JPS5952888B2 - 熱硬化可能な尿素−ホルムアルデヒド樹脂の製法 - Google Patents
熱硬化可能な尿素−ホルムアルデヒド樹脂の製法Info
- Publication number
- JPS5952888B2 JPS5952888B2 JP54071317A JP7131779A JPS5952888B2 JP S5952888 B2 JPS5952888 B2 JP S5952888B2 JP 54071317 A JP54071317 A JP 54071317A JP 7131779 A JP7131779 A JP 7131779A JP S5952888 B2 JPS5952888 B2 JP S5952888B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- urea
- formaldehyde
- resin
- solution
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/47—Condensation polymers of aldehydes or ketones
- D21H17/49—Condensation polymers of aldehydes or ketones with compounds containing hydrogen bound to nitrogen
- D21H17/50—Acyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
- C08G12/12—Ureas; Thioureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08L61/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
- Y10T428/31949—Next to cellulosic
- Y10T428/31964—Paper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Paper (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ホルムアルデヒド対尿素のモル比１：１〜１
．５： ｌを有する熱硬化可能な尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂の製法に関する。
．５： ｌを有する熱硬化可能な尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂の製法に関する。
熱硬化可能な尿素−ホルムアルデヒド樹脂は、原料コス
トが比較的廉価なために被覆樹脂として重要視される。
トが比較的廉価なために被覆樹脂として重要視される。
しかしながら、特に高価な被覆のためには有利にはメラ
ミンホルムアルデヒド樹脂が使用された。このことは、
品質的に高価な尿素−ホルムアルデヒド樹脂を製造する
ことは極めて困難であることに起因する。尿素−ホルム
アルデヒド樹脂は特にメラミンホルムアルデヒド樹脂に
比較して耐水性が低いという欠点を有する。しかしなが
ら、最近優れた表面形成特性を有する高価な、温度安定
な、熱硬化可能な尿素一ホルムアルデヒド樹脂を製造す
ることができる方法が公知になつた。例えば西ドイツ国
特許出願公開第２４４８４７２号明細書に、熱硬化可能
な尿素−ホルムアルデヒド樹脂が製造可能である方法が
記載されており、この方法により得られた樹脂は帯状支
持体の含浸及び被覆のために使用することができかつそ
の特殊な特性に基づいて木工板上に高価な表面被覆を行
うことができる。
ミンホルムアルデヒド樹脂が使用された。このことは、
品質的に高価な尿素−ホルムアルデヒド樹脂を製造する
ことは極めて困難であることに起因する。尿素−ホルム
アルデヒド樹脂は特にメラミンホルムアルデヒド樹脂に
比較して耐水性が低いという欠点を有する。しかしなが
ら、最近優れた表面形成特性を有する高価な、温度安定
な、熱硬化可能な尿素一ホルムアルデヒド樹脂を製造す
ることができる方法が公知になつた。例えば西ドイツ国
特許出願公開第２４４８４７２号明細書に、熱硬化可能
な尿素−ホルムアルデヒド樹脂が製造可能である方法が
記載されており、この方法により得られた樹脂は帯状支
持体の含浸及び被覆のために使用することができかつそ
の特殊な特性に基づいて木工板上に高価な表面被覆を行
うことができる。
しかしながら、これらの熱硬化可能な尿素−ホルムアル
デヒド樹脂にもなお若干の欠点がある。
デヒド樹脂にもなお若干の欠点がある。
その欠点は主として樹脂溶液中に適用上所望される分子
量範囲内の樹脂の他に分子量が著しく小さいもの及び大
きいものが含有されている点にある。高分子の樹脂成分
は屡々溶液中に沈殿しかつ一般に紙から成る被覆帯材へ
の樹脂の浸透を妨害する恐れがある。低分子量成分は被
覆樹脂の親水性を高めかつ未硬化状態で貯蔵の際に被覆
された帯状支持体の団結（粘着）を生じることがある。
熱硬化可能な尿素−ホルムアルデヒド樹脂は通常、まず
尿素とホルムアルデヒドをアルカリ性…範囲内で反応さ
せることにより製造される、この場合大体においてＮ−
メチロール基の形成下に尿素のＮＨ２基に対するホルム
アルデヒドの付加のみが行われる。これらの最初に得ら
れた化合物は、後続の酸性反応工程で高分子の硬化可能
な生成物に縮合される。反応の経過及びその際に形成さ
れる反応生成物の構成は、主としてホルムアルデヒド対
尿素のモル比の選択に左右される。その都度のホルムア
ルデヒド配分に基づいて、高い水相溶性の有する生成物
又は極く僅かに水溶性であるかもしくは既にもはや完全
に水溶性ではないものが得られる。この場合、ホルムア
ルデヒド配分が少ない尿素一ホルムアルデヒド樹脂の水
溶性が制限されるのは、分子量の分布が極めて広いため
である。
量範囲内の樹脂の他に分子量が著しく小さいもの及び大
きいものが含有されている点にある。高分子の樹脂成分
は屡々溶液中に沈殿しかつ一般に紙から成る被覆帯材へ
の樹脂の浸透を妨害する恐れがある。低分子量成分は被
覆樹脂の親水性を高めかつ未硬化状態で貯蔵の際に被覆
された帯状支持体の団結（粘着）を生じることがある。
熱硬化可能な尿素−ホルムアルデヒド樹脂は通常、まず
尿素とホルムアルデヒドをアルカリ性…範囲内で反応さ
せることにより製造される、この場合大体においてＮ−
メチロール基の形成下に尿素のＮＨ２基に対するホルム
アルデヒドの付加のみが行われる。これらの最初に得ら
れた化合物は、後続の酸性反応工程で高分子の硬化可能
な生成物に縮合される。反応の経過及びその際に形成さ
れる反応生成物の構成は、主としてホルムアルデヒド対
尿素のモル比の選択に左右される。その都度のホルムア
ルデヒド配分に基づいて、高い水相溶性の有する生成物
又は極く僅かに水溶性であるかもしくは既にもはや完全
に水溶性ではないものが得られる。この場合、ホルムア
ルデヒド配分が少ない尿素一ホルムアルデヒド樹脂の水
溶性が制限されるのは、分子量の分布が極めて広いため
である。
ホルムアルデヒド配分が少なければ、ホルムアルデヒJ
ャh配分が大きい場合と同様に酸性…範囲内での縮合は
殆んど行われない。ホルムアルデヒド配分が少なければ
、高分子量の、一部は不溶性の縮合生成物が生じる、し
かも同時に反応経過が不均一であることに基づき比較的
低分子量の縮合生成物も．形成される。既に述べたよう
に、低分子量の樹脂成分は特に被覆樹脂の感水性を高め
、一方高分子の縮合生成物は一部はもはや不溶でありか
つ帯状支持体中への樹脂溶液の浸透を阻止する。ホルム
アルデヒド対尿素のモル比をより高いホ．−ルムアルデ
ヒド含量の方向に移動させると、高分子量縮合生成物の
形成は実際に抑制されるかないしは場合によつて阻止さ
れる、しかしながら硬化した状態での樹脂の感水性は一
層大きくなる。
ャh配分が大きい場合と同様に酸性…範囲内での縮合は
殆んど行われない。ホルムアルデヒド配分が少なければ
、高分子量の、一部は不溶性の縮合生成物が生じる、し
かも同時に反応経過が不均一であることに基づき比較的
低分子量の縮合生成物も．形成される。既に述べたよう
に、低分子量の樹脂成分は特に被覆樹脂の感水性を高め
、一方高分子の縮合生成物は一部はもはや不溶でありか
つ帯状支持体中への樹脂溶液の浸透を阻止する。ホルム
アルデヒド対尿素のモル比をより高いホ．−ルムアルデ
ヒド含量の方向に移動させると、高分子量縮合生成物の
形成は実際に抑制されるかないしは場合によつて阻止さ
れる、しかしながら硬化した状態での樹脂の感水性は一
層大きくなる。
この現象は、硬化した樹脂の適用特性に悪影響を及，ぼ
す。米国特許第３１９８７６１号明細書に既に、尿素対
ホルムアルデヒドのモル比１：１〜１：０．５を有する
尿素−ホルムアルデヒド樹脂を製造することができる方
法が記載されている。
す。米国特許第３１９８７６１号明細書に既に、尿素対
ホルムアルデヒドのモル比１：１〜１：０．５を有する
尿素−ホルムアルデヒド樹脂を製造することができる方
法が記載されている。
この方法は、尿素とホルムアルデヒドをまずアルカリ性
範囲内で１：１．３〜１：１．６６のモル比で反応させ
、引続きＶｌｌ２．５〜５．０で縮合させる。次いで、
そうして得られた反応生成物に尿素を、尿素対ホルムア
ルデヒドのモル比１：１〜１：０．５が結果として得ら
れるような量で加えかつ新たに田範囲３．０〜５．５で
縮合させることから成る。しかし、この場合も著しく異
なつた分子量を有する樹脂が生成し、この樹脂は高分子
量の縮合生成物の他に特に大量配分の極めて低い分子量
の生成物並びに遊離尿素を含有する。従つて、これは木
工板の表面加工用の帯状紙に含浸及び被覆するためには
不適当である。ソビエト連邦特許第４９６２９１号明細
書には、まずｍｌ値７〜８及び温度８０〜９５℃で反応
させ、次いでｍｌ値４〜５及び温度８０〜９５℃で添加
量の窒素含有化合物、特に尿素、チオ尿素、メラミン及
びシアヌル酸と真空下で後縮合させる尿素とホルムアル
デヒドの連続縮合によつてアミノプラスト粘着樹脂を製
造する方法が記載されており、この方法は生成した樹脂
及び廃水中の遊離ホルムアルデヒドの低含量を保証する
ため並びに材料の熱接着中に分離する遊離ホルムアルデ
ヒドの量を減少させるために前縮合豹Ｒ値９〜１１及び
温度６５〜９５℃で実施し、その際窒素含有化合物の全
量とホルムアルデヒドの比を１：０．９〜１．３５のモ
ル範囲に維持することを特徴とする。この樹脂を製造す
る際には、同様に著しく異なつた分子量が得られる。
範囲内で１：１．３〜１：１．６６のモル比で反応させ
、引続きＶｌｌ２．５〜５．０で縮合させる。次いで、
そうして得られた反応生成物に尿素を、尿素対ホルムア
ルデヒドのモル比１：１〜１：０．５が結果として得ら
れるような量で加えかつ新たに田範囲３．０〜５．５で
縮合させることから成る。しかし、この場合も著しく異
なつた分子量を有する樹脂が生成し、この樹脂は高分子
量の縮合生成物の他に特に大量配分の極めて低い分子量
の生成物並びに遊離尿素を含有する。従つて、これは木
工板の表面加工用の帯状紙に含浸及び被覆するためには
不適当である。ソビエト連邦特許第４９６２９１号明細
書には、まずｍｌ値７〜８及び温度８０〜９５℃で反応
させ、次いでｍｌ値４〜５及び温度８０〜９５℃で添加
量の窒素含有化合物、特に尿素、チオ尿素、メラミン及
びシアヌル酸と真空下で後縮合させる尿素とホルムアル
デヒドの連続縮合によつてアミノプラスト粘着樹脂を製
造する方法が記載されており、この方法は生成した樹脂
及び廃水中の遊離ホルムアルデヒドの低含量を保証する
ため並びに材料の熱接着中に分離する遊離ホルムアルデ
ヒドの量を減少させるために前縮合豹Ｒ値９〜１１及び
温度６５〜９５℃で実施し、その際窒素含有化合物の全
量とホルムアルデヒドの比を１：０．９〜１．３５のモ
ル範囲に維持することを特徴とする。この樹脂を製造す
る際には、同様に著しく異なつた分子量が得られる。
特に一部は不溶でありかつ粘着樹脂溶液に乳濁が認めら
れる比較的高分子量の縮合生成物が形成される。従つて
、この樹脂も同様に木工板の表面加工用帯状紙の含浸及
び被覆のためには不適当である。本発明の課題は、浸透
を妨害するような比較的高分子量の樹脂成分並びに被覆
樹脂の親水性を高める比較的低分子量の樹脂成分を含有
していない熱硬化可能な尿素−ホルムアルデヒド樹脂を
製造する方法を見出すことであつた。
れる比較的高分子量の縮合生成物が形成される。従つて
、この樹脂も同様に木工板の表面加工用帯状紙の含浸及
び被覆のためには不適当である。本発明の課題は、浸透
を妨害するような比較的高分子量の樹脂成分並びに被覆
樹脂の親水性を高める比較的低分子量の樹脂成分を含有
していない熱硬化可能な尿素−ホルムアルデヒド樹脂を
製造する方法を見出すことであつた。
特に、本発明の課題は、ホルムアルデヒド対尿素のモル
比が１：１〜１．５：１でありかつ分子量がほぼ一様で
ありかつ木工板の被覆のために使用される帯状支持体の
含浸の際に浸透を妨害せず、なお硬化前及び後に帯状支
持体に施した被覆樹脂の有害な親水性をもたらさない尿
素−ホルムアルデヒド樹脂を製造することであつた。
比が１：１〜１．５：１でありかつ分子量がほぼ一様で
ありかつ木工板の被覆のために使用される帯状支持体の
含浸の際に浸透を妨害せず、なお硬化前及び後に帯状支
持体に施した被覆樹脂の有害な親水性をもたらさない尿
素−ホルムアルデヒド樹脂を製造することであつた。
更に詳言すれば、本発明の課題は、ホルムアルデヒド対
尿素のモル比１：１〜１．２：１を有する硬化可能な尿
素一ホルムアルデヒド樹脂を製造する方法を見出すこと
であつた。
尿素のモル比１：１〜１．２：１を有する硬化可能な尿
素一ホルムアルデヒド樹脂を製造する方法を見出すこと
であつた。
この課題は、本発明により、
ａ） 水溶液中でホルムアルデヒドと尿素とをモル比２
：１〜３：１、？範囲７．５〜１０、温度４０〜９５℃
で５〜１２０分間反応させ、ｂ） 一定の縮合度を維持
しながら比範囲４〜６及び温度４０〜９５℃で１〜６０
分間縮合させ、ｃ） 残り量の尿素を加えながら後縮合
させることにより、ホルムアルデヒド対尿素のモル比１
：１〜１．５：１を有する熱硬化可能な尿素ホルムアル
デヒド樹脂を製造する方法において、工程ｃ）でホルム
アルデヒド対尿素のモル比１：１〜１．５：１を達成す
るために必要な残りの量の尿素を加え、後縮合を７より
も大きく１０以下の比範囲で実施し、該…範囲はアンモ
ニア及び／又はウロトロピンを添加することによ，り調
整し、かつ縮合反応を沈殿比が１：０．５〜１：３にな
るまで７０〜９５℃で１〜４５分間反応させることによ
り解決される。
：１〜３：１、？範囲７．５〜１０、温度４０〜９５℃
で５〜１２０分間反応させ、ｂ） 一定の縮合度を維持
しながら比範囲４〜６及び温度４０〜９５℃で１〜６０
分間縮合させ、ｃ） 残り量の尿素を加えながら後縮合
させることにより、ホルムアルデヒド対尿素のモル比１
：１〜１．５：１を有する熱硬化可能な尿素ホルムアル
デヒド樹脂を製造する方法において、工程ｃ）でホルム
アルデヒド対尿素のモル比１：１〜１．５：１を達成す
るために必要な残りの量の尿素を加え、後縮合を７より
も大きく１０以下の比範囲で実施し、該…範囲はアンモ
ニア及び／又はウロトロピンを添加することによ，り調
整し、かつ縮合反応を沈殿比が１：０．５〜１：３にな
るまで７０〜９５℃で１〜４５分間反応させることによ
り解決される。
従つて、本発明の要旨は、所期の特性を有するホルムア
ルデヒドと尿素のモル比１：１〜１．５：！１の樹脂を
得るために、前記の３つの工程ａ），ｂ）及びｃ）を組
合せかつ沈殿比によつて規定される縮合度を維持するこ
とである。
ルデヒドと尿素のモル比１：１〜１．５：！１の樹脂を
得るために、前記の３つの工程ａ），ｂ）及びｃ）を組
合せかつ沈殿比によつて規定される縮合度を維持するこ
とである。
この場合、前記用語“沈殿比゛とは、以下のように定義
される。
される。
尿素−メラミンホルムアルデヒｊド樹脂は一般に溶剤と
して水を含有する。しかし、該樹脂は、沈殿もしくは混
濁を生じることなく任意に水で希釈可能であるのではな
い。これは簡単な混合実験で確認することができる。す
なわち、一定量の樹脂を用意し、それに攪拌しながらｊ
最初の混濁が生じるまで水を加える。このようにして、
樹脂量と混濁するまで加えられた水量の比として“゜沈
殿比”を得ることができる。公知技術水準に属すような
ホルムアルデヒドのモル配分が少ない尿素−ホルムアル
デヒド樹脂にｚおいては比較的高分子量の縮合生成物が
含有されていることによつて、縮合度を沈殿比によつて
所望の範囲に制御することは不可能であつた。
して水を含有する。しかし、該樹脂は、沈殿もしくは混
濁を生じることなく任意に水で希釈可能であるのではな
い。これは簡単な混合実験で確認することができる。す
なわち、一定量の樹脂を用意し、それに攪拌しながらｊ
最初の混濁が生じるまで水を加える。このようにして、
樹脂量と混濁するまで加えられた水量の比として“゜沈
殿比”を得ることができる。公知技術水準に属すような
ホルムアルデヒドのモル配分が少ない尿素−ホルムアル
デヒド樹脂にｚおいては比較的高分子量の縮合生成物が
含有されていることによつて、縮合度を沈殿比によつて
所望の範囲に制御することは不可能であつた。
それというのも、縮合反応の比較的早い時点で既に溶液
中に混濁が生じたからである。工程ｂ）及びｃ）中の樹
脂の縮合度を沈殿比によつて監視することが可能である
ことにより、公知技術水準に比較して著しく少ないモル
配分のホルムアルデヒドを有する尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂の再現可能な製造が生産技術的に保証される。従
つて、本発明方法ではまずホルムアルデヒドと尿素とを
アルカリ性範囲内でモル比２：１〜３：１で反応させる
。
中に混濁が生じたからである。工程ｂ）及びｃ）中の樹
脂の縮合度を沈殿比によつて監視することが可能である
ことにより、公知技術水準に比較して著しく少ないモル
配分のホルムアルデヒドを有する尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂の再現可能な製造が生産技術的に保証される。従
つて、本発明方法ではまずホルムアルデヒドと尿素とを
アルカリ性範囲内でモル比２：１〜３：１で反応させる
。
この場合、このモル比を厳守することが重要である。前
記坦範囲７．５〜１０では、主として付加反応だけが観
察される。この際には、甫範囲８〜９が特に有利である
。すなわち、反応は明らかにアルカリ性範囲内で実施す
べきである。次いで、工程ａ）で形成されたメチロール
尿素化合物を工程ｂ）で甫範囲４〜６内で縮合させる、
この際縮合反応は温度４０〜９５℃の範囲内で１〜６０
分間進行させるべきである。
記坦範囲７．５〜１０では、主として付加反応だけが観
察される。この際には、甫範囲８〜９が特に有利である
。すなわち、反応は明らかにアルカリ性範囲内で実施す
べきである。次いで、工程ａ）で形成されたメチロール
尿素化合物を工程ｂ）で甫範囲４〜６内で縮合させる、
この際縮合反応は温度４０〜９５℃の範囲内で１〜６０
分間進行させるべきである。
沈殿比１：１．５〜１：１０によつて規定される縮合度
を厳守することが重要である。次いで、こうして得られ
た前縮合物の溶液を、後縮合が７〈雨≦１０、有利には
７く比≦８で行なわれるように調整して、ホルムアルデ
ヒド対尿素の所望のモル比１：１〜１．５：１を得るた
めに必要な残り量の尿素を加える。
を厳守することが重要である。次いで、こうして得られ
た前縮合物の溶液を、後縮合が７〈雨≦１０、有利には
７く比≦８で行なわれるように調整して、ホルムアルデ
ヒド対尿素の所望のモル比１：１〜１．５：１を得るた
めに必要な残り量の尿素を加える。
次いで、このアルカリ性範囲内で沈殿比が１：０．５〜
１：３になるまで７０〜９５℃で１〜４５分間反応させ
る。引続き、溶液を室温に冷却する。この際に、尿素の
添加量が、溶液内になお存在する遊離ホルムアルデヒド
を結合させるために必要である量を著しく上回ることが
重要なことである。
１：３になるまで７０〜９５℃で１〜４５分間反応させ
る。引続き、溶液を室温に冷却する。この際に、尿素の
添加量が、溶液内になお存在する遊離ホルムアルデヒド
を結合させるために必要である量を著しく上回ることが
重要なことである。
アルカリ性の比範囲内で操作して、尿素が完全に反応せ
しめられることは当業者にとつては予測され得なかつた
ことである。この驚異的な反応過程は、例えばこの樹脂
で製造した表面加工層の優れた特性によつても立証され
る。該層は有害な親水性を有していない、そのことから
低分子量の縮合生成物又は遊離尿素が樹脂中に問題とな
るような量では含有されていないと推考される。また、
樹脂の水での希釈可能性が反応工程ｃ）で低下するとい
う事実は、高分子量の生成物は形成されるが、それにも
かかわらずそれは不溶性になる程の高分子量ではないこ
とを示唆するものである。従つて、本発明方法は、所望
の低モル配分のホルムアルデヒドを有する可能な限り均
一な分子量の尿素−ホルムアルデヒド樹脂を製造するた
めに好適である。
しめられることは当業者にとつては予測され得なかつた
ことである。この驚異的な反応過程は、例えばこの樹脂
で製造した表面加工層の優れた特性によつても立証され
る。該層は有害な親水性を有していない、そのことから
低分子量の縮合生成物又は遊離尿素が樹脂中に問題とな
るような量では含有されていないと推考される。また、
樹脂の水での希釈可能性が反応工程ｃ）で低下するとい
う事実は、高分子量の生成物は形成されるが、それにも
かかわらずそれは不溶性になる程の高分子量ではないこ
とを示唆するものである。従つて、本発明方法は、所望
の低モル配分のホルムアルデヒドを有する可能な限り均
一な分子量の尿素−ホルムアルデヒド樹脂を製造するた
めに好適である。
従つて、本発明方法によれば、ホルムアルデヒド対尿素
のモル比を極端に小さく、１：１未満まで維持すること
が可能である。この種の含浸及び被覆樹脂に関する限度
は公知技術水準によれば、従来は約１：１．５であつた
。従つて、本発明により製造した樹脂は浸含及び乾燥後
未硬化状態で並びにプレスした後硬化状態で極めて低い
感水性を有する。しかし、同時にこの樹脂の溶液は帯状
支持体に良好に浸透する。更に、分子量の上限及び下限
の制限は工程ａ）及びｂ）における反応温度を公知技術
水準による反応温度（≧７０℃）に対して明らかに低下
（４０〜１７０℃）させることによつて達成される。
のモル比を極端に小さく、１：１未満まで維持すること
が可能である。この種の含浸及び被覆樹脂に関する限度
は公知技術水準によれば、従来は約１：１．５であつた
。従つて、本発明により製造した樹脂は浸含及び乾燥後
未硬化状態で並びにプレスした後硬化状態で極めて低い
感水性を有する。しかし、同時にこの樹脂の溶液は帯状
支持体に良好に浸透する。更に、分子量の上限及び下限
の制限は工程ａ）及びｂ）における反応温度を公知技術
水準による反応温度（≧７０℃）に対して明らかに低下
（４０〜１７０℃）させることによつて達成される。
もう１つの効果は、一般に数時間後に生じる樹脂溶液の
乳光が減少せしめられることである。このことに関連し
て、帯状支持体の含浸の際の樹脂溶液の浸透性が改良さ
れる。最後にまた、含浸させかつ乾燥二した帯状支持体
の吸湿性が低下せしめられる。このことは低分子量成分
の配分が減少したことを立証することである。本発明で
製造された樹脂は、水溶液中で数週間に渡つて貯蔵安定
である。
乳光が減少せしめられることである。このことに関連し
て、帯状支持体の含浸の際の樹脂溶液の浸透性が改良さ
れる。最後にまた、含浸させかつ乾燥二した帯状支持体
の吸湿性が低下せしめられる。このことは低分子量成分
の配分が減少したことを立証することである。本発明で
製造された樹脂は、水溶液中で数週間に渡つて貯蔵安定
である。
本発明方法の特に有利な実施態様は、工程ａ）でホルム
アルヂヒド対尿素のモル比を２：１〜２．５：１に維持
することから成る。
アルヂヒド対尿素のモル比を２：１〜２．５：１に維持
することから成る。
特に良好な適用技術的特性を有する樹脂は、工程ａ）及
びｃ）におけケ…範囲をアンモニア及び／又はウロトロ
ピンで調整しかつ工程ｂ）でアンモニア及び／又はウロ
トロピンを加えることによつて？範囲を４〜６に維持す
ることによつて得られる。
びｃ）におけケ…範囲をアンモニア及び／又はウロトロ
ピンで調整しかつ工程ｂ）でアンモニア及び／又はウロ
トロピンを加えることによつて？範囲を４〜６に維持す
ることによつて得られる。
本発明による尿素−ホルムアルデヒド樹脂の製造中ない
しはその後に自体公知の変性剤及び硬化剤を添加しても
よい。
しはその後に自体公知の変性剤及び硬化剤を添加しても
よい。
この種の硬化剤としては、例えば潜伏性硬化剤並びに化
学的に樹脂分子内に導入される硬化剤が該当する。亀裂
安定性を高めるため及び被覆の弾性を改良するための変
性剤は、例えばトルエンスルホン酸のアミドである。こ
の場合、式：ＮＨ２（ＣＨ２）ＸＳＯ３Ｈ （式中ｘは０〜４の整数である）のアミノスルホン酸を
加えるのが有利である。
学的に樹脂分子内に導入される硬化剤が該当する。亀裂
安定性を高めるため及び被覆の弾性を改良するための変
性剤は、例えばトルエンスルホン酸のアミドである。こ
の場合、式：ＮＨ２（ＣＨ２）ＸＳＯ３Ｈ （式中ｘは０〜４の整数である）のアミノスルホン酸を
加えるのが有利である。
この場合、アミノスルホン酸は特に工程ａ）の前又はそ
の間に０．２〜１０ミリモルの量で加える。工程ｂ）の
経過後に得られる溶液に対して工程ｂ）の前にアミノス
ルホン酸０．８〜１０ミリモルを更に加えることにより
、特に良好な適用性を有する生成物が得られる。プレス
条件下での樹脂流を改良するため及び／又は亀裂安定性
を高めるための薬剤としては、ポリヒドロキシ化合物、
例えば砂糖が公知である。
の間に０．２〜１０ミリモルの量で加える。工程ｂ）の
経過後に得られる溶液に対して工程ｂ）の前にアミノス
ルホン酸０．８〜１０ミリモルを更に加えることにより
、特に良好な適用性を有する生成物が得られる。プレス
条件下での樹脂流を改良するため及び／又は亀裂安定性
を高めるための薬剤としては、ポリヒドロキシ化合物、
例えば砂糖が公知である。
更に、アクリレート分散液を加えることによつて樹脂の
使用特性を改良することができる。公知技術水準に属す
る変性剤をまとめた文献としては、定期刊行物６クンス
トシユートツフールンドシヤウ（（ＫｕｎｓｔｓｔＯｆ
ｆ−Ｒｕｎｄｓｃｈａｕ）”１３（１９６６年）、第３
４９頁以下が挙げられる。次に、実施例につき本発明を
詳細に説明する。
使用特性を改良することができる。公知技術水準に属す
る変性剤をまとめた文献としては、定期刊行物６クンス
トシユートツフールンドシヤウ（（ＫｕｎｓｔｓｔＯｆ
ｆ−Ｒｕｎｄｓｃｈａｕ）”１３（１９６６年）、第３
４９頁以下が挙げられる。次に、実施例につき本発明を
詳細に説明する。
例１工程 ａ）
温度計、還流冷却器及びサ則定装置を備えた２１の４つ
首フラスコに、３７％のホルマリン溶液４８７ｇ（６モ
ル）及び５％のアミドスルホン酸水溶液１．６ｇ（０．
８ミリモル）を装入する。
首フラスコに、３７％のホルマリン溶液４８７ｇ（６モ
ル）及び５％のアミドスルホン酸水溶液１．６ｇ（０．
８ミリモル）を装入する。
３３％のウロトロピン水溶液６．４ｇ（１５ミリモル）
を加えた後、尿素１８０ｇ（３モル）装入しかつＰ−ト
ルエンスルホンアミド３４．２ｇ（４）．２モル）を加
える。
を加えた後、尿素１８０ｇ（３モル）装入しかつＰ−ト
ルエンスルホンアミド３４．２ｇ（４）．２モル）を加
える。
この際に、反応溶液中で室温で？値８．４が測定される
。反応溶液を９０℃に加熱しかつ１０分後に、その間に
≦６の値に低下した反応混合物の？値を再びアルカリ性
範囲に移動させるために３３％のウロトロピン水溶液４
．２ｇ（１０ミリモル）を加える。更に１０分後、反応
混合物は２０℃で粘度６０ＣＰを有する。反応混合物を
８０℃に冷却する。工程 ｂ） ５％のアミドスルホン酸水溶液５．９ｇ（３ミリモル）
を加えた後、８０℃で反応混合物中のｍｌ値を４．５に
調整する、この…値は後続の酸性縮合工程で、…値が低
下するとその都度数滴のウロトロピン溶液で後調整する
ことによつて維持する。
。反応溶液を９０℃に加熱しかつ１０分後に、その間に
≦６の値に低下した反応混合物の？値を再びアルカリ性
範囲に移動させるために３３％のウロトロピン水溶液４
．２ｇ（１０ミリモル）を加える。更に１０分後、反応
混合物は２０℃で粘度６０ＣＰを有する。反応混合物を
８０℃に冷却する。工程 ｂ） ５％のアミドスルホン酸水溶液５．９ｇ（３ミリモル）
を加えた後、８０℃で反応混合物中のｍｌ値を４．５に
調整する、この…値は後続の酸性縮合工程で、…値が低
下するとその都度数滴のウロトロピン溶液で後調整する
ことによつて維持する。
３０分′の反応時間後、沈殿比１：５が達成される。
沈殿比１：１．８が達成されるまで反応を進行させる。
工程 ｃ）次いで、３３％のウロトロピン水溶液２１．
２ｇ（５０ミリモル）及び尿素１８０ｇ（３モル）を加
える。
工程 ｃ）次いで、３３％のウロトロピン水溶液２１．
２ｇ（５０ミリモル）及び尿素１８０ｇ（３モル）を加
える。
この際、州値は７．５になる。反応混合物を８５℃に加
熱しかつこの温度で３５分間保つ。その際に、沈殿比は
１：０．７である。反応混合物を冷却する一方、ε一カ
プロラタタム２２．６ｇ（０．２モル）を加える。得ら
れた尿素−ホルムアルデヒド樹脂溶液は数週間安定であ
る。
熱しかつこの温度で３５分間保つ。その際に、沈殿比は
１：０．７である。反応混合物を冷却する一方、ε一カ
プロラタタム２２．６ｇ（０．２モル）を加える。得ら
れた尿素−ホルムアルデヒド樹脂溶液は数週間安定であ
る。
溶液は清澄でありかつ水で制限付きで希釈可能である。
粘度は１４ＤＩＮ一秒（４ｍｍ一流出口ビーカ、２０℃
）である。１６時間後、樹脂溶液中に僅かな乳濁が生じ
る。
粘度は１４ＤＩＮ一秒（４ｍｍ一流出口ビーカ、２０℃
）である。１６時間後、樹脂溶液中に僅かな乳濁が生じ
る。
例２
工程 ａ）
例１と同じ装備を有する２１の４つ首フラスコに３７％
のホルムアルデヒド水溶液４８７ｇ（６モル）、５％の
アミドスルホン酸水溶液１．６ｇ（０．８ミリモル）及
び３％のウロトロピン水溶液６．４ｍ１（１５ミリモル
）を装入する。
のホルムアルデヒド水溶液４８７ｇ（６モル）、５％の
アミドスルホン酸水溶液１．６ｇ（０．８ミリモル）及
び３％のウロトロピン水溶液６．４ｍ１（１５ミリモル
）を装入する。
次いで、尿素１５０ｇ及びＰ−トルエンスルホンアミド
６０重量部とｏ−トルエンスルホンアミド４０重量部の
混合物３４．２ｇ（０．２モル）を加える。反応溶液中
のｍｌ値を室温で８．４に調整する。反応混合物を５０
℃に加熱しかつこの温度で１時間保つ。工程 ｂ） 反応混合物に５％のアミドスルホン酸水溶液９．６ｍ１
（４．８ミリモル）を加える。
６０重量部とｏ−トルエンスルホンアミド４０重量部の
混合物３４．２ｇ（０．２モル）を加える。反応溶液中
のｍｌ値を室温で８．４に調整する。反応混合物を５０
℃に加熱しかつこの温度で１時間保つ。工程 ｂ） 反応混合物に５％のアミドスルホン酸水溶液９．６ｍ１
（４．８ミリモル）を加える。
その際、５０℃で反応混合物中の…値６．６が測定され
かつ該反応混合物を６０℃の温度に加熱する。９０分以
内で、３０分間の等間隔で５％のアミドスルホン酸水溶
液を夫々３．２ｇ（１．６ミリモル）加える。
かつ該反応混合物を６０℃の温度に加熱する。９０分以
内で、３０分間の等間隔で５％のアミドスルホン酸水溶
液を夫々３．２ｇ（１．６ミリモル）加える。
１００分後、反応混合物の？値は３．２である。
沈殿比は１：３である。工程 ｃ）
次いで、３３％のウロトロピン水溶液２５．６ｍ１（６
０ミリモル）を加える。
０ミリモル）を加える。
それによつて山値は６．４に上昇する。次いで、尿素２
１０ｇ（３．５モル）を加えかつ反応温度を９０〜９５
℃に高める。沈殿比１：２が達成されるまで、反応混合
物を上記温度に保つ〜 反応混合物を冷却する間、Ｎ−メチルアセトアミド１４
．６ｇ（０．２モル）を加える。
１０ｇ（３．５モル）を加えかつ反応温度を９０〜９５
℃に高める。沈殿比１：２が達成されるまで、反応混合
物を上記温度に保つ〜 反応混合物を冷却する間、Ｎ−メチルアセトアミド１４
．６ｇ（０．２モル）を加える。
この樹脂溶液は２０℃で声値７．８を有する。
溶液は清澄でありかつ数週間貯蔵安定である。１０日後
に樹脂溶液に僅かな乳濁が生じる。
に樹脂溶液に僅かな乳濁が生じる。
遊離尿素の含量は、固体に対して１．６％である。例３
工程 ａ）
例１記載と同じ装置で、３７％のホルマリン溶液４７８
ｇ（６モル）を装入しかつ５％のアミドスルホン酸水溶
液１．６ｇ（０．８ミリモル）を加える。
ｇ（６モル）を装入しかつ５％のアミドスルホン酸水溶
液１．６ｇ（０．８ミリモル）を加える。
３３％のウロトロピン水溶液６．４ｇ（１５ミリモル）
を加えた後、尿素１２０ｇ（２モル）及びＰ−トルエン
スルホンアミド３４．２ｇ（４）．２モル）を装入する
。
を加えた後、尿素１２０ｇ（２モル）及びＰ−トルエン
スルホンアミド３４．２ｇ（４）．２モル）を装入する
。
この際に、反応溶液内で室温で…値８．２が測定される
。反応溶液を９０℃に加熱しかつ１０分後３３％のウロ
トロピン水溶液４．２ｇ（１０ミリモル）を加える。工
程 ｂ） 更に１０分後、８０℃に冷却しかつ５％のアミドスルホ
ン酸水溶液で州値を４．５に調整する、この際に５．３
ｇ（約２．５ミリモル）が消費される。
。反応溶液を９０℃に加熱しかつ１０分後３３％のウロ
トロピン水溶液４．２ｇ（１０ミリモル）を加える。工
程 ｂ） 更に１０分後、８０℃に冷却しかつ５％のアミドスルホ
ン酸水溶液で州値を４．５に調整する、この際に５．３
ｇ（約２．５ミリモル）が消費される。
反応溶液中の…値の低下は、その都度数滴のウロトロピ
ン溶液で阻止する。３０分後、沈殿比１：１０が得られ
る。
ン溶液で阻止する。３０分後、沈殿比１：１０が得られ
る。
工程 ｃ）
反応溶液に３３％のウロトロピン水溶液２１．２ｇ（５
０ミリモル）及び尿素１２０ｇを加える。
０ミリモル）及び尿素１２０ｇを加える。
州値７．２が達成される。反応混合物を８５℃で４０分
間保つ。この時間後沈殿比１：２．０が達成される。反
応混合物を冷却しかつε一カプロラクタム１６．９ｇ（
０．１５モル）を加える。得られた尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂溶液は清澄である。
間保つ。この時間後沈殿比１：２．０が達成される。反
応混合物を冷却しかつε一カプロラクタム１６．９ｇ（
０．１５モル）を加える。得られた尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂溶液は清澄である。
約５日後僅かな乳濁が生じる。希釈しない樹脂の粘度は
、１３．５秒（４ｍｍ（７）ＤＩＮ−ビー力、２０℃）
で゛ある。例４ （比較例、西ドイツ国特許公開公報第２４４８４７２号
明細書記載に基づく）温度計、還流冷却器及び甫値の連
続的測定装置を備えた２１の４つ首フラスコに、３７％
のホルマリン溶液５８４ｇ（７．２モル）並びに２０％
のアミドスルホン酸水溶液１ｇ（２ミリモル）を装入す
る。
、１３．５秒（４ｍｍ（７）ＤＩＮ−ビー力、２０℃）
で゛ある。例４ （比較例、西ドイツ国特許公開公報第２４４８４７２号
明細書記載に基づく）温度計、還流冷却器及び甫値の連
続的測定装置を備えた２１の４つ首フラスコに、３７％
のホルマリン溶液５８４ｇ（７．２モル）並びに２０％
のアミドスルホン酸水溶液１ｇ（２ミリモル）を装入す
る。
更に、２５％のアンモニア水溶液８ｇ（１２０ミリモル
）及び尿素２１０ｇ（３．５モル）を加えにの際に２０
℃の反応混合物中の比値は８に調整する）、その後バツ
チを９０℃に加熱しかつ良く攪拌しながらこの温度に保
つ。１０分間の反応時間内で反応媒体の？値は９０℃で
測定して５．８に低下する。
）及び尿素２１０ｇ（３．５モル）を加えにの際に２０
℃の反応混合物中の比値は８に調整する）、その後バツ
チを９０℃に加熱しかつ良く攪拌しながらこの温度に保
つ。１０分間の反応時間内で反応媒体の？値は９０℃で
測定して５．８に低下する。
更に、２５％のアンモニア水溶液８ｇ（１２０ミリモル
）を加えることによつて問直をアルカリ性範囲内に移動
させる。更に１０分間の反応時間後、反応混合物は２０
℃で粘度６０ＣＰを有する、これに２０％のアミドスル
ホン酸水溶液３ｇ（６ミリモル）を加える。反応混合物
中の…値は９０℃で３．８になり、これを２５％のアン
モニア水溶液３ｇ（４５ミリモル）を加えることにより
９０℃で４．４に高める。この雨値及び反応温度９０℃
で反応混合物を十分に攪拌しながら２０分間放置する。
この際に、反応バツチは２０℃で粘度９０ＣＰ及び？値
５．２を有する。反応混合，物を短時間冷却し、尿素３
０ｇ（４）．５モル）及び２５％のアンモニア水溶液２
５ｇ（３７０ミリモル）を加える。この際に反応混合物
中の？値は８５℃で６．５になる。温度を再び９０℃に
高めかつバツチをこの温度で更に２０分間反応させる。
２０℃に冷却した透，明無色の尿素−ホルムアルデヒド
樹脂はｍｌ値７．２及び粘度９５ＣＰを有する。
）を加えることによつて問直をアルカリ性範囲内に移動
させる。更に１０分間の反応時間後、反応混合物は２０
℃で粘度６０ＣＰを有する、これに２０％のアミドスル
ホン酸水溶液３ｇ（６ミリモル）を加える。反応混合物
中の…値は９０℃で３．８になり、これを２５％のアン
モニア水溶液３ｇ（４５ミリモル）を加えることにより
９０℃で４．４に高める。この雨値及び反応温度９０℃
で反応混合物を十分に攪拌しながら２０分間放置する。
この際に、反応バツチは２０℃で粘度９０ＣＰ及び？値
５．２を有する。反応混合，物を短時間冷却し、尿素３
０ｇ（４）．５モル）及び２５％のアンモニア水溶液２
５ｇ（３７０ミリモル）を加える。この際に反応混合物
中の？値は８５℃で６．５になる。温度を再び９０℃に
高めかつバツチをこの温度で更に２０分間反応させる。
２０℃に冷却した透，明無色の尿素−ホルムアルデヒド
樹脂はｍｌ値７．２及び粘度９５ＣＰを有する。
例５
（比較例、米国特許第３１９８７６１号明細書の実施例
１Ｖに基づく） 二
３７％のホルマリン溶液２００ｇを１ｎ−ＮａＯＨ（″
比７．５にする。
１Ｖに基づく） 二
３７％のホルマリン溶液２００ｇを１ｎ−ＮａＯＨ（″
比７．５にする。
次いで、尿素６５ｇを加える。この際の？値は９．１で
ある。反応混合物を温度４５℃にする。５分後、ｍｌ値
は７．２に低下する。
ある。反応混合物を温度４５℃にする。５分後、ｍｌ値
は７．２に低下する。
３０％のＮａＯＨ（′？値を８．２に調整する。
次いで、反応混２合物を２５ｅ間温度９０℃に保つ。引
続き、８０℃に冷却しかつ（資）％のＨ３ＰＯ４で声値
を３．５に調整する。約３分後、明らかな発熱反応が起
る。激しく冷却することによつて反応混合物を７５〜８
０℃に保つ。２０分後約４５℃に冷却する。
続き、８０℃に冷却しかつ（資）％のＨ３ＰＯ４で声値
を３．５に調整する。約３分後、明らかな発熱反応が起
る。激しく冷却することによつて反応混合物を７５〜８
０℃に保つ。２０分後約４５℃に冷却する。
次いで、尿素１２６ｇを５加えかつ更に３時間４５℃に
保つ。冷却し、反応混合物のｍｌ値を８．９に調整する
。この樹脂は透明でありかつ水と混和可能である。
保つ。冷却し、反応混合物のｍｌ値を８．９に調整する
。この樹脂は透明でありかつ水と混和可能である。
例１〜５に基づいて得られた樹脂溶液の適用技５術的試
験例１〜５で得られた尿素樹脂溶液夫々２００重量部を
Ｐ−トルエンスルホン酸のトリエタノールアンモニウム
塩から成る５０％の硬化剤溶液２重量部及び鉱物油ベー
スの市販の離型剤２重量部と激しく混合する。
験例１〜５で得られた尿素樹脂溶液夫々２００重量部を
Ｐ−トルエンスルホン酸のトリエタノールアンモニウム
塩から成る５０％の硬化剤溶液２重量部及び鉱物油ベー
スの市販の離型剤２重量部と激しく混合する。
面積当り重量８０ｇ／Ｍ２を有する、顔料を施した白色
の吸収性の上質紙に、含浸及び被覆した紙の帯状支持体
が２００ｇ／ｍ・の最終重量を有し、樹脂処理した帯状
支持体の揮発成分の含量が６．５％になるように樹脂を
施す。この揮発成分の含量は、樹脂を含浸及び被覆した
紙の帯状支持体の１０分間の１６０℃での熱処理におけ
る重量損失である。樹脂を含浸及び被覆した紙の帯状支
持体を積重ねて空調ボツクス中で相対空気湿度９５％で
２４時間放置する。
の吸収性の上質紙に、含浸及び被覆した紙の帯状支持体
が２００ｇ／ｍ・の最終重量を有し、樹脂処理した帯状
支持体の揮発成分の含量が６．５％になるように樹脂を
施す。この揮発成分の含量は、樹脂を含浸及び被覆した
紙の帯状支持体の１０分間の１６０℃での熱処理におけ
る重量損失である。樹脂を含浸及び被覆した紙の帯状支
持体を積重ねて空調ボツクス中で相対空気湿度９５％で
２４時間放置する。
積重ね物の粘着がまさに起る温度を判定する。この際、
積重ね物は夫々２ｋＰａの圧力を受けている。この試験
の結果は第１表にまとめられている。樹脂を含浸及び被
覆した帯状支持体を、厚さ１６ｍｍのチツプボードの表
面加工のために使用する。プレス条件は次のとおりであ
る：プレスの加熱板温度１６０℃、プレス圧２０００ｋ
Ｐａ、３分間、アスペストプレスクツシヨン、戻し冷却
を行わない。光沢度を低下させたクロム化した黄銅板に
対してプレスする。こうして加工したチツプボードの試
験を下記のとおり実施する。
積重ね物は夫々２ｋＰａの圧力を受けている。この試験
の結果は第１表にまとめられている。樹脂を含浸及び被
覆した帯状支持体を、厚さ１６ｍｍのチツプボードの表
面加工のために使用する。プレス条件は次のとおりであ
る：プレスの加熱板温度１６０℃、プレス圧２０００ｋ
Ｐａ、３分間、アスペストプレスクツシヨン、戻し冷却
を行わない。光沢度を低下させたクロム化した黄銅板に
対してプレスする。こうして加工したチツプボードの試
験を下記のとおり実施する。
ａ） 酸試験：０．２ｎＨＣ１の表面に対する２４時間
での作用度を判定する、ｂ） 表面の均等性、光沢度及
び密封度を判定するＣ） ＤＩＮ５３７９９による水蒸
気試験試験ａ）， ｂ）及びｃ）の判定は１〜６のスケ
ールで行う、この場合１は“極めて良好”でありかつ６
は“゜完全に不良゛を表わす。
での作用度を判定する、ｂ） 表面の均等性、光沢度及
び密封度を判定するＣ） ＤＩＮ５３７９９による水蒸
気試験試験ａ）， ｂ）及びｃ）の判定は１〜６のスケ
ールで行う、この場合１は“極めて良好”でありかつ６
は“゜完全に不良゛を表わす。
ｄ） 亀裂試験：７０℃で２０分間熱処理した場合の加
工した表面の状態を試験しかつ亀裂が生じるかどうかを
ＤＩＮ５３７９９に基づいて判定する。
工した表面の状態を試験しかつ亀裂が生じるかどうかを
ＤＩＮ５３７９９に基づいて判定する。
Claims (1)
- １ ａ）水溶液中でホルムアルデヒドと尿素とをモル比
２：１〜３：１、ｐＨ範囲７．５〜１０、温度４０〜９
５℃で５〜１２０分間反応させ、ｂ）一定の縮合度を維
持しながらｐＨ範囲４〜６及び温度４０〜９５℃で１〜
６０分間縮合させ、ｃ）残り量の尿素を加えながら後縮
合させることにより、ホルムアルデヒド対尿素のモル比
１：１〜１．５：１を有する熱硬化可能な尿素−ホルム
アルデヒド樹脂を製造する方法において、工程ｃでホル
ムアルデヒド対尿素のモル比１：１〜１．５：１を達成
するために必要な残りの量の尿素を加え、後縮合を７よ
りも大きく１０以下のｐＨ範囲で実施し、該ｐＨ範囲は
アンモニア及び／又はウロトロピンを添加することによ
り調整し、かつ縮合反応を沈殿比が１：０．５〜１：３
になるまで７０〜９５℃で１〜４５分間反応させること
を特徴とする、熱硬化可能な尿素−ホルムアルデヒド樹
脂の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2825590A DE2825590C2 (de) | 1978-06-10 | 1978-06-10 | Verfahren zur Herstellung von wärmehärtbaren Harnstoff-Formaldehyd-Harzen und deren Verwendung |
| DE000P28255905 | 1978-06-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54162790A JPS54162790A (en) | 1979-12-24 |
| JPS5952888B2 true JPS5952888B2 (ja) | 1984-12-21 |
Family
ID=6041549
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7131879A Pending JPS54162791A (en) | 1978-06-10 | 1979-06-08 | Method of impregnating and coating belt support for surface processing of woodboard |
| JP54071317A Expired JPS5952888B2 (ja) | 1978-06-10 | 1979-06-08 | 熱硬化可能な尿素−ホルムアルデヒド樹脂の製法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7131879A Pending JPS54162791A (en) | 1978-06-10 | 1979-06-08 | Method of impregnating and coating belt support for surface processing of woodboard |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4247433A (ja) |
| EP (1) | EP0006112B1 (ja) |
| JP (2) | JPS54162791A (ja) |
| AT (1) | AT378778B (ja) |
| AU (1) | AU520166B2 (ja) |
| CS (1) | CS210687B2 (ja) |
| DD (1) | DD144170A5 (ja) |
| DE (2) | DE2825590C2 (ja) |
| ES (1) | ES480619A1 (ja) |
| MX (1) | MX150858A (ja) |
| PL (1) | PL115723B1 (ja) |
| YU (1) | YU40560B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6216862Y2 (ja) * | 1984-11-24 | 1987-04-28 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3046033A1 (de) * | 1980-12-06 | 1982-07-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von leimharzen |
| ES8106163A1 (es) * | 1980-08-18 | 1981-08-01 | Patentes Novedades Sa | Procedimiento de preparacion de una resina ureaformaldehido de baja pegajosidad |
| US4381368A (en) * | 1982-02-16 | 1983-04-26 | Spurlock Harold N | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins |
| US4409293A (en) * | 1982-09-10 | 1983-10-11 | Borden, Inc. | Wood composites of low formaldehyde emission |
| US4410685A (en) * | 1982-09-10 | 1983-10-18 | Borden, Inc. | Hydrolytically stable urea-formaldehyde resins and process for manufacturing them |
| US4482699A (en) * | 1983-07-25 | 1984-11-13 | Borden, Inc. | Low emitting aqueous formulations of aminoplast resins and processes for manufacturing them |
| DE3505766A1 (de) * | 1985-02-20 | 1986-08-21 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Sulfonamidderivate, deren herstellung und verwendung |
| GB2192005B (en) * | 1986-06-27 | 1989-12-13 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins |
| GB8715305D0 (en) * | 1987-06-30 | 1987-08-05 | Ciba Geigy Ag | Process |
| DE3741438A1 (de) * | 1987-12-08 | 1989-06-22 | Wolf Dietrich Dipl Schoellhorn | Harnstoff-formaldehyd-harz, seine herstellung und seine verwendung |
| FR2625204B1 (fr) * | 1987-12-23 | 1991-12-06 | Charbonnages Ste Chimique | Nouveau procede de fabrication des resines uree-formol |
| US4812366A (en) * | 1988-01-25 | 1989-03-14 | Borden Inc. | Viscosity adjustment of ammoniated urea-formaldehyde resin compositions by addition of dried urea-formaldehyde powder |
| FR2630746B1 (fr) * | 1988-04-29 | 1992-02-21 | Norsolor Sa | Nouveaux additifs convenant dans les resines aminoplastes |
| US4960856A (en) * | 1988-11-28 | 1990-10-02 | Georgia-Pacific Corporation | Urea-formaldehyde compositions and method of manufacture |
| US5110898A (en) * | 1988-11-28 | 1992-05-05 | Georgia-Pacific Corporation | Method for manufacturing amino-aldehyde compositions |
| US4992519A (en) * | 1989-02-01 | 1991-02-12 | Borden, Inc. | Binder composition with low formaldehyde emission and process for its preparation |
| EP1174480A1 (fr) * | 2000-07-17 | 2002-01-23 | LAMBIOTTE & CIE S.A. | Colle aminoplaste ou phénoplaste à résistance mécanique améliorée |
| US7087717B2 (en) * | 2000-07-24 | 2006-08-08 | The General Hospital Corporation | Sp110, a polypeptide component of the nuclear body |
| DE102005060758B3 (de) * | 2005-12-16 | 2007-08-30 | Kronotec Ag | Substrat für den Inkjet-Druck zum Beschichten eines Paneels aus Holzwerkstoff |
| EP2402379B1 (en) * | 2010-07-02 | 2018-02-28 | Société anonyme NAICOM | Production method of urea-melamine-formaldehyde resin |
| EP2638086A4 (en) * | 2010-11-10 | 2016-09-07 | Georgia Pacific Chemicals Llc | PROCESS FOR THE PREPARATION AND USE OF AMINO ALDEHYDE RESINS |
| US9109123B2 (en) * | 2013-03-14 | 2015-08-18 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Urea mixtures and methods for making and using same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4876991A (ja) * | 1971-12-27 | 1973-10-16 | ||
| JPS52136293A (en) * | 1976-05-08 | 1977-11-14 | Goldschmidt Ag Th | Method of making curable ureaaformaldehyde resin solution |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2729611A (en) * | 1952-11-06 | 1956-01-03 | Borden Co | Urea formaldehyde condensation product |
| US3198761A (en) * | 1961-04-27 | 1965-08-03 | Hercules Powder Co Ltd | Urea-formaldehyde compositions and their manufacture |
| IT951964B (it) * | 1971-12-27 | 1973-07-10 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento perfezionato per la preparazione di resine da urea e formaldeide |
| DE2428472A1 (de) * | 1974-06-12 | 1976-01-02 | Continental Gummi Werke Ag | Luftbereiftes fahrzeugrad |
| DE2448472C3 (de) * | 1974-10-11 | 1979-08-30 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Harnstoff-Formaldehyd-Tränkharzen |
| GB1480787A (en) * | 1975-09-11 | 1977-07-27 | Ciba Geigy Ag | Ureaformaldehyde resins |
-
1978
- 1978-06-10 DE DE2825590A patent/DE2825590C2/de not_active Expired
-
1979
- 1979-04-05 DE DE7979101035T patent/DE2966884D1/de not_active Expired
- 1979-04-05 EP EP79101035A patent/EP0006112B1/de not_active Expired
- 1979-05-14 YU YU1126/79A patent/YU40560B/xx unknown
- 1979-05-16 ES ES480619A patent/ES480619A1/es not_active Expired
- 1979-05-16 CS CS793370A patent/CS210687B2/cs unknown
- 1979-05-24 US US06/042,202 patent/US4247433A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-05-24 MX MX177780A patent/MX150858A/es unknown
- 1979-06-07 DD DD79213464A patent/DD144170A5/de unknown
- 1979-06-08 AU AU47924/79A patent/AU520166B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1979-06-08 JP JP7131879A patent/JPS54162791A/ja active Pending
- 1979-06-08 JP JP54071317A patent/JPS5952888B2/ja not_active Expired
- 1979-06-08 AT AT0412979A patent/AT378778B/de active IP Right Revival
- 1979-06-09 PL PL1979216218A patent/PL115723B1/pl unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4876991A (ja) * | 1971-12-27 | 1973-10-16 | ||
| JPS52136293A (en) * | 1976-05-08 | 1977-11-14 | Goldschmidt Ag Th | Method of making curable ureaaformaldehyde resin solution |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6216862Y2 (ja) * | 1984-11-24 | 1987-04-28 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU40560B (en) | 1986-02-28 |
| DE2825590A1 (de) | 1979-12-13 |
| YU112679A (en) | 1982-10-31 |
| DD144170A5 (de) | 1980-10-01 |
| AU4792479A (en) | 1979-12-20 |
| MX150858A (es) | 1984-08-02 |
| JPS54162790A (en) | 1979-12-24 |
| CS210687B2 (en) | 1982-01-29 |
| EP0006112B1 (de) | 1984-04-11 |
| PL115723B1 (en) | 1981-04-30 |
| PL216218A1 (ja) | 1980-03-10 |
| ATA412979A (de) | 1985-02-15 |
| EP0006112A1 (de) | 1980-01-09 |
| DE2966884D1 (en) | 1984-05-17 |
| US4247433A (en) | 1981-01-27 |
| JPS54162791A (en) | 1979-12-24 |
| ES480619A1 (es) | 1979-11-16 |
| DE2825590C2 (de) | 1983-05-05 |
| AU520166B2 (en) | 1982-01-14 |
| AT378778B (de) | 1985-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5952888B2 (ja) | 熱硬化可能な尿素−ホルムアルデヒド樹脂の製法 | |
| US5674971A (en) | Urea-formaldehyde resin composition and method of preparation thereof | |
| US4536245A (en) | Low formaldehyde emission urea-formaldehyde resins containing a melamine additive | |
| US20030153721A1 (en) | Stable liquid melamine urea formaldehyde resins, hardeners, adhesive compositions, and methods for making same | |
| FI79332B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett urea-formaldehydharts som har ett mycket laogt molfoerhallande av formaldehyd till urea. | |
| JP2007521163A (ja) | 配向性ストランドボード | |
| US4482699A (en) | Low emitting aqueous formulations of aminoplast resins and processes for manufacturing them | |
| US3896081A (en) | Rapid curing resin compositions employing aminoplast condensation polymer modified with a di-substituted bis-aryl amine | |
| CA1290091C (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| US3784516A (en) | Rapid curing resin compositions employing a phenol-aldehyde condensation polymer reacted with a bis-aryl amine | |
| US4968773A (en) | Process for the preparation of urea-formaldehyde resins | |
| US2325376A (en) | Condensation product of amidogen compounds, aldehydes, and ketoesters | |
| CN101454367B (zh) | 用于木质纤维素材料的高性能氨基塑料树脂 | |
| US2332303A (en) | Condensation product of an aminotriazole, an aldehyde, and a halogenated acylated urea | |
| US3880694A (en) | Method of bonding using rapid curing resin compositions comprising the reaction product of an aldehyde condensation polymer with a primary aromatic amine further reacted with a curing agent | |
| US6150460A (en) | Curable compositions containing novel polyfunctional crosslinking agents | |
| US3017380A (en) | Aldehyde-triazinyl arsenic condensation products and method of making same | |
| US5374678A (en) | Adhesive | |
| US3786025A (en) | Rapid curing resin compositions comprising a phenol-aldehyde condensation polymer modified with an aminonaphthalene | |
| US3714124A (en) | Dimethylol propionic acid-urea-aldehyde resins | |
| FI113274B (fi) | Sideaineita lignoselluloosapitoisten muotokappaleiden valmistamiseksi | |
| CS196288B2 (en) | Method of producing solutions of urea-formaldehyde impregnating resins | |
| US3327018A (en) | Fluorescent aldehyde-triazinyl stilbino condensation products | |
| JPS59108018A (ja) | メラミン−尿素樹脂を製造する方法 | |
| US3681274A (en) | Ammonical fluorides for formaldehyde resin systems |