JPS593731B2 - 輻射線反射装置 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良された輻射線反射装置に関するものであり
、さらに詳しく述べれば、本発明は一つの透明層、一つ
の永続的エレクトロクロム性層、同時に鏡面層としても
作用する一つの多孔性金属の反射電極、一つの電解質層
および一つの対向電極を積層状に配置したものよりなる
新規な輻射線反射装置に関するものである。
、さらに詳しく述べれば、本発明は一つの透明層、一つ
の永続的エレクトロクロム性層、同時に鏡面層としても
作用する一つの多孔性金属の反射電極、一つの電解質層
および一つの対向電極を積層状に配置したものよりなる
新規な輻射線反射装置に関するものである。
本発明は昭和４８年１１月８日出顧の特願昭４８−１２
５０２１号〔特開昭４９−１３５６４４：現在放棄：米
国特許出顧第３０５２０５号（１９７２年１１月９日出
顧）〕に記載された発明の一改良に係る発明である。従
来公知の輻射線反射装置として提案された電気光学的鏡
面装置にあつては米国特許第３５７８８４３号および第
３７１２７１０号の発明に見られるようにセルの背面上
に鏡要素が置かれるか、そうでなければ対向電極が同時
に鏡要素の作用を果しているものであつた。
５０２１号〔特開昭４９−１３５６４４：現在放棄：米
国特許出顧第３０５２０５号（１９７２年１１月９日出
顧）〕に記載された発明の一改良に係る発明である。従
来公知の輻射線反射装置として提案された電気光学的鏡
面装置にあつては米国特許第３５７８８４３号および第
３７１２７１０号の発明に見られるようにセルの背面上
に鏡要素が置かれるか、そうでなければ対向電極が同時
に鏡要素の作用を果しているものであつた。
また前記特開昭４９−１３５６４４号の発明においては
サンドイッチ構造をなすほとんど同じ大きさの対向電極
間に液体電解質を介在させその中に多孔性基質上の反射
層を使用するものであつた。
サンドイッチ構造をなすほとんど同じ大きさの対向電極
間に液体電解質を介在させその中に多孔性基質上の反射
層を使用するものであつた。
この装置は極めてうすいセルが構成されるので電極間の
距離が僅少であり、応答時間が迅速であるとともに非常
に有効な鏡面構造が形成されるに至つたが、この装置に
もなおいくつかの欠点があつた。すなわちＮＥＳＡ８ガ
ラスのような比較的高価な透明電極を主電極として使用
する必要があり、またこのＮＥＳＡガラスおよび絶縁層
に起因する内部反射その他の光損失が問題であつた。本
発明においては一つの透明層上にエレクトロクロム性層
と電気的接触下に鏡面要素を配置してこれら三者を一体
となし、その結果透明でしかも電極兼用の反射金属層を
形成させこれを主電極となし、これと対向電極との間に
電解質液を介在させてサンドイッチ状積層構造のセルと
なすものである。
距離が僅少であり、応答時間が迅速であるとともに非常
に有効な鏡面構造が形成されるに至つたが、この装置に
もなおいくつかの欠点があつた。すなわちＮＥＳＡ８ガ
ラスのような比較的高価な透明電極を主電極として使用
する必要があり、またこのＮＥＳＡガラスおよび絶縁層
に起因する内部反射その他の光損失が問題であつた。本
発明においては一つの透明層上にエレクトロクロム性層
と電気的接触下に鏡面要素を配置してこれら三者を一体
となし、その結果透明でしかも電極兼用の反射金属層を
形成させこれを主電極となし、これと対向電極との間に
電解質液を介在させてサンドイッチ状積層構造のセルと
なすものである。
したがつて本発明の装置においては少くとも透明電極と
してＮＥＳＡガラスのような比較的高価なものを使用す
る必要もなく極めて簡単な構造で、しかも極めて能率的
な電気光学的鏡面装置が得られるのである。まず、次に
エレクトロクロム性物質について説明する。
してＮＥＳＡガラスのような比較的高価なものを使用す
る必要もなく極めて簡単な構造で、しかも極めて能率的
な電気光学的鏡面装置が得られるのである。まず、次に
エレクトロクロム性物質について説明する。
本装置のエレクトロクロム性物質として有用な物質は一
般に電気絶縁体または半導体である。
般に電気絶縁体または半導体である。
従つて、金属、金属合金および他の比較的良好な電気伝
導体である他の金属含有化合物は除外される。全部が理
解されてはいないが、エレクトロクロム性物質の着色現
象には電解質中に保有される正の反対イオンの参加が伴
なわれなければならないことが見られる。永続的エレク
トロクロム性物質の他の特徴とするところは、純元素、
合金または化学的配合物の如何を問わず使用条件下で固
体であり、且つその酸化状態がゼロの外に２種以上の状
態を持ちうる周期表の少なくとも１種の元素を含有する
無機物質であることである。
導体である他の金属含有化合物は除外される。全部が理
解されてはいないが、エレクトロクロム性物質の着色現
象には電解質中に保有される正の反対イオンの参加が伴
なわれなければならないことが見られる。永続的エレク
トロクロム性物質の他の特徴とするところは、純元素、
合金または化学的配合物の如何を問わず使用条件下で固
体であり、且つその酸化状態がゼロの外に２種以上の状
態を持ちうる周期表の少なくとも１種の元素を含有する
無機物質であることである。
ここに用いる「酸化状態」とはＴＪラ一の［インオルガ
ニツク ケミストｌ月、ニユーヨーク市ジヨン ウイリ
一 エンド サンズ社（１９５２年発行）中に定義され
るものである。これらの物質には遷移元素（ランタニド
およびアクチニド系元素を含む）および銅のような非ア
ルカリ金属元素を含有する物質が含まれる。この種の物
質で好適なるものは酸化状態が＋２から＋８までの任意
な状態にある遷移金属を含む遷移金属化合物のフイルム
である。その例を示すと、遷移金属の酸化物、オキシ硫
化物、ハロゲン化物、セレン化物、テルル化物、クロム
酸塩、モリブデン酸塩、タングステン酸塩、バナジン酸
塩、ニオブ酸塩、タンタル酸塩、チタン酸塩、錫酸塩お
よび類似物である。特に好適なものは錫酸金属周期表の
（］Ｖ）Ｂ，（Ｖ）Ｂ１および（ＶＩＢ族の金属の酸化
物および硫化物のフイルムおよびランタニド系金属の酸
化物および硫化物のフイルムである。例示すれば、錫酸
銅、酸化タングステン、酸化セリウム、タングステン酸
コバルト、モリブデン酸金属、チタン酸金属、ニオブ酸
金属および類似物である。これらの化合物の例をさらに
示すと次のような酸化物：ＭＯ酸化物（Ｍは金属イオン
）例えばＭｎＯ，ＮｉＯ，ＣＯＯ等；Ｍ２Ｏ３酸化物例
えばＣｒ２Ｏ３？Ｆｅ２Ｏ３ｉＹ２Ｏ３９Ｙｂ２Ｏ３ヤ
Ｙ２Ｏ４９Ｔｌ２Ｏ３，Ｍｎ２Ｏ３；ＭＯ２酸化物例え
ばＴｉＯ２，ＭｎＯ２，ＴｈＯ２，ＣｒＯ２等：Ｍ３Ｏ
４酸化物例えばＣＯ３Ｏ４，Ｍｎ３Ｏ４，Ｆｅ３Ｏ４等
；ＭＯ３酸化物例えばＣｒＯ３，ｕＯ３等：Ｍ２Ｏ，酸
化物例えばＶ２Ｏ５，Ｎｂ２Ｏ５，Ｔａ２Ｏ３等：Ｍ４
Ｏ６酸化物：Ｍ２Ｏ７酸化物例えばＭｎ２Ｏ７；ＸＹＯ
２（ｘおよびＹは異なる金属）式のような複酸化物例え
ばＬｉＮｌＯ２等；ＸＹＯ３酸化物例えばＬｉＭｎＯ３
，ＦｅＴｌＯ３，ＭｎＴｌＯ３，ＣＯＴｉＯ３，ＮｉＴ
ｉＯ３，ＬｉＮｂＯ３，ＬｉＴａＯ３，ＮａＷＯ３等：
ＸＹＯ４酸化物例えばＭｇＷＯ４，ＣｄＷＯ４，ＮｉＷ
Ｏ４等；ＸＹ２Ｏ６例えばＣａＮｂ２Ｏ６（ニオバイト
酸化物）：Ｘ２Ｙ２Ｏ６例えばＮａ２Ｎｂ２Ｏ６：式Ｘ
２ＹＯ４を有するスピネル構造酸化物の例としてＮａＭ
ＯＯ４，Ａｇ２ＭＯＯ４，ＣＵ２ＭＯＯ４，Ｌｌ２ＭＯ
Ｏ４，Ｌｉ２ＷＯ４，ｓｒ２ＴｌＯ４，Ｃａ２ＭｎＯ４
等；およびＸＹ，Ｏ４例えばＦｅＣｒ２Ｏ４，Ｔｉｚｎ
２Ｏ４等：Ｘ２ＹＯ，酸化物例えばＦｅ２ＴｉＯ５，Ａ
ｌ２ＴｉＯ′ら複酸化物の或るものについての議論につ
いては、コツトンおよびウイルキンソンの「アドバンス
ト インオルガニツク ケミストｌ月第５１頁（インタ
ーサイエンス パブリツシヤース社、１９６６年発行）
および「プログレツス イン インオルガニツク ケミ
ストリ」第１巻、第４６５頁（インターサイエンス パ
ブリツシヤース社、１９５９年発行）を参照されたい。
上記酸化物に対応する窒化物および硫化物も含まれる。
或る種の金属酸化物の水和物、例えばＷＯ３Ｈ２Ｏ，Ｗ
Ｏ３・２Ｈ２０およびＭＯＯ３・２Ｈ２０もまた使用し
うる。本発明の液体電解質と共に使用しうる好適な工レ
クトロクロム性物質は、周期表のＶＡ，Ａ，Ａ族から選
ばれた少なくとも一つの元素およびＩＢ，川Ｂから族に
いたるランタニド系およびアクチニド系を含む群から選
ばれた少なくとも一つの陽イオンを含む一つの化合物で
ある。
ニツク ケミストｌ月、ニユーヨーク市ジヨン ウイリ
一 エンド サンズ社（１９５２年発行）中に定義され
るものである。これらの物質には遷移元素（ランタニド
およびアクチニド系元素を含む）および銅のような非ア
ルカリ金属元素を含有する物質が含まれる。この種の物
質で好適なるものは酸化状態が＋２から＋８までの任意
な状態にある遷移金属を含む遷移金属化合物のフイルム
である。その例を示すと、遷移金属の酸化物、オキシ硫
化物、ハロゲン化物、セレン化物、テルル化物、クロム
酸塩、モリブデン酸塩、タングステン酸塩、バナジン酸
塩、ニオブ酸塩、タンタル酸塩、チタン酸塩、錫酸塩お
よび類似物である。特に好適なものは錫酸金属周期表の
（］Ｖ）Ｂ，（Ｖ）Ｂ１および（ＶＩＢ族の金属の酸化
物および硫化物のフイルムおよびランタニド系金属の酸
化物および硫化物のフイルムである。例示すれば、錫酸
銅、酸化タングステン、酸化セリウム、タングステン酸
コバルト、モリブデン酸金属、チタン酸金属、ニオブ酸
金属および類似物である。これらの化合物の例をさらに
示すと次のような酸化物：ＭＯ酸化物（Ｍは金属イオン
）例えばＭｎＯ，ＮｉＯ，ＣＯＯ等；Ｍ２Ｏ３酸化物例
えばＣｒ２Ｏ３？Ｆｅ２Ｏ３ｉＹ２Ｏ３９Ｙｂ２Ｏ３ヤ
Ｙ２Ｏ４９Ｔｌ２Ｏ３，Ｍｎ２Ｏ３；ＭＯ２酸化物例え
ばＴｉＯ２，ＭｎＯ２，ＴｈＯ２，ＣｒＯ２等：Ｍ３Ｏ
４酸化物例えばＣＯ３Ｏ４，Ｍｎ３Ｏ４，Ｆｅ３Ｏ４等
；ＭＯ３酸化物例えばＣｒＯ３，ｕＯ３等：Ｍ２Ｏ，酸
化物例えばＶ２Ｏ５，Ｎｂ２Ｏ５，Ｔａ２Ｏ３等：Ｍ４
Ｏ６酸化物：Ｍ２Ｏ７酸化物例えばＭｎ２Ｏ７；ＸＹＯ
２（ｘおよびＹは異なる金属）式のような複酸化物例え
ばＬｉＮｌＯ２等；ＸＹＯ３酸化物例えばＬｉＭｎＯ３
，ＦｅＴｌＯ３，ＭｎＴｌＯ３，ＣＯＴｉＯ３，ＮｉＴ
ｉＯ３，ＬｉＮｂＯ３，ＬｉＴａＯ３，ＮａＷＯ３等：
ＸＹＯ４酸化物例えばＭｇＷＯ４，ＣｄＷＯ４，ＮｉＷ
Ｏ４等；ＸＹ２Ｏ６例えばＣａＮｂ２Ｏ６（ニオバイト
酸化物）：Ｘ２Ｙ２Ｏ６例えばＮａ２Ｎｂ２Ｏ６：式Ｘ
２ＹＯ４を有するスピネル構造酸化物の例としてＮａＭ
ＯＯ４，Ａｇ２ＭＯＯ４，ＣＵ２ＭＯＯ４，Ｌｌ２ＭＯ
Ｏ４，Ｌｉ２ＷＯ４，ｓｒ２ＴｌＯ４，Ｃａ２ＭｎＯ４
等；およびＸＹ，Ｏ４例えばＦｅＣｒ２Ｏ４，Ｔｉｚｎ
２Ｏ４等：Ｘ２ＹＯ，酸化物例えばＦｅ２ＴｉＯ５，Ａ
ｌ２ＴｉＯ′ら複酸化物の或るものについての議論につ
いては、コツトンおよびウイルキンソンの「アドバンス
ト インオルガニツク ケミストｌ月第５１頁（インタ
ーサイエンス パブリツシヤース社、１９６６年発行）
および「プログレツス イン インオルガニツク ケミ
ストリ」第１巻、第４６５頁（インターサイエンス パ
ブリツシヤース社、１９５９年発行）を参照されたい。
上記酸化物に対応する窒化物および硫化物も含まれる。
或る種の金属酸化物の水和物、例えばＷＯ３Ｈ２Ｏ，Ｗ
Ｏ３・２Ｈ２０およびＭＯＯ３・２Ｈ２０もまた使用し
うる。本発明の液体電解質と共に使用しうる好適な工レ
クトロクロム性物質は、周期表のＶＡ，Ａ，Ａ族から選
ばれた少なくとも一つの元素およびＩＢ，川Ｂから族に
いたるランタニド系およびアクチニド系を含む群から選
ばれた少なくとも一つの陽イオンを含む一つの化合物で
ある。
ＷＯ３およびＭＯＯ３は特に好適である。エレクトロク
ロム性物質に接触する電解質を含む本発明の装置の重要
な長所は、均質に呈色する広い面積に利用しうることで
ある。
ロム性物質に接触する電解質を含む本発明の装置の重要
な長所は、均質に呈色する広い面積に利用しうることで
ある。
従つて本発明は例えば家庭の窓、商業用建築物および自
動車のような従来の電気光学装置では適さなかつた可視
光および赤外線の制御が必要とされる多くの実際的用途
に適合する。永続性エレクトロクロム性物質をフイルム
として用いる時の厚さは約０．１〜１００ミクロンの範
囲であることが望ましい。
動車のような従来の電気光学装置では適さなかつた可視
光および赤外線の制御が必要とされる多くの実際的用途
に適合する。永続性エレクトロクロム性物質をフイルム
として用いる時の厚さは約０．１〜１００ミクロンの範
囲であることが望ましい。
しかし、非常にうすい膜における低い電圧は強い電場強
度をもたらすので０．１〜１０ミクロンのようなうすい
膜の方が厚い膜よりも好ましい。最適の厚さはフイルム
として用いられる化合物の特性およびフイルム形成法に
よつて定まる。というのは、使用する化合物およびフイ
ルム形成法が装置製造上に物理的（例えば不均一フイル
ム面）および経済的制約をもたらすからである。電極間
に電場を与えると、元来透明なサンドイツチであつたも
のが青色に発色する。
度をもたらすので０．１〜１０ミクロンのようなうすい
膜の方が厚い膜よりも好ましい。最適の厚さはフイルム
として用いられる化合物の特性およびフイルム形成法に
よつて定まる。というのは、使用する化合物およびフイ
ルム形成法が装置製造上に物理的（例えば不均一フイル
ム面）および経済的制約をもたらすからである。電極間
に電場を与えると、元来透明なサンドイツチであつたも
のが青色に発色する。
すなわち、永続的なエレクトロクロム層が可視スペクト
ルの赤色端を含む帯をこえる電磁場を吸収するようにな
るので外見は青色となる。電場を加える以前にはそれは
本来非吸収性で従つて透明であつた。次に対向電極につ
いて述べるに、光を反射し調節する装置としてセルを使
用する場合には、少なくとも一つの透明電極およびこれ
と平行に置かれ、且つ第１電極とほゾ同一面積で溶液と
接触する第２の対向電極とを用いる。対向電極は酸化タ
ングステンまたは酸化モリブデンのような電解質と共存
しうる物質群から選ばれる。本発明の対向電極構造は既
述の一つのエレクトロクロム性物質と結合剤例えばポリ
テトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレ
ンおよび類似物のような非焼結繊維状ポリフルオロアル
キレン類およびそれらの共重合体との混合物から形成さ
れる。この混合物中にはさらにグラフアイトのような電
気伝導性物質および他の重合体物質例えばポリメチルメ
タクリレートおよびそれに対する可塑剤例えばシンクロ
ヘキシルフタレートを含み得る。混合物を加熱ミル上で
配合しカレンダー掛けして薄いシートにする。これらの
シートの２枚の間に金属網をはさんで最終的電極構造を
形成する。このために層状物を加温加圧下に金属製加圧
板の間に短時間圧し冷却後加圧を除く。可塑化ポリメチ
ルメタクリレートを次にアセトン溶液で抽出し、続いて
水洗後乾燥する。仕上つた構成物はエレクトロクロム性
セルの対向電極として非常に効果的且つ耐久性にすぐれ
たものである。従来のエレクトロクロム性セルの諸要素
の構成では対向電極は側面に置かれた。
ルの赤色端を含む帯をこえる電磁場を吸収するようにな
るので外見は青色となる。電場を加える以前にはそれは
本来非吸収性で従つて透明であつた。次に対向電極につ
いて述べるに、光を反射し調節する装置としてセルを使
用する場合には、少なくとも一つの透明電極およびこれ
と平行に置かれ、且つ第１電極とほゾ同一面積で溶液と
接触する第２の対向電極とを用いる。対向電極は酸化タ
ングステンまたは酸化モリブデンのような電解質と共存
しうる物質群から選ばれる。本発明の対向電極構造は既
述の一つのエレクトロクロム性物質と結合剤例えばポリ
テトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレ
ンおよび類似物のような非焼結繊維状ポリフルオロアル
キレン類およびそれらの共重合体との混合物から形成さ
れる。この混合物中にはさらにグラフアイトのような電
気伝導性物質および他の重合体物質例えばポリメチルメ
タクリレートおよびそれに対する可塑剤例えばシンクロ
ヘキシルフタレートを含み得る。混合物を加熱ミル上で
配合しカレンダー掛けして薄いシートにする。これらの
シートの２枚の間に金属網をはさんで最終的電極構造を
形成する。このために層状物を加温加圧下に金属製加圧
板の間に短時間圧し冷却後加圧を除く。可塑化ポリメチ
ルメタクリレートを次にアセトン溶液で抽出し、続いて
水洗後乾燥する。仕上つた構成物はエレクトロクロム性
セルの対向電極として非常に効果的且つ耐久性にすぐれ
たものである。従来のエレクトロクロム性セルの諸要素
の構成では対向電極は側面に置かれた。
従つて色の伝播は一つの側面から出発しセルを横切つて
進行するので充分な発色には一層長時間を必要とした。
本発明ではエレクトロクロム性フイルムとほとんど等し
い面積を有する対向電極がエレクトロクロム電極に関し
て正逆の関係に配置されているので、対向表面の多数の
点から発色が進行するのでその発色は一層迅速である。
従来の鏡の場合には充分の発色を得るために約１分間を
必要としたが、本発明の装置では８．８９ｃｍＸ１２．
７０傭の面積に対し１５秒で足りる〇光に対する反射面
を反射金属電極として形成させるには一つの透明層上に
形成されたエレクトロクロム性物質の層上に伝導性反射
物質の多孔性層を付加することによつて行われる。
進行するので充分な発色には一層長時間を必要とした。
本発明ではエレクトロクロム性フイルムとほとんど等し
い面積を有する対向電極がエレクトロクロム電極に関し
て正逆の関係に配置されているので、対向表面の多数の
点から発色が進行するのでその発色は一層迅速である。
従来の鏡の場合には充分の発色を得るために約１分間を
必要としたが、本発明の装置では８．８９ｃｍＸ１２．
７０傭の面積に対し１５秒で足りる〇光に対する反射面
を反射金属電極として形成させるには一つの透明層上に
形成されたエレクトロクロム性物質の層上に伝導性反射
物質の多孔性層を付加することによつて行われる。
電気伝導性および光反射特性を示す種々の物質を本反射
電極用に使用することができる。その典型的なものを例
示するとナトリウム、カリウム、リチウムおよびルビジ
ウムのような金属、および適当にドープされた錫または
インジウムの酸化物などのような電気伝導性酸化金属で
ある。本電極は可視光に対して鏡面として作用するよう
な反射性能を有するものでなければならない。さらに本
鏡面電極は化学的にも電気化学的にも電荷を運ぶ半透性
絶縁層と適合するものでなければならない。反射金属電
極を使用する場合には、一方の電極として少くともＮＥ
ＳＡＯガラスのような比較的高価な透明電極を使用する
必要がなくなり、またこのＮＥＳＡガラスおよび絶縁層
に起因する内部反射その他の光損失を防ぎうる利点があ
る。
電極用に使用することができる。その典型的なものを例
示するとナトリウム、カリウム、リチウムおよびルビジ
ウムのような金属、および適当にドープされた錫または
インジウムの酸化物などのような電気伝導性酸化金属で
ある。本電極は可視光に対して鏡面として作用するよう
な反射性能を有するものでなければならない。さらに本
鏡面電極は化学的にも電気化学的にも電荷を運ぶ半透性
絶縁層と適合するものでなければならない。反射金属電
極を使用する場合には、一方の電極として少くともＮＥ
ＳＡＯガラスのような比較的高価な透明電極を使用する
必要がなくなり、またこのＮＥＳＡガラスおよび絶縁層
に起因する内部反射その他の光損失を防ぎうる利点があ
る。
極と極との間の電解質保持層としては、ペースト、グリ
ース又はゲルを含有するイオン伝導性物質のような半固
体物質によつてイオン伝導性としたものも用いうる。
ース又はゲルを含有するイオン伝導性物質のような半固
体物質によつてイオン伝導性としたものも用いうる。
分散媒質はイオン伝導性ペースト、グリースまたはゲル
より成る群から選ばれた一つのものであり得る。本発明
の好適な具体形では炭酸プロピレンおよびｐ−トルエン
スルホン酸をステアリン酸リチウムグリース中に分散さ
せた伝導性グリースを使用する。第１Ａ族および第Ａ族
から選ばれたアルカリ又はアルカリ土類の一つ又は二つ
以上を半固体媒質が含有することができる。エレクトロ
クロム層中のイオン移動度が制限的因子であるから、リ
チウムおよびナトリウムのような小さなイオンの方がカ
リウムやルビジウムのようなより大きなイオンよりも好
適である。このようなゲル類を使用することによつて、
電極の可逆性および再現性における著しい改善および長
期にわたる作動安定性の重要な利点は予期以上に大であ
つた。これらの点は長期の使用安定性を必要とする用途
には顕著な長所である。かくて永年のおよび／又は数百
回の繰返えしが要求されている数字およびデーターの展
示装置が商業的に可能となつた。図面について説明する
と、第１図〜第３図は本発明の輻射線反射装置において
光に対する反射面を反射金属電極として形成させ電極の
一つを兼ね）せた構造のものを示す。
より成る群から選ばれた一つのものであり得る。本発明
の好適な具体形では炭酸プロピレンおよびｐ−トルエン
スルホン酸をステアリン酸リチウムグリース中に分散さ
せた伝導性グリースを使用する。第１Ａ族および第Ａ族
から選ばれたアルカリ又はアルカリ土類の一つ又は二つ
以上を半固体媒質が含有することができる。エレクトロ
クロム層中のイオン移動度が制限的因子であるから、リ
チウムおよびナトリウムのような小さなイオンの方がカ
リウムやルビジウムのようなより大きなイオンよりも好
適である。このようなゲル類を使用することによつて、
電極の可逆性および再現性における著しい改善および長
期にわたる作動安定性の重要な利点は予期以上に大であ
つた。これらの点は長期の使用安定性を必要とする用途
には顕著な長所である。かくて永年のおよび／又は数百
回の繰返えしが要求されている数字およびデーターの展
示装置が商業的に可能となつた。図面について説明する
と、第１図〜第３図は本発明の輻射線反射装置において
光に対する反射面を反射金属電極として形成させ電極の
一つを兼ね）せた構造のものを示す。
これらの装置は従来のものと異り前面のＮＥＳＡガラス
は省略し、通常のガラス板７上にエレクトロクロム層６
を付着し、さらにその上に伝導性反射物質の多孔性の層
４が接した全部で３層よりなる１組の単位が電解質層２
を介して対向電極層１と対峙している。第１図では対向
電極層１は背面ガラス５上の酸化錫層３上に付着させら
れており、この酸化錫層３が正電気接続、反射層４が負
電気接続を行われる。第２図では第１図の背面ガラス板
５および酸化錫層３がステンレス鋼板８によつて置き換
えられている。反射層４は負に、ステンレス鋼板８は正
に連結される。この型の構造ではＮＥＳΔルガラス層を
全く必要としない。第３図の実施の態様では対向電極１
、酸化錫層３を有する背面ガラス板が第１図の装置と同
様に使用される。
は省略し、通常のガラス板７上にエレクトロクロム層６
を付着し、さらにその上に伝導性反射物質の多孔性の層
４が接した全部で３層よりなる１組の単位が電解質層２
を介して対向電極層１と対峙している。第１図では対向
電極層１は背面ガラス５上の酸化錫層３上に付着させら
れており、この酸化錫層３が正電気接続、反射層４が負
電気接続を行われる。第２図では第１図の背面ガラス板
５および酸化錫層３がステンレス鋼板８によつて置き換
えられている。反射層４は負に、ステンレス鋼板８は正
に連結される。この型の構造ではＮＥＳΔルガラス層を
全く必要としない。第３図の実施の態様では対向電極１
、酸化錫層３を有する背面ガラス板が第１図の装置と同
様に使用される。
しかし前面ガラス板は第１図のものと異り、ガラス板７
上に置かれたエレクトロクロム層６Ａは断続的な層であ
るためにガラス板７の一部は蔽われずに露出している。
多孔性伝導性反射体の層４はこのエレクトロクロム層６
Ａ上に付着させられるので、その時ガラス板７のこの露
出部分にも直接反射体層４Ａが付着する。この構造も鏡
面層６Ａに負の電気、酸化錫層３に正の電気を連結する
。断続的反射層を用いるとスイツチ速度の高速化が得ら
れる利点がある。次に第１図に示した輻射線反射装置に
おける諸要素の調製法についてさらに具体的に示す。
上に置かれたエレクトロクロム層６Ａは断続的な層であ
るためにガラス板７の一部は蔽われずに露出している。
多孔性伝導性反射体の層４はこのエレクトロクロム層６
Ａ上に付着させられるので、その時ガラス板７のこの露
出部分にも直接反射体層４Ａが付着する。この構造も鏡
面層６Ａに負の電気、酸化錫層３に正の電気を連結する
。断続的反射層を用いるとスイツチ速度の高速化が得ら
れる利点がある。次に第１図に示した輻射線反射装置に
おける諸要素の調製法についてさらに具体的に示す。
（１） ＥＣ電極ガラスを７．６２（１７７！×１２．
７０ｃｍの大きさに切り、クロロホルム中ですすいだ後
３〜５分間超音波洗浄器中で洗い脱イオン水および試薬
級アセトンですすぐ。
７０ｃｍの大きさに切り、クロロホルム中ですすいだ後
３〜５分間超音波洗浄器中で洗い脱イオン水および試薬
級アセトンですすぐ。
次に酸化タングステン（ＷＯ３フイツシヤ一製）をガラ
スの片面に厚さ０．２〜１．５μに真空蒸着し、この酸
化タングステン膜上にさらにパラジウムを厚さ２００〜
６００人に真空蒸着した後アンモニアガスで１／２時間
処理、ついで未反応ガスの痕跡を除去するためにＥＣ電
極を５分間真空処理して仕上げる。）．）電解質試薬級
グリセリン（フイツシヤ一製品）５００ｍ１を試薬級濃
硫酸（ベーカ一 アンド アダムス製品）５０７１１１
と混合する、この混合物の代りに下記の混合物を用いて
もよい。
スの片面に厚さ０．２〜１．５μに真空蒸着し、この酸
化タングステン膜上にさらにパラジウムを厚さ２００〜
６００人に真空蒸着した後アンモニアガスで１／２時間
処理、ついで未反応ガスの痕跡を除去するためにＥＣ電
極を５分間真空処理して仕上げる。）．）電解質試薬級
グリセリン（フイツシヤ一製品）５００ｍ１を試薬級濃
硫酸（ベーカ一 アンド アダムス製品）５０７１１１
と混合する、この混合物の代りに下記の混合物を用いて
もよい。
（括弧の中は容積比）Ａ．エチレングリコール：Ｈ２Ｓ
Ｏ４（１０：１）Ｂ．グリセリン：ｐ−トルエンスルホ
ン酸（３：１）Ｃ．エチレングリコール：ｐ−トルエン
スルホン酸（３：１）Ｄ．グリセリンリエタンスルホン
酸（１０：１）Ｅ．リン酸：Ｈ２ＳＯ４（１０：１）上
記混合液にα−ＷＯ３（過剰）を加え５０℃に２〜７日
加熱して飽和させる。
Ｏ４（１０：１）Ｂ．グリセリン：ｐ−トルエンスルホ
ン酸（３：１）Ｃ．エチレングリコール：ｐ−トルエン
スルホン酸（３：１）Ｄ．グリセリンリエタンスルホン
酸（１０：１）Ｅ．リン酸：Ｈ２ＳＯ４（１０：１）上
記混合液にα−ＷＯ３（過剰）を加え５０℃に２〜７日
加熱して飽和させる。
傾斜によつて固体から分離する。３）対向電極
ＮＥＳＮＤ（１００ＳＬ／Ｂ）を約７６２？Ｘｌ２．７
Ｏｃ７ｎの大きさに切断し、その上にグラホコート１２
０８（デイクソン クルシブル会社製）をマスクを通し
て塗り、端の部分を塗らないで残しておくようにする。
Ｏｃ７ｎの大きさに切断し、その上にグラホコート１２
０８（デイクソン クルシブル会社製）をマスクを通し
て塗り、端の部分を塗らないで残しておくようにする。
１／２時間以上風乾後１５分間４００℃に徐熱した後室
温まで徐冷する。
温まで徐冷する。
ついで２９（：ｆ）アンモニア水溶液中の６％ＷＯ３を
刷毛塗りし、１／３時間以上風乾してから５分間真空乾
燥する。１）その他の要素 樹脂スペーサー（厚さ０．０５０８〜０．０７６２ｃｒ
１Ｌ）と、端子線をそれぞれ切つてつくる。
刷毛塗りし、１／３時間以上風乾してから５分間真空乾
燥する。１）その他の要素 樹脂スペーサー（厚さ０．０５０８〜０．０７６２ｃｒ
１Ｌ）と、端子線をそれぞれ切つてつくる。
））組立て
ＥＣ電極表面に樹脂スペーサーをＲＴＶゴムで接着し、
その際あとで電解質を充てんするために必要な０．１５
８Ｃｒ１Ｌの幅の隙間を残す。
その際あとで電解質を充てんするために必要な０．１５
８Ｃｒ１Ｌの幅の隙間を残す。
一方ＥＣ電極の端部および対向電極のＮＥＳＡ［有］の
端部にインジウムのロウ付け線を付け、その部分をエポ
キシで被覆する。ついでＥＣ電極とグラフアイト電極を
向い合わせて充てんのための間隙を残してＲＴで密閉し
一晩硬化させる。これに電解質を真空充てんし、ＲＴゴ
ムで充てん穴を密閉する。最後にＲＴＶゴム上にエポキ
ソ耳シを被覆し組立を完了する。
端部にインジウムのロウ付け線を付け、その部分をエポ
キシで被覆する。ついでＥＣ電極とグラフアイト電極を
向い合わせて充てんのための間隙を残してＲＴで密閉し
一晩硬化させる。これに電解質を真空充てんし、ＲＴゴ
ムで充てん穴を密閉する。最後にＲＴＶゴム上にエポキ
ソ耳シを被覆し組立を完了する。
本発明の輻射線反射装置は平坦な反射表面を有するもの
として説明されたが、反射表面は例えば球状又は放物線
状表面のような任意の望む形をとることができることは
明かである。
として説明されたが、反射表面は例えば球状又は放物線
状表面のような任意の望む形をとることができることは
明かである。
本発明の装置は自動車の夜間運行における後方看視鏡と
して特に適当である。
して特に適当である。
本装置の使用により後続の車のヘツドライトからの強い
反射光を単にエレクトロクロム性層を発色させることに
よつて望む程度に減少させることが可能である。この操
作は単なるスイツチ切換えによつて行われるので迅速か
つ有効である。
反射光を単にエレクトロクロム性層を発色させることに
よつて望む程度に減少させることが可能である。この操
作は単なるスイツチ切換えによつて行われるので迅速か
つ有効である。
第１図、第２図および第３図は光に対する反射面が反射
金属電極として形成され電極の一つを兼ねた構造を有す
る本発明の幅射線反射装置の３種類の具体形の構造のそ
れぞれの断面図を示す。
金属電極として形成され電極の一つを兼ねた構造を有す
る本発明の幅射線反射装置の３種類の具体形の構造のそ
れぞれの断面図を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の（ａ）より（ｃ）に至る諸要素（ａ）透過輻
射線に対して透明な表面層 （ｂ）上記透明な表面層上に沈着させられた永続的エレ
クトロクロム性物質（ｃ）上記永続的エレクトロクロム
性物質と接触するイオン透過のために多孔性の反射金属
層であつて上記（ａ）、（ｂ）と一体をなす伝導性電極
（ｄ）上記伝導性電極と接触する電解質、および（ｅ）
上記電解質を挾んで配置される対向電極。 の層状組み合せより成り、その両極（ｃ）と（ｅ）の間
に電場を形成させるに適した、輻射線に対し電場に応答
する透過特性を有する輻射線反射装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00314629A US3844636A (en) | 1972-12-13 | 1972-12-13 | Electrochromic mirror |
| US314629 | 2008-12-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5844424A JPS5844424A (ja) | 1983-03-15 |
| JPS593731B2 true JPS593731B2 (ja) | 1984-01-25 |
Family
ID=23220747
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48137448A Pending JPS4991246A (ja) | 1972-12-13 | 1973-12-11 | |
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Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48137448A Pending JPS4991246A (ja) | 1972-12-13 | 1973-12-11 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3844636A (ja) |
| JP (2) | JPS4991246A (ja) |
| BR (1) | BR7309728D0 (ja) |
| CA (1) | CA1014253A (ja) |
| CH (1) | CH589861A5 (ja) |
| DE (1) | DE2361114C2 (ja) |
| FR (1) | FR2210775B2 (ja) |
| GB (1) | GB1445760A (ja) |
| IT (1) | IT1046222B (ja) |
| NL (1) | NL7317022A (ja) |
| SE (1) | SE391402B (ja) |
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| US4509854A (en) * | 1973-09-24 | 1985-04-09 | Pearson Robert E | Means and method for color separation and reproduction |
| FR2264342B1 (ja) * | 1974-03-12 | 1978-12-01 | Commissariat Energie Atomique | |
| JPS5935006B2 (ja) * | 1974-08-12 | 1984-08-25 | キヤノン株式会社 | 表示素子 |
| JPS5518867Y2 (ja) * | 1974-12-17 | 1980-05-02 | ||
| CH582364A5 (ja) * | 1975-01-06 | 1976-11-30 | Bbc Brown Boveri & Cie | |
| US3944333A (en) * | 1975-01-13 | 1976-03-16 | Timex Corporation | Electrochromic display with porous separator |
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