JPS5936129A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステルからなるフィルムまたｔよシート
の如き可撓性の支持体の表面の片面首たは両面に磁気層
を設けて々る磁気記録用物品に関する、更に、具体的姥
は低吸湿性ひいてれ吸湿寸法安定性を改良したポリエス
テルからなる可撓性支持体を使用した点忙特徴を有っ磁
気記録用物品に関する。

従来からポリエチレンテレ７タレートニ軸延伸フイルム
は、機械的性質、耐熱寸法安定性、耐化学薬品性が優れ
ていることにより磁気記録用物品、例えば磁気テープ、
磁気カード、フロッピーディスク等に大量に用いられて
いる。磁気テープ用ベースフィルムに、基本的釦要求さ
れる物性としてその表面特性（滑り性、表面平滑性、耐
摩耗性、異物のない仁と々ど）、力学物性（微小変形に
対する抵抗性−ヤング率、強度、残留伸び一クリープ特
性、フィルムの腰の強さなど）、耐熱寸法安定性等があ
る、ところで、装置の高度化・精密化・コンパクト化が
進むにつれ、記録用磁気材料も一層高密度化を要求され
るようになり、ひいては磁気記録用媒体の基礎となる支
持体の寸法安定性が非Ｉｃ重要な物性となってきた。

磁気記録用物品釦関して、機械的性質と共に寸法安定性
は重要な物性値である。そして、ポリエステル系支持体
を用いる磁気記録用物品にあっては、熱による寸法安定
性（例えば熱収縮、平面性の変化）は多方面から検討さ
れているが吸湿に伴う寸法変化については殆ど知られて
いない。この理由はポリエステルが本来的に低吸湿性を
呈しているためであるが、今や吸湿に伴う寸法安定性も
−に業的に重要な物性となるに到った。

本発明者はこの点にいち早く着目し、禰々検肘を加えた
結果、ポリエステルの末端基組成が意外にもポリエステ
ルの吸湿性ひいては吸湿に伴う寸法変化に大きく影響す
ることを見出し本発明を完成［７たものである。

即ち本発明はポリエステルよりなる可撓性支持体の片面
または両面に磁性層を設けてなる磁気記録用物品におい
て、該ポリエステルが極限粘度０．４以上であり、末端
水酸基とカルボキシル基の合計が全末端基量の９０φ以
下であり、かつ親水基を含まないことを特徴とする磁気
記録用物品である。

本発明においてポリエステルとはエチレンテレフタレー
ト又はエチレン−２，６−ナフタレートを主たる繰返し
単位とするものを対象としているが、その酸成分及び／
又はグリゴール成分の一部をこれら相互の酸成分及び／
又は他の酸成分や他のグリコール成分と置き換えたもの
であってもよい。このような第三成分の例として、イソ
フタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸。

２．７−ナフタレンジカルボン酸、　４．４’−ジフェ
ニルジカルボン酸、４．４’−ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、　４．４’　−Ｑエニルスルホンジカルホ７
酸、４．４’−ジフェニルヱーデルジカルボンｍ　＋　
ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸。

アジピン酸、アゼ２イン酸、セパチン酸、ヘキザヒドロ
テレ７タル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸１ｇ−オキシ
カプロン酸、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレン
／グリコール。

ネオペンチレンゲリコール、１．１−シクロヘキサンジ
メタツール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、２
，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）グ
ロバン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）
スルホン等の如キもの及びこれらの機能的誘導体があげ
られる。

これらけ１［又は２種以」二であってもよい、またポリ
エステルは、実質的に綿状である範囲で、例えばペンタ
エリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメリッ
ト酸、トリメシン酸及びこれらの機能的ＩＩｖ導体等の
多官能化合物のｌｆｉ以」二及び／・又社０−ベンゾイ
ル安息香ｒＰ！、メトキシポリエチレングリコール及び
とれらの機能的誘導体の如き甲官能化合物の１種以上を
共重合せしめたものであってもよい。

ポリエステルＶ−は安定剤（例えば熱、紫外線。

酸素に対する安定剤）、易渭剤１料、充填剤。

離型剤、帯璽防止剤、核剤等の添加剤を配合してもよい
が、これらの添加剤は安定性の高いものを使用すること
が好ましい。

本発明にあっては上記ポリエステルを重合１２％常法に
より溶融ｆＲ膜及び延伸を施して可撓性支持体となるベ
ースフィルム又はシート状物全製造するまでの間の任意
の段階で、ポリエステルに占める末端水酸基とカルボキ
シル基との合計が全末端基量の９０％以下、好ましくは
６０％以下、更に好ましくは４０％以下、最も好ましく
は２０％以下とすることにより、篤くべきことに吸湿寸
法安定性を向上せしめ、一段と精密性向上した磁気記録
用物品の支持体に適用することが可能となるものである
。この末端基を変換し、水分に対【７て不活性ならしめ
る為の手段そのものについては本発明は伺ら限定するも
のではない。もつとも好適な方法をあけると、例えばポ
リマーの重冶が終了する以前の成る程度重合度が上がっ
た段階で、ジフェニルカーボネート、ジシクロへキセニ
ルアセテート、テトラフェニルオルソカーボネート、ジ
フェニルテレフタレート、ジフェニルオキザレートの如
き末端封鎖剤を適当量添加して活は末端基と反応させる
方法がある。また予めカルボキシル基を増加亡しめ、成
形品の状態かまたは中間体（例えばポリマーの粉末状態
やペレント状態）の段階でジアゾメタン処理を施し、結
果的に活性末端基を減少させる仁と本できる。この方法
では反応が遅かったり、薬品の毒性などの問題があるこ
とから実用し難い点もあるが、末端封鎖剤の添加の場合
とともに、ポリエステルの末端に親水基を残さないよう
に処理することが必要となる。ここに親水基はポリエチ
レングリコール′や５−スルホイソフタル酸成分と共重
合したり、または末端封鎖プロセスで結果的にウレタン
基やアミド基のような基が導入される場合を示すもので
ある。

本発明に供する可撓性支持体として用いるポリエステル
はオルソクロロフェノール中３５℃の条件で測定し７た
極限粘度が０．４以上であることが必須である。これ以
下の極限粘度の範囲では分子量が低いことから非常圧フ
ィルム化しに〈〈実用的でない。

本発明においてシート化やフィルム化は従来公知の方法
により実施出来る。

即チボリマーをエクストルーダー等で溶融押出レキヤス
ディングドラム上に急冷し、この実質的に未延伸のフィ
ルム状物を少くとも一方向に１段乃至多段延伸を権し、
必要に応じて熱処理や過当な条件で弛緩処理を施す。最
近の磁気記録条件では磁気記録材料は一層高いヤング率
及び寸法安定性を要求する様になり、ヤング率について
は延伸手段の種々の検討から多段高倍率延伸により広い
範囲の対応が可能となる。

本発明において用いられる支持体フィルム又はシートの
厚さは必要に応じ随意選定［２得るが、通常１〜５００
７＋ｍ、好オしくは３〜１２　ｒＨｒｍである。

本発明の磁気記録用物品の非磁性可撓性支持体フィルム
又はシート上へ磁性層を設ける方法は特に限定するもの
ではないが、磁性体を有機高分子化廃物を主体とするバ
インダーと混合し、塗布する方法がある。使用される磁
性体は、酸化鉄（ｙ−ＦｅｔＯｓ・Ｆｅ５Ｏａ）　、　
Ｃｏを添加したり、ＣＯやＣＯ含有Ｆθ、０４　　を耐
着させて、変性した酸化鉄などの酸化鉄系、酸化クロム
（Ｃ！ｒｏｔ）系、鉄−コバルト−ニッケル（又は銅）
などの合金や、それらの表面変ケＩ向を使用するメタル
系に分けられる。

他の方法は有機バインダーを用いずに鉄−コノ（ルトー
ニノケル合金を真空蒸着、スバジタリング、イオンプレ
ーディングなどの方法により、直接、支持体フィルム又
はシート上に形成させタリ、コバルト−にエステル）−
リン系化合物を化学メッキ法によって、支持体フィルム
又ｉｄシートーヒに形成させるなど、いずれの方法も適
用出来る。又、該磁性体層を設けるに先立って、支持体
フィルム又はシート面を洗浄、畔清促進、平滑性向上な
どのだめの処理やコーティングを行うととも出来る。更
に、支持体フィルム又はシートの裏面（磁性体層を設け
゛〔いない而）に、滑り性、耐摩耗性、制礪性などを賦
与するだめの＝１−ティング（バックコート）も任意に
行つことが出来る。次に実施例を挙げて本発明を更に説
明する。

実施例において］部」は重碕部を表わす。極限粘度はオ
ルソクロロフェノールを溶媒とし３５℃で測定した。又
、カルボキシル基の１ＩｌｌＩ　定はＡ、　ＣａｎｄＨ
の方法（Ｍａｋｒｏ＋ｒ＋ａ１．　Ｏｈθｍ、、　２６
゜２２６（１９５Ｆｌ））を採用した。更に水酸基はポ
リマーをα−メチルナフタレン中で無水コハク酸と反応
させてカルボキシル基に変え前述の方法で測定し、最初
の測定によるカルボキシル基値とカルボキシル化処理後
における差を水酸基とした。

実施例１〜３及び比較例１〜３ 本実施例はポリマーの活性末端基をジフェニルカーボネ
ートで封鎖する方法を示すものであるが、本発明はこの
方法に限定されるものではない。

ジメチルテレフタレート１９．４部、エチレングリコー
ル１３０部、酢酸マンガン四水塩０．０９８部、及び二
酸化アンチモン０．０７９部を精留塔付き反応器に入れ
、窒素雰囲気下において徐々に加熱しながら攪拌した。

エステル交換反応の結果生成するメタノールを精留塔を
介して系外に取出しその収集景からエステル交換率９８
．５％ＶＣなったところで系内温度は２３５℃であった
。精留塔を除き留出コンデンサーを取利け、系内（Ｃ安
定剤とし７て燐酸０．０３９５部及び滑剤としてカオリ
ン（１，０３％を添加した。系内ｉｌａ度を２８０℃に
上昇させてそのま第３０分間反応を続けたのち徐々に系
内を減圧とし、約４０分間を要して０６５ヨｆ１ｇ以下
の高真空に１７た。

そのまま９０分間反応を続けた。このときのサンプルか
ら得た極限粘度は０．６８であった。この時点で系内を
窒素で常圧にもどじジフェニルカーボネート７．５部（
酸成分当り３．５モルチ）を添加して５分間攪拌し、発
泡に注意Ｉ２ながら再びＯ−５ｗｎ　Ｉｌｌ？以下の高
真空にし、１５分間攪拌し、ポリマーを取出した。この
ポリマーの極限粘度は０．６０であった。このポリマー
をチップ化し１５０℃の熱風乾燥機を用いて７時間乾燥
した。このポリマーを直ちにエクストルーダ一式製膜機
を使用し、ダイの温度２８０℃において熔融押出してキ
ャスティングドラム上にシートとじて引取った、得られ
た未延伸シートを次の条件で逐次二軸延伸した。、延伸
条件は長手方向に８０℃において３，９倍、幅方向に１
１０℃において３．５倍としたウニ軸延伸したフィルム
を２００℃で定長熱処理した。得られたフィルムの厚み
は１２ミクロンで透明性は良好であり、このものの極限
粘度は０．５２であった、このフィルムの活性末端基を
測定したところ水酸基２４当Ｊｉｔ／トン、カルボキシ
ル基３７当′ｔ／トンであった。同様に各種末端封鎖サ
ンプルを作成しジフェニルカーボネートの処理を行ない
通常のポリエステルフィルムとの比較ＶＣ′！、−いて
吸水による寸法変化を下記に示した。なお吸水による寸
法変化は、サンプル長さ２ＯＣ肩桿度の試片を５０℃の
乾燥機内に１６時時間上て乾燥したものを用い、２５℃
の水中に２４時間Ｖ潰して浸漬前後の長さの変化（機械
方向及び／又は幅方向の長さ変化）を測定することによ
る。虜た吸水による重量の変化から吸水膨潤度を測定す
ることもできる。前者は吸水膨張率、後者は吸水率とし
て表示した。

実施例１．２で得られたフィルムの片面をコロナ処理を
行った後、同処理面に、全固形分に対して、針状ｒ型酸
化第二鉄微粉末７０重ｔチ、ウレタン系樹脂１５重量％
、ボＩ７（［化ビニル／酢酸ビニル）系樹脂１０重量チ
、熱可塑性ポリエステル樹脂５重量％から成る厚さ５μ
の磁性層を積層し、常法により磁気記録材料と１７、こ
れを１９１幅にスリフトし、磁気テープを作った。磁性
層の接着性、走行性、摩耗性、ドロンプアウト録画再生
時のゆがみ・乱れが良好な水準にあった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリエステルよリガる可搾性支持体の片面または両面に
   磁性層を設け−〔なる磁気記録用物品において、該ポリ
   エステルは極限粘度が０．４以上であること、該ポリエ
   ステルは末端水酸基とカルホキフル基との合８１が全末
   端基量の９０−以下でありかっ親水基をよまないことを
   特徴とする磁気記録用物品。