CS196288B2 - Method of producing solutions of urea-formaldehyde impregnating resins - Google Patents

Abstract

1513409 Laminates TH GOLDSCHMIDT AG 10 Oct 1975 [11 Oct 1974] 41702/75 Heading B5N [Also in Division C3] Sheets of wood-based materials are surfacefinished by lamination thereto of a carrier web impregnated with a solution of a curable ureaformaldehyde resin prepared by (a) reacting urea and formaldehyde together in an aqueous solution in a molar ratio of 1:1À5 to 1:2À5 in the presence of 0À2 to 1À0 mmol of an aminosulphonic acid and 20 to 100 mmols of ammonia (relative to 1 mol of urea in each case) at a temperature of 70 to 95‹C for 10 to 30 minutes until a 50% w/v solution thereof has a viscosity at 20‹C of 55 to 65 cP, (b) 0À8 to 1 mmols of an aminosulphonic acid (relative to 1 mol of urea in stage (a)) is added to the first reaction product and a pH of 4À0 to 4À5 is maintained using ammonia for a reaction time of 10 to 25 minutes at 70 to 95‹C until a 50% w/v solution thereof has a viscosity at 20‹C of 80 to 110 cP, and finally (c) 40 to 200 mmols of ammonia and 0À1 to 0À3 mol of urea (relative to 1 mol of urea in stage (a) in each case) are added to the second reaction product and the reaction mixture is reacted at 70 to 95‹C for 15 to 45 minutes until a 50% w/v solution thereof has a viscosity at 20‹C of 85 to 125 cP. In examples a paper carrier web is impregnated with a solution of the urea-formaldehyde resin and is then pressed to a pressboard sheet at high temperature.

Description

Močovino-formaldehydové pryskyřice nalezly na základě dostupnosti svých surovin široké rozšíření jako lepidla, impregnační pryskyřice a při výrobě nosnýoh pásů potažených pryskyřicí pro povrchové zušlechťování, zvláště deselk vyrobených z dřevěného materiálu. Po smíšení s plnidly se jich rovněž používá fako lisovacích hmot.Urea-formaldehyde resins have found widespread use, such as adhesives, impregnating resins and in the manufacture of carrier-coated strips for surface treatment, especially boards made of wood, based on the availability of their raw materials. After mixing with the fillers, they are also used phaco-molding compositions.

Vynález se týká způsobu výroby roztoků tvrditelných močovino-formaldehydových pryskyřic, zvláště pro impregnaci nosných pásů pro povrstvení desek vyrobených z dřevitého materiálu.The invention relates to a process for the manufacture of solutions of curable urea-formaldehyde resins, in particular for impregnating carrier strips for coating boards made of wood-based material.

O způsobu výroby a vlastnostech močovino-formaldehydových předkondenzátových pryskyřic existuje rozsáhlá literatura, přičemž se odkazuje zvláště na souhrnnou monografii J. Schreibera „Chemie und Technologie der kůnstlichen Harze“, vydání 1943, str. 333 a na příslušný odstavec ve sbírce Houben-Weyl, svazek 14/2, str. 319, vydání 1963.There is extensive literature on the production and properties of urea-formaldehyde precondensate resins, referring in particular to the summary monograph by J. Schreiber "Chemistry and Technology of the Harz", edition 1943, p. 333 and the corresponding paragraph in the Houben-Weyl Collection, Volume 14/2, p. 319, edition 1963.

Močoviino-formaldehydové pryskyřice podle současného stavu techniky vykazují však řadu nedostatků. Tyto nedostatky plynou zvláště ze skutečnosti, že se močovinové pryskyřice vytvrzují relativně pomalu nad rozmezím hodnoty pH asi 4, avšak pod roz* mezím hodnoty pH 4 mají sklon poměrně skokem k rychlému a tím nekontrolovatel nému vytvrzení. Použijí-li se jako latentní tvrdidla takové sloučeniny, které vedou k silně kyselé réaUci, získají se snadno v důsledku příliš rychlého tvrzení vytvrzené produkty, které jsou velmi křehké a v případě použití pro povrchové zušlechtěnl. desek vyrobených z dřevitého materiálu poskytují povrchy s náchylností k trhlinám. Použijí-li se však tvrdidla, která vedou ke slabě kyselé reakci, jako napřílad většina aminových solí organických kyselin, musí se počítat s poměrně dlouhými vytvrzovacími časy, popřípadě s vysokými vytvrzovacími teplotami, a přesto se získávají v mnoha případech produkty, které obsahují vedle vytvrzených termosetických polykondenzačních podílů ještě nevytvrzené podíly pryskyřice. Toto chování během vytvrzování přináší spolu řadu nevýhod z hlediska technické využitelnosti. Zatímco, jak je již uvedeno, pryskyřice vytvrzené silně kysele působícími latentními tvrdidly mají sklon k drobivosti a v důsledku rychlého vytvrzení při zušlechťování desek vyrobených z dřevitého materiálu při teplotách zpracování nad 120 °C se nezískávají jednotné povrchové plochy, pryskyřice vytvrzené aminovými solemi organických kyselin vykazují poměrně nízkou odolnost proti vodě a teplotě, protože podíl nevytvrzené pryskyřice je po198288 měrně veliký. Pokus zlepšit termosetické vlastnosti močovino-formaldehydových pryskyřic vyššími vytvrzovacími teplotami ztroskotává na rozkladu močovino-formaldehydových pryskyřic, který nastává zřetelně při teplotách nad 130 °C. Shora popsaná charakteristika tvrzení močovino-formaldehydových pryskyřic ruší zvláště při použití těchto pryskyřic к povrchovému zušlechtění v lisech s tak zvaným krátkodobým lisováním, při nichž močovino-formaldehydová pryskyřice může být vystavena po krátkou dobu teplotám až 150 °C. Udané vytvrzovací časy jsou příliš krátké pro to, aby převedly pryskyřice zcela do termosetického stavu. Na druhé straně jsou lisovací teploty již tak vysoké, že se projevuje rušivě teplotní nestálost močovino-formaldehydových pryskyřic.However, the urea-formaldehyde resins of the prior art have a number of drawbacks. These drawbacks arise in particular from the fact that the urea resins cure relatively slowly over a pH range of about 4, but below the pH range of 4 they tend to tend to rapidly and thus uncontrollably cure. When compounds which lead to a strongly acidic reaction are used as latent hardeners, cured products which are very brittle and, when used for surface treatment, are readily obtained due to too rapid curing. boards made of wood-based material provide surfaces with a tendency to crack. However, when hardeners which lead to a weakly acidic reaction are used, such as most amine salts of organic acids, relatively long curing times or high curing temperatures have to be envisaged, and yet in many cases products containing in addition to cured products are obtained. thermosetting polycondensation fractions not yet cured resin fractions. This curing behavior brings together a number of technical disadvantages. While, as already mentioned, strongly acidic curing latent curing resins tend to friable and due to the rapid curing of hardwood panels at processing temperatures above 120 ° C, uniform surface areas are not obtained, the resins cured by the amine salts of organic acids show Relatively low water and temperature resistance, since the proportion of uncured resin is very large after 192888. An attempt to improve the thermosetting properties of urea-formaldehyde resins by higher curing temperatures fails to decompose urea-formaldehyde resins, which occurs clearly at temperatures above 130 ° C. The cure characteristics of the urea-formaldehyde resins described above interfere especially with the use of these resins for surface treatment in so-called short-term presses, in which the urea-formaldehyde resin can be exposed to temperatures of up to 150 ° C for a short period of time. The curing times given are too short to bring the resins completely to the thermosetting state. On the other hand, the pressing temperatures are already so high that the temperature instability of the urea-formaldehyde resins is disturbing.

Účelem vynálezu je získat močovinovou pryskyřici, která je opatřena takovou vytvrzovací Charakteristikou, že. může být převáděna kontrolovatelně kvantitativně v termosetický stav v časech předepsaných technikou aplikace. Při tom musí být tekutost pryskyřice až po vytvrzení zajištěna tak, aby rezultovaly bezvadné povrchové plochy. Mimoto mají mít použité pryskyřice zlepšenou.. stálost, .proti ...teplotě- .a odolnost. proti vodě, dále také postačující odolnost proti vzniku trhlin, aniž jsou ovlivněny jejich impregnační,-vlastnosti, tedy smáčení a pronikání buničlnových vláken nosného materiálu.The purpose of the invention is to obtain a urea resin which is provided with such a curing characteristic that:. it can be converted in a controllable quantity quantitatively into a thermosetting state at times prescribed by the technique of application. In this case, the flowability of the resin must be ensured only after curing so as to result in perfect surfaces. In addition, the resins used should have improved temperature stability and resistance. and also sufficient resistance to cracking without affecting their impregnation properties, i.e. the wetting and penetration of the pulp fibers of the carrier material.

Nyní bylo s překvapením nalezeno, že močovino-formaldehydové pryskyřice s těmito vlastnostmi lze získávat způsobem výroby podle; vynálezu,, níže uvedeným* . Zpftsob výroby. roztoků 'močovino-formaldehydových impregnačních^pryskyřic, .módifikovapýcbaminQsulfonovoij kyselinou obecného;vzorc^ _; л .. ;;; ·' · :, NHi(GH₂’)_x‘so₃H.,.. · . ve kterém \ označí celé; číslo 0 až 4, spočívá podle vynálezu v tom, že . a) vodný roztok, močoviny a formaídehydu v; molárním рощёги 1:1,5 až .2,5 se uvádí v reakci v přítomnosti 0,2 až 1,0 mmol této aminosulfonové kyseliny a 20 až 100 mmpi amoniaku, vztaženo pokaždé, na 1 mol močoviny, -a popřípadě za přítomnosti 0,2 až 1,5 mmol hydroxidu sodného, při teplotách od 70_; až 95 ^QC, po dobu . 10 až 30 minut, až 50% roztok vykazuje viskozltu 55 až65mPa. s,Surprisingly, it has now been found that urea-formaldehyde resins having these properties can be obtained by the production method of; of the invention, set forth below. Production method. solutions of urea-formaldehyde impregnating resins, modificated polyamine sulphonic acid of the general formula _; л .. ;;; NH ₃ (GH ₂ ) _{x 3} H ₃ ,. in which \ marks the whole; 0 to 4 according to the invention consists in that. (a) aqueous solution, urea and formaldehyde; 1: 1.5 to 2.5 is reacted in the presence of 0.2 to 1.0 mmol of this aminosulfonic acid and 20 to 100 mmpi ammonia, relative to 1 mol of urea, and optionally in the presence of 0 2 to 1.5 mmol of sodium hydroxide, at temperatures from 70 _; 95 ^Q C for. 10 to 30 minutes, until a 50% solution has a viscosity of 55 to 65mPa. with,

b) potom se přidává 0,8 až 10 mmol této aminosulfonové kyseliny a popřípadě 0,02 až 0,1 mmol terciárního aminu rozpustného ve vodě, amoniakem se udržuje hodnota pH od 4,0 do 4,5 během reakční doby 10 až 25 minut při teplotě 70 až 95 °C, až 50% roztok vykazuje při teplotě 20 °C viskozitu 80 až llOmPa.s, ab) then adding 0.8 to 10 mmol of this aminosulfonic acid and optionally 0.02 to 0.1 mmol of a water-soluble tertiary amine, maintaining the pH from 4.0 to 4.5 with ammonia over a reaction time of 10 to 25 minutes at 70 to 95 ° C, up to 50% solution at 20 ° C has a viscosity of 80 to 10mPa · s, and

c) posléze se. v tomto reakčním produktu přidává 40 až 200 mmol amoniaku, jakož i 0,1 až 0,3 molu močoviny a reakční směs se ponechá reagovat .při teplotě 70 až 95 °C po dobu 15 až 45 minut, až 50% roztok vykazuje při 20 °C viskozitu 85 až 125 mPa. s.(c) thereafter. in this reaction product 40 to 200 mmol of ammonia as well as 0.1 to 0.3 mol of urea are added and the reaction mixture is allowed to react at 70 to 95 ° C for 15 to 45 minutes, until a 50% solution shows ° C viscosity 85 to 125 mPa. with.

Způsob podle vynálezu lze provádět tak, že se к reakční násadě ve stupni b) přidává triethylamin, popřípadě tak, že ve stupni a) nebo/a c) se třeitina až dvě třetiny přidávaného amoniaku nahrazují ekvivalentními množstvími urotropimu.The process according to the invention can be carried out by adding triethylamine to the reaction batch in step b), optionally by replacing, in step a) and / or c), up to two-thirds of the ammonia added by equivalent amounts of urotropime.

Jako aminosulfonové kyseliny-se používá s výhodou 0-amínoethansulf onové kyseliny nebo a.midosulfonové kyseliny.The aminosulfonic acid used is preferably O-aminoethanesulfonic acid or amidosulfonic acid.

Ve stupni a) se užívá s výhodou 0,5 až 0,7 mmol aminosulfonové kyseliny, 30 až 60 mmol amoniaku. Reakční teplota je výhodně 85 až 92 °C. Výhodná reakční doba je 15 až 20 minut.In step a), preferably 0.5 to 0.7 mmol of aminosulfonic acid, 30 to 60 mmol of ammonia are used. The reaction temperature is preferably 85 to 92 ° C. The preferred reaction time is 15 to 20 minutes.

Protože se hodnota pH během reakce snižuje chemickou inkorporací' amoniaku, varianta výhodného způsobu provedení spočívá v tom, že ve stupni a) se přidává к reakční směsi 0,2 až 1,5 mmol hydroxidu sodného, s výhodou, ve formě vodného roztoku. Koncentrace hydroxidu sodného je přitom tak nízká, aby se nepřekročila hodnota pH asi 8 (měřeno při teplotě 20 °C). Tato hodnota pH zaručuje jednak dostatečné rychlou adiční reakci formaldehydu na močovinu, na druhé straně se dociluje toho, že se potlačí Cannizzarova reakce formaldehydu a vznikají jenom nevýznamná množství mravenčanu sodného působícího jinak tlumivě. Množství popřípadě vzniklého mravenčanu amonného přitom neruší, protože za podmínek vytlačování působí jako tvrdidlo. Mravenčan amonný vzniká však prokazatelně v tak malém množství, že charakteristika močo vínové pryskyřice podle vynálezu není podstatně ovlivněna.'Since the pH is reduced during the reaction by chemical incorporation of ammonia, a variant of the preferred embodiment consists in adding, in step a), 0.2 to 1.5 mmol of sodium hydroxide, preferably in the form of an aqueous solution, to the reaction mixture. The sodium hydroxide concentration is so low that the pH does not exceed about 8 (measured at 20 ° C). This pH ensures, on the one hand, a sufficient rapid addition reaction of formaldehyde to urea, on the other hand, it is achieved that the Cannizzar reaction of formaldehyde is suppressed and only insignificant amounts of sodium formate acting otherwise dampening are formed. The amount of ammonium formate, if any, does not interfere, since it acts as a hardener under extrusion conditions. However, the ammonium formate is demonstrably formed in such a small amount that the characteristics of the urea-tartrate resin according to the invention are not substantially affected.

Ve .stupni b) adiční produkty vytvořené ve stupni a] se podrobí kondenzaci, při* čemž se současně zvyšuje koncentrace aminosulfonové kyseliny. Výhodně se přidává 1,5 až 5,0 mmol aminosulfonové kyseliny к násadě. Výhodná reakční teplota se nachází opět v rozsahu 85 až 92 °C; reakční doba potřebná к dosiažení žádané viskozity se pohybuje v rozmezí 15 až 20 minut. Aby se zamezilo poklesu hodnoty pH z rozsahu 4,0 až 4,5, přidává se к reakční směsi v potřebném množství amoniak. Jako zvlášť výhodné se přitom ukázalo přidávat к reakční směsi 0,02 až 1 mmol, s výhodou 0,04 až 0,07 mmol terciárního aminu rozpustného ve vodě, s výhodou triethylaminu. Tím lze podstatně snížit přídavek amoniaku, protože použitím terciárního-aminu se stabilizuje hodnota pH.In step b), the addition products formed in step a) are subjected to condensation while simultaneously increasing the concentration of the aminosulfonic acid. Preferably, 1.5 to 5.0 mmol of aminosulfonic acid are added to the feed. The preferred reaction temperature is again in the range of 85 to 92 ° C; the reaction time required to achieve the desired viscosity ranges from 15 to 20 minutes. To prevent the pH from dropping from 4.0 to 4.5, ammonia is added to the reaction mixture in the required amount. It has proved particularly advantageous to add to the reaction mixture 0.02 to 1 mmol, preferably 0.04 to 0.07 mmol, of a water-soluble tertiary amine, preferably triethylamine. Thus, the addition of ammonia can be substantially reduced since the pH is stabilized by the use of a tertiary amine.

Ve stupni c] še (pokračuje v kondenzaci močovino-formaldehydově pryskyřice v rozsahu hodnoty ipH od asi 6 do 7 (měřeno v roztoku při teploitě 20 °C). Nastavení hodnoty )pH se -provádí přídavkem 40 až 200 mmol, s výhodou 100 až 150 mmol amoniaku. Mimoto se přidává к reakční směsi ješ- « tě 0,1 až 0,3, s výhodou 0,2 až 0,25 mmolIn step c) (it continues to condense the urea-formaldehyde resin in the ipH range of about 6 to 7 (measured in solution at a temperature of 20 ° C). Adjusting the pH) is carried out by adding 40 to 200 mmol, preferably 100 to 150 mmol ammonia. In addition, 0.1 to 0.3, preferably 0.2 to 0.25 mmol, is added to the reaction mixture

19-6 28 8 močoviny. Následná kondenzace · probíhá při teplotě výhodně·'· mezi 85 á 92 °C. ' Dosažení žádané viskozity od 85 do 105 mPa . s vyžaduje zvláště reakční ‘dobu 20 až 25 minut.19-6 28 8 urea. The subsequent condensation takes place at a temperature preferably between 85 and 92 ° C. Reaching the desired viscosity from 85 to 105 mPa. s requires a reaction time of 20 to 25 minutes in particular.

Zvláště výhodné je nahradit ve stupni a] nebo/a c) 1/3 až · ' 2/3 přidávaného amoniaku ekvivalentním ‘ množstvím urotropinu. · Urotropin lze přitom ‘ považovat za maskovanou formu amoniaku, který je . z této · formy za reakčních podmínek postupně uvolňován.It is particularly advantageous to replace, in step a) and / or c), 1/3 to 2/3 of the ammonia added with an equivalent amount of urotropin. · Urotropin can be considered as a masked form of ammonia, which is. gradually released from this form under the reaction conditions.

Jako amino,šulfonová kyselina · . jsou vhodné sloučeniny obecného vzorceLike amino, sulfonic acid. are suitable compounds of formula

NH2(CH₂)_XSO3H , ^: v .. .· v ‘ němž ·. .NH2 _{(CH2) x} SO3 ^H: .. in. · V 'which ·. .

x znamená celé číslo od 0 do· 4.x is an integer from 0 to · 4.

Zvláště vhodnou je přitom sloučenina, . · v níž x = 2, totiž /Saiminoethansulfonová ' kyselina, která' je známá též pod označením taurin, dále také amidesulfooevá'' · kyselina [x = 0). .Particularly suitable is a compound. Wherein x = 2, namely / Saiminoethanesulfonic acid, also known as taurine, amidesulfonic acid [x = 0). .

Odborníkovi jsou jednotlivá z těchto opatření obecně známá. V . rámci tohoto vynálezu se nárokuje proto ochrana ' kombinace jednotlivých opatření způsobu podle · vynálezu. Touto kombinací podle vynálezu lze získávat pryskyřice žádaných vlastností.One of ordinary skill in the art is familiar to one skilled in the art. V. within the scope of the present invention, therefore, it is claimed to protect the combination of individual measures of the method according to the invention. By this combination according to the invention, resins of desired properties can be obtained.

Z vykládacího spisu DE-AS 19 08 094 je známo' používat — jako roztoků impregnačních pryskyřic — ' vodných roztoků pryskyřičných kondenzátů aminoplastů, získaných kondenzací a^ιmiooplastetvorných látek s formaldehydem a amidesulfooovou kyselinou v rozsahu pH nad pH 6 takovým způsobem, že se kondenzuje melamin s množstvími (na mol melaminu] do 10 molů močoviny, 0,01 až 0,5 molu některé alkalické soli amidosulfeoové kyseliny a s formaldehydem v množství 0,2 až 0,8 molu na gramatom vodíkových atomů vázaných . na dusík aminoplastotvorných látek (melaminu nebo jeho směsi s močovinou) ve vodné fázi při teplotách od 75 .' do 100 °C a že se kondenzace přeruší bezprostředně před začátkem tvorby kondenzačních produktů. Naproti · tomu je úkolem vynálezu získat močovinové pryskyřice .s obzvláště dobrými aplikačními vlastnostmi ' podobnými vlastnostem melaminových . pryskyřic. Ve zmíněném . vykládacím spise se· uvádí jako obzvláště příznivé používání melaminu a močoviny asi ve . stejných hmotnostních množstvích. Není proto ničím divným, že takové pryskyřice · vykazují vlastnosti, které jsou známy u melaminových ' pryskyřic. Kromě toho se na mol melaminu zároveň zakondenzovává 0,01 .až 0,5 molu alkalické .soli amidosulfonové kyseliny a požadovaný kondenzační produkt se získává v ' jednom jediném stupni postupu. Při postupu podle vynálezu se však kondenzace provádí ve třech po sobě následujících stupních (alkalickém — kyselém — alkalickém), a ve stupních a) a b] se přidává maximálně 11 mmol aminosulfonové kyseliny ve · volné formě, přičemž je i postačující k provádění reakce množství úhrnem pouze 1 mmol · některé aminesulfe.nové kyseliny. Na . podkladě poznatků uvedených ve spise DE-AS číslo 19 08 094 nebylo možno · očekávat, · že by čisté močovinové pryskyřice prosté melaminu, získané přesně definovaným třístupňovým postupem s tak malými množstvími aminosulfonové kyseliny, vykazovaly vlastosti, jaké jsou udávány v příkladech uvedených v dalším textu popisu vynálezu. ..From Auslegeschrift DE-AS 19 08 094 it is known to 'use - as the impregnating resin solution -' of aqueous solutions of resin condensates aminoplasts obtained by condensation and ^ι miooplastetvorných compounds with formaldehyde and amidesulfooovou acid pH range above pH 6, such that condensed melamine with amounts (per mole of melamine) of up to 10 moles of urea, 0.01 to 0.5 moles of some alkali amidosulfoic acid and with formaldehyde in an amount of 0.2 to 0.8 moles per gram gram of hydrogen atoms bound to nitrogen of aminoplastic agents (melamine or its mixture with urea) in the aqueous phase at temperatures from 75 DEG to 100 DEG C. and that the condensation is interrupted immediately before the formation of the condensation products, on the other hand, it is an object of the invention to obtain urea resins with particularly good application properties similar to melamine. In the aforesaid disclosure file there is disclosed identifies as particularly advantageous the use of melamine and urea at about. equal quantities by weight. It is therefore not surprising that such resins exhibit the properties known to melamine resins. In addition, from 0.01 to 0.5 moles of alkali amidosulfonic acid salt is condensed per mole of melamine and the desired condensation product is obtained in one single process step. In the process according to the invention, however, the condensation is carried out in three successive steps (alkaline - acid - alkaline), and in steps a) and b) a maximum of 11 mmol of aminosulfonic acid in free form is added, and it is sufficient to carry out the reaction in total. only 1 mmol · of some aminesulfenic acid. On . Based on the teachings of DE-AS No. 19 08 094, it could not be expected that pure melamine-free urea resins obtained by a precisely defined three-step process with as small amounts of aminosulfonic acid as exhibited in the examples below. of the invention. ..

Z patentového spisu DE 1495 351 je znám způsob ' výroby stálých a rychle . tvrdnoucích roztoků ammoplastových pryskyřic kondenzací aminoplastotvorné. 'látky a aldehydu za přídavku . pe·lyhydгexy-sloučenin . a solí N-sulfonových kyselin, které se vyznačují tím, že se kondenzují aminotriaziny a formaldehyd v .molárním poměru 1: 4 'až 1: 9 za přídavku 5 až 35 .%..(vztaženo na hmotnost pryskyřičné směsi) pelyhydгexy-slΌučtnin o nejméně 5 uhlíkových atomech v molekule, 0,2 až 1,5 molu soli amidosulfonové kyseliny na . mol aminoítriazinu, a popřípadě až 50 % (vztaženo . na hmotnost pryskyřičné směsi) ještě . jiné amineplιastetveгoé látky, při neutrálním až slabě alkalickém pH za zvýšené teploty tak dlouho, až nastane u . vzorku, nastaveného . na 50 % obsahu pryskyřice, ve vroucí vodní lázni přechod do. stavu gelu. .K . tomu dochází nejdříve po 8 a . nejpozději po 90 minutách. Také . podle tohoto patentového spisu, podobně jako podle spisu DE-AS 19 08 094, se vyrábějí melamrnové, popřípadě mtlaminformaldthydevé, nikoli však čisté močovinové pryskyřice. Sice i zde se při kondenzaci přidávají . soli amidosulfenevých kyselin, avšak ve 20- až 1500násobneim množství ve srovnání s .i^r^(^^í^-tvím přidávaným podle vynálezu.DE 1495 351 discloses a method for producing stable and fast. hardening solutions of ammoplastic resins by aminoplast forming condensation. The substance and the aldehyde are added. polyhydroxy compounds. and salts of N-sulfonic acids, characterized in that the aminotriazines and formaldehyde are condensed in a molar ratio of 1: 4 to 1: 9 with the addition of 5 to 35% by weight (based on the weight of the resin mixture) of pelyhydrogexyl compounds. at least 5 carbon atoms per molecule, 0.2 to 1.5 moles of amidosulfonic acid salt per. mole of amino-triazine, and optionally up to 50% (based on the weight of the resin mixture) still. other aminepolyasthetic agents, at neutral to slightly alkaline pH at elevated temperature until u. sample set. 50% of the resin content in the boiling water bath. gel condition. .K. this occurs at the earliest after 8 a. no later than 90 minutes. Also . according to this patent, similar to DE-AS 19 08 094, melamine and / or methylamine-formaldehyde but not pure urea resins are produced. Even here, they are added during condensation. salts of amidosulfonic acids, but in an amount of 20 to 1500 times the amount compared to the amount added according to the invention.

Melaminové pryskyřice podle obou výše citovaných postupech mají společnou lepší snášenlivost vůči teplotám a vyšší odolnost vůči vodě. Melamrnové pryskyřice mají proti .močovinovým pryskyřicím též lepší vlastnosti tokové. Proto. pro tak zvané krátkotaktní lisování byly až dosud . pokládány za vhodné toliko .melamrnové . pryskyřice, nikoli však močovinové pryskyřice.The melamine resins of the two processes cited above have in common better temperature tolerance and higher water resistance. Melamine resins also have better flow properties over urea resins. Therefore. for so-called short-stroke presses have been so far. considered only suitable. resins, but not urea resins.

Je známo, že . aminosulfonové kyseliny jsou zokondeozevatel.oými vytvrzovadly. Jestliže však nyní již je toková schopnost močovinových pryskyřic příliš malá . k tomu, . aby se při lisování dekorového filmu za podmínek krát·ketoktoíhe' lisování vytvářely bezvadné uzavřené povrchy, předpokládalo se, že přídatným zokondeožováoím amloesulfenevých kyselin dojde k dalšímu zhoršení tokových vlastností a tím i .ke zhoršení povrchů. Tento předpoklad se však nesplnil proti očekávání odborníků u pryskyřic vyráběných podle vynálezu.It's known that . aminosulfonic acids are condensable curing agents. If, however, the flowability of urea resins is already too low. to, . In order to produce impeccable closed surfaces when pressing the decorative film under short-term compression conditions, it was believed that the additional condensation of the amloesulfonic acids would further deteriorate the flow properties and hence the deterioration of the surfaces. However, this assumption has not been met against the expectations of the experts in the resins produced according to the invention.

Lze tedy konstatovat, že postup podle vynálezu . je . výhodou a předem . pro odborníky neočekávanou kombinací řady . významných technologických opatření:It can therefore be stated that the process according to the invention. Yippee . advantage and in advance. for experts, an unexpected combination of series. significant technological measures:

a) Přidávání aminesulfonové kyseliny k prvému a kromě toho k druhému stupni v určitém, kvantitativním poměru.(a) Addition of aminesulfonic acid to the first and, in addition, to the second step in a certain, quantitative ratio.

198288 b ) Použití amoniaku v určitých množstvích v prvém . stupni a k nastavení . určité hodnoty pH ve stupních a) a c).198288 (b) Use of ammonia in certain amounts in the first. degree and adjustment. certain pH values in steps a) and c).

c) Udržování určitých · rozsahů viskozit při reakci ' v každém jednotlivém stupni.c) Maintaining certain viscosity ranges in the reaction at each individual stage.

Pryskyřice vyráběné podle vynálezu jsou samovytvrditelné chemicky ínkorporovanými kyselinami. Rychlost jejich tvrzení je možné libovolně nastavit přídatným množstvím tvrdidel. Lze ji proto přizpůsobit vytvrzovací charakteristice i jiných pryskyřic, například melaminové pryskyřici, takže nosné pásy impregnované .nebo povrstvené jinými ' pryskyřicemi mohou být zpracovány bez obtíží. Tekutost získaných pryskyřic je tak velká, že . vznikají bezvodné povrchové plochy, na druhé straně však přechod do termosetického stavu probíhá tak kvantitativně, že je podstatně zvýšena odolnost proti vodě. Současně odolnost proti teplotě vytvrzené pryskyřice stoupá asi na 155 °C. Rozklad močovlno-formaldehydové pryskyřice tím začíná .teprve při teplotě, která leží zřetelně nad teplotou, která je udělována pryskyřicím v zušlechťujícím lisech. Výsledkem zvýšené teplotní· stability jsou rovnoměrnější povrchové plochy zušlechtěných desek vyrobených z dřevitého materiálu. Skladovací stabilita močovino-formaldehydových pryskyřic podle vynálezu, stejně i nosných pásů jimi impregnovaných a povrstvených zůstává zachována. Impergnační vlastnosti, tj. schopnost pronikání roztoků pryskyřic do nosných pásů a do vláken tvořících nosné pásy,. jsou bezvadné.The resins produced according to the invention are self-curable by chemically incorporated acids. The hardening speed can be set at any additional amount of hardeners. It can therefore be adapted to the curing characteristics of other resins, for example melamine resin, so that carrier strips impregnated or coated with other resins can be processed without difficulty. The flowability of the resins obtained is so high that. on the other hand, the transition to the thermosetting state is so quantitative that the water resistance is substantially increased. At the same time, the temperature resistance of the cured resin increases to about 155 ° C. The decomposition of the urea-formaldehyde resin thus begins initially at a temperature which is clearly above the temperature given to the resins in the refining presses. The increased temperature stability results in more even surfaces of the hardwood panels. The storage stability of the urea-formaldehyde resins according to the invention, as well as the carrier strips impregnated and coated with them, is maintained. Imperfection properties, i.e. the ability of resin solutions to penetrate the carrier belts and fibers forming the carrier belts. they are impeccable.

V následujících příkladech je blíže popsána výroba pryskyřic podle vynálezu, dále tajké aplikační vlastnosti těchto pryskyřic.The production of the resins according to the invention and the secret application properties of these resins are described in more detail in the following examples.

Přikladl .He did.

Ve 21itrové Čtyřhrdlé baňce, opatřené teploměrem, zpětným chladičem, míchadlem a zařízením na kontinuální měření hodnoty pH se. předloží 584 g (7,2 molu) 37%ního roztoku formaldehydu;. dále také 1 g (2 mmol) 20%ního vodného roztoku amidosulfonové kyseliny. Po dalším přidání 8 .g (120 mmol) . 25°/oního vodného roztoku amoniaku a 210g (3,5 molu) močoviny, čímž se v reakčnf směsi při teplotě 20 °C nastaví hodnota pH ná 8, se násada . zahřeje na teplotu 90 °C a ponechá se za dobrého míchání při této teplotě. Během 10 minut reakční doby klesla hodnota pH reakčního prostředí, .měřená při teplotě 90 °C na hodnotu 5,8. Dalším přidáním 8 g (120 mmol) 25°/oního vodného roztoku amoniaku se posouvá hodnota pH opět do alkalické oblasti. Po dalších 10 minutách reakční doby vykazuje reakční směs při teplotě 20 °C viskozitu 60 mPa. s a přidají se 3 g (6 mmol.) 20% ního vodného roztoku amidosulfonové kyseliny. V reakční směsi se nastaví při teplotě 90 °C hodnota pH 3,8, která se přídavkem 3 g (45 mmol) 29⁰/oního vodného roztoku amoniaku zvýší při teplotě 90 °C na hodnotu 4,4. Při této hodnotě pH .se ponechá reakční směs za dobrého' míchání po dobu 20 minut. Reakční směs vykazuje nyní . při .teplotě .20 °C viskozitu 90 mPa.s a hodnotu . pH 5,2. Reakční směs se krátce ochladí,. přidá se 30 g (0,5 molu) močoviny a 25 g (370 mmol) 25%ního vodného, roztoku . amoniaku, přičemž výsledná hodnota pH reakční Směsi při teplotě 85 °C je 6,5. Teplota se zvýší na 90' °C a násada se uvádí do reakce dalších 20 minut při této teplotě; Bezbarvá, čirá močovino-formaldehydová pryskyřice ochlazená na teplotu 20 °C vykazuje hodnotu pH 7,2 a viskozitu 95 mPa . s.In a 21-liter four-necked flask equipped with a thermometer, reflux condenser, stirrer and continuous pH measurement device. add 584 g (7.2 mol) of a 37% formaldehyde solution; and also 1 g (2 mmol) of a 20% aqueous amidosulfonic acid solution. After a further addition of 8 g (120 mmol). A 25% aqueous ammonia solution and 210g (3.5 mol) urea were added to adjust the pH of the reaction mixture to 20 at 20 ° C. The mixture was heated to 90 ° C and left at this temperature with good stirring. Within 10 minutes of the reaction time, the pH of the reaction medium measured at 90 ° C dropped to 5.8. Further addition of 8 g (120 mmol) of a 25% aqueous ammonia solution shifts the pH value back to the alkaline range. After a further 10 minutes reaction time, the reaction mixture had a viscosity of 60 mPa at 20 ° C. 3 g (6 mmol) of a 20% aqueous amidosulfonic acid solution are added. The reaction mixture was adjusted at 90 ° C, pH 3.8, that the addition of 3 g (45 mmol) of 29 ⁰ / oního aqueous ammonia solution at a temperature increase of 90 ° C to a value of 4.4. At this pH, the reaction mixture is left with good stirring for 20 minutes. The reaction mixture shows now. at a temperature of 20 DEG C., a viscosity of 90 mPa.s and a value of. pH 5.2. The reaction mixture was cooled briefly. 30 g (0.5 mol) of urea and 25 g (370 mmol) of a 25% aqueous solution are added. ammonia, the resulting pH of the reaction mixture at 85 ° C being 6.5. The temperature was raised to 90 ° C and the batch reacted for another 20 minutes at this temperature; The colorless, clear urea-formaldehyde resin cooled to 20 ° C exhibits a pH of 7.2 and a viscosity of 95 mPa. with.

200 hmotnostních dílů získaného roztoku močovinové pryskyřice (obsah pevných látek: 53 °/o) se důkladně promísí . se 2 hm. díly 50°/oního roztoku tvrdidla, sestávajícího ze triethanolamoniové soli kyseliny . p-toluensulfonové a 2 hm. dílů separátoru na bázi minerálního oleje . (obsah účinné látky: 100 procent). Bílý pigmentovaný, savý papír ze šlechtěné buničiny o plošné hmotnosti 80 g/ /m2 se zpracuje známým . způsobem pryskyřicí tak, že výsledkem je povrstvený a impregnovaný nosný papírový pás s konečnou . hmotností 200 g/m2, s obsahem 6,5 % prchavých složek. Obsah prchavých složek je vyjádřen ztrátou hmotnosti, ke které dochází u impregnovaného a povrstveného papírového nosného pásu při .teplotním zpracování po dobu 10 minut při teplotě 160 °C.200 parts by weight of the urea resin solution obtained (solids content: 53%) are mixed thoroughly. with 2 wt. parts of a 50% hardener solution consisting of the triethanolammonium acid salt. p-toluenesulfone and 2 wt. parts of separator based on mineral oil. (active ingredient content: 100 percent). The white pigmented, absorbent cellulose paper having a basis weight of 80 g / m < 2 > in a resin manner so as to result in a coated and impregnated carrier paper web with a finite finish. weight 200 g / m 2, containing 6.5% volatile components. The volatile components are expressed as the weight loss that occurs in the impregnated and coated paper carrier web during a 10 minute temperature treatment at 160 ° C.

Tento nosný pás impregnovaný a . povrstvený pryskyřicí se použije pro povrchové zušlechtění 16 mm tlusté dřevotřískové desky.. Podmínky lisování jsou doba 3 minuty, teplota výhřevné desky lisu 160 °C, lisovací tlak 2 MPa. Použije se azbestový lisovací polštář, zadní strana se nechladí. Lisování se provádí pro-ti pochromovanému mosaznému plechu se sníženým stupněm lesku.This carrier belt impregnated with a. The resin coating is used for surface treatment of 16 mm thick chipboard. The pressing conditions are 3 minutes, the press plate temperature 160 ° C, the pressing pressure is 2 MPa. An asbestos pressing cushion is used, the back side does not cool. Pressing is performed against a chrome-plated brass sheet with a reduced degree of gloss.

Výsledkem je rovnoměrná, lesklá, uzavřená povrchová vrstva, která se . vyznačuje mimořádnou odolností proti zředěným ky.selinám, .vodě. a účinku vodní páry.The result is a uniform, shiny, closed surface layer that will. characterized by exceptional resistance to dilute acids, water. and the effect of water vapor.

K důkazu zlepšené odolnosti močovino-formaldehydových pryskyřic podle vynálezu se lisuje 5 vzorků filmu močovinové pryskyřice, připravených, jak . je uvedeno vpředu, v lisovacím zařízení s krátkodobým stláčením, za různých teplot a lisovacího tlaku 5,0 . MPa, přičemž výlisky se za horka vyjímají z . formy. Určuje se teplota, jako míra odolností močovinové pryskyřice podle vynálezu proti teplotě, .při které při vyjímání výlisku za horka nedochází k .žádné de· laminaci. Pro močovinovou pryskyřici z tohoto příkladu leží tato . hodnota u 155 °C. Odpovídající hodnota močovino-formaldehydové pryskyřice . podle dosavadního stavu techniky leží při 125 až 130. °C.To demonstrate the improved resistance of the urea-formaldehyde resins of the present invention, 5 urea resin film samples prepared as are compressed. is indicated at the front, in a short-press compactor, at different temperatures and pressures of 5.0. MPa, whereby the moldings are hot removed from the. forms. The temperature is determined as a measure of the resistance of the urea resin according to the invention to a temperature at which no de-lamination occurs when the molding is hot removed. For the urea resin of this example, this is. value at 155 ° C. Corresponding value of urea-formaldehyde resin. according to the state of the art lies at 125 to 130 ° C.

Příklad . 2Example. 2

V . aparatuře analogické příkladu 1 se předloží 650 g (8 molů) 37%ního roztoku formaldehydu, dále také 1,9 g (3 mmol)V. In an apparatus analogous to Example 1, 650 g (8 moles) of a 37% formaldehyde solution were added, followed by 1.9 g (3 mmol).

20%-ního roztoku . /З-aminoethansulfonové kyseliny. Po dalším přidání 8 g (120 mmol) 25%ního vodného roztoku amoniaku a 210 g (3,5 molu) močoviny, čímž se v reakční směsi nastaví při teplotě 20 °C hodnota pH na 8,2, se násada zahřeje na teplotu 88 °C a za dobrého míchání se ponechá při této teplotě. Běheim 15 minut reakční doby klesne hodnota pH reakčního prostředí (měřeno při 88 °C) na hodnotu 5,6. Dalším přidáním 4 g (60 mmol) 25%ního vodného roztoku amoniaku se reakční násada udržuje v slabě kyselé oblasti (6,5 až 6,8), až reakční směs vykazuje po další reakční době 10 minut viskozitu’ 55 mPa . s. К násadě se přidá dalších 11,5 g (18 mmol) 20%ního roztoku /З-aminoethansulfonové kyseliny, čímž se hodnota pH v reakční směsi při teplotě 88 °C nastaví na 4,3. Pro stabilizaci hodnoty pH se к násadě přidá 0,08 g (0,08 mmol) triethylaminu. Za těchto podmínek se podrobí násada kondenzační reakci po dobu 15 minut, až к dosažení viskozity 100 mPa. . s. Nyní se reakční směs krátce ochladí, přidá se 20 g (0,33 molu) jnočoviny a 12 g (180 mmol) 25^l0/oního vodného roztoku amoniaku, dále v reakční směsi rezultuje při teplotě 82 °C hodnota pH 6,3. Teplota se zvýší opět na hodnotu 88 °C a násada se podrobí při této teplotě dalších 25 minut kondenzaci. Čirá, bezbarvá .močovino-formaldehydová pryskyřice, ochlazená na teplotu 20 °C vykazuje hodnotu pH 6,9 a viskozitu 105 mPa. s.20% solution. [Beta] -Aminoethanesulfonic acids. After a further addition of 8 g (120 mmol) of a 25% aqueous ammonia solution and 210 g (3.5 mol) of urea to adjust the pH to 8.2 in the reaction mixture at 20 ° C, the batch is heated to 88 ° C. ° C and kept at this temperature with good stirring. After 15 minutes of reaction time, the pH of the reaction medium (measured at 88 ° C) drops to 5.6. By the further addition of 4 g (60 mmol) of a 25% aqueous ammonia solution, the reaction batch is kept in a slightly acidic range (6.5-6.8) until the reaction mixture has a viscosity of 55 mPa after a further reaction time of 10 minutes. An additional 11.5 g (18 mmol) of a 20% solution of N-aminoethanesulfonic acid was added to the batch to adjust the pH of the reaction mixture to 88 at 88 ° C. To stabilize the pH, 0.08 g (0.08 mmol) of triethylamine is added to the batch. Under these conditions, the batch is subjected to a condensation reaction for 15 minutes until a viscosity of 100 mPa is reached. . s. Now the reaction mixture was briefly cooled, 20 g (0.33 mol) jnočoviny and 12 g (180 mmol) of 25 ^l0 / oního aqueous ammonia solution, then the reaction mixture rezultuje at 82 ° C, pH 6.3 . The temperature was raised again to 88 ° C and the batch was subjected to condensation at this temperature for an additional 25 minutes. The clear, colorless urea-formaldehyde resin, cooled to 20 ° C, exhibits a pH of 6.9 and a viscosity of 105 mPa. with.

Analogicky jako v příkladu 1 se použije tato močovino-formaldehydová pryskyřice к impregnaci a povrstvení papírového nosného pásu o plošné hmotnosti 80 g/m². Získaný nosný pás impregnovaný a po.vrstvený pryskyřicí, s obsahem těkavých podílů 6 % se použije к povrstvení 16 mm dřevotřískové desky. Podmínky lisování jsou 8 minut, teplota výhřevné desky lisu 145 °C, lisovací tlak 2 MPa, azbestový polštář a chlazení zadní strany. Lisuje se proti pochromovanému, vysoce vyleštěnému mosaznému plechu.Analogously to Example 1, this urea-formaldehyde resin was used to impregnate and coat a paper carrier web of 80 g / m @ ² . The resulting carrier tape impregnated and resin-coated, with a volatile content of 6%, is used to coat a 16 mm particle board. Pressing conditions are 8 minutes, press plate temperature 145 ° C, press pressure 2 MPa, asbestos cushion and back side cooling. It is pressed against a chrome-plated, highly polished brass sheet.

Výsledkem je rovnoměrné, vysoce lesklé povrchové povrstvení, které se vyznačuje dobrou odolností proti vodě, vodní páře a zředěným minerálním kyselinám.The result is an even, high-gloss surface coating that is characterized by good resistance to water, water vapor and dilute mineral acids.

Důkaz zlepšené teplotní -odolnosti, analogické jako v příkladú_; 1, vede к teplotní hranici, při které není právě zjistitelná žádná delaminace, 150 °C. ' .Evidence of improved temperature resistance, analogous to the examples _; 1, leads to a temperature limit at which no delamination is currently detectable, 150 ° C. '.

Příklad 3Example 3

V aparatuře analogické příkladu 1 sé předloží 584 g (7,2 molu) 37%ního vodného roztoku formaldehydu, dále také 2 g (4 mmol) 20%ního vodného roztoku amidosulfonové kyseliny. Po dalším přidání 0,8 ml (2,5 mmol) 3 molárního hydroxidu sodného a také 8 g (120 mmol) 25%ního vodného roztoku amoniaku a 210 g (3,5 molu) močoviny se nastaví v reakční směsi při teplotě 20 °C hodnota pH 8,3. Přihřeje se na teplotu 90 °C. Po 10 minutách reakční doby klesá hodnota pH na 6,2, přídavkem 24,8 g (45 mmol) 25%ního vodného roztoku urotropinu se posune hodnota pH opět do alkalické oblasti. Po dalších 10 minutách reakční doby vykazuje reakční směs při teplotě 20 °C viskozitu 60 mPa. s a přidá se 2 g (4 mmol) 20%ního vodného roztoku amidosulfonové kyseliny a 0,6 g (0,06 mmol) triethylaminu. Hodnota pH v reakční směsi se nastaví na 4,2. Při této hodnotě pH se reakční směs ponechá po dobu 20 minut. Po 10 minutách reakční doby je nezbytná korekce hodnoty pH přidáním 4 g (60 mmol) 25°/oního vodného roztoku amoniaku. Nyní vykazuje reakční násada při teplotách 20 °C viskozitu 95 mPa . s, při hodnotě pH 4,1. Násada se nyní slabě ochladí a přidáním 3 g (120 mmol) 25%ního vodného roztoku a 33 g (60 mmol) 25%ního vodného roztoku urotropinu se nastaví hodnota pH na 6,7, přidá se dalších 30 g (0,5 molu) močoviny. Teplota se zvýší opět na 90 °C a násada se při této teplotě uvede dalších 25 minut к reakci. Čirá, bezbarvá močovino-formaldehydová pryskyřice, ochlazená na teplotu 20 °C, vykazuje hodnotu pH 7,1 a viskozitu 100 mPa. s.In an apparatus analogous to Example 1, 584 g (7.2 mol) of a 37% aqueous formaldehyde solution were added, followed by 2 g (4 mmol) of a 20% aqueous amidosulfonic acid solution. After a further addition of 0.8 ml (2.5 mmol) of 3 molar sodium hydroxide as well as 8 g (120 mmol) of a 25% aqueous ammonia solution and 210 g (3.5 mol) of urea are adjusted in the reaction mixture at 20 °. C pH 8.3. Heat to 90 ° C. After a reaction time of 10 minutes, the pH drops to 6.2, and the pH is brought back to the alkaline region by addition of 24.8 g (45 mmol) of a 25% aqueous urotropin solution. After a further 10 minutes reaction time, the reaction mixture had a viscosity of 60 mPa at 20 ° C. s and 2 g (4 mmol) of a 20% aqueous amidosulfonic acid solution and 0.6 g (0.06 mmol) of triethylamine are added. The pH of the reaction mixture was adjusted to 4.2. At this pH, the reaction mixture is left for 20 minutes. After 10 minutes reaction time, pH correction is necessary by adding 4 g (60 mmol) of a 25% aqueous ammonia solution. The reaction batch now has a viscosity of 95 mPa at 20 ° C. s, at a pH of 4.1. The batch is now slightly cooled and the pH is adjusted to 6.7 by the addition of 3 g (120 mmol) of a 25% aqueous solution and 33 g (60 mmol) of a 25% aqueous urotropin solution, and an additional 30 g (0.5 moles) are added. ) urea. The temperature is raised again to 90 ° C and the batch is reacted at this temperature for an additional 25 minutes. The clear, colorless urea-formaldehyde resin, cooled to 20 ° C, exhibits a pH of 7.1 and a viscosity of 100 mPa. with.

Močovino-formaldehydová pryskyřice připravená ,v tomto příkladě se podrobí analogicky jako v příkladu 1 testu technické použitelnosti. Zkoušení vedlo к výsledkům uvedeným v příkladu 1.The urea-formaldehyde resin prepared in this example is subjected to a technical usability test analogously to Example 1. Testing resulted in the results of Example 1.

PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION

Claims (5)

PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION 1. Způsob výroby roztoků močovino-formaldehydových impregnačních pryskyřic modifikovaných aminosulfonovou kyselinou obecného vzorceProcess for the production of aminosulfonic acid modified urea-formaldehyde impregnating resins of the general formula: NH₂(CH₂)_XSO₃H , ve kterém x značí celé číslo 0 až 4, vyznačený tím, žeNH ₂ (CH ₂ ) _X SO ₃ H, wherein x is an integer from 0 to 4, characterized in that: a) vodný roztok močoviny a formaldehydu v molárním poměru 1: 1,5 až 2,5 se uvádí v reakci v přítomnosti 0,2 až 1,0 mimol této aminosulfonové kyseliny a 20 až 100 mmol amoniaku, vztaženo pokaždé na 1 mbl močoviny, a popřípadě za přítomnosti 0,2 až 1,5 mmol hydroxidu sodného, při teplotách od 70 až 95 °C po dobu 10 až 30 minut, až 50% roztok vykazuje viskozitu 55 až 65 mPa. s,(a) an aqueous solution of urea and formaldehyde in a molar ratio of 1: 1.5 to 2.5 is reacted in the presence of 0.2 to 1.0 mimoles of this aminosulfonic acid and 20 to 100 mmol of ammonia, based on 1 ml of urea each time; and optionally in the presence of 0.2 to 1.5 mmol sodium hydroxide, at temperatures from 70 to 95 ° C for 10 to 30 minutes, up to 50% of the solution exhibiting a viscosity of 55 to 65 mPa. with, b) potoim se přidává 0,8 až 10 mmol této aminosulfonové kyseliny a popřípadě 0,02 až 0,1 mmol terciárního aminu rozpustného ve vodě, amoniakem se udržuje hodnota pH od 4,0 do 4,5 během reakční doby 10 až 25 minut při teplotě 70 až 95 °C, až 50¹% roztok vykazuje při teplotě 20 °C viskozitu 80 až 110 ínPa . s, ab) 0.8 to 10 mmol of this aminosulfonic acid and optionally 0.02 to 0.1 mmol of a water-soluble tertiary amine are added by potoim, maintaining a pH of 4.0 to 4.5 with ammonia over a reaction time of 10 to 25 minutes at 70 to 95 ° C, and 50 exhibits a ^1% solution at 20 ° C a viscosity of 80-110 Inpa. s, a 196288 И196288 Nr с) ppŠTéfeě-se к tomuto réakčnímu ргоdukttí^přidává 40 až 200 mmol-amoniaku, jakož i O,1 až 0,3 mol močoviny a reakční směs se ponechá reagovat při teplotě 70 až 95 °C po dobu 15 až 45 minut, až 50% roztok vykazuje při 20 °C viskozitu 85 až 125 mPa . s.40 to 200 mmol of ammonia as well as 0.1 to 0.3 mol of urea are added to the reaction mixture, and the reaction mixture is allowed to react at 70 to 95 ° C for 15 to 45 minutes until The 50% solution exhibits a viscosity of 85 to 125 mPa.s at 20 ° C. with. 2, Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se к reakční násadě ve stupni b) přidává triethylamin.2. The process of claim 1 wherein triethylamine is added to the reaction batch in step b). 3. Způsob podle bodů .1 a 2, vyznačený tím, že ve stupni a) nebo/a c) se jedna až dvě třetiny přidávaného amoniaku nahrazují ekvivalentními množstvími urotropinu.3. The process according to claim 1, wherein in steps a) and / or c) one to two thirds of the added ammonia is replaced by equivalent amounts of urotropin. 4. Způsob podle jednoho nebo několika předchozích bodů, vyznačený tím, že jako aminosulfonové kyseliny se používá /l-amlnoethansulfonové kyseliny.Method according to one or more of the preceding claims, characterized in that β-amino-ethanesulfonic acid is used as the aminosulfonic acid. 5. Způsob podle jednoho nebo několika předchozích bodů, vyznačený tím, že jako aminosulfonové kyseliny se používá amidosulfonové kyseliny.Process according to one or more of the preceding claims, characterized in that the aminosulfonic acid used is amidosulfonic acid. Severografia, n. p., závod 7, MostSeverography, n. P., Plant 7, Most