JPS595640B2 - シヤンプ−組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシヤンプー組成物に関するものである。

更に詳しくは、洗髪後の毛髪のしなやかさ、なめらかさ
等のリンス効果、毛髪乾燥後の静電気の発生によるヘア
フライ現象をなくし著るしくクシ、プランの通り易さを
改善したコンディショニング効果の優れたシヤンプー組
成物に関するものである。洗髪した毛髪にコンディショ
ニング効果を付与することを特徴とするカチオン性セル
ロース等のカチオン性ポリマーを組成物中に含有するシ
ヤンプー組成物が近時数多く提案また上市されている。
かかるシャンプーは一般にコンデイシヨニングシヤンプ
ーと称されているが、必須成分としてはカチオン性ポリ
マーをその組成物中に含有する他に洗浄活性成分として
両性界面活性剤を使用せねばならず、シヤンプー組成物
の基本的性能である起泡性、洗浄性が劣つており（この
性能低下は特に整髪剤を付着させた毛髪を洗浄する際に
顕著に認められる）、更には、洗髪時に毛髪に付着・残
余するカチオン性ポリマーと両性界面活性剤の複合体（
コンプレックス）が毛髪が乾燥するにつれ固化し、ヘア
フライ等が生じコンディショニング効果が不充分である
等々の欠点を持つ。また、該シヤンプー組成物の配合物
は経日的に変化して着色・変臭奪生じ致命的欠点を潜有
している。

両性界面活性剤及びカチオン性ポリマーを必須成分とす
るコンデイシヨニングシヤンプーのかかる欠点の一部は
洗浄活性成分としての両性界面活性剤を陰イオン界面活
性剤に置換することによつて改善されるが、該シヤンプ
ー組成物を洗髪使用状態に塩水で希釈させても陰イオン
界面活性剤とカチオン性ポリマーのコンプレックスは析
出せず水溶液中に可溶化保持され、コンディショニング
効果は発揮されずカチオン性ポリマーを添加配合する本
来の目的は達成されない。

陰イオン界面活性剤とカチオン性ポリマーとのコンプレ
ツクス析出方法については食塩等を併用する方法、カチ
オン性ポリマ一の増量等々の試みがなされているが、い
ずれもコンデイシヨニング効果が不充分であつたり、逆
に毛髪のすべりを悪くする等の欠点を生じ更に改善が熱
望されている。本発明者等はカチオン性ポリマーをコン
デイシヨニング効果付与剤として使用したジャンプ一組
成物のかかる欠点を改善すべく鋭意研究を進めた結果、
計らずも驚くべきことには陰イオン界面活性剤とカチオ
ン性ポリマーとを必須成分とするジャンプ一組成物にシ
リコン誘導体を配合することによりコンデイシヨニング
効果の優れたかつ経日的に安定な洗浄・起泡性の優れた
ジャンプ一組成物が得られることを見い出し本発明に到
つた。

即ち、本発明はに陰イオン界面活性剤 ５〜３０重量％
、Ｂ）カチオン性ポリマー ０．１〜５重量％及びＣ）
シリコン誘導体 ０．０１〜１０重量％を必須成分
として含有してなるジャンプ一組成物に係る。

本発明においてコンデイシヨニング効果付与基剤として
使用されるカチオン性ポリマーとしてはカチオン性セル
ローズ誘導体、カチオン性澱粉、ジアリル四級アンモニ
ウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリピニルピ
ロリドノ誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物等が
挙げられる。

カチオン性セルローズ誘導体としては例えば次式で表わ
されるものが好ましい。（１）式中Ａはアンヒドログル
コース単位の残基をあられし、２は５０ないし２０００
０の整数であり、各Ｒは、それぞれ次の＝般式（２）で
表わされる置換基を示す。

（２）式中Ｒ′，Ｒ″：炭素数２または３のアルキレン
基ｍ：０ないし１０の整数、 ｎ：０ないし３の整数、 ｐ：０ないし１０の整数 Ｒ″′：炭素数１ないし３のアルキレン基又はヒドロキ
シアルキレン基Ｒ１／，Ｒ２′，Ｒ３：同じか又は異な
つており、炭素数１０までのアルキル基、アリール基、
アラルキル基又は式中 の窒素原子を含んで複素環を形成し てもよい。

Ｘ：陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、
メチル硫酸、リン酸、 硝酸等）を表わす。

カチオン性セルロースのカチオン置換度は、０．０１〜
１、即ちアンヒドログルコース単位あたりのｎの平均値
は、０．０１〜１好ましくは０．０２〜０．５が好まし
い。

又、ｍ＋ｐの合計は平均１〜３である。置換度は、０．
０１以下では、十分でなく、又１以上でもかまわないが
反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチ
オン性セルロースの分子量は約１０００００〜３０００
０００の間である。カチオン性澱粉としては次の一般式
（３）で表わされるものが好ましい。

（３）式中、Ａ：澱粉残基 Ｒ：アルキレン基又はヒドロキシアル Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３：同じか又は異なつており、炭素数１
０以下のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は式
中 の窒素原子を含んで複素環を形 成してもよい。

Ｘ：陰イオン（塩素、臭素、沃素、 硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、 リン酸、硝酸等） ｌ：正の整数 カチオン性澱粉のカチオン置換度は０．０１〜１、即ち
無水グルコース単位当り０．０１〜１好ましくは０．０
２〜０．５個のカチオン基が導入されたものが好ましい
。

置換度が０．０１以下では十分でなく、又１以上でもか
まわないが反応収率の点より１以下が好ましい。カチオ
ン性のジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共
重合物としては次式（４）又は（５）で示されるものが
好ましい。

（４）および（５）式において、 Ｒｌ，Ｒ２：同じか又は異なつており、水素、アルキル
基（炭素数１〜１８）、フエニル基、アリール基、ヒド
ロキシア ルキル基、アミドアルキル基、シア ノアルキル基、アルコキシアルキル 基、カルボアルコキシアルキル基 Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６：同じか又は異なつており、水
素、低級アルキル基（炭素数１〜３）、フエニル基 Ｘ′：陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸
、メチル硫酸、硝酸など）１１：１〜５０の整数 ｍ１：１〜５０の整数 ｎ１ ：１５０〜８０００の整数 ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物
の分子量としては約３万〜２００万好ましくは１０万〜
１００万の範囲が良い。

第四級化ポリビニルピロリドン誘導体としては次式（６
）で示されるものが好ましい。

（６）式において、 Ｒ１ ：水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基Ｒ２，
Ｒ３，Ｒ４：同じか異なつており水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドア ルキル基、シアノアルキル基、 アルコキシアルキル基、カルボ アルコキシアルキル基、 Ｙ：酸素原子又はアミド結合中のＮＨ基 Ｘ：陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、
炭素数１〜４のアルキル硫酸、リン酸、硝酸等） ｐ：１乃至１０の整数 ｍ＋ｎ−２０乃至８０００の整数 第四級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては
１万〜２００万好ましくは５万〜１５０万が良い。

上記のビニル重合体中に含まれるカチオン性高分子に由
来するカチオン性窒素の含有量はビニル重合体に対して
０．００４乃至０．２重量％、好ましくは０．０１〜０
．１５重量％である。

０．００４重量％以下では十分に効果がなく、０．２重
量％以上では性能的にはよいがビニル重合体の着色の原
因にもなり又、経済的にも不利となる。

ポリグリコールポリアミン縮合物としては次式（７）で
示されるものが好ましい。

（７）式において、 Ｒｌ，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６：炭素数２〜４のヒドロキシア
ルキレン基Ｒ２，Ｒ５：炭素数２〜３のアルキレン基Ｘ
，ｙ：１０乃至２０の整数 ｍ：２乃至４の整数 ｎ：２乃至６の整数 ｐ：１乃至５０の整数 Ｒ：炭素数６乃至２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基更に
はアジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエ
チレントリアミンの共重合物（米国サンドス社製カルタ
レチン）も使用出来る。

カチオン性ポリマーは単独又は２種以上混合して、ジャ
ンプ一組成物中に０．１乃至５％好ましくは、０．３乃
至４％配合される。０．１％未満であると、十分なコン
デイシヨニング効果が得られず、逆に５％を超えると洗
髪後、毛髪がベタ付きクシ通りが悪く風合いも悪くなる
。

本発明において洗浄活性成分、またコンデイシヨニング
効果付与補助剤として使用される陰イオン界面活性剤と
しては次のものが例示される。

（１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（２）平均炭
素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基を有し、１分
子中に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド及び／
又はプロピレンオキサイドを付加したポリオキシアルキ
レンアルキル硫酸エステル塩（３）平均炭素数１０〜２
０の直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するアルキル硫酸エ
ステル塩（４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に
有するオレフインスルホン酸塩（５）平均１０〜２０の
炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩（６
）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不
飽和炭化水素鎖を有する脂肪酸塩（７）平均炭素数１０
〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基を有し、１分子中に
平均０．５〜８モルのエチレンオキサイドを付加させた
アルキルエトキシカルボン酸塩（８）平均炭素数６〜２
０のアルキル又はアルケニル基を有するアルキル又はア
ルケニルコハク酸又はその部分中和塩。

（９）次式で表わされる陰イオン性リン酸エステル系界
面活性剤〔式中、Ａは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐
鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基又は脂肪酸モなつてい
てもよく、水素又はメチル基を示し、ｍは０〜６の整数
を示す）、Ｙは水素、アルカリ金属、アルキル置換アン
モニウム又はヒドロキシ置換アンモニウムを、ＢはＡ−
Ｍ一基又はＹを示す〕で表わされるアニオン性リン酸エ
ステル系活性剤。

陰イオン界面活性剤の対イオンとしては通常はナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属イオン、マグネシウム等
のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素
数２若しくは３のアルカノール基を１〜３個有するアル
カノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアJャ~ン、トリイソプロ
パノールアミンなど）が使用される。これら陰イオン活
性剤のうち好ましくはポリオキシアルキレンアルキル硫
酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩が良い。

陰イオン活性剤は、単独又は２種以上混合してジャンプ
一組成物中５乃至３０％、好ましくは１０乃至２５％配
合される。

本発明において使用されるシリコン誘導体としては次の
ものが例示される。

ここでｘは１〜１００（好ましくは２０〜３０），ｙは
１〜２０（好ましくは２〜１０）、ｍは０〜５０（好ま
しくは２０〜３０）、ｎは０〜５０（好ましくは２０〜
３０）の数をあられし、Ａは炭素数１〜１２のアルキル
基又は式０ｃｎＨ２ｎ十，（ｎ−０〜６）で示される基
をあられす。

ここでｘは１〜５００（好ましくは１〜２５０）、ｙは
１〜５０（好ましくは１〜３０）の数を表わす、Ｒは炭
素数１〜３ のアルキレン基を表わす。

フツ素変性シリコーンオイルここでｘは１〜４００（好
よしくは１〜２５０）の数を表わす。

又は ここでＸ，ｙは各々１〜５００（好ましくは１〜２００
）の数を表わし、ＲはＣｎＨ２ｎ（ ｎ − ０ 〜
４ ）を表わす。

ここで、，ｙは各々１〜５００（好ましくは１〜２００
）の数を表わし、Ｒは炭素数２〜１８のアルキル基、Ｒ
’はＣｎＨ２ｎ（ｎ−０〜４）を表わす。

又は ここでＸ，ｙは１〜５００（好ましくは１〜２００）の
数を表わし、Ｒは炭素数１０〜１６のアルキル基を表わ
す。

これらのシリコン誘導体のうち、ポリエーテル変性シリ
コーンオイル、ジラチルポリシロキサン、メチルフエニ
ルポリシロキサンが好ましく、更にはポリエーテル変性
シリコーンオイルが最も好ましい。

シリコン誘導体は、単独又は２種以上混合してシヤンプ
ー組成物中０．０１乃至１０％好ましくは０．０５乃至
５％配合される。

０．０１％未満であると所望の効果が得られず１０弊を
超えると起泡特性が著しく低下する。

本発明のシヤンプー組成物には以上の３必須成分の他に
公知のシヤンプー組成物の配合成分を配合出来る。

例えば本発明の効果を害わない量の両性界面活性剤、非
イオン性界面活性剤、さらにプロピレングリコール、グ
リセリン、尿素等々の溶解剤、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、高級アルコール等々の粘度調整剤、香
料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、外観変
化剤（例えばパール化剤）等々をその必要に応じて配合
出来る。本発明はその配合形状については液状、ペース
ト状、粉末等の制約はないが液状が使用の便利さから好
ましい。

本発明のシヤンプー組成物はＰＨが使用時において弱酸
性から弱アルカリ性迄広範囲にわたつて使用出来る。

以下実施例により本発明を具体的に説明するが本発明は
これら実施例に限定されるものではない。

伺実施例において検討した試験法は次のとおりである。
（１）泡立ち試験法 シヤンプー組成物の１％水溶液に人工汚れとしてラノリ
ンを０．５％加え平型プロペラ付シリンダー内で４０ａ
Ｃに於て回転数１０００ｒｐｍで１０秒毎に反転する条
件下で５分間攪拌し、攪拌終了後３０秒後の泡量を測定
した。

（２）クシ通り ３０ｆ７の人毛を４０℃ＩＯＣＣのシヤンプー組成物水
溶液（濃度１０％）中で約３０秒振り洗いし、ついで流
水で１分間水洗し、絞つた状態でストレインゲージに設
定し、クシでときその時にかかる力を測定した（Ｗ１湿
時 と表示）。

また、流水で●雷水洗した人毛を絞りドライヤーで乾燥
した後２５゜Ｃ６５％相対湿度の恒温恒湿室に一夜放置
後にストレインゲージに設定し、クシでときその時にか
かる力を測定した（１Ｗ乾燥時！２と表示）。

荷重値が小さい程クシ通りが良い。（３）ヘアフライ 「クシ通り」の乾燥時の評価の際に毛髪の静電気による
状態変化を肉眼観察する。

◎ ヘアフライが全くおこらない。

Ｘ 〃 を認める。

実施例 １ 第１表に示す組成のジャンプ一組成物を調整し、必須３
成分の効果について検討した。

結果を第１表に示す。実施例 ２ 下記配合組成のジャンプ一組成物を調整しシリコン誘導
体の効果を検討した結果を第２表に示す。

ジャンプ一組成物ポリオキシエチレン（２）アン油誘導 体アルコール硫酸ナトリウム２０％ アン油脂肪酸ジエタノールアミド３％ カチオン性セルローズ（ポリマー ＪＲ−４００）１ シリコン誘導体（第２表） 水全１００ 実施例 ３ 次の組成からなるジャンプ一組成物を配合し洗髪試験を
１０人の長髪の女性に実施しその官能評価を比較検討し
た。

ジャンプ−Ａ（本発明品） ジャンプ−Ｂ（比較品） ジャンプ−Ｂ（比較品） ジャンプ−Ｃ（比較品） 市販コンディショニングジャンプ一 （実施例１で用いた市販品と同じもの） その結果、泡立ちの面では、囚は（Ｂ）とほぼ同じであ
り、（Ｃ）は悪く特に油汚れに対し悪い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ａ）陰イオン界面活性剤５〜３０重量％、Ｂ）カチ
   オン性セルローズ誘導体、カチオン性澱粉、ジアリル四
   級アンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合物、四級
   化ポリビニルピロリドン誘導体及びポリグリコールポリ
   アミン縮合物からなる群から選ばれたカチオン性ポリマ
   ーの１種又は２種以上０．１〜５重量％及びＣ）ジメチ
   ルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポ
   リエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコ
   ーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル及びアルキル
   変性シリコーンオイルからなる群から選ばれたシリコン
   誘導体の１種又は２種以上０．０１〜１０重量％を必須
   成分として含有してなるシヤンプー組成物。 ２ 成分Ａ）がポリオキシアルキレンアルキル硫酸エス
   テル塩である特許請求の範囲第１項記載のシヤンプー組
   成物。 ３ 成分Ａ）がアルキル硫酸エステル塩である特許請求
   の範囲第１項記載のシヤンプー組成物。 ４ 成分Ｃ）がポリエーテル変性シリコーンオイルであ
   る特許請求の範囲第２項又は第３項記載のシャンプー組
   成物。