JPS5936546A - ブタンの気相酸化用触媒 - Google Patents
ブタンの気相酸化用触媒Info
- Publication number
- JPS5936546A JPS5936546A JP57143433A JP14343382A JPS5936546A JP S5936546 A JPS5936546 A JP S5936546A JP 57143433 A JP57143433 A JP 57143433A JP 14343382 A JP14343382 A JP 14343382A JP S5936546 A JPS5936546 A JP S5936546A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- acid
- butane
- salt
- molybdovanado
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 22
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 239000001273 butane Substances 0.000 title claims abstract description 11
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 7
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical class [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000008262 pumice Substances 0.000 abstract description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 abstract 3
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- JKJKPRIBNYTIFH-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynevanadium Chemical compound [V]#P JKJKPRIBNYTIFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PDDXOPNEMCREGN-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum;hydrate Chemical compound O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O PDDXOPNEMCREGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYRIRLOOSKFSFC-UHFFFAOYSA-N butane Chemical compound CCCC.CCCC SYRIRLOOSKFSFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- ALTWGIIQPLQAAM-UHFFFAOYSA-N metavanadate Chemical compound [O-][V](=O)=O ALTWGIIQPLQAAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical class [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N oxalic acid oxovanadium Chemical compound [V].[O].C(C(=O)O)(=O)O OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はブタンの気相酸化用触媒に関し、特にブタンを
分子状酸素で気相接触酸化してジカルボン酸無水物及び
モノカルボン酸を製造するに効果的な触媒を提供せんと
するものである。
分子状酸素で気相接触酸化してジカルボン酸無水物及び
モノカルボン酸を製造するに効果的な触媒を提供せんと
するものである。
本発明に於いて、ジカルボン酸無水物とは主に無水マレ
イン酸であり、捷だ、モノカルボン酸としては主に酢酸
及びアクリル酸である。
イン酸であり、捷だ、モノカルボン酸としては主に酢酸
及びアクリル酸である。
無水マレイン酸は合成樹脂の原料とじて使用される他、
テトラヒドロフランや１．４−ブタンジオール等の合成
厚相として工業的に有用な物質であり、従来は、ベンゼ
ンの酸化によって製造されていだが、近年は、ナフサク
ラッキングによるオレフィン製造の際に、副生物として
得られるブテン（ブテン−２）の酸化によっても製造さ
れており、その触媒としては、専らバナジウム−リンを
主体とする複合酸化物を活性成分とするものが用いられ
ている。
テトラヒドロフランや１．４−ブタンジオール等の合成
厚相として工業的に有用な物質であり、従来は、ベンゼ
ンの酸化によって製造されていだが、近年は、ナフサク
ラッキングによるオレフィン製造の際に、副生物として
得られるブテン（ブテン−２）の酸化によっても製造さ
れており、その触媒としては、専らバナジウム−リンを
主体とする複合酸化物を活性成分とするものが用いられ
ている。
現在は、ブテンよシ更に安価なブタン
（ｎ−ブタン）を原料とする方法が開発され、この方法
に使用すべき触媒についても、種々の提案が々されてい
る。しかし、従来開示されているブタンの酸化による無
水マレイン酸の製造用触媒は上記バナジウム−リン系の
ものが殆んどである。
に使用すべき触媒についても、種々の提案が々されてい
る。しかし、従来開示されているブタンの酸化による無
水マレイン酸の製造用触媒は上記バナジウム−リン系の
ものが殆んどである。
一方、本発明の触媒は、ヘテロポリ酸の一種であるモリ
ブドバナドリン酸或いはそのセシウム（Ｃｓ）塩に、モ
ル比にて０．０１乃至０３の銅塩を添加したものを活性
成分として含有するものである。
ブドバナドリン酸或いはそのセシウム（Ｃｓ）塩に、モ
ル比にて０．０１乃至０３の銅塩を添加したものを活性
成分として含有するものである。
本発明の触媒の活性成分であるモリブドバナドリン酸又
はその金属塩の調製法については特別な制限は彦いが、
一般に次のような方゛法で調製される。 １）リンモ
リブデン酸、詳しくはドデカモリブドリン酸又はそのプ
ロトンの全部若しくは一部、好捷しくけ１５〜２．５個
のプロトンをセシウム原子で置換した化合物（一般式で
表示すれば次の通りである。
はその金属塩の調製法については特別な制限は彦いが、
一般に次のような方゛法で調製される。 １）リンモ
リブデン酸、詳しくはドデカモリブドリン酸又はそのプ
ロトンの全部若しくは一部、好捷しくけ１５〜２．５個
のプロトンをセシウム原子で置換した化合物（一般式で
表示すれば次の通りである。
Ｍｘ Ｈａ −ｘ ＰＭＯ］２０４０− ｍＩ（２０，
但しＭ ： Ｃｓ。
但しＭ ： Ｃｓ。
Ｘ：０〜３、ｍ：結晶水の数）の水溶液とバナジル化合
物、例えは、蓚酸バナジル、ギ酸バナジル、バナジウム
オキシハライド、バナジウムホスフェ−１−Ｓヲ、モル
比ｌ：０２〜４５、好捷しくは１：１〜３、最適には１
：２の範囲で混合し、加熱反応せしめて蒸発乾固又は水
溶液中より晶出せしめる方法、２）ソーダ塩等水溶性の
メタバナジン酸塩を水に加熱溶解し、これに第ニリン酸
塩（リン酸水素ニナトリウム等）の水溶液を加え更に少
量の濃硫酸を加える。これに更に、モリブデン酸塩を添
加して反応せしめた後、反応混合物よりエーテル抽出す
る。又、必要に応じて、そのプロトンの全部又は一部は
、慣用の方法に従ってセシウム原子で置換される。この
方法に於けるモリブデンとバナジウムの原子比及び金属
原子によるプロトン置換の好適な範囲については、」１
記１）の方法の場合と同様である。尚、勿論ここに記し
た方法の他、分子中にリン、モリブデン及びバナジウム
ヲ含むヘテロポリ酸の調製法として種々の方法が応用さ
れる。
物、例えは、蓚酸バナジル、ギ酸バナジル、バナジウム
オキシハライド、バナジウムホスフェ−１−Ｓヲ、モル
比ｌ：０２〜４５、好捷しくは１：１〜３、最適には１
：２の範囲で混合し、加熱反応せしめて蒸発乾固又は水
溶液中より晶出せしめる方法、２）ソーダ塩等水溶性の
メタバナジン酸塩を水に加熱溶解し、これに第ニリン酸
塩（リン酸水素ニナトリウム等）の水溶液を加え更に少
量の濃硫酸を加える。これに更に、モリブデン酸塩を添
加して反応せしめた後、反応混合物よりエーテル抽出す
る。又、必要に応じて、そのプロトンの全部又は一部は
、慣用の方法に従ってセシウム原子で置換される。この
方法に於けるモリブデンとバナジウムの原子比及び金属
原子によるプロトン置換の好適な範囲については、」１
記１）の方法の場合と同様である。尚、勿論ここに記し
た方法の他、分子中にリン、モリブデン及びバナジウム
ヲ含むヘテロポリ酸の調製法として種々の方法が応用さ
れる。
銅塩の添加についても同様に特別な制限はないが、通常
は酢酸塩等が用いられる。
は酢酸塩等が用いられる。
但し、使用量については少な過ぎる場合には所望の効果
が発揮され々いことは当然であるが、多過ぎる場合には
炭酸ガスの生成量が増加し、カルボン酸の選択率が低下
する傾向が認められるため、モリブドバナドリン酸又は
そのセシウム塩に対して、モル比にて００１〜０．３の
範囲内としなければならない。
が発揮され々いことは当然であるが、多過ぎる場合には
炭酸ガスの生成量が増加し、カルボン酸の選択率が低下
する傾向が認められるため、モリブドバナドリン酸又は
そのセシウム塩に対して、モル比にて００１〜０．３の
範囲内としなければならない。
本発明の触媒に於いて、担体は必ずしも必須の要件では
ないが、モリブドバナドリン酸又はその金属塩は機械的
強度が乏しく粉化し易いため、通常は、軽石、シリコン
カーバイト、カーバイト、アルミナ、シリカ、チタニア
等の適当な不活性担体に担持して用いられる。この場合
の担持量としては、担体の種類によって異なるため必ず
しも一律には規定し得ないが、通常担体１重量部に対し
て０．１〜２重量重量度が適当であり、また、必要に応
じて担持後酸化的雰囲気にて、１００〜４００Ｃの温度
に加熱下、数時間程度焼成することが好ましい。
ないが、モリブドバナドリン酸又はその金属塩は機械的
強度が乏しく粉化し易いため、通常は、軽石、シリコン
カーバイト、カーバイト、アルミナ、シリカ、チタニア
等の適当な不活性担体に担持して用いられる。この場合
の担持量としては、担体の種類によって異なるため必ず
しも一律には規定し得ないが、通常担体１重量部に対し
て０．１〜２重量重量度が適当であり、また、必要に応
じて担持後酸化的雰囲気にて、１００〜４００Ｃの温度
に加熱下、数時間程度焼成することが好ましい。
但し焼成温度が高過ぎる場合には分解の恐れがあるため
、高温での長時間の焼成は避けるべきである。
、高温での長時間の焼成は避けるべきである。
本発明の触媒を用いてブタンの酸化反応を行う場合の反
応条件については、必ずしも厳密な制限はないが、通常
は以下の通りの範囲で行われる。即ち、反応器に供給す
る原料組成としては、爆発範囲を避けるため、ブタン濃
度２〜３重量係以下が望ましく、ブタン、分子状酸素以
外に不活性ガスとして窒素、炭酸ガス、水蒸気等が混入
される。このため分子状酸素としては純粋な酸素ガスを
用いても良いが、むしろ空気を用いた方が実用的である
。また、特に水蒸気の共存は目的物の選択性の向上等、
反応上極めて効果的であり、その量は反応原料ガスの５
〜３０重量係重量壕しくけ１０〜２０重量係程重量適当
である。反応原料ガスの供給量はＳＶとして５００〜ｓ
ｏｏ。
応条件については、必ずしも厳密な制限はないが、通常
は以下の通りの範囲で行われる。即ち、反応器に供給す
る原料組成としては、爆発範囲を避けるため、ブタン濃
度２〜３重量係以下が望ましく、ブタン、分子状酸素以
外に不活性ガスとして窒素、炭酸ガス、水蒸気等が混入
される。このため分子状酸素としては純粋な酸素ガスを
用いても良いが、むしろ空気を用いた方が実用的である
。また、特に水蒸気の共存は目的物の選択性の向上等、
反応上極めて効果的であり、その量は反応原料ガスの５
〜３０重量係重量壕しくけ１０〜２０重量係程重量適当
である。反応原料ガスの供給量はＳＶとして５００〜ｓ
ｏｏ。
ｈｒ ”程度であシ、また、反応温度は２００〜４２０
Ｃ１好１しくは３００〜３８０ｔｌｌ’。
Ｃ１好１しくは３００〜３８０ｔｌｌ’。
反応圧力は常圧〜数十ｋｆ１．／ｃｒｆｌの加圧下にて
行われる。反応形式は固定床、移動床、流動床等いずれ
でも良い。
行われる。反応形式は固定床、移動床、流動床等いずれ
でも良い。
以下に本発明の触媒を用いたブタンの酸化反応について
代表的な例を示し、更に具体的に説明する。但し、これ
らの例は本発明についての理解を容易にするだめの単な
る例示であり、従って本発明はこれらの例に何ら限定さ
れないことは言う捷でもない。
代表的な例を示し、更に具体的に説明する。但し、これ
らの例は本発明についての理解を容易にするだめの単な
る例示であり、従って本発明はこれらの例に何ら限定さ
れないことは言う捷でもない。
実施例 １
ドデカモリブドリン酸又はそのセシウム塩の水溶液と所
定量の蓚酸バナジル及び酢酸第２銅の水溶液を混合し、
１０〜２０メツシユの軽石をヘテロポリ酸１モル当り８
沼の割合で加えて蒸発乾固した。得られた固形物を酸素
気流中にて３６０Ｃの温度で４〜５時間焼成して触媒を
調製した。この触媒２０．９を内径１．８ ｔｙｎ、長
さ５０Ｃｒｎの反応管に充填し、３６０Ｃに加熱して、
ｎ −ブタン、水蒸気及び空気の混合ガス（容量比２：
１０：８８）を１９ Ｊ） ／ｈ＋ノ流速で通過させた
。反応開始後４〜５時間後の結果（各生成物への転化率
％）を使用触媒と共に表（１）及び（ＩＩ）に記す。尚
、表中の記号は以下の意味を表わす。
定量の蓚酸バナジル及び酢酸第２銅の水溶液を混合し、
１０〜２０メツシユの軽石をヘテロポリ酸１モル当り８
沼の割合で加えて蒸発乾固した。得られた固形物を酸素
気流中にて３６０Ｃの温度で４〜５時間焼成して触媒を
調製した。この触媒２０．９を内径１．８ ｔｙｎ、長
さ５０Ｃｒｎの反応管に充填し、３６０Ｃに加熱して、
ｎ −ブタン、水蒸気及び空気の混合ガス（容量比２：
１０：８８）を１９ Ｊ） ／ｈ＋ノ流速で通過させた
。反応開始後４〜５時間後の結果（各生成物への転化率
％）を使用触媒と共に表（１）及び（ＩＩ）に記す。尚
、表中の記号は以下の意味を表わす。
ＭＡ：無水マレイン酸、Ａｃ０Ｉ−１：酢酸、ＡＡニア
クリル酸 ０内はカルボン酸の合計値衣（１） 触媒
系 ＨｓＰＭｏ １２０４０＋２ＶＯ２＋十ｎＣｕ
”表（ＩＩ） 触媒系 Ｃｓｚｌ−ＩＰＭｏｔ２０＋
ｏ＋２Ｖ０２＋＋ｎＣｕ２＋特許出願人 昭和電工株
式会社 代 理 人 弁理士 菊地精− （９） ２４ｚ
クリル酸 ０内はカルボン酸の合計値衣（１） 触媒
系 ＨｓＰＭｏ １２０４０＋２ＶＯ２＋十ｎＣｕ
”表（ＩＩ） 触媒系 Ｃｓｚｌ−ＩＰＭｏｔ２０＋
ｏ＋２Ｖ０２＋＋ｎＣｕ２＋特許出願人 昭和電工株
式会社 代 理 人 弁理士 菊地精− （９） ２４ｚ
Claims (1)
- モリブドバナドリン酸又はそのセシウム塩に、モル比に
て０．０１〜０．３０銅塩を添加して女るブタンの分子
状酸素による気相酸化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57143433A JPS5936546A (ja) | 1982-08-20 | 1982-08-20 | ブタンの気相酸化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57143433A JPS5936546A (ja) | 1982-08-20 | 1982-08-20 | ブタンの気相酸化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936546A true JPS5936546A (ja) | 1984-02-28 |
Family
ID=15338595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57143433A Pending JPS5936546A (ja) | 1982-08-20 | 1982-08-20 | ブタンの気相酸化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936546A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61188571U (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-25 | ||
| JPS63189195A (ja) * | 1987-01-30 | 1988-08-04 | ジューキ株式会社 | 自動縫製機の布搬送機構 |
| JPS6414375U (ja) * | 1987-07-20 | 1989-01-25 | ||
| JPH0812606A (ja) * | 1994-06-30 | 1996-01-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Ｃ４−ｌｐｇを用いる含酸素化合物の製造法 |
| JPH0852359A (ja) * | 1994-05-20 | 1996-02-27 | Rhone Poulenc Chim | ヘテロポリ酸を基とする触媒及び脂肪族カルボン酸の製造のためのその利用 |
| US5510308A (en) * | 1994-10-19 | 1996-04-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cation and vanadium substituted heteropolyacid catalysts for vapor phase oxidation |
-
1982
- 1982-08-20 JP JP57143433A patent/JPS5936546A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61188571U (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-25 | ||
| JPH0126380Y2 (ja) * | 1985-05-17 | 1989-08-07 | ||
| JPS63189195A (ja) * | 1987-01-30 | 1988-08-04 | ジューキ株式会社 | 自動縫製機の布搬送機構 |
| JPH0344549B2 (ja) * | 1987-01-30 | 1991-07-08 | Juki Kk | |
| JPS6414375U (ja) * | 1987-07-20 | 1989-01-25 | ||
| JPH0331262Y2 (ja) * | 1987-07-20 | 1991-07-02 | ||
| JPH0852359A (ja) * | 1994-05-20 | 1996-02-27 | Rhone Poulenc Chim | ヘテロポリ酸を基とする触媒及び脂肪族カルボン酸の製造のためのその利用 |
| US6114274A (en) * | 1994-05-20 | 2000-09-05 | Rhone-Poulenc Chimie | Preparation of aliphatic carboxylic acids in the presence of heteropolyacid catalysts |
| JPH0812606A (ja) * | 1994-06-30 | 1996-01-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Ｃ４−ｌｐｇを用いる含酸素化合物の製造法 |
| US5510308A (en) * | 1994-10-19 | 1996-04-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cation and vanadium substituted heteropolyacid catalysts for vapor phase oxidation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4568790A (en) | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene | |
| KR20090108121A (ko) | 포화 및 불포화 알데히드의 불포화 카복실산으로의 산화 촉매, 이의 제조방법 및 사용방법 | |
| US4324694A (en) | Supported catalysts containing vanadium pentoxide, titanium dioxide, phosphorus, rubidium and/or cesium, with or without zirconium dioxide | |
| JPS5827255B2 (ja) | 不飽和脂肪酸の製造方法 | |
| US4845241A (en) | Process for the manufacture of maleic | |
| WO2010047405A1 (ja) | グリセリンの脱水反応によるアクロレイン及びアクリル酸の製造用触媒と、その製造法 | |
| JPS5936546A (ja) | ブタンの気相酸化用触媒 | |
| US3932305A (en) | V-P-Zr Catalysts and method of preparation thereof in the absence of hydrogen halide | |
| EP0471853B2 (en) | Process for producing methacrylic acid | |
| US4113769A (en) | Process for preparing unsaturated carboxylic acids by gas phase catalytic oxidation of the corresponding aldehydes | |
| JP3146486B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
| US3351565A (en) | Catalyst for the preparation of dicarboxylic acid anhydrides | |
| JPS5919545A (ja) | ブタンの気相酸化用触媒 | |
| US4358610A (en) | Process for the production of methacrylic acid from isobutyraldehyde | |
| JP3482476B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法 | |
| KR100982831B1 (ko) | 헤테로폴리산계 촉매의 제조방법 | |
| US3664968A (en) | Catalyst for preparing unsaturated acids and aldehydes | |
| US4364856A (en) | Mixed metal phosphorus oxide coated catalysts for the oxidative dehydrogenation of carboxylic acids | |
| JP3603352B2 (ja) | リン−バナジウム酸化物触媒の製造方法 | |
| JPH0924277A (ja) | メタクリル酸製造用触媒及びメタクリル酸の製造方法 | |
| US3629147A (en) | Oxidation catalyst and process | |
| US4473707A (en) | Oxidative dehydrogenation of carboxylic acids with mixed metal phosphorus oxide coated catalysts | |
| JPH08183753A (ja) | ピルビン酸の製造方法 | |
| US3576857A (en) | Process of preparing unsaturated acids and aldehydes | |
| JPH01245857A (ja) | 芳香族炭化水素の酸化方法 |