JPS5939180B2 - エンキセイガスキユウチヤクザイ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塩基性ガスを選択的に除去する吸着剤に関す
る。

塩基性ガスの除去方法として従来から（Ｉ）水または酸
水溶液などによる吸収法、（■）白金系触媒による酸化
分解法（塩基性ガスがアンモニアの場合二ＮＨ３＋イ０
゜−ＫＮ２＋牙Ｈ２０）、（ＩＩＩ）シリカゲ゛ル、ゼ
オライトなどによる吸着法などが知られている。

しかしながら、（Ｉ）の吸収法は、低濃度の塩基性ガス
の完全除去は困難で、また大量の排水を生じ問題がある
。

（ＩＩ）の酸化分解法では、約３００℃以上の高温を必
要とし、イオウ化合物などの共存ガスによって触媒が被
毒される。

また酸化分解反応では、たとえば塩基性ガスがアンモニ
アの場合、ＮＨ３＋腎０２−ＮＯ十牙Ｈ２０などの副反
応により窒素酸化物の生成が伴ない、二次公害の恐れが
ある。

（ｉｌｌ）の吸着法は吸着剤の塩基性ガス吸着容量が充
分でなく、また吸着剤に吸着した塩基性ガスを脱離する
には３５０°Ｃ以上の高温を要し、かつ吸着と脱離の繰
り返しによって、吸着剤の塩基性ガスの吸着能力が大幅
に低下するなどの欠点があった。

本発明者らは、上記のような問題点について種種検討し
た結果、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、亜鉛および錫から選ばれる一種以上の金属の硫酸塩
ならびに／もしくはハロゲン化物とホウ素の酸素化合物
とを組み合わせることによって塩基性ガスを効率的に吸
着し、かつ１５０〜２５０°Ｃといった低温で吸着した
塩基性ガスを完全に脱離でき、吸着と脱離を繰り返して
も塩基性ガスの吸着能力の低下が小さい吸着剤が得られ
ることを知見し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は■クロム、マンガン、鉄、コバルト
、ニッケル、銅、亜鉛および錫から選ばれる一種以上の
金属の硫酸塩ならびに／もしくはハロゲン化物および■
ホウ酸もしくはホウ素の酸化物、■必要によりさらに無
機リン酸塩と、■担体とからなる塩基性ガス吸着剤であ
る。

本発明で用いられる金属硫酸塩としては、たとえば硫酸
第一クロム（ＣｒＳ０４）、硫酸第ニクロム（Ｃｒ２（
Ｓ０４）３）、硫酸第一マンガン（Ｍｎ Ｓ ０４ ）
、硫酸第二マンガン（Ｍｎ２（Ｓ０４）３）、硫酸マン
ガン（Ｍｎ（ＳＯ４）２）、硫酸第一鉄（ＦｅＳ０４）
、硫酸第二鉄第一鉄（ＦｅＳＯ４、Ｆｅ２（８０４）３
）、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４）、硫酸第一コバルト（Ｃ
Ｏ８Ｏ４）、硫酸第二コバルＩ−（Ｃ０２（８０４）３
）、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４）、硫酸第一銅（Ｃｕ２
８０４ ）、硫酸第二銅（ＣｕＳＯ４）、硫酸亜鉛（Ｚ
ｎＳＯ４）、硫酸第一錫（ＳｎＳ０４）、硫酸第二錫（
Ｓｎ（ＳＯ４）２）およびこれらの含水塩などがあげら
れる。

本発明で用いられる金属のハロゲン化物としては、たと
えば塩化第一クロム（ＣｒＣ１２）、塩化第ニクロム（
ＣｒＣ１３）、四塩化クロム（ＣｒＣ１４）、塩化第一
マンガン（ＭｎＣ１２）、塩化第二マンガン（ＭｎＣ１
３）、四塩化マンガン（ＭｎＣ１＋）、塩化第一鉄（Ｆ
ｅＣ１□）、塩化第二鉄（ＦｅＣ１３）、塩化第一コパ
ル）（ＣｏＣ１□）、塩（ＩＪ−ニッケル（ＮｉＣ１２
）、塩化第一銅（ＣｕＣ１）、塩化第二銅（ＣｕＣ１□
）、塩化亜鉛（ＺｎＣ１゜）、塩化第一錫（ＳｎＣ１ｚ
）、塩化第二錫（ＳｎＣ１４）などの塩化物；たとえば
フッ化第−クロム（ＣｒＦ２）、フッ化第ニクロム（Ｃ
ｒ Ｆ ３）、四フッ化クロム（ＣｒＦ４）、フッ化第
−マンガン（ＭｎＦ２）、フッ化第二マンガン（ＭｎＦ
３）、フッ化第−鉄（Ｆ ｅ Ｆ ２ ）、フッ化第二
鉄第一鉄（Ｆｅ ２Ｆ５ ）、フッ化第二鉄（ＦｅＦ３
）、フッ化第−コバルト（ＣｏＦ２）、フッ化第二コバ
ルト（ＣｏＦ３）、フッ化第−ニッケル（ＮｉＦ２）、
フッ化第−銅（ＣｕＦ）、フッ化第二銅（ＣｕＦ２）、
フッ化亜鉛（Ｚ ｎＦ ２ ）、フッ化第−錫（ＳｎＦ
２）、フッ化第二錫（ＳｎＦ４）などのフッ化物；たと
えば臭化第一クロム（ＣｒＢ Ｔ２ ） 、臭化第ニク
ロム（ＣｒＢ Ｔ３ ）、臭化第一マンガン（ＭｎＢｒ
２）、臭化第一鉄（ＦｅＢｒ２）、臭化第一鉄第二鉄（
Ｆｅ３Ｂｒ３）、臭化第二鉄（ＦｅＢｒ３）、臭化第一
コバルト（ＣｏＢｒ２）、臭化第一ニッケル（ＮｉＢｒ
２）、臭化第一銅（ＣｕＢ ｒ ）、臭化第二銅（Ｃｕ
Ｂ Ｔ２ ）、臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２）、臭化第一錫（
ＳｎＢｒ２）、臭化第二錫（ＳｎＢｒ４）などの臭化物
；たとえばヨウ化第−クロム（ＣｒＩ２）、ヨウ化第ニ
クロム（ＣｒＩ３）、ヨウ化第〜マンガン（Ｍｎ■２）
、ヨウ化第−鉄（ＦｅＩ２）、ヨウ化第二鉄（ＦｅＩ３
）、ヨウ化第−コバルト（ＣｏＩ２）、ヨウ化第−ニッ
ケル（ＮｉＩｚ）、ヨウ化第−銅（Ｃｕ Ｉ ）、ヨウ
化亜鉛（Ｚ ｎ Ｉ ２）、ヨウ化第−錫（ＳｎＩ２）
、ヨウ化第二錫（Ｓ ｎ Ｉ ４ ）などのヨウ化物お
よびこれらの含水塩などがあげられる。

本発明で用いられるホウ素の酸化物としては、酸素とホ
ウ素からなる無機化合物であれば如何なるものでもよく
、具体的には、たとえば二酸化ニホウ素、三酸化四ホウ
素（Ｓ４０３，２Ｈ２０）、五酸化四ホウ素、三酸化ニ
ホウ素などがあげられる。

本発明で用いられる無機リン酸塩としては、たとえはリ
ン酸カリウム（Ｋ３ＰＯ４）、リン酸ナトリウム（Ｎａ
３ＰＯ４）、リン酸リチウム（Ｌ ｉ ３ＰＯ４）、
リン酸カルシウム（Ｃａ ｓ （Ｐ ０４ ）２ ）、
リン酸バリウム（Ｂａ３（Ｆｅ４）２）、リン酸マグネ
シウム（Ｍｇ３（Ｐ ０４ ）２ ）、リン酸第−クロ
ム（Ｃｒ３（’ＰＯ４）２）、リン酸第ニクロム（Ｃｒ
ＰＯ４）、リン酸コバルト（Ｃｏ３（Ｆｅ４）２）、リ
ン酸第−マンガン（Ｍｎ３ （ＰＯ４）２ ）、リン酸
第二マンガン（ＭｎＰＯ４）、ホルトリン酸銀（８ｎｓ
（ＰＯ４） ２ ）、ピロリン酸錫（ＴＩ） （Ｓ
ｎ２Ｐ２０．）、ピロリン酸錫（ｓ ｎＰ２Ｏ７）、オ
キシリン酸錫（Ｓｎ２０ （ＰＯ４） ２ ）、リン酸
第−鉄（Ｆｅ３（ＰＯ４）２）、リン酸第−マンガン（
Ｍｎ３（ＰＯ４）２）、リン酸第二鉄（ＦｅＰＯ４）、
リン酸第二銅（Ｃｕ３（ＰＯ４）２）、リン酸ニッケル
（Ｎｉ３（ＰＯ４）２）、リン酸カドミウム（Ｃｄ３（
ＰＯ４）２）、リン酸第−水銀（Ｈｇ３ＰＯ４）、リン
酸第二水銀（Ｈ，ｇｓ（ＰＯ４）２ ）、リン酸第−セ
リウム（Ｃｅ ＰＯ４）、リン酸第二セリウム（Ｃｅ３
（ＰＯ４）４ ）、リン酸第−タリウム（Ｔ１３ＰＯ
４）、リン酸トリウム（Ｔｈ ３（ＰＯ４）４）、オル
トリン酸鉛（ＨＫＰｂｓ （ＰＯ４）２）、ピロリン酸
鉛（■）（Ｐｂ２Ｐ２０７）、メクリン酸鉛（Ｐｂ （
ＰＯ３） ２ ）、リン酸ビスマス（Ｂ Ｉ Ｐ Ｏ，
ｉ ）、などがあげられる。

本発明で用いられる担体としては、たとえばケイソウ士
、軽石、活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライトな
ど、あるいは、たとえば含水ケイ酸アルミニウムを主成
分とする粘土、たとえばカオリナイト（例；木槌粘土、
蛙石粘土、蛙目粘土、カオリン）、デツカサイト、ハロ
イサイト、セリサイト、パイロフィライト、モンモリロ
ナイト（例、ベントナイト、酸性白土）など化学反応の
吸脱着において通常用いられるすべての担体が使用でき
る。

その形状は粒状、破砕状、粉末状、繊維状など如何なる
ものでもよい。

本発明の吸着剤中、各成分の重量割合は、組成物全重量
を１００％として金属硫酸塩もしくはハロゲン化物が約
０．５〜９０％、好ましくは約１〜８０％；担体が約１
０〜９９％Ｘ好ましくは約２０〜９８係；ホウ酸もしく
はホウ素の酸化物が約０．０５〜１０％、好ましくは約
０．１〜５係である。

リン酸塩を用いる場合、その量は約０．５〜５０係、好
ましくは約１．０〜４５係である。

リン酸塩を加えることによって吸着剤の成型性、粒子強
度、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、
亜鉛および錫の硫酸塩ならびにハロゲン化物の熱安定性
などが一層向上する。

本発明の吸着剤の製造法は、担体として粘土を用いる場
合、金属硫酸塩ならびに／もしくはハロゲン化物、ホウ
酸もしくはホウ素の酸化物および粘土、必要によりさら
に無機リン酸塩を混合し、粉砕したあと、この粉砕混合
物に若干量の水を加え、充分練合する。

これをたとえば球状、円柱状などの形状に成型して約５
０〜１５０°Ｃ１好ましくは約７０〜１３０℃で乾燥す
ることによりおこなわれる。

必要により不活性ガス（たとえばＮ２゜ＣＯ□なと）、
または酸素含有ガス（たとえば空気など）などの気流中
１５０〜５００°Ｃで焼成してもよい。

活性炭などの多孔質担体を用いる場合、前述の金属硫酸
塩ならびに／もしくはハロゲン化物、ホウ酸もしくはホ
ウ素の酸化物、必要によりさらに無機リン酸塩を適当な
溶媒（たとえば、水、アルコール類など）に溶解し、多
孔質担体に含浸または散布した後、加熱乾燥する方法な
どによっておこなわれる。

また、必要により、不活性ガス（たとえばＮ２ＣＯ２な
ど）または酸素含有ガス（たとえば空気）などの気流中
、１５０〜５００°Ｃで焼成してもよい。

塩基性ガスを吸着剤に接触させる場合、ガスの空間速度
は、約５０〜１０，０００ｈｒ−１、好ましくは約２０
０−５，０００ ｈｒ ’であり、また温度は、約Ｏ〜
１３０℃、好ましくは約１５〜１００℃である。

ガスと吸着剤との接触は通常の気固接触形式でよく、た
とえば、流動床、移動床、固定床などいずれであっても
よい。

ここで、塩基性ガスとは、アンモニアおよび１分子中に
窒素原子を１ヶ以上有するアミン類を指すが、たとえば
メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミンなどのア
ルキルアミン類、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メ
チルエチルアミンなどのジアルキルアミン類、トリメチ
ルアミン、ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミ
ン、トリエチルアミンなどのトリアルキルアミン類、ヒ
ドラジン、メチレンジアミン、エチレンジアミンなどの
アルキレンジアミン類、ヒドロキシルアミン、メタノー
ルアミン、エタノールアミンなどのヒドロキシアルキル
アミン類、アニリンなどの芳香族アミン類、ピリジンな
どの含窒素複素環式化合物などの沸点が２００°Ｃ以下
のものについては特に本発明の効果が発揮される。

上記化合物を含有する気体の場合、塩基性ガスの濃度は
如何なるものでもよいが、約ｌｐｐｍ〜１００．０００
ｐ ｐｍのものが好ましい。

塩基性ガスの吸着によってその除去効率が低下した吸着
剤は、加熱下で塩基性ガスを脱離すれば、塩基性ガスの
除去効率は回復し、再度塩基性ガスの除去操作に使用さ
れる。

この吸着剤の加熱再生に際し、再生温度は、１００〜６
００℃、好ましくは約１５０〜４５０°Ｃであり、加熱
再生は窒素、炭酸ガスなどの不活性ガス、空気などの酸
素含有ガス、窒素酸化物含有ガスなどの雰囲気中でおこ
なわれる。

加熱再生を窒素酸化物含有ガス雰囲気でおこなう場合は
、（１）式に示すように加熱脱離してくる塩基性ガスを
無害なガスに変換できる。

（反応例：アンモニアの場合） ６ＮＯ＋４ＮＨ３−５Ｎ２＋６８２０ （１）また
加熱再生を空気などの酸素含有ガス雰囲気でおこなう場
合は、加熱脱離してくる塩基性ガスをマンガン系または
白金族系などの触媒層に流通すれば、（２）式で示す反
応で無害なガスに変換できる。

（反応例：アンモニアの場合） ＮＨ３＋イ０□−イＮ２ ＋ ％ Ｈ２０（２）その他
、加熱脱離してくる塩基性ガスを銅系などの触媒層に流
通して窒素酸化物を生成させ、これを常法に従って硝酸
とする方法、また加熱脱離してくる塩基性ガスを冷却し
て高濃度の塩基性ガスを回収する方法などをおこなうこ
とができる。

本発明の吸着剤は、従来公知のものに比べてより低い温
度で再生が可能であり、塩基性ガスの吸着能力も太きい
などの利点がある。

また、二次公害を生じるおそれもない。

つぎに本発明の具体例として実施例をあげる。

実施例 １ 各種金属硫酸塩（無水物換算）３０ｗｔ転ベントナイト
６９ｖｉｔ％ｓおよびホウ酸１ｗｔ％を混合粉砕し、こ
れに水を加えよく練合して２闘φの円柱状に成型し、１
０００Ｃで乾燥した。

（Ａ〜■）。各種金属硫酸塩（無水物換算）３０ｗｔ％
およびベントナイｔ−７０ｗｔ％を混合粉砕し、上記と
同様に成型、乾燥した（比較例Ａ′〜１′）。

このようにして得られた吸着剤１０７７Ｉｉを１．５ｃ
ｒｒＬφのガラス製カラムに充填し、ＮＮＨ３−１００
ｐｐを含む空気を空間速度４０００ｈｒ’、温度２６０
℃で５０時間流通しカラム出入口ガス中のＮＨ３濃度を
ＪＩｓ−に−００９９（’ ６９）の中和滴定・ド法で
測定し、各時間におけるＮＨ３除去率を求め、その結果
を第１表に示した（第１回目ＮＨ３除去）。

つぎに、このカラムを環状電気炉内にセットし、空気を
空間速度１００ｈｒ’（２６°Ｃ換算）で流通しながら
、２２５°Ｃまで昇温し、この温度で１時間保ち、吸着
したＮＨ３を脱離し、吸着剤を再生した。

この再生済の吸着剤を２６０°Ｃまで冷却して、前記と
全く同じ条件下でＮＨ３除去テストを行なった（第２回
目ＮＨ３除去）。

この結果を第１表に示した。

実施例 ２ 硫酸第一鉄（無水物換算）６５ｗｔ％Ｘ酸性白土３４ｗ
ｔＬおよびホウ酸１ｗｔ％を混合粉砕し、これに水を加
えよく練合して２ｍｍφの円柱状に成型し、１００°Ｃ
で乾燥した（吸着剤Ｊ）。

硫酸第一鉄（無水物換算）６５ｗｔ％および酸性白土３
５ｗｔ％を混合粉砕し、上記と同様に成型、乾燥した（
比較例Ｊ／） このようにして得られた吸着剤ＪおよびＪ′の１０ｍ１
を１．５ｃＩＴＬφのガラス製カラムに充填して、ＮＨ
３−１００ｐｐｍを含む空気を空間速度４０００ｈｒ−
１、温度２６℃で７５時間流通した。

この際のＮＨ３除去率を第２表に示した。

つぎに、このカラムを環状電気炉内にセットし、空気を
空間速度１００ｈｒ’（２６℃換算）で流通しながら、
１５０．２００．２５０および３００°Ｃの各湿度で１
時間加熱再生し、各温度でのＮＨ３脱離量（回収量）を
測定し、同じ第２表に示した。

実施例１〜２から、ホウ酸を添加することによって、Ｎ
Ｈ３除去性能が向上するとともに加熱再生時のＮＨ３の
脱離性が大幅に向上し、ＮＨ３吸着・加熱再生の繰り返
しに伴う吸着剤のＮＨ３除去性能の低下を抑制できるこ
とがわかる。

実施例 ３ 実施例２の吸着剤Ｊ １０ｍ／を、１．５Ｃｒ／Ｌφのガラス製カラム３本に
それぞれ充填し、実施例２と同じ条件で７２時間ＮＨ３
除去テストを行なった。

これら３本のカラムを環状電気炉にセットし、各種の再
生テストを行なった。

（１）空気を空間速度１００ｈｒ’（常温換算）で流通
しながら２５０°Ｃまで昇温し、この温度で１時間保持
した。

この間、脱離してくるＮＨ３含有空気を１０％ＭｎＯ□
−Ａ１□０３触媒層に空間速度５００ｈｒ’（常温換算
）、温度２５０℃で流通した。

吸着剤から脱離したＮＨ３はＭｎＯ□−Ａ１２０３触媒
で完全に酸化され、また窒素酸化物はほとんど生成しな
かった。

（反応（２）参照）（ｉｉ） （ｉ）と同様に吸着し
たＮＨ３を２５０℃で脱離した。

脱離してくるＮＨ３含有空気流を二分して、一方を１０
係ＣｕＯ−Ａｌ２Ｏ３触媒層に空間速度２５０ｈｒ’（
常温換算）、温度４５０℃で流通し、ＮＨ３をＮＯに酸
化した。

このＮＯ含有ガスを前記の二分したガスの残りと混合し
て、ＢＥＴ表面積６７０ｍ２／ｇの活性炭層に空間速度
５００ｈｒ’（常温換算）、温度２００℃で流通し、Ｎ
Ｈ３とＮＯとを反応させ、無害のガスとした。

（反応（１）参照） （曲 １ｖｏ１％ＮＯを含有する空気を空間速度１００
ｈ、ｒ’（常温換算）で流通しながら２５０℃まで昇温
し、この温度で１時間保持した。

この間、カラムから流出するガス中にはＮＨ３は含まれ
ていなかった。

（反応（１）参照）。実施例 ４ 第３表に示すような各種金属塩とホウ酸とを溶解した水
溶液を調製し、これらの液をＢＥＴ表面積１１７０ ｍ
２／ ｇの粒状活性炭に均一に散布し、１１０°Ｃで乾
燥した。

活性炭への担持量は金属塩が金属として１．０ ’Ｑ−
ａ ｔｏｍ ／ ｇで、ホウ酸が０．２ｗｔ％であった
（Ｋ、−８）。

これと全く同じ操作で金属塩のみを金属として１．０
Ｉｎ’ｉ−ａｊｏｍ／ ｇ担持した活性炭を調製した（
比較例に′〜Ｓ／）。

金属塩の担持量： ＮｉＳＯ４： １５．４ｗｔ％ ＦｅＳＯ４： １５
．２ｗｔ％ＮｉＣｌ２ ： １３．Ｏｗｔ％ ＦｅＣｌ
３ ： １６．２ｗｔ％このようにして得られた吸着剤
１０ｍ１を１．５ＣＴＬφのガラス製カラムに充填し、
Ｎ Ｈ３−１００ｐｐｍを含む空気を空間速度４０００
ｈｒ ’、温度２６°Ｃで５０時間流通し、カラム出入
口ガス中のＮＨ３濃度をＪＩｓ−に−００９９（’６９
）の中和滴定法で測定し、各時間におけるＮＨ３除去
率を求め、その結果を第３表に示した。

（第１回目ＮＨ３除去）つぎに、このカラムを環状の電
気炉内にセットし、空気を空間速度１００ｈｒ’（２６
℃換算）で流通しながら、１５０℃まで昇温し、この温
度で１時間保ち、吸着したＮＨ３を脱離し、吸着剤を再
生した。

この再生済の吸着剤を２６℃まで冷却して、前記と全く
同じ条件下でＮＨ３除去テストをおこなた。

（第２回目ＮＨ３除去）この結果を第３表にまとめた。

実施例 ５ 硫酸銅とホウ酸とを溶解した水溶液を調製し、この液を
アルミナ（水沢化学製、ネオビードＤ−４）、シリカゲ
ル（水沢化学製、シルビードＢ −１）、およびゼオラ
イト（米国リンデ社製１３Ｘ）に均一に散布し、１１０
℃で乾燥した。

多孔質担体への相持量は硫酸銅が金属として０、５ ｊ
ｌｌ（Ｉ−ａ ｔ ｏ ｍ／ ｇの量で、ホウ酸が０．
１５ｗｔ ％であった。

（Ｔ〜■）上記と全く同じ操作で硫酸銅のみを金属とし
て０．５ ｔｔｔｔｉ −ａ ｔｏｍ／ ｇ担持した。

（比較例Ｔ′〜Ｖ／） このようにして得られた吸着剤１０ｄを１．５篩φのガ
ラス製カラムに充填し、ＮＮＨ３−１００ｐｐを含む空
気を空間速度２０００ ｈｒ〜１、温度２６℃で１００
時間流通し、実施例４と同様な方法でＮＨ３除去性能を
調べ結果を第４表に示した。

（第１回目ＮＨ３除去） つぎにこのカラムを環状電気炉内にセットし、空気を空
間速度１００ｈｒ’（２６°Ｃ換算）で流通しながら２
５０℃まで昇温し、この温度で１時間保ち、吸着したＮ
Ｈ３を脱離し吸着剤を再生した。

この再生済の吸着剤を２６℃まで冷却し、前記と全く同
じ条件でＮＨ３除去テストをおこなった。

（第２回目ＮＨ３除去）この結果を第４表に示した。

実施例 ６ 実施例４の吸着剤ＰおよびＰ′各１０ｍ１について、実
施例４と同じ条件でＮＨ３除去テストを５０時間続けた
。

つぎに、これを電気炉で空気を空間速度１００ｈｒ１（
２６°Ｃ換算）で流通しながら１００゜１５０、および
２００℃の各温度で１時間加熱再生し各温度でのＮＨ３
脱離量（回収量）を測定し、第５表に示した。

実施例４〜６から明らかなように、吸着剤にホウ酸を添
加することによって、ＮＨ３吸着後の吸着剤の再生が低
温で可能であり、かつＮＨ３吸着、加熱再生の繰り返し
に伴う吸着剤のＮＨ３除去性能の低下を抑制できること
がわかる。

実施例 ７ 実施例４の吸着剤Ｐの１０７７Ｉｌを１．５ｃｍ、φの
カラム３本にそれぞれ充填し、実施例４と同じ条件で５
０時間、ＮＨ３除去テストをおこなった。

これら３本のカラムを電気炉にセットし、各種の再生テ
ストを行なった。

（１）空気を空間速度１００ｈｒ’（常温換算）で流通
しながら１５０°Ｃまで昇温し、この温度で１時間保持
した。

この間、脱離してくるＮＨ３含有空気を１０％Ｍｎ０２
−Ａｌ２０３触媒層に空間速度５００ｈｒ’（常温換算
）、温度２５０℃で流通した。

吸着剤から脱離したＮＨ３はＭｎＯ□−Ａ１２０３触媒
で完全に酸化され、また窒素酸化物はほとんど生成しな
かった。

（反応（２）参照）（ｉｉ） （ｉ）と同様に吸着し
たＮＨ３を１５０℃で脱離した。

脱離してくるＮＨ３含有空気流を二分して、一方を１０
％Ｃｕ０−Ａｌ□０３触媒層に空間速度２５０ｈｒ−１
（常温換算）、温度４５０℃で流通し、ＮＨ３をＮＯに
酸化した。

このＮＯ含有ガスを前記の二分したガスの残りと混合し
て、ＢＥＴ表面積６７０ｍ２７ｇの活性炭層に空間速度
５００ｈｒ’（常温換算）、温度２００℃で流通し、Ｎ
Ｈ３とＮＯとを反応させ、無害のガスとした。

（反応（１）参照） （Ｉｆり １ ｖｏ１％ＮＯを含有する空気を空間速
度１００ｈｒ’（常温換算）、で流通しながら１５０℃
まで昇温し、この温度で１時間保持した。

この間、カラムから流通するガス中には、ＮＨ３は含ま
れていなかった。

実施例 ８ 第６表に示すような各種金属のハロゲン化物とホウ酸と
を溶解した水溶液を調製し、これらの液をＢＥＴ表面積
１０５０ｍ２７ｇの粒状活性炭に均一に散布し、１１０
℃で乾燥した。

活性炭への担持量は金属として１．０ｍ？−ａｔｏｍ／
ｇで、ホウ酸が０．１５ｗｔ％であった。

（ａ−ｉ）これと全く同じ操作で金属のハロゲン化物の
みを金属として、１、０ ”’Ｉ−ａ ｔ ｏ ｍ／
ｇ担持した活性炭を調製した。

（比較例ａ′〜ｉ／） このようにして得られた吸着剤ＬＯｍ／を１．．５Ｃｒ
ｒＬφのガラス製カラムに充填し、トリメチルアミン−
１００ｐｐｍを含む空気を、空間速度４０００ｈｒ ’
、温度３２°Ｃで５０時間流通し、カラム出入口ガス中
のトリメチルアミン濃度をガスクロマトグラフィで測定
して、各時間におけるトリメチルアミン除去率を求め、
その結果を第６表に示した。

（第１回目トリメチルアミン除去）。つぎに、このカラ
ムを環状の電気炉内にセットし、空気を空間速度１００
ｈｒ’（２６°Ｃ換算）で流通しながら、１７５℃まで
昇温し、この湿度で１時間保ち、吸着したトリメチルア
ミンを脱離し吸着剤を再生した。

この再申請の吸着剤を３２℃まで冷却して、前記と全く
同じ条件下でトリメチルアミン除去テストをおこなった
（第２回目トリメチルアミン除去）。

結果を第６表にまとめた。実施例 ９ 各種金属硫酸塩またはハロゲン化物（いずれも無水物換
算）２５係、カオリン６９宏三酸化ホウ素（Ｂ２０３）
１．０ｗｔ％、および各種リン酸塩（無水物換算）５係
を混合粉砕し、これに水を加えよく練合して、２ｍｍφ
の円柱状に成型し、１００°Ｃで乾燥した。

（ｊ”ｑ）また、金属硫酸塩またはハロゲン化物（いず
れも無水物換算）２５係、カオリ７７０％およびリン酸
塩５係を混合粉砕し、上記と同様に成型、乾燥した。

（比較例ｊ′〜イ）このようにして得られた吸着剤ＩＱ
ｍ／を１．５Ｃｒ／ｌφのガラス製カラムに充填し、モ
ノメチルアミン１００ ｐｐｍを含む空気を、空間速度
４０００ｈｒ’、温度２６℃で５０時間流通し、カラム
出入口ガス中のモノメチルアミン濃度をガスクロマトグ
ラフィで測定し、各時間におけるモノメチルアミン除去
率を求め、その結果を第７表に示した。

（第１回目モノメチルアミン除去） つぎに、このカラムを環状の電気炉内にセットし、空気
を空間速度１００ｈｒ’（２６℃換算）で流通しながら
、２２５°Ｃまで昇温し、この温度で１時間保ち、吸着
したモノメチルアミンを脱離し、吸着剤を再生した。

この再生済の吸着剤を２６°Ｃまで冷却して、前記と同
じ条件下でモノメチルアミン除去テストをおこなった。

（第２回目モノメチルアミン除去）この結果を第７表に
示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ■クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅
   、亜鉛および錫から選ばれる一種以上の金属の硫酸塩な
   らびに／もしくはハロゲン化物および■ホウ酸もしくは
   ホウ酸の酸化物、■必要によりさらに無機リン酸塩と、
   ■担体とからなる塩基性ガス吸着剤。