／＋−程度、ガラス
転移温度は８０°Ｃす、上のものである。この弾性率が
あまりに大きくなりすきまｔニガラス転移温度が高くな
りずきると、第２の熱硬化性樹脂組成物層の存在にもか
かわらず、金属板の種類、厚さ、形状によっては歪みの
発生を防止できなくなるおそれがある。In a preferred embodiment of the thermosetting reinforcing resin sheet in the reinforcing adhesive sheet according to the present invention, that is, in the case of a two-layer structure, the first thermosetting resin composition layer embeds the reinforcing material and after heating and curing. The tensile modulus of elasticity is sized to be necessary and sufficient to improve the rigidity of the metal plate, and the glass transition temperature after heat curing is raised, but this tensile modulus is generally 30 to 500 K9/+ - degree, the glass transition temperature is above 80°C. If this elastic modulus becomes too large and the glass transition temperature of the gap becomes too high, distortion may occur depending on the type, thickness, and shape of the metal plate, despite the presence of the second thermosetting resin composition layer. There is a possibility that the prevention will not be possible.

なお、この明細書において、引張弾性率とは、Ｉ　Ｓ　
ＯＲｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎ　Ｒ−５２７に規定さ
れた方法で、”’）’ｌ）（！　１のテストピースを使
用し、５ｐｅｃｄＩ３により測定される値を意味するも
のである。In addition, in this specification, the tensile modulus is I S
It means the value measured by 5pecdI3 using a test piece of "')'l)(!1" according to the method specified in ORecommendation R-527.

」−記熱硬化性補強樹脂シートが２層構造の場合、熱硬
化性補強樹脂シートを構成する第２の熱硬化性樹脂組成
物層は、加熱硬化後の引張弾性率が金属板の剛性を向」
ニさせるに不充分な大きさとされかつ加熱硬化後のガラ
ス転移温度か低くされたものであるが、この引張弾性率
とは一般に０．１〜２２に９／１−程度、ガラス転移温
度は７０’ＣＪ２ｊ、下のものである。この弾性率があ
まりに小さくなりすきると、金属板の種類、厚さ、形状
によっては補強効果に乏しくなる。” - When the thermosetting reinforcing resin sheet has a two-layer structure, the second thermosetting resin composition layer constituting the thermosetting reinforcing resin sheet has a tensile modulus that is higher than the rigidity of the metal plate after heat curing. "Toward"
The tensile modulus is generally about 9/1 to 0.1 to 22, and the glass transition temperature is about 70. 'CJ2j, below. If this modulus of elasticity becomes too small, the reinforcing effect may be poor depending on the type, thickness, and shape of the metal plate.

上記の第１および第２の熱硬化性樹脂組成物層は、それ
ぞれ、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂がもつとも好ま
しく用いられ、これに加熱活性硬化剤を配合し、さらに
必要に応じて各種の添加剤を加え、これを常法に準じて
未硬化ないし半硬化状態でシート成形することにより形
成できる。もちろん、エポキシ樹脂以外の熱硬化性樹脂
の使用も可能である。このシート成形に当たって、エポ
キシ樹脂の種類や硬化剤その他の添加剤の蛾類を適宜設
定することにより、あるいは各成分の配合量を設定する
／ｊとして、第１および第２の熱硬化性樹脂組成物層の
加熱硬化後の引張弾性率およびカラス転移温度が前記の
如くなるように調整する。For the first and second thermosetting resin composition layers, epoxy resin is preferably used as the thermosetting resin, and a heat-activated curing agent is blended therein, and various additives are added as necessary. It can be formed by adding an agent and forming a sheet in an uncured or semi-cured state according to a conventional method. Of course, thermosetting resins other than epoxy resins can also be used. In forming this sheet, the first and second thermosetting resin compositions are adjusted by appropriately setting the type of epoxy resin, curing agent, and other additives, or by setting the blending amount of each component. The tensile modulus and glass transition temperature of the material layer after heating and curing are adjusted as described above.

各組成物層の形成にもつとも好ましく用いられるエポキ
シ樹脂としては、通常のグリシジルエーテル型、クリシ
ジルエステル型、クリシジルアミン型、線状脂肪族エポ
キサイド型、脂環族エポキサイト型などの各種エポキシ
樹脂があり、各組成物層の物性に応じてその１種を単独
であるいは２種以上を組み合せて使用できる。Epoxy resins preferably used for forming each composition layer include various epoxy resins such as ordinary glycidyl ether type, cricidyl ester type, cricidyl amine type, linear aliphatic epoxide type, and alicyclic epoxide type. Depending on the physical properties of each composition layer, one type can be used alone or two or more types can be used in combination.

また、加熱活性硬化剤としては、加熱により硬化作用を
発揮する通常の硬化剤でよく、一般に８０〜２００’Ｃ
の温度範囲で活性であれば充分で、たとえは、ジシアン
ジアミド、４・４−ジアミノジフェニルスルホン、２−
ｎ−ヘプタデシルイミダゾールのようなイミダゾール誘
導体、イソフタル酸ジヒドラジド、Ｎ−Ｎ−ジアルキル
尿素誘導体、Ｎ、Ｎ−ジアルキルチオ尿素誘導体などが
用いられる。使用量は、エポキシ樹脂」−００重量部に
対して通常１〜１５重量部の割合でよい。In addition, the heat-activated curing agent may be a normal curing agent that exhibits a curing effect when heated, and generally has a temperature of 80 to 200°C.
For example, dicyandiamide, 4,4-diaminodiphenylsulfone, 2-
Imidazole derivatives such as n-heptadecyl imidazole, isophthalic acid dihydrazide, N-N-dialkyl urea derivatives, N,N-dialkylthiourea derivatives, etc. are used. The amount used may be generally 1 to 15 parts by weight per 00 parts by weight of the epoxy resin.

」−記のエポキシ樹脂および硬化剤のほかに、組成物に
シート成形が可能な程度に凝集力を持たぜ、またタレ防
止のため、あるいは溶融粘度を下けてぬれ性を向」ニさ
せるためなどの目的で各種の添加剤か、必要に応じて用
いられる。In addition to the epoxy resin and curing agent mentioned above, in order to make the composition have cohesive strength to the extent that it can be formed into a sheet, and to prevent sagging or to lower the melt viscosity and improve wettability. Various additives are used as needed for these purposes.

たとえは、シート成形能を向上させる目的で、ポリビニ
ルブチラール、ポリアミド、ポリアミド誘導体、ポリエ
ステル、ポリスルホン、ポリケトン、ビスフェノールＡ
とエピクロルヒドリンとより誘導される高分子量のエポ
キシ樹脂などの熱可塑性樹脂、またブタジェン−アクリ
ロニトリル共重合体ないしその誘導体などを配合できる
。これらの使用量は、熱硬化性樹脂１００重量部に対し
て５〜１００重量部程度置部るのがよい。For example, for the purpose of improving sheet forming ability, polyvinyl butyral, polyamide, polyamide derivatives, polyester, polysulfone, polyketone, bisphenol A
Thermoplastic resins such as high molecular weight epoxy resins derived from and epichlorohydrin, butadiene-acrylonitrile copolymers or derivatives thereof can be blended. The amount used is preferably about 5 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the thermosetting resin.

また、組成物のタレ防止の目的で、炭酸カルシウム、タ
ルク、アスベスト、けい酸類、カーボンブラック、コロ
イダルシリカなどの充填剤が用いられる。配合量は、エ
ポキシ樹脂１００重量部に対して通常１０〜３００重量
部程度と置部ばよい。In addition, fillers such as calcium carbonate, talc, asbestos, silicic acids, carbon black, and colloidal silica are used to prevent the composition from sagging. The amount to be blended is usually about 10 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the epoxy resin.

さらに、溶融粘度を下げ、ぬれ性を向上させる目的で、
プチルクリシジルエーテル、長鎖アルコールのモノグリ
ンジルエーテルなどの反応性稀釈剤、ジオクチルフタレ
ートの如きフタル酸系可塑剤、トリクレンジホスフェー
トの如きりん酸系可塑剤などを配合できる。これらの量
は、熱硬化性樹脂１００重量部に対して通常５〜３０重
ｆ！′部程度とするのがよい。Furthermore, in order to lower the melt viscosity and improve wettability,
Reactive diluents such as butylcricidyl ether and long-chain alcohol monoglycidyl ether, phthalic acid plasticizers such as dioctyl phthalate, phosphoric acid plasticizers such as triclean diphosphate, and the like can be blended. These amounts are usually 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the thermosetting resin. It is best to set it to about 100%.

このようにして形成される第１および第２の熱硬化性樹
脂組成物層のなかでもとくに第２の熱硬化性樹脂組成物
層は、これが贋態で粘着性を有するものであることが望
ましい。これは、金属板に適用する際に加熱硬化前の仮
接着か容易となるからである。もちろん、第１の熱硬化
性樹脂組成物層が同様に粘着性を有していてもよい。Among the first and second thermosetting resin composition layers formed in this way, it is particularly desirable that the second thermosetting resin composition layer be fake and have adhesive properties. . This is because, when applied to a metal plate, temporary adhesion before heat curing becomes easy. Of course, the first thermosetting resin composition layer may also have adhesive properties.

また、第１の熱硬化性樹脂組成物層には、金属板の補強
効果を犬ならしめるために、補強材が埋設されている。Further, a reinforcing material is embedded in the first thermosetting resin composition layer in order to improve the reinforcing effect of the metal plate.

この補強材としては、ガラス繊維やアスベスト繊維など
からなる無機質繊維布、麻、綿、ナイロン、ポリエステ
ル、ポリプロピレンなどからなる有機質繊維布、ポリエ
ステルフィルムやナイロンフィルムの如きプラスチック
フィルム、クラフト紙の如き紙、ポリエステル繊維、ポ
リプロピレン繊維などからなる不織布、アルミニウム、
鉄、銅、亜鉛などからなる金属箔などがある。Examples of this reinforcing material include inorganic fiber cloth made of glass fiber or asbestos fiber, organic fiber cloth made of hemp, cotton, nylon, polyester, polypropylene, etc., plastic film such as polyester film or nylon film, paper such as kraft paper, etc. Nonwoven fabrics made of polyester fibers, polypropylene fibers, etc., aluminum,
There are metal foils made of iron, copper, zinc, etc.

補強材を埋設するには、第１の熱硬化性樹脂組成物層を
シート状に成形する際に、補強材の片面ないし両面に熱
硬化性樹脂組成物を塗布ないし含浸させるようにすれば
よい。前記補強材のなかでも片面含浸によってしかも充
分に大きな補強効果の得ることのできる無機質繊維布が
好適であり、とくに好ましくはガラス繊維布を使用する
のがよいＯ この発明の補強用接着性シートにおける熱硬化性補強樹
脂シートの好ましい態様は、前述の如き第１の熱硬化性
樹脂組成物層と第２の熱硬化性樹脂組・成物層とを積層
し一体化させてなるものであり、この積層一体化はその
粘着性を利用して行なってもよいし、或いは完全に硬化
が進まない程度に加熱して融着させてもよい。このシー
トの厚みは金属板の種類、厚さ、補強の程度などによっ
て異なるが、一般には、第１の熱硬化性樹脂組成物層で
０．０１〜１０＋ｎｍ程度、好適には０．１〜５　ｗｎ
、第２の熱硬化性樹脂組成物層で０．１〜３０団程度、
好適には０．５〜１０ｍ＋ｎで、全体の厚みが０．２〜
４０鶏程度、好適とは０．５〜２０ｍｙｒである。To embed the reinforcing material, when forming the first thermosetting resin composition layer into a sheet, one or both surfaces of the reinforcing material may be coated with or impregnated with the thermosetting resin composition. . Among the above-mentioned reinforcing materials, inorganic fiber cloth is preferable since it can obtain a sufficiently large reinforcing effect by impregnation on one side, and it is particularly preferable to use glass fiber cloth. A preferred embodiment of the thermosetting reinforced resin sheet is one in which the first thermosetting resin composition layer and the second thermosetting resin composition layer as described above are laminated and integrated, This lamination and integration may be carried out by utilizing their adhesive properties, or may be fused by heating to an extent that curing does not proceed completely. The thickness of this sheet varies depending on the type, thickness, degree of reinforcement, etc. of the metal plate, but generally, the thickness of the first thermosetting resin composition layer is about 0.01 to 10+ nm, preferably 0.1 to 5 nm. wn
, about 0.1 to 30 groups in the second thermosetting resin composition layer,
Preferably 0.5 to 10 m+n, and the total thickness is 0.2 to 10 m+n.
About 40 chickens, preferably 0.5 to 20 myr.

との発明の補強用接着性シートの他の重要な構成要素と
しては、ビード形成材と補強するべき物体に対して固着
性を高めるために上記ビード形成相の露出表向側に設け
られる粘着性を有する層とかある。Another important component of the reinforcing adhesive sheet of the invention is an adhesive provided on the exposed surface side of the bead-forming phase to enhance adhesion to the bead-forming material and the object to be reinforced. There are layers with .

ビード形成材には、加熱により発泡することによって熱
硬化性補強樹脂シートを押し上げてビード状膨出部を形
成する発泡性樹脂シートのほか、加熱により垂直方向へ
熱硬化性補強樹脂シートを押し」−けてリブ状構造つま
りビード状膨出部を形成しうる形状記憶機能を有する熱
回復性材料の偏平化物などが含まれる。The bead forming material includes a foamable resin sheet that foams when heated to push up the thermosetting reinforcing resin sheet to form a bead-shaped bulge, as well as a foaming resin sheet that pushes the thermosetting reinforcing resin sheet in the vertical direction when heated. - This includes flattened heat-recoverable materials having a shape memory function that can form a rib-like structure, that is, a bead-like bulge.

」１記の熱回復性材料からなる偏平化物を得るには、ま
す熱可塑性ポリマーでチューブ状あるいは棒状その他の
非チューブ状成形物を作製する。一般には押出成形にて
得ることができる。In order to obtain a flattened product made of the heat-recoverable material described in item 1, a tube-shaped, rod-shaped, or other non-tubular molded product is first made from a thermoplastic polymer. Generally, it can be obtained by extrusion molding.

この熱可塑性ポリマーとしては、ポリスチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリス
チレンなどであり、また加熱により復元変形できる材料
であればエチレン−プロピレン−ターポリマー等のエラ
ストマーでもよく、また」−記エラストマーと熱可塑性
樹脂とをブレンドしてもよい。またポリマー成形物を得
るに当たって上記のポリマーに必要に応して充填剤、顔
料、酸化防止剤、安定剤などの添加剤を添加してもよい
。Examples of this thermoplastic polymer include polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyvinyl chloride, polypropylene, polystyrene, and ethylene-propylene-propylene as long as it is a material that can be restored and deformed by heating. It may be an elastomer such as a terpolymer, or it may be a blend of the elastomer and a thermoplastic resin. Furthermore, in obtaining a polymer molded article, additives such as fillers, pigments, antioxidants, stabilizers, etc. may be added to the above-mentioned polymer as necessary.

上記の熱可塑性ポリマーからチューブ状ないし棒状その
他の非チューブ状に成形された成形物は、好ましくは架
橋処理して形状記憶機能を付与する。A molded article formed from the thermoplastic polymer into a tube, rod or other non-tubular shape is preferably crosslinked to impart shape memory function.

架橋方法としては電子線、γ線も（、＜は紫外線による
照射または成形時に架橋剤および架橋促進剤等を配合し
て加熱などの処理によって架橋反応を進行させてもよい
。この架橋剤および架橋促進剤としては、ジクミルパー
オキサイド、ラウリルパーオキサイド、ペンゾイルパー
オキザイド、メチルエチルケトンパーオキサイドなどの
池に、チウラム系化合物、ジチオカルバミン酸塩系化合
物などが挙げられる。Examples of crosslinking methods include electron beams and gamma rays (< means irradiation with ultraviolet rays, or during molding, a crosslinking agent and a crosslinking accelerator may be blended and the crosslinking reaction may proceed by treatment such as heating.The crosslinking agent and crosslinking Examples of accelerators include dicumyl peroxide, lauryl peroxide, penzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, thiuram compounds, dithiocarbamate compounds, and the like.

つぎに架橋処理を行なった熱可塑性ポリマー成形物を偏
平化するが、この方法は熱プレスにより圧指したり、熱
ロール間を通す等の任意の方法でよい。上記の方法によ
り熱回復性材料の偏平化物が得られるが、チューブ状の
成形物にあっては好ましくは２層構造として内向をホッ
トメルト樹脂層で構成するのがよい。この樹脂層は常温
では熱回復性材料の偏平形状を維持するための接着剤の
役目をし、加熱の際は溶融して偏平化物がチューブ状に
復元変形するのを妨げないものである。非チューブ状成
形物では架橋処理したフィルムを熱ロールないしは延伸
機にて延伸を行なってフィルムの厚みを減少させ、この
延伸フィルムを熱プレス等で融着し、加熱の際は延伸前
の厚みにまで復元変形して熱硬化性補強樹脂シートを垂
直方向へ押し」二げてリブ状構造を形成するものである
。Next, the crosslinked thermoplastic polymer molded product is flattened, and this may be done by any method such as pressing with a hot press or passing it between hot rolls. A flattened product of the heat-recoverable material can be obtained by the above method, but in the case of a tube-shaped molded product, it is preferable to have a two-layer structure with the inner layer made of a hot-melt resin layer. This resin layer serves as an adhesive to maintain the flat shape of the heat-recoverable material at room temperature, and when heated, it melts and does not prevent the flattened material from restoring and deforming into a tube shape. For non-tubular molded products, the crosslinked film is stretched using a hot roll or a stretching machine to reduce the thickness of the film, and this stretched film is fused using a hot press, etc., and when heated, the thickness is reduced to the original thickness before stretching. The thermosetting reinforcing resin sheet is then deformed and pushed in the vertical direction to form a rib-like structure.

このようにして得られる熱回復性材料の偏平化物あるい
はその他のビード形成材である発泡性樹脂シートは、前
記熱硬化性補強樹脂シートの一曲に、このシートより細
１〕にして添着される。The foamed resin sheet, which is a flattened product of the heat-recoverable material or other bead forming material obtained in this way, is attached to one curve of the thermosetting reinforcing resin sheet in a shape that is thinner than this sheet. .

つぎに、粘着性を有する層であるが、一般によく用いら
れているポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリプロピレ
ン等のフィルムをベースとした片面粘着テープを接着剤
で前記のビード形成材の露出表面に固着してもよいが、
好ましくは両面粘着テープを用いることである。この両
面粘着テープは一般に用いられているもので、テープ基
材としては紙、不織布、プラスチックフィルム等のいず
れであってもよい。また粘着性を有する層として粘着剤
を保持するプラスチック等を介在させずに、ビード形成
材の露出表面に粘着剤のみを直接塗工して用いてもよい
。Next, a single-sided adhesive tape based on commonly used films such as polyvinyl chloride, polyester, and polypropylene, which is an adhesive layer, is fixed to the exposed surface of the bead forming material using an adhesive. You can, but
Preferably, double-sided adhesive tape is used. This double-sided adhesive tape is commonly used, and the tape base material may be paper, nonwoven fabric, plastic film, or the like. Alternatively, only the adhesive may be applied directly to the exposed surface of the bead forming material without intervening a plastic or the like that holds the adhesive as a layer having adhesive properties.

このような粘着性を有する層は、ビード形成材が剛性の
ために被補強材の形状になじまず反撥するのをその粘着
力により抑えることができ、また加熱によって熱硬化性
補強樹脂シートが軟化したときの脱落防止にも効果があ
るものである。A layer with such adhesiveness can prevent the bead forming material from adapting to the shape of the reinforced material due to its rigidity and repulsion, and can also prevent the thermosetting reinforcing resin sheet from softening when heated. It is also effective in preventing it from falling off.

なお、この発明の補強用接着性シートにおいては、熱硬
化性補強樹脂シートにおけるビード形成材の添着用Ｊと
は反対側の而に保護フィルムを貼り付けてもよい。この
保護フィルムにより以下の如き効果が得られる。In addition, in the reinforcing adhesive sheet of the present invention, a protective film may be attached to the opposite side of the thermosetting reinforcing resin sheet from the attachment J of the bead forming material. This protective film provides the following effects.

第１に保護フィルムをもった補強用接着性シートは、こ
れを使用前にテープ秋春同体として保存する場合には、
保護フィルムがセパレーターとしての機能を果すため層
間粘着の如き問題をおこさない一方、このシートを用い
て補強するに当たり」−５己の１呆護フイルムを情１　
＃ｆＩ　Ｌないでそのままドア外板面等に適用するため
向側な剥１坤操作が不要となり、補強作業の迅速化に好
結果が得られる。First, if the reinforcing adhesive sheet with a protective film is stored as a tape before use,
Since the protective film functions as a separator, it does not cause problems such as interlayer adhesion.
#fI Since it is applied directly to the outer surface of the door, etc., there is no need to perform peeling operations on the other side, and good results can be obtained in speeding up the reinforcing work.

第２に、この保護フィルムは加熱硬化後、補強層の一部
としてドア外板面などに設けられるものであるから、こ
れによる補強効果の改善を期待てきる一方、補強材によ
り強化された樹脂層を全曲にわたって被覆する如く設け
られるために上記層の耐湿特性に好結果を与え、経日的
な補強効果の低下を防止する。したがってより信頼性の
高い補強層を形成することかできる。Secondly, since this protective film is applied to the door outer panel surface as part of the reinforcing layer after being heated and cured, it is expected that this will improve the reinforcing effect. Since the layer is provided so as to cover the entire curve, it gives good results to the moisture resistance of the layer and prevents deterioration of the reinforcing effect over time. Therefore, a more reliable reinforcing layer can be formed.

保護フィルムは、」１記のとおりの各種機能を有し、強
度、耐湿性、耐熱性などにすぐれたポリマー材料を０．
０１〜０，５訓、好適には０．００３〜０１聰の厚みに
成形したものを用いる。ポリマー材料としては、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポ
リプロピレンなどの各種フィルムを用いることができる
。The protective film has various functions as described in 1. It is made of a polymer material with excellent strength, moisture resistance, heat resistance, etc.
A molded product having a thickness of 0.01 to 0.5 thick, preferably 0.003 to 0.01 thick is used. As the polymer material, various films such as polyester, polyethylene, nylon, polyvinyl chloride, and polypropylene can be used.

このようにして得られるこの発明の接着性シートの好ま
しき性状としては、その熱硬化性補強樹脂シートが常温
では実質的に流動せず自己保持性を有するが、全体とし
て高粘度状態となっているものである。このものは可撓
性および柔軟性を有し、２５０〜３００度に折り曲けて
もシートの損傷がみられず原状回復性を有している。し
たがって、かかる好ましき態様によると、形状順応性か
あるため、被補強祠（金属板）が波状、山形状、四角状
、湾曲状などであっても貼着てきる。The preferable properties of the adhesive sheet of the present invention obtained in this way include that the thermosetting reinforced resin sheet does not substantially flow at room temperature and has self-retention properties, but it is in a highly viscous state as a whole. It is something that This sheet has flexibility and pliability, and even when bent by 250 to 300 degrees, the sheet is not damaged and can be restored to its original state. Therefore, according to this preferred embodiment, since it has shape adaptability, it can be stuck even if the reinforced shrine (metal plate) is wavy, mountain-shaped, square, curved, or the like.

第１図および第２図はこの発明の補強用接着性シート１
の一例を示したものであり、２は補強層６を含有する未
硬化ないし半硬化状態の熱硬化性補強樹脂シート、３は
上記シート２に添着され」−記シート２より細１月こさ
れたビード形成材、４は−」１記ビード形成材の露出表
向側に設けられた粘着性を有する層、２　ａ　、　２１
）は上記ビード形成材の巾より広く張り出した上記シー
ト２のビード形成材側の裾部で、粘着性を有する層４と
共にこの裾部が被補強物例えば自動車のドア外板５の裏
［ｉ５ａへの装着１川を４１４成している。Figures 1 and 2 show reinforcing adhesive sheet 1 of the present invention.
An example is shown in which 2 is an uncured or semi-cured thermosetting reinforcing resin sheet containing a reinforcing layer 6, 3 is a sheet attached to the sheet 2, The bead forming material 4 is a layer having adhesive properties provided on the exposed surface side of the bead forming material 1, 2 a , 21
) is a hem portion of the sheet 2 on the side of the bead forming material that protrudes wider than the width of the bead forming material, and this hem portion together with the adhesive layer 4 is attached to the object to be reinforced, for example, the back side of the outer door panel 5 of an automobile [i5a There are 414 installations per river.

この補強用接着シートは、第３図に示すように自動車ド
ア外板５の裏面５ａに貼布装着され、装着後加熱するこ
とにより熱硬化性補強樹脂シート２は一時的に粘度か下
ってドア外板５に装着面が史に密着する一方、ビード形
成材３は発泡しであるいは形状が復元して断面が大きく
なり、熱硬化性補強樹脂シート２かドア外板５との粘着
面２Ｃ５２Ｃから押」二げられ硬化する前番こビード状
膨出部２＋か形成され、さらに時間を経て加熱が進むと
熱硬化性補強樹脂シート２は硬化し、第３図に示す状態
となる。This reinforcing adhesive sheet is attached to the back surface 5a of the automobile door outer panel 5 as shown in FIG. 3, and when heated after attachment, the thermosetting reinforcing resin sheet 2 temporarily loses its viscosity and While the mounting surface is in close contact with the outer panel 5, the bead forming material 3 is foamed or its shape is restored and the cross section becomes larger, and the adhesive surface 2C52C with the thermosetting reinforcing resin sheet 2 or the door outer panel 5 is expanded. A bead-like bulge portion 2+ is formed which is pressed down and hardened, and as heating progresses over time, the thermosetting reinforcing resin sheet 2 hardens into the state shown in FIG. 3.

また、第４図はこの発明の補強用接着性シート１の他の
例を示したもので、補強層を含有する未硬化ないし半硬
化状態の熱硬化性補強樹脂シー１−２が、補強材６を埋
設しかつ被補強物としての金属板５に設けて加熱硬化さ
せたときの引張弾性率が金属板の剛性を向」ニさせるに
必要かつ充分な大きさとなりかつ加熱硬化させたときの
カラス転移２Ａａ度が高くなるような樹脂配合組成にさ
れた第１の熱硬化性樹脂組成物層２ｄと、上記同様の引
張弾性率が金属板５の剛性を向上させるに不充分な大き
さよされかつ加熱硬化後のガラス転移温度が低くなるよ
うな樹脂配合組成にされた第２の熱硬化性樹脂組成物層
２ｅとから構成されているり、外は、前記第２図の場合
と同様の構成からなっている。FIG. 4 shows another example of the reinforcing adhesive sheet 1 of the present invention, in which an uncured or semi-cured thermosetting reinforcing resin sheet 1-2 containing a reinforcing layer is used as a reinforcing material. 6 is buried and provided in the metal plate 5 as the object to be reinforced and heated and hardened, the tensile elastic modulus becomes necessary and sufficient to improve the rigidity of the metal plate, and when heated and hardened, The first thermosetting resin composition layer 2d has a resin composition that increases the glass transition 2Aa degree, and the tensile modulus similar to the above is made to a size insufficient to improve the rigidity of the metal plate 5. and a second thermosetting resin composition layer 2e having a resin composition that lowers the glass transition temperature after heating and curing, and the other structure is the same as that shown in FIG. 2. It consists of

この発明の補強用接着性シートを用いて補強するべき対
象物の代表的なものは、金属板、とりわり自動車の外板
の如き車体鋼板であるが、その曲各種車輛、洗曜機、テ
レビ等家電製品などの一般に薄板とされている金属板に
対して広く適用することができる。Typical objects to be reinforced using the reinforcing adhesive sheet of the present invention are metal plates, in particular car body steel plates such as the outer panels of automobiles, but also various types of vehicles, washing machines, televisions, etc. It can be widely applied to metal plates that are generally thin, such as home appliances.

この発明の補強方法は、」二連の如き金属板、たとえは
車体鋼板ではその鋼板の裏ｆｆ１ｉ側に、前記接着性シ
ートを圧着し、ついで通常の加熱方法、たとえば熱風循
環式の加熱炉、赤外線加熱炉、高周波誘導加熱炉などを
用いて加熱し硬化させることにより達成できるものであ
る。なお、上記加熱硬化は、自動車製造ラインにおける
車体鋼板の塗料焼付工程で同時に行なうことかてきる。The reinforcing method of the present invention is to press the adhesive sheet to the back ff1i side of two metal plates, for example, a steel plate for a car body, and then use a normal heating method, such as a hot air circulation heating furnace. This can be achieved by heating and curing using an infrared heating furnace, high frequency induction heating furnace, or the like. Note that the above-mentioned heat curing can be carried out at the same time as the paint baking process for car body steel plates in an automobile manufacturing line.

す、」−詳述したとおり、この発明は補強材を埋設した
熱硬化性補強樹脂シートの−・側面に、このシートより
細巾にされかつ上記シートが硬化する前にヒート状膨出
部を形成するビード形成材を添着させるとともに、この
ビード形成相の露出表向側に粘着性を有する層を設け、
上記ビード形成材の１１」より広く張り出した上記シー
１−のヒート形成利側の裾部で装着面を構成した補強用
接着性シートを要旨とするものであって、このシートを
補強すべき物体に圧着し加熱硬化させるたけて大きな補
強効果が得られるとともに、物体への粘着性も増し施工
が非常に簡単となるなどの効果がもたらされる。As described in detail, the present invention involves forming heated bulges on the side surfaces of a thermosetting reinforcing resin sheet in which a reinforcing material is embedded, the width being narrower than that of the sheet, and before the sheet is cured. At the same time as adhering a bead forming material to be formed, an adhesive layer is provided on the exposed surface side of this bead forming phase,
The gist is a reinforcing adhesive sheet that constitutes a mounting surface at the hem of the heat forming side of the seam 1- that extends wider than 11'' of the bead forming material, and the object to which this sheet is to be reinforced. By press-bonding the material and heating it to harden it, a large reinforcing effect can be obtained, as well as increased adhesion to objects, making installation extremely easy.

つぎに、この発明の実施例を記載する。以下において部
とあるのは重量部を意味するものとする。Next, examples of this invention will be described. In the following, parts shall mean parts by weight.

実施例１ エピコート＃８２８（晶化シェル社製のビスフェノール
Ａ型液状エポキシ樹脂）５０部、エポミックＲ−１５１
，（三井石晶化学エポギシ社製の可撓性エポキシ樹脂）
ＬＯ部、バイロン１５００Ｃ東洋紡社製のポリエステル
樹脂）４０部、ジシ７′ンジアミド（日本カーバイド社
製のエポキシ樹脂潜在硬化剤）　２　部、タルク５０部
からなるエポキシ４’ｉｌ　脂組成物を通常のミキシン
グロールにて混練し、得られた樹脂塊を直圧式プレスに
て厚さ１肛にシート状に成形し、さらに補強材としての
ガラスクロス（日東紡績社製のＷＥ−２２Ｄ−１０４）
をラミネートして熱硬化性補強樹脂シートを得た。Example 1 50 parts of Epikote #828 (bisphenol A type liquid epoxy resin manufactured by Crystal Shell Co., Ltd.), Epomic R-151
, (Flexible epoxy resin manufactured by Mitsui Sekisho Kagaku Epogishi Co., Ltd.)
An epoxy 4'il resin composition consisting of LO part, 40 parts of Vylon 1500C (polyester resin manufactured by Toyobo Co., Ltd.), 2 parts of diamide diamide (an epoxy resin latent curing agent manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.), and 50 parts of talc was mixed in the usual way. The resulting resin mass was kneaded with a roll and formed into a sheet with a thickness of 1 hole using a direct pressure press, and glass cloth (WE-22D-104 manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) was added as a reinforcing material.
were laminated to obtain a thermosetting reinforced resin sheet.

一方、有機シラン変性ポリマー含有ポリエチレン（三菱
重化社製のリンクロンＬＦ−７１０）を押出成形機にて
チューブ成形を行ない、外径１０＋ｎｍ。On the other hand, polyethylene containing an organic silane modified polymer (Linkron LF-710 manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) was formed into a tube using an extrusion molding machine, and the tube had an outer diameter of 10+ nm.

肉厚０．８　ｗｖｎのポリエチレンチューブ状体を得た
。A polyethylene tubular body having a wall thickness of 0.8 wvn was obtained.

このポリマーは水分によって架橋反応を起こすものであ
り、」−記チューブ状体を１００℃の湯中に２４時間浸
漬して架橋させ形状記憶機能を付与した。この架橋チュ
ーブ状体内にエチレン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリ
ケミカル社製のエバフレックス＃１５０）の棒状物（直
径１　ｒｒｖａ　）を挿入した後、約８０℃の熱ロール
を通してチューブ状体を半径方向から圧着することによ
り、エチレン−酢酸ビニル共重合体かホットメルト接着
剤の役目をしたビード形成材としての偏平化物を得た。This polymer undergoes a crosslinking reaction when exposed to moisture, and the tubular body was immersed in hot water at 100° C. for 24 hours to crosslink and impart shape memory function. After inserting a rod (diameter 1 rrva) of ethylene-vinyl acetate copolymer (Evaflex #150 manufactured by Mitsui Polychemical Co., Ltd.) into this crosslinked tubular body, the tubular body was heated to a radius of By pressing from the direction, a flattened product of ethylene-vinyl acetate copolymer or a bead-forming material which served as a hot-melt adhesive was obtained.

この偏平化物の片面全体に両１１］」粘着テープ（日東
電工社製の両面粘着テープＮｏ、５０１）を貼り付け、
５０ｍｍ幅に切断した前記シート状の熱硬化性補強シー
トにおけるガラスクロスのラミネート側とは反対側に、
偏平化物の両１１１粘着テープを貼り付けていｌＳい］
川をラミネートしてこの発明の補強用接着性シートを得
た。Paste adhesive tape (double-sided adhesive tape No. 501 manufactured by Nitto Denko Corporation) on the entire one side of this flattened material.
On the side opposite to the laminate side of the glass cloth in the sheet-shaped thermosetting reinforcing sheet cut into a width of 50 mm,
Attach the flattened 111 adhesive tape.]
The reinforcing adhesive sheet of this invention was obtained by laminating the paper.

この補強用接着性シートを０８馴厚の鋼板に対して、熱
硬化性補強樹脂シートにおけるカラスクロスが外側とな
るように圧着した。この圧着後、１４０°Ｃの雰囲気中
で鋼板面を」二にして逆向きで３０分間加熱させた。こ
れにより、先ずエチレン−酢酸ビニル共重合体が溶融し
、熱回復性材料の偏平化物が熱によりチュ−ブ状体 硬化性補強樹脂シートが」１記チューブ状変形体に沿っ
て凸状に硬化した。この際接着性シートの脱落現象ｌＳ
どは全く認められなかった。This reinforcing adhesive sheet was pressure-bonded to a steel plate having a thickness of 08, so that the crow cloth in the thermosetting reinforcing resin sheet was on the outside. After this pressure bonding, the steel plate was heated in an atmosphere of 140° C. for 30 minutes with the steel plate side turned upside down. As a result, the ethylene-vinyl acetate copolymer is first melted, and the flattened heat-recoverable material is heated to harden the tube-curable reinforcing resin sheet into a convex shape along the tube-shaped deformed body. did. At this time, the phenomenon of adhesive sheet falling off is
It was not recognized at all.

しかしながら、前記接着性シートで両面粘着テープを貼
ら７Ｓかったものを同様に加熱したところ熱硬化性補強
樹脂シートの軟化が始まると接着性シートの脱落が起こ
った。このように、両ｆｆ１ｌ粘着テープは接着性シー
トが硬化して鋼板に接着が完了するまでの仮止めの効果
があることがわかった。However, when a double-sided adhesive tape was applied to the adhesive sheet and heated for 7 seconds, the thermosetting reinforcing resin sheet began to soften and the adhesive sheet fell off. Thus, it was found that both ff1l adhesive tapes have the effect of temporary fixing until the adhesive sheet hardens and the adhesion to the steel plate is completed.

また」１記の補強した鋼板を試験片として下記に示す方
法により強度試験を行／ｊつだところ、最大曲げ応力が
４５ＫｉＦ／　５０ｍｍ幅であり、鋼板単独での最大曲
げ応力が９４７５０　ｍｍ幅であったのに対して、非常
にすぐれた補強効果が得られていることυ）わかった。In addition, a strength test was conducted using the reinforced steel plate described in item 1 as a test piece by the method shown below, and the maximum bending stress was 45KiF/50mm width, and the maximum bending stress of the steel plate alone was 94750mm width. However, it was found that a very good reinforcing effect was obtained.

く強度試験〉 先端間の距離１００ｗｎで平行に配置させた、先端が曲
率半径５頭の逆Ｕ字型断面を呈する２枚の垂直平ｔｌｊ
　（ｒｌ］５０　ｍｍ　）を有する支持台で、ｒｌ］５
　Ｑ間にされた試験片を水平に支持し、その中央部に」
二部から曲率半径５ｒｒａｎのＵ字型断面を呈する垂直
平板（巾５０ｍｍ）で荷重を加えたときの最大曲は応力
（”９／　５０　ｗｖｎ幅）を測定した。Strength test〉 Two vertical flat tlj whose tips exhibit an inverted U-shaped cross section with a radius of curvature of 5, arranged in parallel with a distance of 100wn between the tips.
(rl]50 mm), with a support base having rl]5
Support the test piece between Q horizontally and place it in the center.
The maximum bending stress (9/50 wvn width) when a load was applied to a vertical flat plate (width 50 mm) exhibiting a U-shaped cross section with a radius of curvature of 5 rran from the second part was measured.

実施例２ エピコート＃８２８（油化シエルネ」製のビスフェノー
ルＡ型液状エポキシ樹脂）５０部、エピコート＃ｌ００
２（／ｌｌＪ化シェル社製のビスフェノールＡ型固形エ
ポキシ樹脂）３５部、バイロン＄５００（東洋紡社製の
ポリエステル樹脂）１５部、キュアゾール２ＭＺ−ＡＺ
ＩＮＥ（四国化成社製のエポキシ樹脂用潜在硬化剤）１
部、ジシアンジアミド（日本カーバイド社製のエポキシ
樹脂潜在硬化剤）５部、タルク５０部およびアスベスト
粉２部からナルエポキシ樹脂組成物を通常のミキシング
ロールにて混練し、得られた樹脂塊を直圧式プレスにＴ
厚す０．５　ｍｍにシート状に成形し、さらにガラスク
ロス（日東紡績社製）ＷＩ！−２２１）−］　０４　）
をラミネートして、未硬化状態の第１の熱硬化性樹脂組
成物Ｒ’４とした。Example 2 50 parts of Epicote #828 (bisphenol A type liquid epoxy resin manufactured by Yuka Cierne), Epicote #100
2 (bisphenol A type solid epoxy resin manufactured by J Shell Co., Ltd.) 35 parts, Vylon $500 (polyester resin manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 15 parts, Curesol 2MZ-AZ
INE (latent curing agent for epoxy resin manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) 1
1 part, 5 parts of dicyandiamide (an epoxy resin latent curing agent made by Nippon Carbide Co., Ltd.), 50 parts of talc, and 2 parts of asbestos powder are kneaded using a normal mixing roll, and the resulting resin mass is kneaded using a direct pressure method. T to press
It is formed into a sheet with a thickness of 0.5 mm, and then glass cloth (manufactured by Nittobo Co., Ltd.) WI! -221)-]04)
were laminated to form an uncured first thermosetting resin composition R'4.

つぎに、エピコート＃８７１（油化シェル社製のダイマ
ー酸変性エポキシ樹脂）８０部、エピコート＃１００２
（前出）５部、エピコート＃８２８（前出）５部およヒ
バイカ−ＣＴＢＮ　１３ＱＱＸ８（ＢＦ。Next, 80 parts of Epicoat #871 (dimer acid-modified epoxy resin manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.) and Epicoat #1002 were added.
(supra) 5 parts, Epicote #828 (supra) 5 parts and Hibaika-CTBN 13QQX8 (BF.

グツドリッチ社製のニトリルゴム）１０部を混合釜にて
溶融混合し、得られた組成物１００部に、キュアゾール
２ＭＺ−ＡＺＩＮＥ（前出）１部、ジシアンジアミド５
部、タルク５０部を配合して通常のミキシングロールに
て混練りした後、これを直圧式プレスにてシート状に成
形して厚さ０．８　ｒａｎからなる未硬化状態の第２の
熱硬化性樹脂組成物層を得た。これを前記第１の熱硬化
性樹脂組成物層に貼り合わせることにより、熱硬化性補
強樹脂シートとした。なお、第１および第２の熱硬化性
樹脂組成物層の加熱硬化後の引張弾性率は、第・１の層
で９５　Ｋ９／ｎａ、第２の層で３．ＯＫ！ｉ＋／−で
あった。またガラス転移温度は第１の層で１１０℃、第
２の層で５０℃であった。ただし、加熱硬化の条件は１
５０℃、６０分間である。10 parts of nitrile rubber (manufactured by Gutdrich) were melt-mixed in a mixing pot, and to 100 parts of the resulting composition, 1 part of Curesol 2MZ-AZINE (mentioned above) and 5 parts of dicyandiamide were added.
After blending 50 parts of talc and kneading with a normal mixing roll, this was formed into a sheet shape with a direct pressure press to form a second heat-cured sheet in an uncured state with a thickness of 0.8 ran. A synthetic resin composition layer was obtained. By bonding this to the first thermosetting resin composition layer, a thermosetting reinforced resin sheet was obtained. The tensile modulus of the first and second thermosetting resin composition layers after heat curing is 95 K9/na for the first layer and 3.9 K9/na for the second layer. OK! It was i+/-. Further, the glass transition temperature was 110°C for the first layer and 50°C for the second layer. However, the conditions for heat curing are 1
50°C for 60 minutes.

一方、中密度ポリエチレン（三井石油化学社袈のネオゼ
ツクス３５１０Ｆ）を押出成形機で厚さ０．６朋のフィ
ルムに成形し、電子線照射を行なった。On the other hand, medium-density polyethylene (NEOSEX 3510F manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was formed into a film with a thickness of 0.6 mm using an extruder, and the film was irradiated with an electron beam.

この照射フィルムを２軸延伸機にてネッキングさせずに
長さ方向に４倍延伸した。この延伸フィルムを直圧式プ
レスにて１６枚熱融着させることにより、加熱によって
厚みが４倍になるビード形成材としての熱回復性材料の
１福平化物を得た。This irradiated film was stretched 4 times in the length direction using a biaxial stretching machine without necking. By heat-sealing 16 sheets of this stretched film using a direct pressure press, a heat-recoverable material, 1 Fukuheikado, which can be used as a bead-forming material and whose thickness becomes four times as thick when heated, was obtained.

延伸方向と直角に１５朋幅に切断した上記偏平化物の片
間に、天然ゴム、熱反応性アルキルフェノールとマダネ
シアを反応して得られた錯化合物と粘着付与樹脂よりな
る熱硬化型接着剤を６０μの厚さに塗工して粘着性を有
する層とした。この帯状の偏平化物を、５０ｍｍ幅の熱
硬化性補強樹脂シートにおけるガラスクロス装着側とは
反対側に、粘着性を設けていない面から添着して補強用
接着Ｖ１三シートを得た。Between pieces of the flattened product cut into 15-inch widths perpendicular to the stretching direction, 60 μm of a thermosetting adhesive made of a complex compound obtained by reacting natural rubber, a heat-reactive alkylphenol, and Madanesia, and a tackifying resin was applied. It was coated to a thickness of This belt-shaped flattened product was attached to the side opposite to the glass cloth attachment side of a 50 mm wide thermosetting reinforcing resin sheet from the non-adhesive side to obtain a reinforcing adhesive V1 sheet.

つぎに、実施例１と同様にして、０．８ｍｍ厚さの鋼板
に熱硬化性補強樹脂シートにおける第２の熱硬化性樹脂
組成物層側を接着した後、１４０’Ｃの雰囲気中で鋼板
向が」二になるように逆向きで保持して３０分間加熱し
た。この加熱によりまず熱回復性材料の偏平化物が復元
変形し、厚さが延伸前まて回１夏して軟化した熱硬化性
補強樹脂シートを押し上げてリブ状構造になって硬化し
たが、接着性シートの脱落はなかった。しかしながら、
」−記粘着層を熱回復性材料の偏平化物に塗工しなかっ
たものは加熱の際に脱落が起こった。Next, in the same manner as in Example 1, the second thermosetting resin composition layer side of the thermosetting reinforcing resin sheet was adhered to a 0.8 mm thick steel plate, and then the steel plate was placed in an atmosphere of 140'C. It was heated for 30 minutes while being held in the opposite direction so that the sides were facing upwards. As a result of this heating, the flattened material of the heat-recoverable material was first restored and deformed, and the thickness of the thermosetting reinforcing resin sheet, which had been softened for one summer before stretching, was pushed up and hardened into a rib-like structure, but the adhesive No sex sheet fell off. however,
'' - When the adhesive layer was not applied to the flattened heat-recoverable material, it fell off during heating.

こうして得られた補強物の強度試験を行ｌｓっだところ
、５ＱＫり／　５０　ｒｒｖｎ巾で、非常に良好な補強
効果が得られていることが４つかった。さらに、この鋼
板のヒケ現象を目視により観察したが、全く認められず
外観も良好であった。When the strength of the reinforcement thus obtained was tested, it was found that a very good reinforcing effect was obtained with a width of 5QK/50rrvn. Furthermore, when the steel plate was visually observed for sink marks, no sink marks were observed and the appearance was good.

実施例３ 実施例１で得た熱硬化性補強樹脂シートにおけるガラス
クロスのラミネート側とは反対側の而にポリエステルフ
ィルム（東し社製のルミラー＃９）を保護フィルムとし
て貼り合わせ、さらに実施例１で得た偏平化物を上記シ
ートにおけるポリエステルフィルムの貼着側とは反対側
の面に圧着して、この発明の補強用接着性シートを得た
。Example 3 A polyester film (Lumirror #9 manufactured by Toshisha Co., Ltd.) was laminated as a protective film on the opposite side of the glass cloth laminate side of the thermosetting reinforced resin sheet obtained in Example 1, and further Example The flattened product obtained in 1 was pressure-bonded to the surface of the above sheet opposite to the side to which the polyester film was attached, to obtain a reinforcing adhesive sheet of the present invention.

つぎに、この接着性シートを０．８ｒＮｎ厚の鋼板に対
して、ポリエステルフィルムが外側となるように圧着し
た。この圧着作業は、テープ状巻回体とされた補強用接
着性シートを巻きほぐしながら行なったものであるが、
ポリエステルフィルムによって層間粘着や樹脂の付着汚
れをおこさず、圧着作業か非常に良好であった。また、
圧着物は偏平化物表面に施された粘着性を有する層によ
ってシートの脱落などの支障をきたすことはなかった。Next, this adhesive sheet was pressure-bonded to a steel plate having a thickness of 0.8 rNn so that the polyester film was on the outside. This crimping work was performed while unwinding the reinforcing adhesive sheet, which was made into a tape-like roll.
The polyester film did not cause interlayer adhesion or resin adhesion, and the crimping process was very good. Also,
The crimped product did not cause problems such as sheets falling off due to the adhesive layer applied to the surface of the flattened product.

この圧着物を１４０℃で３０分間加熱硬化させたか、熱
硬化性樹脂凸形部にも良好に密着したポリエステルフィ
ルムを有する補強層を成形でき、また外表面のポリエス
テルにより外観、耐湿性、耐産耗性などにすぐれるもの
であった。By heating and curing this crimped product at 140°C for 30 minutes, it is possible to form a reinforcing layer with a polyester film that adheres well to the convex portions of the thermosetting resin. It had excellent wear resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図はこの発明の補強用接着性シートの一例を示す斜
視図、第２図は補強用接着性シートの加熱前の装着状態
を示す断面図、第３図は加熱後の状態を示す断１月図、
第４図はこの発明の補強剛接ろ性シートの他の装着状態
を示す断面図である。 ２・・・熱硬化性補強樹脂シート、３・・・ビード形成
利、４・粘着性を有する層、２ａ’、２ｂ・・・裾部（
装着面）。 第　３　図 第　４　区FIG. 1 is a perspective view showing an example of the reinforcing adhesive sheet of the present invention, FIG. 2 is a cross-sectional view showing the reinforcing adhesive sheet installed before heating, and FIG. 3 is a cross-sectional view showing the reinforcing adhesive sheet after heating. January map,
FIG. 4 is a cross-sectional view showing another installed state of the reinforced rigid sheet of the present invention. 2... Thermosetting reinforcing resin sheet, 3... Bead forming property, 4... Adhesive layer, 2a', 2b... Hem portion (
mounting surface). Figure 3 Ward 4

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （］）補強祠を含有する未硬化ないし半硬化状態の熱硬
化性補強樹脂シートの一曲に、このシートより細巾にさ
れかつ上記シートが硬化する前にビード状膨出部を形成
するビード形成材を添着させると共に、このビード形成
材の露出表面側に粘着性を有する層を設け、上記ビード
形成材の巾より広く張り出した」二層シートのヒート形
成材側の裾部と前記粘着性を有する層とが装着面を形成
することを特徴とする補強用接着性シート。(]) A bead that is made narrower than this sheet and forms a bead-like bulge before the sheet is cured, in one curve of an uncured or semi-cured thermosetting reinforcing resin sheet containing a reinforcing hole. At the same time as adhering a forming material, an adhesive layer is provided on the exposed surface side of this bead forming material, and the hem portion of the two-layer sheet on the heat forming material side and the adhesive layer overhangs wider than the width of the bead forming material. A reinforcing adhesive sheet, characterized in that the layer having the above forms a mounting surface.