JPS593481B2 - ビニルピロリドン系重合体又は共重合体の製造方法 - Google Patents
ビニルピロリドン系重合体又は共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS593481B2 JPS593481B2 JP51021311A JP2131176A JPS593481B2 JP S593481 B2 JPS593481 B2 JP S593481B2 JP 51021311 A JP51021311 A JP 51021311A JP 2131176 A JP2131176 A JP 2131176A JP S593481 B2 JPS593481 B2 JP S593481B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- azobis
- polymerization
- polymer
- vinylpyrrolidone
- polymerization initiator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
ｊ０本発明は、香粧品製造の添加剤、医薬品関係の服錠
剤、なつ染糊、染色助剤、ビールその他の飲料添加剤、
代用血漿、写真フィルム用添加剤等として有用なポリビ
ニルピロリドン重合体およびポリビニルピロリドンを主
成分とする共重合体の製１５造方法に関する。
剤、なつ染糊、染色助剤、ビールその他の飲料添加剤、
代用血漿、写真フィルム用添加剤等として有用なポリビ
ニルピロリドン重合体およびポリビニルピロリドンを主
成分とする共重合体の製１５造方法に関する。
ポリビニルピロリドンは医薬品用、食品添加用などに使
用した場合には特に分子量及び分子量分布が重要なポリ
マーで、これらに関する技術がこれまでかなり研究され
てきた。
用した場合には特に分子量及び分子量分布が重要なポリ
マーで、これらに関する技術がこれまでかなり研究され
てきた。
それらの研究の結クｏ 果によるとポリビニルピロリド
ンの分子量は、重合の際用いられる開始剤の種類に著し
く依存している様子である。例えば、重合開始剤として
ヒドロパーオキシドを使用すると、比較的低い分子量を
有する重合体が得られ、これに反して油溶性ア２５ゾ系
重合開始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩ
ＢＮ）を使用すると高分子量の重合体が得られる。しか
しながらこれらの油溶性アゾ系重合開始剤をビニルピロ
リドンモノマーに溶解し、水を用い３０てこの溶液を所
望の濃度に希釈するとこの重合開始剤は微細に分散され
た形で溶液から析出し、この状態で重合を行うと急激な
重合反応となり、工業的にこの重合反応を実施しようと
するときは、例えばモノマー、この重合開始剤及び水か
らなる３５均一一な溶液の一部を、重合中に重合反応混
合物に加えながら行なわなければ重合反応は制御できな
くなる。
ンの分子量は、重合の際用いられる開始剤の種類に著し
く依存している様子である。例えば、重合開始剤として
ヒドロパーオキシドを使用すると、比較的低い分子量を
有する重合体が得られ、これに反して油溶性ア２５ゾ系
重合開始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩ
ＢＮ）を使用すると高分子量の重合体が得られる。しか
しながらこれらの油溶性アゾ系重合開始剤をビニルピロ
リドンモノマーに溶解し、水を用い３０てこの溶液を所
望の濃度に希釈するとこの重合開始剤は微細に分散され
た形で溶液から析出し、この状態で重合を行うと急激な
重合反応となり、工業的にこの重合反応を実施しようと
するときは、例えばモノマー、この重合開始剤及び水か
らなる３５均一一な溶液の一部を、重合中に重合反応混
合物に加えながら行なわなければ重合反応は制御できな
くなる。
重合温度を或る程度一定に保持するには、このように重
合中に例えば開始剤を含む均一溶液を重合反応混合物に
添加し、この際絶えず消費される重合開始剤を補充しな
ければならない。
合中に例えば開始剤を含む均一溶液を重合反応混合物に
添加し、この際絶えず消費される重合開始剤を補充しな
ければならない。
また、この重合法では、広い分子量分布を有する重合物
が得られ、そして実際には不変の特性、例えば一定の粘
度を有する重合体溶液等を得ることは困難となる。本発
明者等はこれらの問題点に鑑み鋭意研究し上記の如き問
題点を悉く解決する技術に到達し、本発明を完成した。
が得られ、そして実際には不変の特性、例えば一定の粘
度を有する重合体溶液等を得ることは困難となる。本発
明者等はこれらの問題点に鑑み鋭意研究し上記の如き問
題点を悉く解決する技術に到達し、本発明を完成した。
即ち、本発明は
式
（式中、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキルまたはシクロア
ルキルを示し；Ｒ２は水素、アルキル、シクロアルキル
、アラルキル、アリールを示す。
ルキルを示し；Ｒ２は水素、アルキル、シクロアルキル
、アラルキル、アリールを示す。
）で表わされる水溶性アゾ化合物又はその塩を熱重・合
開始剤とし、主たるモノマーをビニルピロリドンとする
ことを特徴とするビニルピロリドン系重合体又は共重合
体の製造方法である。本発明に係る重合開始剤はアゾ系
の水溶性化合物であればよく、これら水溶性アゾ化合物
について説明すると、Ｒ１のアルキルまたはシクロアル
キルとしては、例えばメチル、エチル、シクロプロピル
等、Ｒ２のアルキルとしては、例えばメチル、エチル、
プロピル等、シクロアルキルとしては、例えばシクロプ
ロピル、シクロヘキシル等、アラルキルとしては、例え
ばベンジル、フエネチル等が挙げられる。
開始剤とし、主たるモノマーをビニルピロリドンとする
ことを特徴とするビニルピロリドン系重合体又は共重合
体の製造方法である。本発明に係る重合開始剤はアゾ系
の水溶性化合物であればよく、これら水溶性アゾ化合物
について説明すると、Ｒ１のアルキルまたはシクロアル
キルとしては、例えばメチル、エチル、シクロプロピル
等、Ｒ２のアルキルとしては、例えばメチル、エチル、
プロピル等、シクロアルキルとしては、例えばシクロプ
ロピル、シクロヘキシル等、アラルキルとしては、例え
ばベンジル、フエネチル等が挙げられる。
化合物としては、例えば、２，２′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）、１，１′−アゾビス（１−アミジノ
一１−シクロプロピルエタン）、２，２？−アゾビス（
２−アミジノ一４−メチルペンタン）、１，ν−アゾビ
ス（１−アミジノ一１−シクロヘキシルエタン）、２，
７−アゾビス（１−イミノ−１−エチルアミノ−２−メ
チルプロパン）、２，２′−アゾビス（１−アリルアミ
ノ−１−イミノ−２−メチルブタン）、２，２′−アゾ
ビス（１−イミノ−１−シクロヘキシルアミノ−２−シ
クロヘキシルプロパン）、２，２′−アゾビス（１−イ
ミノ−１−ラウリルアミノ−２−エチルプロパン）、２
，２′−アゾビス（１−イミノ−１−フエニルアミノ一
２，４−ジメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（１
−イミノ−１−ベンジルアミノ一２−シクロペンチルプ
ロパン）、２，２１−アゾビス（１イミノ−１−パラク
ロルベンジルアミノ−２−メチルブタン）等が挙げられ
る。塩は鉱酸など公知の酸との塩が例として挙げられる
。これらのうち工業的使用に際しては安定な鉱酸塩、特
に塩酸塩を用いるのが好ましい。
ミジノプロパン）、１，１′−アゾビス（１−アミジノ
一１−シクロプロピルエタン）、２，２？−アゾビス（
２−アミジノ一４−メチルペンタン）、１，ν−アゾビ
ス（１−アミジノ一１−シクロヘキシルエタン）、２，
７−アゾビス（１−イミノ−１−エチルアミノ−２−メ
チルプロパン）、２，２′−アゾビス（１−アリルアミ
ノ−１−イミノ−２−メチルブタン）、２，２′−アゾ
ビス（１−イミノ−１−シクロヘキシルアミノ−２−シ
クロヘキシルプロパン）、２，２′−アゾビス（１−イ
ミノ−１−ラウリルアミノ−２−エチルプロパン）、２
，２′−アゾビス（１−イミノ−１−フエニルアミノ一
２，４−ジメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（１
−イミノ−１−ベンジルアミノ一２−シクロペンチルプ
ロパン）、２，２１−アゾビス（１イミノ−１−パラク
ロルベンジルアミノ−２−メチルブタン）等が挙げられ
る。塩は鉱酸など公知の酸との塩が例として挙げられる
。これらのうち工業的使用に際しては安定な鉱酸塩、特
に塩酸塩を用いるのが好ましい。
これら重合開始剤は、重合反応系をなす全量に対して、
通常０．００１〜１．０重量％好ましくは０．００５〜
０．１重量％で用いられる。
通常０．００１〜１．０重量％好ましくは０．００５〜
０．１重量％で用いられる。
またごれらの水溶性アゾ化合物を使用するに際し、例え
ば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の水溶性過酸
化物を併用することもできる。
ば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の水溶性過酸
化物を併用することもできる。
本発明の方法により共重合されうる不飽和単量体は少く
とも水に可溶性である単量体か、或はこのような水に可
溶単量体の水性溶液中に溶解するような単量体である。
適当な不飽和単量体には（ａ）アクリル単量体、例えば
アクリル酸、メタクリル酸及びアクリル酸並にメタクリ
ル酸のエステル並に塩、（ｂ）ビニルアルキルエーテル
類、（ｃ）ビニルスルフオン酸類、（ｄ）ビニルエステ
ル類、（ｅ）ビニルピリジン類、（ｆ）Ｎ−ビニルアミ
ド類、（ｇ）アクリルアミド類、（ｈ沫橋剤類等があり
：これら（ａ卜（ｈ）に入る単量体の例には、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸並にメタクリル酸
のアルキル並にアミノアルキルエステル、例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート及びジエチルアミノエチル
アクリレート、アクリル酸又はメタクリル酸とグリコー
ルとのモノエステル、例えばヒドロキシエチルメタクリ
レート、アクリル酸並にメタクリル酸のアルカリ金属並
にアンモニウム塩、アクリル酸並にメタクリル酸のアミ
ノアルキルエステルの第４級アンモニウム誘導体、例え
ばジエチルアミノエチルアクリレートとメチルサルフエ
ートとの第４級アンモニウム化合物、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル、ビニルスルフオン酸のア
ルカリ金属並にアンモニウム塩、例えばスチレンスルホ
ン酸（塩）、アリル又はメタリルスルホン酸（塩）、酢
酸ビニル、ビニルステアレート、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール
、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
′−メチレンビスアクリルアミド、グリコールジアクリ
レート（ジメタクリレート）、ジビニルベンゼン、グリ
コールジアリルエーテル等がある。
とも水に可溶性である単量体か、或はこのような水に可
溶単量体の水性溶液中に溶解するような単量体である。
適当な不飽和単量体には（ａ）アクリル単量体、例えば
アクリル酸、メタクリル酸及びアクリル酸並にメタクリ
ル酸のエステル並に塩、（ｂ）ビニルアルキルエーテル
類、（ｃ）ビニルスルフオン酸類、（ｄ）ビニルエステ
ル類、（ｅ）ビニルピリジン類、（ｆ）Ｎ−ビニルアミ
ド類、（ｇ）アクリルアミド類、（ｈ沫橋剤類等があり
：これら（ａ卜（ｈ）に入る単量体の例には、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸並にメタクリル酸
のアルキル並にアミノアルキルエステル、例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート及びジエチルアミノエチル
アクリレート、アクリル酸又はメタクリル酸とグリコー
ルとのモノエステル、例えばヒドロキシエチルメタクリ
レート、アクリル酸並にメタクリル酸のアルカリ金属並
にアンモニウム塩、アクリル酸並にメタクリル酸のアミ
ノアルキルエステルの第４級アンモニウム誘導体、例え
ばジエチルアミノエチルアクリレートとメチルサルフエ
ートとの第４級アンモニウム化合物、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル、ビニルスルフオン酸のア
ルカリ金属並にアンモニウム塩、例えばスチレンスルホ
ン酸（塩）、アリル又はメタリルスルホン酸（塩）、酢
酸ビニル、ビニルステアレート、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール
、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
′−メチレンビスアクリルアミド、グリコールジアクリ
レート（ジメタクリレート）、ジビニルベンゼン、グリ
コールジアリルエーテル等がある。
但し水に難溶かもしくは可溶性でない単量体、例えば前
記アクリル酸またはメタクリル酸のエステル類等は他の
水溶性単量体水溶液中に溶解し得る程度の量例えば１０
重量％以下で使用することができ、またアクリロニトリ
ル及び３〜４個の炭素原子を有するモノオレフイン性不
飽和カルボン酸エステル、例えばアクリル酸メチル及び
酢酸ビニルも、全単量体に対して３０重量％以下すなわ
ちＯ〜３０重量％、好ましくは１５重量％以下すなわち
０〜１５重量％の量で使用することができるので、これ
によつて水溶性重合体を形成する。本発明にかかる全モ
ノマー濃度は必要に応じて適当に選ばれるが通常は、重
合反応系をなす全量に対して１〜６０重量％好ましくは
２〜３０重量％で用いられる。
記アクリル酸またはメタクリル酸のエステル類等は他の
水溶性単量体水溶液中に溶解し得る程度の量例えば１０
重量％以下で使用することができ、またアクリロニトリ
ル及び３〜４個の炭素原子を有するモノオレフイン性不
飽和カルボン酸エステル、例えばアクリル酸メチル及び
酢酸ビニルも、全単量体に対して３０重量％以下すなわ
ちＯ〜３０重量％、好ましくは１５重量％以下すなわち
０〜１５重量％の量で使用することができるので、これ
によつて水溶性重合体を形成する。本発明にかかる全モ
ノマー濃度は必要に応じて適当に選ばれるが通常は、重
合反応系をなす全量に対して１〜６０重量％好ましくは
２〜３０重量％で用いられる。
反応温度は用いられる水溶性アゾ系重合開始剤の活性温
度等に応じて適当に選ばれるが、水溶性アゾ系重合開始
剤として２，２′−アゾビス（２ーアミジノプロパン）
又はその塩を用いるときは３０℃〜５０℃の低温度で重
合させることができるため、重合体又は共重合体の製造
工程上加熱する場合でも要する熱量が少なくて済み、得
られる重合体又は共重合体の分子量もさらに高いものが
得られるので好ましい。
度等に応じて適当に選ばれるが、水溶性アゾ系重合開始
剤として２，２′−アゾビス（２ーアミジノプロパン）
又はその塩を用いるときは３０℃〜５０℃の低温度で重
合させることができるため、重合体又は共重合体の製造
工程上加熱する場合でも要する熱量が少なくて済み、得
られる重合体又は共重合体の分子量もさらに高いものが
得られるので好ましい。
本発明は、重合反応を制御するために特別の操作を必要
とせず、分子量分布の狭い、高分子量の重合体を与える
方法を提供するものであり、斯業に貢献するところ大な
るものがあると確信する。
とせず、分子量分布の狭い、高分子量の重合体を与える
方法を提供するものであり、斯業に貢献するところ大な
るものがあると確信する。
以下に実施例を述べ、本発明を更に説明する。実施例
１〜１４重合開始剤として２，２′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）塩酸塩を用い、重合反応系をなす全量
に対するビニルピロリドンモノマー濃度及び重合開始剤
濃度並びに重合温度を変えて、水を用いて全体を１０ｍ
１の溶液とし、封管中で５時間、５０℃及び６０℃で重
合させ、得られた生成物を乾燥する。
１〜１４重合開始剤として２，２′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）塩酸塩を用い、重合反応系をなす全量
に対するビニルピロリドンモノマー濃度及び重合開始剤
濃度並びに重合温度を変えて、水を用いて全体を１０ｍ
１の溶液とし、封管中で５時間、５０℃及び６０℃で重
合させ、得られた生成物を乾燥する。
各々の場合におけるポリビニルピロリドンの重合率、Ｋ
価を表１に示す。Ｋ価は次式（１），（２）によつて求
められる。
価を表１に示す。Ｋ価は次式（１），（２）によつて求
められる。
（式中、ηＲｅｌは相対粘度を表わし、Ｃはポリマー濃
度を表わす。）Ｋ＝ １０００ｋ（２） 得られたポリビニルピロリドンの１％水溶液を調製し（
Ｃ＝１）、ウベローデ型粘度計を使用して、２５±０．
５℃で相対粘度を求めた。
度を表わす。）Ｋ＝ １０００ｋ（２） 得られたポリビニルピロリドンの１％水溶液を調製し（
Ｃ＝１）、ウベローデ型粘度計を使用して、２５±０．
５℃で相対粘度を求めた。
表１のビニルピロリドンモノマー濃度とＫ価との関係を
第１図に示す。
第１図に示す。
モノマー濃度とＫ価との間に相関性が認められ、Ｋ＝７
０〜１００程度（平均分子量３６万程度）のものが高収
率で容易に得られる。実施例４において得られたポリビ
ニルピロリドンの分子量分布範囲を、比較のために実施
例４における２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩に換えてアゾビスイソブチロニトリルを用い
実施例４に準じて処理（但し、反応温度は７０゜Ｃ）し
て得られる結果とともに、第２図に示す。
０〜１００程度（平均分子量３６万程度）のものが高収
率で容易に得られる。実施例４において得られたポリビ
ニルピロリドンの分子量分布範囲を、比較のために実施
例４における２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩に換えてアゾビスイソブチロニトリルを用い
実施例４に準じて処理（但し、反応温度は７０゜Ｃ）し
て得られる結果とともに、第２図に示す。
他の実施例についても同様な結果が得られる。実施例
１５〜１９実施例４における２，２″−アゾビス（２−
アミジノプロパン）塩酸塩に換えて、１，Ｖ−アゾビス
（１−アミジノ一１−シクロプロピルエタン）塩酸塩、
２，７−アゾビス（１−イミノ−１−パラクロルベンジ
ルアミノ−２−メチルブタン塩酸塩、２，２！−アゾビ
ス（１−アリルアミノ−１ーイミノ−２−メチルプロパ
ン）塩酸塩、２，２′−アゾビス（１−イミノ−１−シ
クロヘキシルアミノ−２−シクロヘキシルプロパン）塩
酸塩又は２，２′−アゾビス（１−イミノ−１−アリル
アミノ−２，３−ジメチルブタン）塩酸塩を用いて、各
々実施例４と同様に処理して同様の結果得た。
１５〜１９実施例４における２，２″−アゾビス（２−
アミジノプロパン）塩酸塩に換えて、１，Ｖ−アゾビス
（１−アミジノ一１−シクロプロピルエタン）塩酸塩、
２，７−アゾビス（１−イミノ−１−パラクロルベンジ
ルアミノ−２−メチルブタン塩酸塩、２，２！−アゾビ
ス（１−アリルアミノ−１ーイミノ−２−メチルプロパ
ン）塩酸塩、２，２′−アゾビス（１−イミノ−１−シ
クロヘキシルアミノ−２−シクロヘキシルプロパン）塩
酸塩又は２，２′−アゾビス（１−イミノ−１−アリル
アミノ−２，３−ジメチルブタン）塩酸塩を用いて、各
々実施例４と同様に処理して同様の結果得た。
実施例 ２０Ｎ−ビニルピロリドンと２−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチルメタクリレートの比７：３のモノマー
を塩酸酸性の水に溶解し、４０％水溶液とし、Ｈは６．
０に調整する。
チルアミノエチルメタクリレートの比７：３のモノマー
を塩酸酸性の水に溶解し、４０％水溶液とし、Ｈは６．
０に調整する。
窒素ガスで２０分騰気後、モノマーに対して２，２′−
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩を０．２％添
加し、反応温度を６０±５℃に保つて重合を行わせた。
反応は２時間で完結し、８０℃熱風で脱水乾燥４時間、
粉砕してＫ値１５０の水溶性共重合体の粉体が得られた
。分子量分布範囲も第２図と同様の狭い範囲のものが得
られる。実施例 ２１ Ｎ−ビニルピロリドンと酢酸ビニルの比７５：２５のモ
ノマーを水に溶解し、２０％水溶液とする。
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩を０．２％添
加し、反応温度を６０±５℃に保つて重合を行わせた。
反応は２時間で完結し、８０℃熱風で脱水乾燥４時間、
粉砕してＫ値１５０の水溶性共重合体の粉体が得られた
。分子量分布範囲も第２図と同様の狭い範囲のものが得
られる。実施例 ２１ Ｎ−ビニルピロリドンと酢酸ビニルの比７５：２５のモ
ノマーを水に溶解し、２０％水溶液とする。
窒素ガスで２０分騰気後、モノマーに対して２，２′−
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩を０．２％添
加、反応温度を５０±５℃に保つて重合を行わせた。反
応は３時間で完結し、得られた２５％の重合体溶液は１
１０のＫ値、１５０ポイズの粘度を示した。分子量分布
範囲も第２図と同様の狭い範囲のものが得られる。
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩を０．２％添
加、反応温度を５０±５℃に保つて重合を行わせた。反
応は３時間で完結し、得られた２５％の重合体溶液は１
１０のＫ値、１５０ポイズの粘度を示した。分子量分布
範囲も第２図と同様の狭い範囲のものが得られる。
第１図は本発明の実施例１〜１４にかかるビニルピロリ
ドンモノマー濃度とＫ価との関係を表わす。 Ｘ１： ビニルピロリドンモノマー濃度Ｃ７ＷＯＹｌ：
Ｋ価Ａ，： 重合温度５０℃、重合開始剤濃度０．０１
Ｗ／Ｗ％の場合。 Ｂ，： 重合温度６０℃、重合開始剤濃度０．００５Ｗ
／Ｗ％の場合。 Ｃ，： 重合温度６０℃、重合開始剤濃度０．０１Ｗ／
Ｗ（Ｆｂの場合。 第２図は本発明の実施例４にかかるポリビニルピロリド
ンの分子量分布範囲を、比較例とともに示す。
ドンモノマー濃度とＫ価との関係を表わす。 Ｘ１： ビニルピロリドンモノマー濃度Ｃ７ＷＯＹｌ：
Ｋ価Ａ，： 重合温度５０℃、重合開始剤濃度０．０１
Ｗ／Ｗ％の場合。 Ｂ，： 重合温度６０℃、重合開始剤濃度０．００５Ｗ
／Ｗ％の場合。 Ｃ，： 重合温度６０℃、重合開始剤濃度０．０１Ｗ／
Ｗ（Ｆｂの場合。 第２図は本発明の実施例４にかかるポリビニルピロリド
ンの分子量分布範囲を、比較例とともに示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜６のアルキルまたはシクロ
アルキルを示し、Ｒ＾２は水素、アルキル、シクロアル
キル、アラルキル、アリールを示す。 ）で表わされる水溶性アゾ化合物又はその塩を熱重合開
始剤とし、主たるモノマーをビニルピロリドンとするこ
とを特徴とするビニルピロリドン系重合体又は共重合体
の製造方法。２ ２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）又はその塩を熱重合開始剤とする特許請求の範
囲第１項記載のビニルピロリドン系重合体又は共重合体
の製造方法。 ３ ２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）又は
その塩を熱重合開始剤とし、温度３０℃〜５０℃で重合
させる特許請求の範囲第１項記載のビニルピロリドン系
重合体又は共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51021311A JPS593481B2 (ja) | 1976-02-28 | 1976-02-28 | ビニルピロリドン系重合体又は共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51021311A JPS593481B2 (ja) | 1976-02-28 | 1976-02-28 | ビニルピロリドン系重合体又は共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52112688A JPS52112688A (en) | 1977-09-21 |
| JPS593481B2 true JPS593481B2 (ja) | 1984-01-24 |
Family
ID=12051595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51021311A Expired JPS593481B2 (ja) | 1976-02-28 | 1976-02-28 | ビニルピロリドン系重合体又は共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS593481B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3999022B2 (ja) * | 2002-04-04 | 2007-10-31 | 株式会社日本触媒 | ビニルピロリドン系重合体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4985174A (ja) * | 1972-12-11 | 1974-08-15 |
-
1976
- 1976-02-28 JP JP51021311A patent/JPS593481B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4985174A (ja) * | 1972-12-11 | 1974-08-15 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52112688A (en) | 1977-09-21 |
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