JPS5939180B2 - Enkiseigasukiyuuchiyakuzai - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塩基性ガスを選択的に除去する吸着剤に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an adsorbent for selectively removing basic gases.

塩基性ガスの除去方法として従来から（Ｉ）水または酸
水溶液などによる吸収法、（■）白金系触媒による酸化
分解法（塩基性ガスがアンモニアの場合二ＮＨ３＋イ０
゜−ＫＮ２＋牙Ｈ２０）、（ＩＩＩ）シリカゲ゛ル、ゼ
オライトなどによる吸着法などが知られている。Conventional methods for removing basic gases include (I) absorption method using water or acid aqueous solution, etc., (■) oxidative decomposition method using a platinum catalyst (if the basic gas is ammonia, diNH3+I0
Adsorption methods using (III) silica gel, zeolite, etc. are known.

しかしながら、（Ｉ）の吸収法は、低濃度の塩基性ガス
の完全除去は困難で、また大量の排水を生じ問題がある
。However, the absorption method (I) has problems in that it is difficult to completely remove low concentration basic gases and a large amount of waste water is generated.

（ＩＩ）の酸化分解法では、約３００℃以上の高温を必
要とし、イオウ化合物などの共存ガスによって触媒が被
毒される。The oxidative decomposition method (II) requires a high temperature of about 300° C. or higher, and the catalyst is poisoned by coexisting gases such as sulfur compounds.

また酸化分解反応では、たとえば塩基性ガスがアンモニ
アの場合、ＮＨ３＋腎０２−ＮＯ十牙Ｈ２０などの副反
応により窒素酸化物の生成が伴ない、二次公害の恐れが
ある。In addition, in the oxidative decomposition reaction, for example, when the basic gas is ammonia, nitrogen oxides are generated due to side reactions such as NH3 + Kidney 02 - NO Juga H20, and there is a risk of secondary pollution.

（ｉｌｌ）の吸着法は吸着剤の塩基性ガス吸着容量が充
分でなく、また吸着剤に吸着した塩基性ガスを脱離する
には３５０°Ｃ以上の高温を要し、かつ吸着と脱離の繰
り返しによって、吸着剤の塩基性ガスの吸着能力が大幅
に低下するなどの欠点があった。In the adsorption method (ill), the basic gas adsorption capacity of the adsorbent is insufficient, and a high temperature of 350°C or higher is required to desorb the basic gas adsorbed to the adsorbent, and the adsorption and desorption Repeated steps have disadvantages such as the ability of the adsorbent to adsorb basic gases to drop significantly.

本発明者らは、上記のような問題点について種種検討し
た結果、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、亜鉛および錫から選ばれる一種以上の金属の硫酸塩
ならびに／もしくはハロゲン化物とホウ素の酸素化合物
とを組み合わせることによって塩基性ガスを効率的に吸
着し、かつ１５０〜２５０°Ｃといった低温で吸着した
塩基性ガスを完全に脱離でき、吸着と脱離を繰り返して
も塩基性ガスの吸着能力の低下が小さい吸着剤が得られ
ることを知見し、本発明を完成した。As a result of various studies on the above-mentioned problems, the inventors found that chromium, manganese, iron, cobalt, nickel,
By combining sulfates and/or halides of one or more metals selected from copper, zinc, and tin with an oxygen compound of boron, basic gases can be efficiently adsorbed and adsorbed at low temperatures of 150 to 250°C. The present invention has been completed based on the finding that an adsorbent can be obtained that can completely desorb the basic gases that have been absorbed, and that exhibits little decrease in the basic gas adsorption ability even after repeated adsorption and desorption.

すなわち、本発明は■クロム、マンガン、鉄、コバルト
、ニッケル、銅、亜鉛および錫から選ばれる一種以上の
金属の硫酸塩ならびに／もしくはハロゲン化物および■
ホウ酸もしくはホウ素の酸化物、■必要によりさらに無
機リン酸塩と、■担体とからなる塩基性ガス吸着剤であ
る。That is, the present invention provides: (1) sulfates and/or halides of one or more metals selected from chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, and tin;
A basic gas adsorbent consisting of boric acid or boron oxide, (1) further inorganic phosphate if necessary, and (2) a carrier.

本発明で用いられる金属硫酸塩としては、たとえば硫酸
第一クロム（ＣｒＳ０４）、硫酸第ニクロム（Ｃｒ２（
Ｓ０４）３）、硫酸第一マンガン（Ｍｎ Ｓ ０４ ）
、硫酸第二マンガン（Ｍｎ２（Ｓ０４）３）、硫酸マン
ガン（Ｍｎ（ＳＯ４）２）、硫酸第一鉄（ＦｅＳ０４）
、硫酸第二鉄第一鉄（ＦｅＳＯ４、Ｆｅ２（８０４）３
）、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４）、硫酸第一コバルト（Ｃ
Ｏ８Ｏ４）、硫酸第二コバルＩ−（Ｃ０２（８０４）３
）、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４）、硫酸第一銅（Ｃｕ２
８０４ ）、硫酸第二銅（ＣｕＳＯ４）、硫酸亜鉛（Ｚ
ｎＳＯ４）、硫酸第一錫（ＳｎＳ０４）、硫酸第二錫（
Ｓｎ（ＳＯ４）２）およびこれらの含水塩などがあげら
れる。The metal sulfates used in the present invention include, for example, chromium sulfate (CrS04), dichromium sulfate (Cr2(
S04)3), manganese sulfate (Mn S 04 )
, manganese sulfate (Mn2(S04)3), manganese sulfate (Mn(SO4)2), ferrous sulfate (FeS04)
, ferric sulfate (FeSO4, Fe2(804)3
), ferrous sulfate (FeSO4), cobaltous sulfate (C
O8O4), cobal(II) sulfate (C02(804)3
), nickel sulfate (NiSO4), cuprous sulfate (Cu2
804), cupric sulfate (CuSO4), zinc sulfate (Z
nSO4), stannous sulfate (SnS04), stannous sulfate (
Examples include Sn(SO4)2) and hydrated salts thereof.

本発明で用いられる金属のハロゲン化物としては、たと
えば塩化第一クロム（ＣｒＣ１２）、塩化第ニクロム（
ＣｒＣ１３）、四塩化クロム（ＣｒＣ１４）、塩化第一
マンガン（ＭｎＣ１２）、塩化第二マンガン（ＭｎＣ１
３）、四塩化マンガン（ＭｎＣ１＋）、塩化第一鉄（Ｆ
ｅＣ１□）、塩化第二鉄（ＦｅＣ１３）、塩化第一コパ
ル）（ＣｏＣ１□）、塩（ＩＪ−ニッケル（ＮｉＣ１２
）、塩化第一銅（ＣｕＣ１）、塩化第二銅（ＣｕＣ１□
）、塩化亜鉛（ＺｎＣ１゜）、塩化第一錫（ＳｎＣ１ｚ
）、塩化第二錫（ＳｎＣ１４）などの塩化物；たとえば
フッ化第−クロム（ＣｒＦ２）、フッ化第ニクロム（Ｃ
ｒ Ｆ ３）、四フッ化クロム（ＣｒＦ４）、フッ化第
−マンガン（ＭｎＦ２）、フッ化第二マンガン（ＭｎＦ
３）、フッ化第−鉄（Ｆ ｅ Ｆ ２ ）、フッ化第二
鉄第一鉄（Ｆｅ ２Ｆ５ ）、フッ化第二鉄（ＦｅＦ３
）、フッ化第−コバルト（ＣｏＦ２）、フッ化第二コバ
ルト（ＣｏＦ３）、フッ化第−ニッケル（ＮｉＦ２）、
フッ化第−銅（ＣｕＦ）、フッ化第二銅（ＣｕＦ２）、
フッ化亜鉛（Ｚ ｎＦ ２ ）、フッ化第−錫（ＳｎＦ
２）、フッ化第二錫（ＳｎＦ４）などのフッ化物；たと
えば臭化第一クロム（ＣｒＢ Ｔ２ ） 、臭化第ニク
ロム（ＣｒＢ Ｔ３ ）、臭化第一マンガン（ＭｎＢｒ
２）、臭化第一鉄（ＦｅＢｒ２）、臭化第一鉄第二鉄（
Ｆｅ３Ｂｒ３）、臭化第二鉄（ＦｅＢｒ３）、臭化第一
コバルト（ＣｏＢｒ２）、臭化第一ニッケル（ＮｉＢｒ
２）、臭化第一銅（ＣｕＢ ｒ ）、臭化第二銅（Ｃｕ
Ｂ Ｔ２ ）、臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２）、臭化第一錫（
ＳｎＢｒ２）、臭化第二錫（ＳｎＢｒ４）などの臭化物
；たとえばヨウ化第−クロム（ＣｒＩ２）、ヨウ化第ニ
クロム（ＣｒＩ３）、ヨウ化第〜マンガン（Ｍｎ■２）
、ヨウ化第−鉄（ＦｅＩ２）、ヨウ化第二鉄（ＦｅＩ３
）、ヨウ化第−コバルト（ＣｏＩ２）、ヨウ化第−ニッ
ケル（ＮｉＩｚ）、ヨウ化第−銅（Ｃｕ Ｉ ）、ヨウ
化亜鉛（Ｚ ｎ Ｉ ２）、ヨウ化第−錫（ＳｎＩ２）
、ヨウ化第二錫（Ｓ ｎ Ｉ ４ ）などのヨウ化物お
よびこれらの含水塩などがあげられる。Examples of metal halides used in the present invention include chromium chloride (CrC12) and dichromium chloride (CrC12).
CrC13), chromium tetrachloride (CrC14), manganous chloride (MnC12), manganese chloride (MnC1)
3), manganese tetrachloride (MnC1+), ferrous chloride (F
eC1□), ferric chloride (FeC13), copal chloride (CoC1□), salt (IJ-nickel (NiC12)
), cuprous chloride (CuC1), cupric chloride (CuC1□
), zinc chloride (ZnC1°), stannous chloride (SnC1z
), chlorides such as stannic chloride (SnC14);
r F 3), chromium tetrafluoride (CrF4), manganese fluoride (MnF2), manganese fluoride (MnF
3), ferrous fluoride (F e F 2 ), ferrous fluoride (Fe 2F5 ), ferric fluoride (FeF3
), Cobalt fluoride (CoF2), Cobalt fluoride (CoF3), Nickel fluoride (NiF2),
Cupric fluoride (CuF), cupric fluoride (CuF2),
Zinc fluoride (Z nF 2 ), tin fluoride (SnF
2), fluorides such as stannic fluoride (SnF4); for example, chromium bromide (CrB T2 ), dichrome bromide (CrB T3 ), manganous bromide (MnBr
2), ferrous bromide (FeBr2), ferrous bromide (FeBr2), ferrous bromide (FeBr2), ferrous bromide (FeBr2),
Fe3Br3), ferric bromide (FeBr3), cobaltous bromide (CoBr2), nickel bromide (NiBr
2), cuprous bromide (CuB r ), cupric bromide (Cu
B T2 ), zinc bromide (ZnBr2), stannous bromide (
Bromides such as SnBr2) and stannic bromide (SnBr4); for example, chromium iodide (CrI2), nichrome iodide (CrI3), and manganese iodide (Mn2)
, ferric iodide (FeI2), ferric iodide (FeI3
), cobalt iodide (CoI2), nickel iodide (NiIz), cuprous iodide (CuI), zinc iodide (ZnI2), tin iodide (SnI2)
, iodides such as stannic iodide (S n I 4 ), and hydrated salts thereof.

本発明で用いられるホウ素の酸化物としては、酸素とホ
ウ素からなる無機化合物であれば如何なるものでもよく
、具体的には、たとえば二酸化ニホウ素、三酸化四ホウ
素（Ｓ４０３，２Ｈ２０）、五酸化四ホウ素、三酸化ニ
ホウ素などがあげられる。The boron oxide used in the present invention may be any inorganic compound consisting of oxygen and boron. Specifically, examples include diboron dioxide, tetraboron trioxide (S403, 2H20), and tetraboron pentoxide. Examples include boron and diboron trioxide.

本発明で用いられる無機リン酸塩としては、たとえはリ
ン酸カリウム（Ｋ３ＰＯ４）、リン酸ナトリウム（Ｎａ
３ＰＯ４）、リン酸リチウム（Ｌ ｉ ３ＰＯ４）、
リン酸カルシウム（Ｃａ ｓ （Ｐ ０４ ）２ ）、
リン酸バリウム（Ｂａ３（Ｆｅ４）２）、リン酸マグネ
シウム（Ｍｇ３（Ｐ ０４ ）２ ）、リン酸第−クロ
ム（Ｃｒ３（’ＰＯ４）２）、リン酸第ニクロム（Ｃｒ
ＰＯ４）、リン酸コバルト（Ｃｏ３（Ｆｅ４）２）、リ
ン酸第−マンガン（Ｍｎ３ （ＰＯ４）２ ）、リン酸
第二マンガン（ＭｎＰＯ４）、ホルトリン酸銀（８ｎｓ
（ＰＯ４） ２ ）、ピロリン酸錫（ＴＩ） （Ｓ
ｎ２Ｐ２０．）、ピロリン酸錫（ｓ ｎＰ２Ｏ７）、オ
キシリン酸錫（Ｓｎ２０ （ＰＯ４） ２ ）、リン酸
第−鉄（Ｆｅ３（ＰＯ４）２）、リン酸第−マンガン（
Ｍｎ３（ＰＯ４）２）、リン酸第二鉄（ＦｅＰＯ４）、
リン酸第二銅（Ｃｕ３（ＰＯ４）２）、リン酸ニッケル
（Ｎｉ３（ＰＯ４）２）、リン酸カドミウム（Ｃｄ３（
ＰＯ４）２）、リン酸第−水銀（Ｈｇ３ＰＯ４）、リン
酸第二水銀（Ｈ，ｇｓ（ＰＯ４）２ ）、リン酸第−セ
リウム（Ｃｅ ＰＯ４）、リン酸第二セリウム（Ｃｅ３
（ＰＯ４）４ ）、リン酸第−タリウム（Ｔ１３ＰＯ
４）、リン酸トリウム（Ｔｈ ３（ＰＯ４）４）、オル
トリン酸鉛（ＨＫＰｂｓ （ＰＯ４）２）、ピロリン酸
鉛（■）（Ｐｂ２Ｐ２０７）、メクリン酸鉛（Ｐｂ （
ＰＯ３） ２ ）、リン酸ビスマス（Ｂ Ｉ Ｐ Ｏ，
ｉ ）、などがあげられる。Examples of inorganic phosphates used in the present invention include potassium phosphate (K3PO4), sodium phosphate (Na
3PO4), lithium phosphate (L i 3PO4),
Calcium phosphate (Ca s (P 04 )2),
Barium phosphate (Ba3(Fe4)2), magnesium phosphate (Mg3(P04)2), chromic phosphate (Cr3('PO4)2), dichromic phosphate (Cr
PO4), cobalt phosphate (Co3(Fe4)2), manganese phosphate (Mn3 (PO4)2), manganese phosphate (MnPO4), silver forthophosphate (8ns
(PO4) 2), tin pyrophosphate (TI) (S
n2P20. ), tin pyrophosphate (s nP2O7), tin oxyphosphate (Sn20 (PO4) 2 ), ferrous phosphate (Fe3(PO4)2), manganese phosphate (
Mn3(PO4)2), ferric phosphate (FePO4),
Cupric phosphate (Cu3(PO4)2), nickel phosphate (Ni3(PO4)2), cadmium phosphate (Cd3(
PO4)2), mercuric phosphate (Hg3PO4), mercuric phosphate (H,gs(PO4)2), ceric phosphate (CePO4), ceric phosphate (Ce3
(PO4)4), thallium phosphate (T13PO
4), thorium phosphate (Th 3 (PO4) 4), lead orthophosphate (HKPbs (PO4) 2), lead pyrophosphate (■) (Pb2P207), lead meclate (Pb (
PO3) 2), bismuth phosphate (B I PO,
i), etc.

本発明で用いられる担体としては、たとえばケイソウ士
、軽石、活性炭、シリカゲル、アルミナ、ゼオライトな
ど、あるいは、たとえば含水ケイ酸アルミニウムを主成
分とする粘土、たとえばカオリナイト（例；木槌粘土、
蛙石粘土、蛙目粘土、カオリン）、デツカサイト、ハロ
イサイト、セリサイト、パイロフィライト、モンモリロ
ナイト（例、ベントナイト、酸性白土）など化学反応の
吸脱着において通常用いられるすべての担体が使用でき
る。Examples of the carrier used in the present invention include diatomite, pumice, activated carbon, silica gel, alumina, zeolite, etc., or clay containing hydrous aluminum silicate as a main component, such as kaolinite (e.g. mallet clay,
All carriers commonly used in the adsorption and desorption of chemical reactions can be used, such as frogstone clay, frogeye clay, kaolin), detsukasite, halloysite, sericite, pyrophyllite, montmorillonite (eg, bentonite, acid clay).

その形状は粒状、破砕状、粉末状、繊維状など如何なる
ものでもよい。The shape thereof may be any shape such as granular, crushed, powder, or fibrous.

本発明の吸着剤中、各成分の重量割合は、組成物全重量
を１００％として金属硫酸塩もしくはハロゲン化物が約
０．５〜９０％、好ましくは約１〜８０％；担体が約１
０〜９９％Ｘ好ましくは約２０〜９８係；ホウ酸もしく
はホウ素の酸化物が約０．０５〜１０％、好ましくは約
０．１〜５係である。In the adsorbent of the present invention, the weight proportion of each component is about 0.5 to 90%, preferably about 1 to 80% of the metal sulfate or halide, based on 100% of the total weight of the composition; and about 1 to 80% of the carrier;
0 to 99% x preferably about 20 to 98 parts; boric acid or boron oxide about 0.05 to 10%, preferably about 0.1 to 5 parts.

リン酸塩を用いる場合、その量は約０．５〜５０係、好
ましくは約１．０〜４５係である。If phosphate is used, the amount is about 0.5 to 50 parts, preferably about 1.0 to 45 parts.

リン酸塩を加えることによって吸着剤の成型性、粒子強
度、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、
亜鉛および錫の硫酸塩ならびにハロゲン化物の熱安定性
などが一層向上する。Adding phosphates improves adsorbent formability, particle strength, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper,
The thermal stability of zinc and tin sulfates and halides is further improved.

本発明の吸着剤の製造法は、担体として粘土を用いる場
合、金属硫酸塩ならびに／もしくはハロゲン化物、ホウ
酸もしくはホウ素の酸化物および粘土、必要によりさら
に無機リン酸塩を混合し、粉砕したあと、この粉砕混合
物に若干量の水を加え、充分練合する。When clay is used as a carrier, the method for producing the adsorbent of the present invention is to mix metal sulfate and/or halide, boric acid or boron oxide, clay, and if necessary further inorganic phosphate, and then pulverize the mixture. Add a small amount of water to this pulverized mixture and mix well.

これをたとえば球状、円柱状などの形状に成型して約５
０〜１５０°Ｃ１好ましくは約７０〜１３０℃で乾燥す
ることによりおこなわれる。For example, mold this into a spherical, cylindrical, etc. shape and
This is carried out by drying at 0 to 150°C, preferably about 70 to 130°C.

必要により不活性ガス（たとえばＮ２゜ＣＯ□なと）、
または酸素含有ガス（たとえば空気など）などの気流中
１５０〜５００°Ｃで焼成してもよい。If necessary, inert gas (for example, N2゜CO□),
Alternatively, it may be fired at 150 to 500°C in a stream of oxygen-containing gas (for example, air).

活性炭などの多孔質担体を用いる場合、前述の金属硫酸
塩ならびに／もしくはハロゲン化物、ホウ酸もしくはホ
ウ素の酸化物、必要によりさらに無機リン酸塩を適当な
溶媒（たとえば、水、アルコール類など）に溶解し、多
孔質担体に含浸または散布した後、加熱乾燥する方法な
どによっておこなわれる。When using a porous carrier such as activated carbon, the above-mentioned metal sulfate and/or halide, boric acid or boron oxide, and if necessary, an inorganic phosphate are added to a suitable solvent (e.g., water, alcohol, etc.). This is carried out by dissolving it, impregnating or spraying it on a porous carrier, and then heating and drying it.

また、必要により、不活性ガス（たとえばＮ２ＣＯ２な
ど）または酸素含有ガス（たとえば空気）などの気流中
、１５０〜５００°Ｃで焼成してもよい。Further, if necessary, firing may be performed at 150 to 500°C in an air flow of an inert gas (for example, N2CO2, etc.) or an oxygen-containing gas (for example, air).

塩基性ガスを吸着剤に接触させる場合、ガスの空間速度
は、約５０〜１０，０００ｈｒ−１、好ましくは約２０
０−５，０００ ｈｒ ’であり、また温度は、約Ｏ〜
１３０℃、好ましくは約１５〜１００℃である。When contacting the basic gas with the adsorbent, the space velocity of the gas is about 50 to 10,000 hr-1, preferably about 20
0-5,000 hr' and the temperature is about O~
130°C, preferably about 15-100°C.

ガスと吸着剤との接触は通常の気固接触形式でよく、た
とえば、流動床、移動床、固定床などいずれであっても
よい。The contact between the gas and the adsorbent may be in a conventional gas-solid contact format, such as a fluidized bed, a moving bed, or a fixed bed.

ここで、塩基性ガスとは、アンモニアおよび１分子中に
窒素原子を１ヶ以上有するアミン類を指すが、たとえば
メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミンなどのア
ルキルアミン類、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メ
チルエチルアミンなどのジアルキルアミン類、トリメチ
ルアミン、ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミ
ン、トリエチルアミンなどのトリアルキルアミン類、ヒ
ドラジン、メチレンジアミン、エチレンジアミンなどの
アルキレンジアミン類、ヒドロキシルアミン、メタノー
ルアミン、エタノールアミンなどのヒドロキシアルキル
アミン類、アニリンなどの芳香族アミン類、ピリジンな
どの含窒素複素環式化合物などの沸点が２００°Ｃ以下
のものについては特に本発明の効果が発揮される。Here, basic gas refers to ammonia and amines having one or more nitrogen atoms in one molecule, such as alkylamines such as methylamine, ethylamine, propylamine, dimethylamine, diethylamine, methylethylamine, etc. dialkylamines such as trimethylamine, dimethylethylamine, methyldiethylamine, triethylamine, alkylene diamines such as hydrazine, methylenediamine, ethylenediamine, hydroxyalkylamines such as hydroxylamine, methanolamine, ethanolamine, aniline, etc. The effects of the present invention are particularly effective for aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as pyridine, and the like having a boiling point of 200°C or less.

上記化合物を含有する気体の場合、塩基性ガスの濃度は
如何なるものでもよいが、約ｌｐｐｍ〜１００．０００
ｐ ｐｍのものが好ましい。In the case of a gas containing the above compound, the concentration of the basic gas may be any value, but is about lppm to 100.000.
ppm is preferred.

塩基性ガスの吸着によってその除去効率が低下した吸着
剤は、加熱下で塩基性ガスを脱離すれば、塩基性ガスの
除去効率は回復し、再度塩基性ガスの除去操作に使用さ
れる。An adsorbent whose removal efficiency has decreased due to adsorption of basic gas will recover its basic gas removal efficiency by desorbing the basic gas under heating, and will be used again for the basic gas removal operation.

この吸着剤の加熱再生に際し、再生温度は、１００〜６
００℃、好ましくは約１５０〜４５０°Ｃであり、加熱
再生は窒素、炭酸ガスなどの不活性ガス、空気などの酸
素含有ガス、窒素酸化物含有ガスなどの雰囲気中でおこ
なわれる。During heating regeneration of this adsorbent, the regeneration temperature is 100 to 6
The temperature is 00°C, preferably about 150 to 450°C, and the heating regeneration is performed in an atmosphere of nitrogen, an inert gas such as carbon dioxide, an oxygen-containing gas such as air, or a nitrogen oxide-containing gas.

加熱再生を窒素酸化物含有ガス雰囲気でおこなう場合は
、（１）式に示すように加熱脱離してくる塩基性ガスを
無害なガスに変換できる。When thermal regeneration is performed in a nitrogen oxide-containing gas atmosphere, the basic gas desorbed by heating can be converted into a harmless gas as shown in equation (1).

（反応例：アンモニアの場合） ６ＮＯ＋４ＮＨ３−５Ｎ２＋６８２０ （１）また
加熱再生を空気などの酸素含有ガス雰囲気でおこなう場
合は、加熱脱離してくる塩基性ガスをマンガン系または
白金族系などの触媒層に流通すれば、（２）式で示す反
応で無害なガスに変換できる。(Reaction example: In the case of ammonia) 6NO + 4NH3 - 5N2 + 6820 (1) When thermal regeneration is performed in an oxygen-containing gas atmosphere such as air, the basic gas desorbed by heating is transferred to a manganese-based or platinum group-based catalyst layer. If it flows, it can be converted into a harmless gas by the reaction shown in equation (2).

（反応例：アンモニアの場合） ＮＨ３＋イ０□−イＮ２ ＋ ％ Ｈ２０（２）その他
、加熱脱離してくる塩基性ガスを銅系などの触媒層に流
通して窒素酸化物を生成させ、これを常法に従って硝酸
とする方法、また加熱脱離してくる塩基性ガスを冷却し
て高濃度の塩基性ガスを回収する方法などをおこなうこ
とができる。(Reaction example: In the case of ammonia) NH3+I0□-IN2+%H20(2) In addition, the basic gas desorbed by heating is passed through a catalyst layer such as a copper type catalyst to generate nitrogen oxides. can be converted into nitric acid according to a conventional method, or the basic gas desorbed by heating can be cooled to recover a highly concentrated basic gas.

本発明の吸着剤は、従来公知のものに比べてより低い温
度で再生が可能であり、塩基性ガスの吸着能力も太きい
などの利点がある。The adsorbent of the present invention has the advantage that it can be regenerated at a lower temperature than conventionally known adsorbents and has a greater ability to adsorb basic gases.

また、二次公害を生じるおそれもない。Furthermore, there is no risk of secondary pollution occurring.

つぎに本発明の具体例として実施例をあげる。Next, examples will be given as specific examples of the present invention.

実施例 １ 各種金属硫酸塩（無水物換算）３０ｗｔ転ベントナイト
６９ｖｉｔ％ｓおよびホウ酸１ｗｔ％を混合粉砕し、こ
れに水を加えよく練合して２闘φの円柱状に成型し、１
０００Ｃで乾燥した。Example 1 Various metal sulfates (anhydride equivalent) 30wt bentonite 69vit%s and boric acid 1wt% were mixed and pulverized, water was added thereto, kneaded well, and molded into a cylindrical shape with a diameter of 2 mm.
It was dried at 000C.

（Ａ〜■）。各種金属硫酸塩（無水物換算）３０ｗｔ％
およびベントナイｔ−７０ｗｔ％を混合粉砕し、上記と
同様に成型、乾燥した（比較例Ａ′〜１′）。(A~■). Various metal sulfates (anhydride equivalent) 30wt%
and bentonite t-70wt% were mixed and pulverized, molded and dried in the same manner as above (Comparative Examples A' to 1').

このようにして得られた吸着剤１０７７Ｉｉを１．５ｃ
ｒｒＬφのガラス製カラムに充填し、ＮＮＨ３−１００
ｐｐを含む空気を空間速度４０００ｈｒ’、温度２６０
℃で５０時間流通しカラム出入口ガス中のＮＨ３濃度を
ＪＩｓ−に−００９９（’ ６９）の中和滴定・ド法で
測定し、各時間におけるＮＨ３除去率を求め、その結果
を第１表に示した（第１回目ＮＨ３除去）。1.5 c of adsorbent 1077Ii obtained in this way
Packed into a glass column of rrLφ, NNH3-100
Air containing pp at a space velocity of 4000 hr' and a temperature of 260
The NH3 concentration in the column inlet and outlet gas was measured using the neutralization titration/de method of JIs-0099 ('69) after flowing at ℃ for 50 hours, and the NH3 removal rate at each time was determined, and the results are shown in Table 1. (first NH3 removal).

つぎに、このカラムを環状電気炉内にセットし、空気を
空間速度１００ｈｒ’（２６°Ｃ換算）で流通しながら
、２２５°Ｃまで昇温し、この温度で１時間保ち、吸着
したＮＨ３を脱離し、吸着剤を再生した。Next, this column was set in an annular electric furnace, and the temperature was raised to 225°C while air was flowing at a space velocity of 100 hr' (26°C equivalent), and the temperature was kept at this temperature for 1 hour to remove the adsorbed NH3. The adsorbent was desorbed and regenerated.

この再生済の吸着剤を２６０°Ｃまで冷却して、前記と
全く同じ条件下でＮＨ３除去テストを行なった（第２回
目ＮＨ３除去）。This regenerated adsorbent was cooled to 260° C., and an NH3 removal test was conducted under exactly the same conditions as above (second NH3 removal).

この結果を第１表に示した。The results are shown in Table 1.

実施例 ２ 硫酸第一鉄（無水物換算）６５ｗｔ％Ｘ酸性白土３４ｗ
ｔＬおよびホウ酸１ｗｔ％を混合粉砕し、これに水を加
えよく練合して２ｍｍφの円柱状に成型し、１００°Ｃ
で乾燥した（吸着剤Ｊ）。Example 2 Ferrous sulfate (anhydrous equivalent) 65wt%X acidic clay 34w
tL and 1 wt% of boric acid were mixed and pulverized, water was added thereto, kneaded well, formed into a cylindrical shape with a diameter of 2 mm, and heated at 100°C.
(Adsorbent J).

硫酸第一鉄（無水物換算）６５ｗｔ％および酸性白土３
５ｗｔ％を混合粉砕し、上記と同様に成型、乾燥した（
比較例Ｊ／） このようにして得られた吸着剤ＪおよびＪ′の１０ｍ１
を１．５ｃＩＴＬφのガラス製カラムに充填して、ＮＨ
３−１００ｐｐｍを含む空気を空間速度４０００ｈｒ−
１、温度２６℃で７５時間流通した。Ferrous sulfate (anhydrous equivalent) 65wt% and acid clay 3
5 wt% was mixed and ground, molded and dried in the same manner as above (
Comparative Example J/) 10 ml of adsorbents J and J' thus obtained
was packed into a 1.5 cITLφ glass column, and NH
Air containing 3-100 ppm at a space velocity of 4000 hr-
1. It was circulated for 75 hours at a temperature of 26°C.

この際のＮＨ３除去率を第２表に示した。The NH3 removal rate at this time is shown in Table 2.

つぎに、このカラムを環状電気炉内にセットし、空気を
空間速度１００ｈｒ’（２６℃換算）で流通しながら、
１５０．２００．２５０および３００°Ｃの各湿度で１
時間加熱再生し、各温度でのＮＨ３脱離量（回収量）を
測定し、同じ第２表に示した。Next, this column was set in a circular electric furnace, and while air was flowing at a space velocity of 100 hr' (calculated at 26°C),
150.200.1 at each humidity of 250 and 300°C
The mixture was heated and regenerated for a period of time, and the amount of NH3 desorbed (recovered amount) at each temperature was measured and shown in the same Table 2.

実施例１〜２から、ホウ酸を添加することによって、Ｎ
Ｈ３除去性能が向上するとともに加熱再生時のＮＨ３の
脱離性が大幅に向上し、ＮＨ３吸着・加熱再生の繰り返
しに伴う吸着剤のＮＨ３除去性能の低下を抑制できるこ
とがわかる。From Examples 1-2, by adding boric acid, N
It can be seen that the H3 removal performance is improved, and the NH3 desorption performance during thermal regeneration is significantly improved, and the deterioration of the NH3 removal performance of the adsorbent due to repeated NH3 adsorption and thermal regeneration can be suppressed.

実施例 ３ 実施例２の吸着剤Ｊ １０ｍ／を、１．５Ｃｒ／Ｌφのガラス製カラム３本に
それぞれ充填し、実施例２と同じ条件で７２時間ＮＨ３
除去テストを行なった。Example 3 Three 1.5Cr/Lφ glass columns were filled with 10 m/g of the adsorbent J of Example 2, and subjected to NH3 under the same conditions as Example 2 for 72 hours.
A removal test was conducted.

これら３本のカラムを環状電気炉にセットし、各種の再
生テストを行なった。These three columns were set in a circular electric furnace and various regeneration tests were conducted.

（１）空気を空間速度１００ｈｒ’（常温換算）で流通
しながら２５０°Ｃまで昇温し、この温度で１時間保持
した。(1) While circulating air at a space velocity of 100 hr' (converted to room temperature), the temperature was raised to 250°C and held at this temperature for 1 hour.

この間、脱離してくるＮＨ３含有空気を１０％ＭｎＯ□
−Ａ１□０３触媒層に空間速度５００ｈｒ’（常温換算
）、温度２５０℃で流通した。During this time, the desorbed NH3-containing air was replaced with 10% MnO□
-A1□03 It passed through the catalyst layer at a space velocity of 500 hr' (converted to room temperature) and a temperature of 250°C.

吸着剤から脱離したＮＨ３はＭｎＯ□−Ａ１２０３触媒
で完全に酸化され、また窒素酸化物はほとんど生成しな
かった。NH3 desorbed from the adsorbent was completely oxidized by the MnO□-A1203 catalyst, and almost no nitrogen oxides were produced.

（反応（２）参照）（ｉｉ） （ｉ）と同様に吸着し
たＮＨ３を２５０℃で脱離した。(See reaction (2)) (ii) The adsorbed NH3 was desorbed at 250°C in the same manner as in (i).

脱離してくるＮＨ３含有空気流を二分して、一方を１０
係ＣｕＯ−Ａｌ２Ｏ３触媒層に空間速度２５０ｈｒ’（
常温換算）、温度４５０℃で流通し、ＮＨ３をＮＯに酸
化した。Divide the desorbing NH3-containing air stream into two, and divide one side into 10
A space velocity of 250 hr' (
(calculated at room temperature) and was circulated at a temperature of 450°C to oxidize NH3 to NO.

このＮＯ含有ガスを前記の二分したガスの残りと混合し
て、ＢＥＴ表面積６７０ｍ２／ｇの活性炭層に空間速度
５００ｈｒ’（常温換算）、温度２００℃で流通し、Ｎ
Ｈ３とＮＯとを反応させ、無害のガスとした。This NO-containing gas was mixed with the remainder of the gas divided into two parts and passed through an activated carbon bed with a BET surface area of 670 m2/g at a space velocity of 500 hr' (normal temperature equivalent) and a temperature of 200°C.
H3 and NO were reacted to form a harmless gas.

（反応（１）参照） （曲 １ｖｏ１％ＮＯを含有する空気を空間速度１００
ｈ、ｒ’（常温換算）で流通しながら２５０℃まで昇温
し、この温度で１時間保持した。(See reaction (1)) (Song) Air containing 1vo1% NO is
The temperature was raised to 250°C while circulating at h, r' (normal temperature equivalent), and maintained at this temperature for 1 hour.

この間、カラムから流出するガス中にはＮＨ３は含まれ
ていなかった。During this time, the gas flowing out from the column did not contain NH3.

（反応（１）参照）。実施例 ４ 第３表に示すような各種金属塩とホウ酸とを溶解した水
溶液を調製し、これらの液をＢＥＴ表面積１１７０ ｍ
２／ ｇの粒状活性炭に均一に散布し、１１０°Ｃで乾
燥した。(See reaction (1)). Example 4 Aqueous solutions of various metal salts and boric acid as shown in Table 3 were prepared, and these solutions were mixed with a BET surface area of 1170 m
2/g of granular activated carbon and dried at 110°C.

活性炭への担持量は金属塩が金属として１．０ ’Ｑ−
ａ ｔｏｍ ／ ｇで、ホウ酸が０．２ｗｔ％であった
（Ｋ、−８）。The amount of metal salt supported on activated carbon is 1.0'Q-
atom/g, boric acid was 0.2 wt% (K, -8).

これと全く同じ操作で金属塩のみを金属として１．０
Ｉｎ’ｉ−ａｊｏｍ／ ｇ担持した活性炭を調製した（
比較例に′〜Ｓ／）。Exactly the same operation as this, using only the metal salt as a metal, 1.0
In'i-ajom/g supported activated carbon was prepared (
'~S/) as a comparative example.

金属塩の担持量： ＮｉＳＯ４： １５．４ｗｔ％ ＦｅＳＯ４： １５
．２ｗｔ％ＮｉＣｌ２ ： １３．Ｏｗｔ％ ＦｅＣｌ
３ ： １６．２ｗｔ％このようにして得られた吸着剤
１０ｍ１を１．５ＣＴＬφのガラス製カラムに充填し、
Ｎ Ｈ３−１００ｐｐｍを含む空気を空間速度４０００
ｈｒ ’、温度２６°Ｃで５０時間流通し、カラム出入
口ガス中のＮＨ３濃度をＪＩｓ−に−００９９（’６９
）の中和滴定法で測定し、各時間におけるＮＨ３除去
率を求め、その結果を第３表に示した。Supported amount of metal salt: NiSO4: 15.4wt% FeSO4: 15
．． 2wt%NiCl2: 13. Owt% FeCl
3: 16.2 wt% 10 ml of the adsorbent thus obtained was packed into a 1.5 CTLφ glass column,
Air containing NH3-100ppm at a space velocity of 4000
hr', passed for 50 hours at a temperature of 26°C, and the NH3 concentration in the column inlet and outlet gas was reduced to JIs-0099 ('69
), and the NH3 removal rate at each time was determined, and the results are shown in Table 3.

（第１回目ＮＨ３除去）つぎに、このカラムを環状の電
気炉内にセットし、空気を空間速度１００ｈｒ’（２６
℃換算）で流通しながら、１５０℃まで昇温し、この温
度で１時間保ち、吸着したＮＨ３を脱離し、吸着剤を再
生した。(First NH3 removal) Next, this column was set in an annular electric furnace, and air was pumped at a space velocity of 100 hr' (26
The temperature was raised to 150° C. while flowing at a temperature of 150° C. and kept at this temperature for 1 hour to desorb the adsorbed NH3 and regenerate the adsorbent.

この再生済の吸着剤を２６℃まで冷却して、前記と全く
同じ条件下でＮＨ３除去テストをおこなた。This regenerated adsorbent was cooled to 26°C and subjected to an NH3 removal test under exactly the same conditions as above.

（第２回目ＮＨ３除去）この結果を第３表にまとめた。(Second NH3 removal) The results are summarized in Table 3.

実施例 ５ 硫酸銅とホウ酸とを溶解した水溶液を調製し、この液を
アルミナ（水沢化学製、ネオビードＤ−４）、シリカゲ
ル（水沢化学製、シルビードＢ −１）、およびゼオラ
イト（米国リンデ社製１３Ｘ）に均一に散布し、１１０
℃で乾燥した。Example 5 An aqueous solution of copper sulfate and boric acid was prepared, and this solution was mixed with alumina (Mizusawa Chemical Co., Ltd., Neobead D-4), silica gel (Mizusawa Chemical Co., Ltd., Silbeed B-1), and zeolite (Linde, USA). Spray it evenly on the 13X)
Dry at °C.

多孔質担体への相持量は硫酸銅が金属として０、５ ｊ
ｌｌ（Ｉ−ａ ｔ ｏ ｍ／ ｇの量で、ホウ酸が０．
１５ｗｔ ％であった。The amount of copper sulfate supported on the porous carrier is 0.5 j as a metal.
ll (I-a t m/g amount, boric acid is 0.
It was 15wt%.

（Ｔ〜■）上記と全く同じ操作で硫酸銅のみを金属とし
て０．５ ｔｔｔｔｉ −ａ ｔｏｍ／ ｇ担持した。(T~■) 0.5 tttti-atom/g of copper sulfate alone was supported as a metal in exactly the same manner as above.

（比較例Ｔ′〜Ｖ／） このようにして得られた吸着剤１０ｄを１．５篩φのガ
ラス製カラムに充填し、ＮＮＨ３−１００ｐｐを含む空
気を空間速度２０００ ｈｒ〜１、温度２６℃で１００
時間流通し、実施例４と同様な方法でＮＨ３除去性能を
調べ結果を第４表に示した。(Comparative Examples T'~V/) 10 d of the adsorbent thus obtained was packed into a glass column with a 1.5 sieve diameter, and air containing 100 pp of NNH3 was heated at a space velocity of 2000 hr~1 and a temperature of 26°C. 100
The NH3 removal performance was examined in the same manner as in Example 4, and the results are shown in Table 4.

（第１回目ＮＨ３除去） つぎにこのカラムを環状電気炉内にセットし、空気を空
間速度１００ｈｒ’（２６°Ｃ換算）で流通しながら２
５０℃まで昇温し、この温度で１時間保ち、吸着したＮ
Ｈ３を脱離し吸着剤を再生した。(First NH3 removal) Next, this column was set in an annular electric furnace, and while air was flowing at a space velocity of 100 hr' (26°C equivalent),
The temperature was raised to 50°C and kept at this temperature for 1 hour to remove the adsorbed N.
H3 was desorbed and the adsorbent was regenerated.

この再生済の吸着剤を２６℃まで冷却し、前記と全く同
じ条件でＮＨ３除去テストをおこなった。This regenerated adsorbent was cooled to 26°C, and an NH3 removal test was conducted under exactly the same conditions as above.

（第２回目ＮＨ３除去）この結果を第４表に示した。(Second NH3 removal) The results are shown in Table 4.

実施例 ６ 実施例４の吸着剤ＰおよびＰ′各１０ｍ１について、実
施例４と同じ条件でＮＨ３除去テストを５０時間続けた
。Example 6 An NH3 removal test was continued for 50 hours under the same conditions as in Example 4 using 10 ml each of the adsorbents P and P' of Example 4.

つぎに、これを電気炉で空気を空間速度１００ｈｒ１（
２６°Ｃ換算）で流通しながら１００゜１５０、および
２００℃の各温度で１時間加熱再生し各温度でのＮＨ３
脱離量（回収量）を測定し、第５表に示した。Next, the air was heated in an electric furnace at a space velocity of 100 hr1 (
NH3 at each temperature was heated and regenerated for 1 hour at each temperature of 100°, 150°C, and 200°C while circulating at 26°C (equivalent to 26°C).
The amount of desorption (amount of recovery) was measured and shown in Table 5.

実施例４〜６から明らかなように、吸着剤にホウ酸を添
加することによって、ＮＨ３吸着後の吸着剤の再生が低
温で可能であり、かつＮＨ３吸着、加熱再生の繰り返し
に伴う吸着剤のＮＨ３除去性能の低下を抑制できること
がわかる。As is clear from Examples 4 to 6, by adding boric acid to the adsorbent, it is possible to regenerate the adsorbent after NH3 adsorption at a low temperature, and the regeneration of the adsorbent due to repeated NH3 adsorption and heating regeneration is possible. It can be seen that the decrease in NH3 removal performance can be suppressed.

実施例 ７ 実施例４の吸着剤Ｐの１０７７Ｉｌを１．５ｃｍ、φの
カラム３本にそれぞれ充填し、実施例４と同じ条件で５
０時間、ＮＨ３除去テストをおこなった。Example 7 1077Il of the adsorbent P of Example 4 was packed into three columns of 1.5 cm and φ, and 5.
An NH3 removal test was conducted for 0 hours.

これら３本のカラムを電気炉にセットし、各種の再生テ
ストを行なった。These three columns were set in an electric furnace and various regeneration tests were conducted.

（１）空気を空間速度１００ｈｒ’（常温換算）で流通
しながら１５０°Ｃまで昇温し、この温度で１時間保持
した。(1) While circulating air at a space velocity of 100 hr' (converted to room temperature), the temperature was raised to 150°C and held at this temperature for 1 hour.

この間、脱離してくるＮＨ３含有空気を１０％Ｍｎ０２
−Ａｌ２０３触媒層に空間速度５００ｈｒ’（常温換算
）、温度２５０℃で流通した。During this time, the desorbed NH3-containing air is converted into 10% Mn02
-Flowed through the Al203 catalyst layer at a space velocity of 500 hr' (converted to room temperature) and a temperature of 250°C.

吸着剤から脱離したＮＨ３はＭｎＯ□−Ａ１２０３触媒
で完全に酸化され、また窒素酸化物はほとんど生成しな
かった。NH3 desorbed from the adsorbent was completely oxidized by the MnO□-A1203 catalyst, and almost no nitrogen oxides were produced.

（反応（２）参照）（ｉｉ） （ｉ）と同様に吸着し
たＮＨ３を１５０℃で脱離した。(See reaction (2)) (ii) The adsorbed NH3 was desorbed at 150°C in the same manner as in (i).

脱離してくるＮＨ３含有空気流を二分して、一方を１０
％Ｃｕ０−Ａｌ□０３触媒層に空間速度２５０ｈｒ−１
（常温換算）、温度４５０℃で流通し、ＮＨ３をＮＯに
酸化した。Divide the desorbing NH3-containing air stream into two, and divide one side into 10
%Cu0-Al□03 catalyst layer with a space velocity of 250 hr-1
(calculated at room temperature), and was circulated at a temperature of 450°C to oxidize NH3 to NO.

このＮＯ含有ガスを前記の二分したガスの残りと混合し
て、ＢＥＴ表面積６７０ｍ２７ｇの活性炭層に空間速度
５００ｈｒ’（常温換算）、温度２００℃で流通し、Ｎ
Ｈ３とＮＯとを反応させ、無害のガスとした。This NO-containing gas was mixed with the remainder of the gas divided into two parts and passed through an activated carbon layer with a BET surface area of 670 m27 g at a space velocity of 500 hr' (normal temperature equivalent) and a temperature of 200°C.
H3 and NO were reacted to form a harmless gas.

（反応（１）参照） （Ｉｆり １ ｖｏ１％ＮＯを含有する空気を空間速
度１００ｈｒ’（常温換算）、で流通しながら１５０℃
まで昇温し、この温度で１時間保持した。(Refer to reaction (1)) (If 1 vo 1% NO-containing air is circulated at a space velocity of 100 hr' (normal temperature equivalent) at 150°C.
and held at this temperature for 1 hour.

この間、カラムから流通するガス中には、ＮＨ３は含ま
れていなかった。During this time, the gas flowing from the column did not contain NH3.

実施例 ８ 第６表に示すような各種金属のハロゲン化物とホウ酸と
を溶解した水溶液を調製し、これらの液をＢＥＴ表面積
１０５０ｍ２７ｇの粒状活性炭に均一に散布し、１１０
℃で乾燥した。Example 8 An aqueous solution of various metal halides and boric acid as shown in Table 6 was prepared, and these solutions were uniformly spread over granular activated carbon with a BET surface area of 1050 m27 g.
Dry at °C.

活性炭への担持量は金属として１．０ｍ？−ａｔｏｍ／
ｇで、ホウ酸が０．１５ｗｔ％であった。Is the amount of metal supported on activated carbon 1.0m? -atom/
g, and boric acid was 0.15 wt%.

（ａ−ｉ）これと全く同じ操作で金属のハロゲン化物の
みを金属として、１、０ ”’Ｉ−ａ ｔ ｏ ｍ／
ｇ担持した活性炭を調製した。(a-i) Using exactly the same procedure as above, using only the metal halide as a metal,
g-supported activated carbon was prepared.

（比較例ａ′〜ｉ／） このようにして得られた吸着剤ＬＯｍ／を１．．５Ｃｒ
ｒＬφのガラス製カラムに充填し、トリメチルアミン−
１００ｐｐｍを含む空気を、空間速度４０００ｈｒ ’
、温度３２°Ｃで５０時間流通し、カラム出入口ガス中
のトリメチルアミン濃度をガスクロマトグラフィで測定
して、各時間におけるトリメチルアミン除去率を求め、
その結果を第６表に示した。(Comparative Examples a' to i/) The adsorbent LOm/ thus obtained was 1. ．． 5Cr
Fill a rLφ glass column with trimethylamine-
Air containing 100 ppm at a space velocity of 4000 hr'
, the column was circulated at a temperature of 32°C for 50 hours, the trimethylamine concentration in the column inlet and outlet gas was measured by gas chromatography, and the trimethylamine removal rate at each time was determined,
The results are shown in Table 6.

（第１回目トリメチルアミン除去）。つぎに、このカラ
ムを環状の電気炉内にセットし、空気を空間速度１００
ｈｒ’（２６°Ｃ換算）で流通しながら、１７５℃まで
昇温し、この湿度で１時間保ち、吸着したトリメチルア
ミンを脱離し吸着剤を再生した。(1st trimethylamine removal). Next, this column was set in an annular electric furnace, and air was blown at a space velocity of 100.
The temperature was raised to 175°C while flowing at hr' (26°C equivalent), and the humidity was maintained for 1 hour to desorb adsorbed trimethylamine and regenerate the adsorbent.

この再申請の吸着剤を３２℃まで冷却して、前記と全く
同じ条件下でトリメチルアミン除去テストをおこなった
（第２回目トリメチルアミン除去）。This reapplied adsorbent was cooled to 32° C. and a trimethylamine removal test was conducted under exactly the same conditions as above (second trimethylamine removal).

結果を第６表にまとめた。実施例 ９ 各種金属硫酸塩またはハロゲン化物（いずれも無水物換
算）２５係、カオリン６９宏三酸化ホウ素（Ｂ２０３）
１．０ｗｔ％、および各種リン酸塩（無水物換算）５係
を混合粉砕し、これに水を加えよく練合して、２ｍｍφ
の円柱状に成型し、１００°Ｃで乾燥した。The results are summarized in Table 6. Example 9 Various metal sulfates or halides (all calculated as anhydride) 25%, kaolin 69, boron trioxide (B203)
1.0wt% and various phosphates (anhydride equivalent) are mixed and ground, water is added to this, and the mixture is thoroughly kneaded to form a 2mmφ
It was molded into a cylindrical shape and dried at 100°C.

（ｊ”ｑ）また、金属硫酸塩またはハロゲン化物（いず
れも無水物換算）２５係、カオリ７７０％およびリン酸
塩５係を混合粉砕し、上記と同様に成型、乾燥した。(j''q) In addition, 25 parts of metal sulfate or halide (all calculated as anhydride), 770% Kaori and 5 parts of phosphate were mixed and ground, molded and dried in the same manner as above.

（比較例ｊ′〜イ）このようにして得られた吸着剤ＩＱ
ｍ／を１．５Ｃｒ／ｌφのガラス製カラムに充填し、モ
ノメチルアミン１００ ｐｐｍを含む空気を、空間速度
４０００ｈｒ’、温度２６℃で５０時間流通し、カラム
出入口ガス中のモノメチルアミン濃度をガスクロマトグ
ラフィで測定し、各時間におけるモノメチルアミン除去
率を求め、その結果を第７表に示した。(Comparative Examples j' to a) Adsorbent IQ thus obtained
A glass column of 1.5 Cr/lφ was filled with 1.5 Cr/lφ, and air containing 100 ppm of monomethylamine was passed through the column at a space velocity of 4000 hr' and a temperature of 26°C for 50 hours, and the monomethylamine concentration in the column inlet and outlet gas was measured by gas chromatography. The monomethylamine removal rate at each time was determined, and the results are shown in Table 7.

（第１回目モノメチルアミン除去） つぎに、このカラムを環状の電気炉内にセットし、空気
を空間速度１００ｈｒ’（２６℃換算）で流通しながら
、２２５°Ｃまで昇温し、この温度で１時間保ち、吸着
したモノメチルアミンを脱離し、吸着剤を再生した。(First monomethylamine removal) Next, this column was set in a circular electric furnace, and the temperature was raised to 225°C while air was flowing at a space velocity of 100 hr' (26°C equivalent). The adsorbent was kept for 1 hour to remove the adsorbed monomethylamine and regenerate the adsorbent.

この再生済の吸着剤を２６°Ｃまで冷却して、前記と同
じ条件下でモノメチルアミン除去テストをおこなった。The regenerated adsorbent was cooled to 26°C and tested for monomethylamine removal under the same conditions as above.

（第２回目モノメチルアミン除去）この結果を第７表に
示した。(Second monomethylamine removal) The results are shown in Table 7.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] １ ■クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅
、亜鉛および錫から選ばれる一種以上の金属の硫酸塩な
らびに／もしくはハロゲン化物および■ホウ酸もしくは
ホウ酸の酸化物、■必要によりさらに無機リン酸塩と、
■担体とからなる塩基性ガス吸着剤。1 ■Sulfate and/or halide of one or more metals selected from chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, and tin; ■boric acid or oxide of boric acid; and ■further inorganic phosphoric acid if necessary. salt and
■A basic gas adsorbent consisting of a carrier.