JPS5936165A - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
- Publication number
- JPS5936165A JPS5936165A JP12423682A JP12423682A JPS5936165A JP S5936165 A JPS5936165 A JP S5936165A JP 12423682 A JP12423682 A JP 12423682A JP 12423682 A JP12423682 A JP 12423682A JP S5936165 A JPS5936165 A JP S5936165A
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- Japan
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- compound
- parts
- coating composition
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- epoxy
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
木発り１は防錆用塗料組成物に関する。
ウォッシュプライマーを含み現在使用されている防錆用
塗料は防錆顔料として酸化鉛、硫酸鉛、クロム酸塩等の
重金属を塗料中に含有し、その排気及び排水は公害汚染
の１つの原因とされている。
塗料は防錆顔料として酸化鉛、硫酸鉛、クロム酸塩等の
重金属を塗料中に含有し、その排気及び排水は公害汚染
の１つの原因とされている。
最近、特に注目を浴びている自己研磨型の船底塗料も例
外にもれず防錆顔料として重金属を含イ〕し海洋汚染の
原因となる。
外にもれず防錆顔料として重金属を含イ〕し海洋汚染の
原因となる。
上記塗料以外に、重金属ではない金属亜鉛、アルミ、ス
テンレス粉末あるいζｄ鱗片状酸化鉄のようなより毒性
の少ない金属を防錆顔料として含む塗料もあるが、この
場合には所かる金属を多量６に含有しているために塗装
が困難であったり、あるいは薄膜に塗装することができ
ず使用量が多くなるという欠陥を有している。
テンレス粉末あるいζｄ鱗片状酸化鉄のようなより毒性
の少ない金属を防錆顔料として含む塗料もあるが、この
場合には所かる金属を多量６に含有しているために塗装
が困難であったり、あるいは薄膜に塗装することができ
ず使用量が多くなるという欠陥を有している。
本発明の目的は毒性の高い重金属は勿論のこと毒性の低
い金属を使用することなく極めて優れた防錆力を有する
塗料を提供することにある。
い金属を使用することなく極めて優れた防錆力を有する
塗料を提供することにある。
また本発明の目的は５〜ｌＯミクロン程度の薄膜にも塗
装可能で且つ匝めて優れた防錆力を有する塗料を提供す
ることにある。
装可能で且つ匝めて優れた防錆力を有する塗料を提供す
ることにある。
本発明はエポキシ当量９００〜３ ０ ０ （＋のエポ
キシ樹脂１００重量部、１価もしくＩ″ｉ２価のフェノ
ール樹脂５〜４０重量部文び２−イミグゾリル基含有化
合物０５〜６重）４部からなる共縮合物に、金属イオン
吉結合してキレート化合物を形成する水酸ｐｌ ｔｌひ
アミノ基を同一分子内にイＪするキレート試薬０；３〜
５屯吊部を配合したことを特徴とする防錆用塗？’１組
ＩＥ物に係る。
キシ樹脂１００重量部、１価もしくＩ″ｉ２価のフェノ
ール樹脂５〜４０重量部文び２−イミグゾリル基含有化
合物０５〜６重）４部からなる共縮合物に、金属イオン
吉結合してキレート化合物を形成する水酸ｐｌ ｔｌひ
アミノ基を同一分子内にイＪするキレート試薬０；３〜
５屯吊部を配合したことを特徴とする防錆用塗？’１組
ＩＥ物に係る。
以下不発ＩＪ、ｌ Ｋついて説明する。エポキシ横脂汀
それ白身で良好な金属面への密着性を有し、酸、アルカ
リ等への耐薬品性も良く、防錆力か優れている。不発［
」−１てはｊすｒかるエポキシ樹脂のうち、４（１にエ
ボギシ当■か９００〜３０００のものか好適に使用され
る。具体的にはエピコート１００４．１０ ｆＪ ７．
１００９（シェル化学ｇｌ［）等か例・１′：できる。
それ白身で良好な金属面への密着性を有し、酸、アルカ
リ等への耐薬品性も良く、防錆力か優れている。不発［
」−１てはｊすｒかるエポキシ樹脂のうち、４（１にエ
ボギシ当■か９００〜３０００のものか好適に使用され
る。具体的にはエピコート１００４．１０ ｆＪ ７．
１００９（シェル化学ｇｌ［）等か例・１′：できる。
不発＋（ＩＪにおいてフェノール樹脂としてｔｆＪ、１
（１１１ｉ モしくは２価のフェノール類、例えばフ
ェノール、タレゾール、ギシレノール、カフ゛コール、
レゾルシン等と、アルテヒド類、例えばホルムアルデヒ
ド、アセトアルテヒド、フルフラール等から得られる樹
脂およびそれらの変性樹脂が使用され、特に２価フェノ
ールは天然の漆をけじめとし、２価フェノールに側鎖を
結合させた例えはアルキルカテコールＡ４．ｒよ、特に
金属と結合してキレート化合物を形成して金属面を保護
する作用か人きい１、このようなフェノール樹脂はエボ
キシイ可１指１００部（重は部、以−（・同様）に対し
て５〜４０部使用するのが好寸しい。
（１１１ｉ モしくは２価のフェノール類、例えばフ
ェノール、タレゾール、ギシレノール、カフ゛コール、
レゾルシン等と、アルテヒド類、例えばホルムアルデヒ
ド、アセトアルテヒド、フルフラール等から得られる樹
脂およびそれらの変性樹脂が使用され、特に２価フェノ
ールは天然の漆をけじめとし、２価フェノールに側鎖を
結合させた例えはアルキルカテコールＡ４．ｒよ、特に
金属と結合してキレート化合物を形成して金属面を保護
する作用か人きい１、このようなフェノール樹脂はエボ
キシイ可１指１００部（重は部、以−（・同様）に対し
て５〜４０部使用するのが好寸しい。
次に２−イミダゾリル基金イ〕化合物としてはイミダゾ
ールの２位に置換基として水素、炭素数１〜１２のアル
キル基、アリール基を有する化合物を使用することかで
きる。好捷しい（Ｊ、体側としてはイミダゾール、２−
メヂルイ三グツ゛−ル、２−プヂルイミダゾール、２−
クシテシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール等
を例示できる。
ールの２位に置換基として水素、炭素数１〜１２のアル
キル基、アリール基を有する化合物を使用することかで
きる。好捷しい（Ｊ、体側としてはイミダゾール、２−
メヂルイ三グツ゛−ル、２−プヂルイミダゾール、２−
クシテシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール等
を例示できる。
斯かる２−イミダゾリル基含有化合物はそれ自身で金属
キレートを形成すると共にエポキシ樹脂の硬化剤として
作用し、通常エポキシＪｆｔｌ １ｌｌｅ １００ 部
に対して０．５〜６重吊部用いらねる。
キレートを形成すると共にエポキシ樹脂の硬化剤として
作用し、通常エポキシＪｆｔｌ １ｌｌｅ １００ 部
に対して０．５〜６重吊部用いらねる。
不発１す１においてはエポキシ樹脂本来の優れた性質を
利用し、（に硬化剤としてフェノール樹脂及びそれ自体
でも金属キレートを形成して金属１ｎ’ｉを保護する２
−イミダゾリル基を含有する化合物をエポキシ硬化剤と
して使用しエポキシｍ脂の１１１能を向」二させる。エ
ポキシ樹脂の硬化剤としてはアミン類、ポリアミド４：
Ｍ脂、酸あるいけ酸無水物なとがちり、アミン類にはジ
エチレントリアミンの如く金属キレートを彰成し易いも
のか゛あるが、エポキシ樹脂との反応が激しく、保（ｆ
中９７．に硬ｆにが進んでゲル化を起こし塗料を安定性
良く保りすることかできない。甘たポリアミド４遣（１
１旨、酸あるいは酸無水物をエポキシ硬化剤として使用
すると硬化剤中の酸成分のためか防錆効果か劣る。
利用し、（に硬化剤としてフェノール樹脂及びそれ自体
でも金属キレートを形成して金属１ｎ’ｉを保護する２
−イミダゾリル基を含有する化合物をエポキシ硬化剤と
して使用しエポキシｍ脂の１１１能を向」二させる。エ
ポキシ樹脂の硬化剤としてはアミン類、ポリアミド４：
Ｍ脂、酸あるいけ酸無水物なとがちり、アミン類にはジ
エチレントリアミンの如く金属キレートを彰成し易いも
のか゛あるが、エポキシ樹脂との反応が激しく、保（ｆ
中９７．に硬ｆにが進んでゲル化を起こし塗料を安定性
良く保りすることかできない。甘たポリアミド４遣（１
１旨、酸あるいは酸無水物をエポキシ硬化剤として使用
すると硬化剤中の酸成分のためか防錆効果か劣る。
不発ｒＪｌｊてはに記エポキシ樹脂、フェノール樹脂及
び２−イミダゾリル基含有化合物を共縮合させ、エポキ
シ樹脂の特ＩＪ１．を向上させた共Ｍ合物を得、次に金
属とキレート化合物を形成するキレート試薬を配合する
ことにより共縮合物の特・＋’＋を史に向」ニさせて、
何ら重金属等を用いることなく防晶力の高い防錆塗料を
得ることができる。
び２−イミダゾリル基含有化合物を共縮合させ、エポキ
シ樹脂の特ＩＪ１．を向上させた共Ｍ合物を得、次に金
属とキレート化合物を形成するキレート試薬を配合する
ことにより共縮合物の特・＋’＋を史に向」ニさせて、
何ら重金属等を用いることなく防晶力の高い防錆塗料を
得ることができる。
本発明で用いられる−１−記キレート試薬としでは各種
の試薬のうち、特にアミノフェノール、８−オキシキノ
リン等の水酸基及びアミン基を同一分子内に有するキレ
ート試薬を用いるこ吉か必１ｂである。斯かるキレート
試薬を使用することにより塗料の安定性及び防錆効果を
著しく向１：、せしめることができる。他のキレート試
薬として例えはザリチル酸、マレイン酸等の酸基を含む
ものかあるが、これらはその防錆効果は低い。丑たアミ
７基を２値以上イ〕するキレート試薬はエポキシの硬化
剤として作用し塗料の安定性を悪くする欠点かある。更
にキレート試薬として２価及び：３６１１ｉのフェノー
ル類を使用した場合、斯かるフェノール類は樹脂化して
いないだめに着色化現象が、μしく、また溶剤に溶解し
易く、特に」二塗り塗料を塗布した場合にブリード現象
を起こし」−塗り塗′ｌ′４か変色する欠点をイ］して
いる。
の試薬のうち、特にアミノフェノール、８−オキシキノ
リン等の水酸基及びアミン基を同一分子内に有するキレ
ート試薬を用いるこ吉か必１ｂである。斯かるキレート
試薬を使用することにより塗料の安定性及び防錆効果を
著しく向１：、せしめることができる。他のキレート試
薬として例えはザリチル酸、マレイン酸等の酸基を含む
ものかあるが、これらはその防錆効果は低い。丑たアミ
７基を２値以上イ〕するキレート試薬はエポキシの硬化
剤として作用し塗料の安定性を悪くする欠点かある。更
にキレート試薬として２価及び：３６１１ｉのフェノー
ル類を使用した場合、斯かるフェノール類は樹脂化して
いないだめに着色化現象が、μしく、また溶剤に溶解し
易く、特に」二塗り塗料を塗布した場合にブリード現象
を起こし」−塗り塗′ｌ′４か変色する欠点をイ］して
いる。
不発１」１では１−２記キレート試薬をエポキシ樹脂１
００部に対して０，３〜５部配合するのか好捷しい。
００部に対して０，３〜５部配合するのか好捷しい。
本発明の＠石組酸物の製造の１例を示せは、先ずに記し
たエポキシ樹脂、フェノール樹脂を有機溶剤中に加えて
加熱撹拌し溶解させ、次に２−イミダゾリル基金イ］化
合物を加えて加熱、撹拌して反応させ共縮合物を得る。
たエポキシ樹脂、フェノール樹脂を有機溶剤中に加えて
加熱撹拌し溶解させ、次に２−イミダゾリル基金イ］化
合物を加えて加熱、撹拌して反応させ共縮合物を得る。
この共縮合物の溶液に不発ｒ！Ｉ−］て使用するキレー
ト試薬を添加し溶解させると［・１的とする塗料用、吸
物か音られる８イ〕機溶剤として一種々のものを使用で
きるか、メチルセロンルプ、エチルセロソルフ、プチル
セロソルフ等のセロソルブ系溶剤、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系溶剤等が好ましい。またその１屯の公
知の塗料用添加剤を加えることもできる。
ト試薬を添加し溶解させると［・１的とする塗料用、吸
物か音られる８イ〕機溶剤として一種々のものを使用で
きるか、メチルセロンルプ、エチルセロソルフ、プチル
セロソルフ等のセロソルブ系溶剤、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系溶剤等が好ましい。またその１屯の公
知の塗料用添加剤を加えることもできる。
以ドに実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例１
エピコート１００７（ｘポキシ当ｈｌ’、 １７５０−
２１ｔｌＯ、シェル化学）５００ｇ、フェノール樹脂（
レジトップＰＳ−２７８０１．淡黄色塊状、郡栄化学）
５０ｇ、ドルオール７７５ｇ、エチルセロソルプ７７５
ｇを３／の３０フラスコに入れ、湯煎上で７０〜８０Ｔ
に保持し静かに撹拌して溶解する。
２１ｔｌＯ、シェル化学）５００ｇ、フェノール樹脂（
レジトップＰＳ−２７８０１．淡黄色塊状、郡栄化学）
５０ｇ、ドルオール７７５ｇ、エチルセロソルプ７７５
ｇを３／の３０フラスコに入れ、湯煎上で７０〜８０Ｔ
に保持し静かに撹拌して溶解する。
エピコート１００７及びフェノール樹ｎ旨か完全に溶解
したら、イミダゾール４ｇを添加し９５〜９８°Ｃに加
熱し、その温度で約３時間撹拌しながら反応させる。そ
の開にイミダゾールとエポキシ樹脂は殆んど反応し、フ
ェノール樹脂とエピコーｌ−１（１０７の相溶性か悪く
幾分混濁しているか反応か准むにつｈ透明性が増加し、
２〜３時間の反応後は完全に透り」になる。これにアミ
ノフェノール５ｇを添加溶解し冷却すると２１００ｇの
塗料組成物を１１Ｊる。
したら、イミダゾール４ｇを添加し９５〜９８°Ｃに加
熱し、その温度で約３時間撹拌しながら反応させる。そ
の開にイミダゾールとエポキシ樹脂は殆んど反応し、フ
ェノール樹脂とエピコーｌ−１（１０７の相溶性か悪く
幾分混濁しているか反応か准むにつｈ透明性が増加し、
２〜３時間の反応後は完全に透り」になる。これにアミ
ノフェノール５ｇを添加溶解し冷却すると２１００ｇの
塗料組成物を１１Ｊる。
この組成物１００ｇをとりドルオール２５ｇ、エチルセ
ロンルブ２５ｇを加え、溶剤脱脂した軟鋼板に塗装する
と乾燥塗膜は５〜１０ミクロンであった。更に室温にて
４日間乾燥、６０°Ｃ×３０分、１２０°ＣＸ２０分の
乾・願をした試験片に就いて塩水噴霧試験（５％食塩水
、３５°Ｃ）１４４時聞０結果、ナイフにて（、ｌＪ［
」を人ねた部分よりのセロテープ剥離１ｊは何れも１．
ｍｍ以内で防錆顔料に重金属を使用した２液性クオツ
シｊ−プライマーと同等であった。
ロンルブ２５ｇを加え、溶剤脱脂した軟鋼板に塗装する
と乾燥塗膜は５〜１０ミクロンであった。更に室温にて
４日間乾燥、６０°Ｃ×３０分、１２０°ＣＸ２０分の
乾・願をした試験片に就いて塩水噴霧試験（５％食塩水
、３５°Ｃ）１４４時聞０結果、ナイフにて（、ｌＪ［
」を人ねた部分よりのセロテープ剥離１ｊは何れも１．
ｍｍ以内で防錆顔料に重金属を使用した２液性クオツ
シｊ−プライマーと同等であった。
金属素地として軟鋼板、アルミ板、銅板、ステンレス板
、亜鉛引き鋼板等を使用して塗料組成物全塗装し室温に
て２０分乾燥後、更にメラミンアルキド塗料をかけ、１
２０°ＣＸ２０分焼付乾燥した試験片を沸騰水中１時間
浸ｌｅｔ した後に調へたか、発泡等の外観異状はなく
、密百性にも異状−２１偲められない。
、亜鉛引き鋼板等を使用して塗料組成物全塗装し室温に
て２０分乾燥後、更にメラミンアルキド塗料をかけ、１
２０°ＣＸ２０分焼付乾燥した試験片を沸騰水中１時間
浸ｌｅｔ した後に調へたか、発泡等の外観異状はなく
、密百性にも異状−２１偲められない。
実施例２
中国産生漆の主我分はクルジオールてこれは２価フェノ
ールに側鎖のついだ典型的な天然のアルギル化２価フェ
ノールである。この中国産生漆にドルオールを加え撹拌
静置すると１−１部に褐色のドルオール粁１と下部に水
を含んだ水相に分前される。
ールに側鎖のついだ典型的な天然のアルギル化２価フェ
ノールである。この中国産生漆にドルオールを加え撹拌
静置すると１−１部に褐色のドルオール粁１と下部に水
を含んだ水相に分前される。
」二部のドルオール相は生漆の−１：、Ｉ成分ウルシオ
ールを含んだドルオールてこの溶１′＆を減目−蒸留す
るとクルジオールの粘稠液をｆｌするーウルシオール２
０ （１ｇにウロトロピシ１０ｇを加え加熱するき約９
０“Ｃで発泡し反応が始捷る。１２０〜１２５°Ｃて３
０分間撹拌すると発泡は完全になくなり、高温時粘稠、
室温時固体のクルジオール樹脂液を得る。この樹脂液は
ツルジオールとホルマリンかアンモニア触媒下に反応し
たもので、加熱、アンモニアのために生漆独特の漆カブ
レが少なくなりその後の操作が容易になる。
ールを含んだドルオールてこの溶１′＆を減目−蒸留す
るとクルジオールの粘稠液をｆｌするーウルシオール２
０ （１ｇにウロトロピシ１０ｇを加え加熱するき約９
０“Ｃで発泡し反応が始捷る。１２０〜１２５°Ｃて３
０分間撹拌すると発泡は完全になくなり、高温時粘稠、
室温時固体のクルジオール樹脂液を得る。この樹脂液は
ツルジオールとホルマリンかアンモニア触媒下に反応し
たもので、加熱、アンモニアのために生漆独特の漆カブ
レが少なくなりその後の操作が容易になる。
エピコート１００９、（エポキシ当−計２４００〜３０
００）５００ ｇ、」−８己のツルジオール オール８００ｇ，エチルセロソルブ８ ０ Ｆｌ ｇを
３１の３０フラスコに入れ湯煎上で７０〜８０℃に保持
し撹拌溶解する。エピコー） １００９及びクルジオー
ル４ｆ１脂液が完全に溶解したら２−メチルイミダゾー
ル４ｇを添加し、９５〜９８℃に加熱しその温度で約３
時開撹拌反応させる。反応後８−オキシキノリン５ｇを
加え溶解すると２１５０ｇの塗ｒ１組成物をｔ■ｉる。
００）５００ ｇ、」−８己のツルジオール オール８００ｇ，エチルセロソルブ８ ０ Ｆｌ ｇを
３１の３０フラスコに入れ湯煎上で７０〜８０℃に保持
し撹拌溶解する。エピコー） １００９及びクルジオー
ル４ｆ１脂液が完全に溶解したら２−メチルイミダゾー
ル４ｇを添加し、９５〜９８℃に加熱しその温度で約３
時開撹拌反応させる。反応後８−オキシキノリン５ｇを
加え溶解すると２１５０ｇの塗ｒ１組成物をｔ■ｉる。
この塗料組成物を軟鋼板に塗装して塩水噴霧試験を行っ
た結果、実施例１と同じ結宋が得られた。
た結果、実施例１と同じ結宋が得られた。
（以］−）
代理人 弁理士 １）問 巌
手続補正書（自発）
昭牙口５８年 ９月１９１−１
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１、事件の表示
昭和５７年 特 許願第１２４２３（３号２、発明の名
称 塗料組成物 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 山 １） 昭 二 ４、代理人 〒５３０ 大阪市北区曽根崎ｌの２の８マルビル 電話
０６（３６５）０１７０番（代）の項 ８、補正の内容 と訂正します。
称 塗料組成物 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 山 １） 昭 二 ４、代理人 〒５３０ 大阪市北区曽根崎ｌの２の８マルビル 電話
０６（３６５）０１７０番（代）の項 ８、補正の内容 と訂正します。
Claims (1)
- （１） エポキシ当量９００〜３０００のエポキシ樹
脂１００重量部、１価もしくは２価のフェノール樹脂５
御４０ 化合物０．５〜６車量部からなる共縮合物に、金属イオ
ンと結合してキレート化合物を形成する水酸載支びアミ
ノ基を同一分子内に有するキレート試薬０３〜５重量部
を配合したことを４？徴とする防錆用塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12423682A JPS5936165A (ja) | 1982-07-15 | 1982-07-15 | 塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12423682A JPS5936165A (ja) | 1982-07-15 | 1982-07-15 | 塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936165A true JPS5936165A (ja) | 1984-02-28 |
| JPS6121575B2 JPS6121575B2 (ja) | 1986-05-28 |
Family
ID=14880335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12423682A Granted JPS5936165A (ja) | 1982-07-15 | 1982-07-15 | 塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936165A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4290288T1 (ja) * | 1991-02-05 | 1993-01-28 | Kansai Paint Co., Ltd., Amagasaki, Hyogo, Jp |
-
1982
- 1982-07-15 JP JP12423682A patent/JPS5936165A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6121575B2 (ja) | 1986-05-28 |
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